JPH11209409A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粒度分布がシャープでロールフィッシュアイ
に優れる塩化ビニル系重合体の生産性が大幅に向上した
製造方法を提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系単量体を懸濁重合により製
造する方法において、予め重合反応器ジャケットに５０
℃以上８０℃未満の温水を循環し、反応容器内の圧力を
０Ｍｐａ以上とし、撹拌下４０℃以下の水性媒体及び分
散安定剤の重合反応器内への仕込み、該水性媒体の仕込
量が用いるべき塩化ビニル系単量体の３０重量％以上に
達した時点で、塩化ビニル系単量体の仕込み、その後、
８０℃以上１００℃未満の温水で昇温すること特徴とす
るの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル単量
体、又は、塩化ビニル単量体及び塩化ビニル単量体との
共重合可能な単量体との混合物（以下、塩化ビニル系単
量体という。）の懸濁重合法において、水性媒体および
塩化ビニル系単量体の重合温度に到達するまでの昇温時
間を短縮して、塩化ビニル系重合体製造時の重合工程の
生産性を向上させ、併せて得られる塩化ビニル系重合体
のフィッシュアイの改善やスケール付着防止をはかり、
粒度分布がシャープな塩化ビニル系重合体が得られる製
造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】通常、塩化ビニル系単量体の懸濁重合は
バッチ式で行われ、塩化ビニル系重合体製造の際には、
重合反応器に水性媒体、懸濁剤、重合開始剤および添加
剤を仕込んだ後、重合系内を脱気し、塩化ビニル系単量
体等を仕込み、攪拌しながら重合反応器のジャケットに
温水循環または水蒸気を通し、重合温度まで昇温して重
合反応を開始させる。その後、重合反応熱が出てきた時
点から重合反応器のジャケットに冷却水を通して重合温
度を一定に保つべく冷却を行い、所定の重合率に到達す
るまで反応を継続する。そして、重合反応終了後、塩化
ビニル系単量体等の未反応単量体を回収し、塩化ビニル
系重合体を重合反応器から排出する一連の重合操作を行
っている。

【０００３】しかし、このような従来法では、内容積に
対して伝熱面積の小さい大型の重合反応器では昇温に長
時間を要し、このことが塩化ビニル系重合体の生産性低
下の一因となっている。

【０００４】このような問題を解決するため、種々の方
法が提案されている。

【０００５】例えば加温水を用いた昇温時間短縮の方法
として、特公昭５８−５０６０３号公報には、３０℃以
下の水、懸濁剤及び重合開始剤をオートクレーブに仕込
んだ後、塩化ビニル系単量体を仕込み、攪拌混合した
後、加温水を仕込んで重合を開始する方法、特開平４−
２４８８０４号公報には、常温の水性媒体、懸濁剤を仕
込み、攪拌を開始した後塩化ビニル系単量体、重合開始
剤及び加温水を仕込んで重合を開始する方法、特開平６
０−４７００７号公報には、塩化ビニル系単量体、重合
開始剤、分散安定剤等を４０℃以下の温度で均一混合し
た後、加温水を仕込む方法等が提案されている。

【０００６】さらに、加温水を用いた昇温時間の短縮
と、加温水と塩化ビニル系単量体を同時に仕込む仕込時
間の短縮を組み合わせた方法として、特公昭６０−２６
４８８号公報には、重合開始剤が全量溶解した塩化ビニ
ル系単量体と、分散安定剤が全量溶解した加温水を５０
％以上同時に仕込む方法、特公平７−１１９２４７号公
報には、塩化ビニル系単量体と加温水を７０％以上同時
に仕込み、少なくとも２０％の分散安定剤を塩化ビニル
系単量体仕込み中に仕込み、重合開始剤を塩化ビニル系
単量体全量の３０〜１００％仕込む間、かつ重合器内の
単量体の水に対する重量比が１．５以下の時点で全量仕
込む方法等が提案されている。

【０００７】また、特開平６−９３００６号公報には、
重合反応器内にスチームを供給する昇温時間短縮の方法
が提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特公昭５８−
５０６０３号公報に記載の方法や、特開平４−２４８８
０４号公報に記載の方法では、加熱した水を使用するこ
とによって昇温時間の短縮は図れるが、低温水と高温水
といった２種類の温度の異なる水を使用するため製造工
程の操作が煩雑であると共に、昇温時間短縮のためには
１種類の温水を使用する場合に比べて予め低温水が仕込
まれている分、必然的に高温の温水を使用する必要があ
り、温水の温度が高いと重合反応が急激に開始されるた
め重合反応器内壁へのスケールの発生や得られる塩化ビ
ニル系重合体の粗粒の生成といった問題を有している。

【０００９】一方、１種類の温水を使用する方法とし
て、特開昭６０−４７００７号公報に記載の方法では、
重合開始剤を含んだ塩化ビニル系単量体を加温水より先
に仕込むことから塩化ビニル系単量体が直接重合反応器
壁面と接触した状態となり、ここに加温水を仕込むと重
合が開始されるので、塩化ビニル系重合体が重合反応器
壁面に付着しスケールとなり、フィッシュアイの悪化を
もたらす。また、該方法では塩化ビニル系単量体仕込後
に加温水を仕込むため、塩化ビニル系単量体中に加温水
が分散した状態（塩化ビニル系単量体が連続相）から、
加温水中に塩化ビニル系単量体が分散する状態（塩化ビ
ニル単量体が分散相）への相転移が起こるため、得られ
る塩化ビニル系重合体の粗粒の生成や粒度分布が広くな
るといった品質上の問題を有する。さらに、相転移が起
こらなければ重合反応器内で塩化ビニル系重合体が塊状
となり重合器から排出できないという生産上の大きな問
題を引き起こす。

【００１０】また、加温水を用いた昇温時間の短縮と、
加温水と塩化ビニル系単量体を同時に仕込む仕込時間の
短縮を組み合わせた方法のうち、特開昭６０−２６４８
８号公報に記載の方法は、重合開始剤を塩化ビニル系単
量体に溶解して仕込むため、塩化ビニル系単量体の温度
を低温に保持するか、あるいは重合活性の低い重合開始
剤を用いる必要があり、塩化ビニル系単量体の温度を低
温に保持する場合は昇温時間の短縮が図れず、また重合
活性の低い重合開始剤を使用する場合は重合時間の短縮
が図れないため、生産性向上の効果が小さい。さらに昇
温時間を短縮するためには、塩化ビニル系単量体の温度
が低い分、より高温の水を使用する必要があり、重合反
応器内壁へのスケールの付着や粗粒の生成が問題とな
る。また、分散安定剤を加温水に溶解し仕込む場合、加
温水の温度が分散安定剤の曇点を超えると分散安定剤が
析出するため仕込配管等へ付着し仕込みが困難となるた
め、曇点の高い分散安定剤を使用するか、あるいは配管
内への付着を防止する措置を高じなければならないとい
った問題を有する。

【００１１】特公平７−１１９２４７号公報に記載の方
法は、塩化ビニル系単量体仕込中に分散安定剤を少なく
とも２０％仕込むため分散安定剤の濃度にむらができる
ためか、得られる塩化ビニル系重合体の粒度分布が広く
なるという問題があった。さらに、塩化ビニル系単量体
と加温水の同時仕込では、塩化ビニル系単量体と加温水
の仕込比率を制御してやらないと、塩化ビニル系単量体
と水性媒体の相転移が起こる恐れがあり、特に生産性向
上のために１バッチ当たりの塩化ビニル系単量体の仕込
量を多くした場合、塩化ビニル系単量体に対する加温水
の比率が小さくなるため、塩化ビニル系単量体や加温水
の仕込タイミングや仕込速度の微妙なコントロールが必
要となる。

【００１２】さらに、特開平６−９３００６号公報に記
載の方法では、スチーム吹き込みにより昇温時間は短縮
されるものの、スチームとの接触部の温度が急激に上昇
するため、重合が局部的に開始し、得られる塩化ビニル
系重合体のロールフィッシュアイが大きく悪化してしま
うという問題を有する。

【００１３】そこで、本発明の目的は、上記の課題を解
決した塩化ビニル系重合体の製造時の生産性に優れ、得
られる塩化ビニル系重合体の粒度分布がシャープであ
り、フィッシュアイが改善される塩化ビニル系重合体の
製造方法を提供するものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決し重合工程のサイクル時間を短縮すべく鋭意検討
を進めた結果、特定の条件下で塩化ビニル系重合体の製
造を行うことにより、昇温時間の短縮により重合工程の
サイクル時間の短縮を達成できるとともに、得られる塩
化ビニル系重合体のフィッシュアイ、粒度分布を損なう
ことなく、またスケールの付着がないことを見出し本発
明を完成させるに至った。

【００１５】即ち、本発明は、塩化ビニル系単量体を重
合開始剤及び分散安定剤存在下、水性媒体中で懸濁重合
を行い塩化ビニル系重合体を製造する方法において、予
め重合反応器ジャケットに５０℃以上８０℃未満の温水
を循環し、反応容器内の圧力をゲージ圧にて０ＭＰａ以
上とした状態で、撹拌下にて４０℃以下の水性媒体及び
分散安定剤の重合反応器内への仕込みを開始し、該水性
媒体の仕込量が用いるべき塩化ビニル系単量体に対して
３０重量％以上に達した時点で、塩化ビニル系単量体の
仕込みを開始し、該塩化ビニル系単量体の仕込み終了
後、重合反応器ジャケットに８０℃以上１００℃未満の
温水を循環させることを特徴とする塩化ビニル系重合体
の製造方法に関するものである。

【００１６】以下、本発明について更に詳細に説明す
る。

【００１７】本発明において用いられる塩化ビニル系単
量体とは、塩化ビニル単量体、又は、塩化ビニル単量体
及び塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体との混合物
である。

【００１８】塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体と
しては、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体であれ
ばいかなるものも使用することができ、例えばエチレ
ン，プロピレン等のオレフィン類、酢酸ビニル，ステア
リン酸ビニル等のビニルエステル類、エチルビニルエー
テル，セチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、ア
クリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチ
ル，アクリル酸プロピル等のアクリル酸エステル類、マ
レイン酸，フマル酸のエステル類または無水物、スチレ
ン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル等の従来
から塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体として知ら
れている単量体が挙げられる。そして、該共重合可能な
単量体は、塩化ビニル単量体に対し通常２０重量％以下
の割合で使用することが好ましい。

【００１９】本発明において用いられる水性媒体として
は、脱イオン水が好ましく、該水性媒体を用いる際に
は、常温でも、予め加温しておいても差し支えないが、
４０℃以下の温度で重合反応器内に仕込むものである。

【００２０】本発明において用いられる重合開始剤とし
ては、一般に重合開始剤として知られているものを用い
ることができ、例えばジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネート等
のパーオキシカーボネート化合物；ｔ−ブチルパーオキ
シネオデカノエート、α−クミルパーオキシネオデカノ
エート、ｔ−ヘキシルパーオキシビバレート、ｔ−アミ
ルパーオキシネオデカノエート、１，１−ジメチル−３
−ヒドロキシブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−
ヘキシルパーオキシジグリコレート、α−クミルパーオ
キシネオデカネート等のパーオキシエステル化合物；ア
セチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシド等の過酸
化物；アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル），
アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル）等のアゾ化合物；過酸化水素等を挙げることがで
き、これらは一種単独または二種以上の組合わせで使用
することも可能である。

【００２１】ここで、該重合開始剤は、塩化ビニル系単
量体１００重量部に対して、０．００１〜１重量部の範
囲が使用することが好ましい。

【００２２】本発明の方法において用いられる分散安定
剤としては、特に限定はなく、一般的に懸濁重合の分散
安定剤として使用されているもので良く、例えばメチル
セルロース，ヒドロキシエチルセルロース，ヒドロキシ
プロピルセルロース，ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、部分けん化ポリビニルアル
コール，アクリル酸重合体，ゼラチン等の水溶性ポリマ
ー、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤等が挙げ
られ、これらは一種単独でまたは二種以上組合わせ使用
することも可能である。

【００２３】ここで、該分散安定剤は、塩化ビニル系単
量体１００重量部に対して、０．０１〜１重量部の範囲
で使用することが好ましい。

【００２４】本発明の製造方法は、予め重合反応器ジャ
ケットに５０℃以上８０℃未満の温水を循環させるもの
である。これは、重合反応器内に仕込む水性媒体をその
仕込み中に加温することが目的であり、本発明はこの操
作により生産性が向上されるものであるここで、重合反
応器ジャケットに循環させる温水の温度が５０℃未満の
場合、重合反応器への水性媒体の仕込み時に水性媒体の
温度を高めることができず、この結果生産性の向上が達
成されない。一方、重合反応器ジャケットに循環させる
温水の温度が８０℃以上の場合、重合反応器内の温度が
急激に上昇し、重合反応器内の温度制御が困難となるば
かりでなく、塩化ビニル系重合体の製造時にスケールの
付着が激しくなり好ましくない。

【００２５】さらに、本発明の製造方法を実施する際に
は、塩化ビニル系重合体が特に粒度分布の小さい粒子と
して得られることから、邪魔板を有する重合反応器を用
いることが好ましい。そして、その際には、効率よく水
性媒体の温度を高めることが可能となることから、邪魔
板を二重管とし、水性媒体を仕込み中に加熱するため
に、予め該邪魔板にも５０℃以上８０℃未満の温水を循
環させることが好ましい。

【００２６】また、本発明の製造方法は、重合反応容器
内の圧力をゲージ圧にて０ＭＰａ以上とした状態で、撹
拌下にて４０℃以下の水性媒体および分散安定剤の仕込
みを開始するものである。本発明でいうゲージ圧とは、
一般的な市販の圧力ゲージを用いて測定した値をいう。

【００２７】ここで、重合反応容器内の圧力をゲージ圧
で０ＭＰａ未満とした状態で、撹拌下にて４０℃以下の
水性媒体および分散安定剤の仕込みを開始した場合、水
性媒体中の溶存酸素濃度が低下するために、得られる塩
化ビニル系重合体が粗粒化してしまう。そして、特に本
発明において使用される水性媒体としては、溶存酸素濃
度２ｐｐｍ以上飽和濃度＋２ｐｐｍ以下の範囲である水
性媒体を用いることが好ましい。

【００２８】また、撹拌を行わずに４０℃以上の水性媒
体及び分散安定剤の仕込みを開始した場合、水性媒体の
温度制御が困難となる。さらに、分散安定剤の曇点を超
えた場合、分散安定剤が重合反応器壁面に付着し、重合
反応時のスケール発生の原因となるとともに、分散剤濃
度低下により得られる塩化ビニル系重合体が粗粒化して
しまう。

【００２９】本発明において重合反応容器内の圧力をゲ
ージ圧にて０ＭＰａ以上とする方法は、重合反応容器内
の圧力をゲージ圧にて０ＭＰａ以上とすることが可能で
あればいかなる方法を用いても良く、例えば重合反応器
の脱気後塩化ビニル系単量体を少量仕込み０ＭＰａ以上
とする方法，前バッチの未反応単量体を重合反応器内に
残し０ＭＰａ以上とする方法等の塩化ビニル系単量体に
より重合反応器内の圧力を０ＭＰａ以上とする方法、窒
素，ヘリウム，アルゴン等の不活性ガスにより重合反応
器内の圧力を０ＭＰａ以上とする方法等が挙げられ、本
発明においては、重合工程の煩雑化を伴うことなく重合
反応容器内の圧力をゲージ圧にて０ＭＰａ以上とするこ
とが可能であることからこれらの方法、特に塩化ビニル
系単量体により重合反応器内の圧力を０ＭＰａ以上とす
る方法を用いることが好ましい。

【００３０】さらに、本発明の製造方法は、該水性媒体
の仕込量が用いるべき塩化ビニル単量体に対して３０重
量％以上に達した時点で、塩化ビニル系単量体の仕込み
を開始するものである。ここで、該水性媒体の仕込量が
用いるべき塩化ビニル系単量体に対して３０重量％より
少ない段階で塩化ビニル系単量体の仕込みを開始した場
合、塩化ビニル系単量体と水性媒体の相転移が起こる可
能性があり、重合反応中にスケールが付着したり、得ら
れる塩化ビニル系重合体のロールフィッシュアイが悪化
するという問題を有する。さらに、重合反応器内で塩化
ビニル系重合体が塊状となり重合反応器から排出できな
いという生産上の大きな問題を引き起こす恐れがある。

【００３１】本発明の製造方法は、塩化ビニル系単量体
の仕込み終了後に重合反応器ジャケットに８０℃以上１
００℃未満の温水を循環させることにより、所定の重合
温度まで昇温するものである。ここで、温水の温度が８
０℃より低い場合、重合反応器内温度の上昇が遅く、所
定の重合温度まで昇温するのに長時間を要し、塩化ビニ
ル系重合体製造時の生産性の向上が達成されない。一
方、温水の温度が１００℃以上の場合、重合反応器内の
温度が急激に上昇し、重合反応器内の温度制御が困難と
なるばかりでなく、塩化ビニル系重合体のスケールの付
着が激しくなり、品質の優れる塩化ビニル系重合体が得
られない。

【００３２】

【実施例】以下、本発明の製造方法を実施例および比較
例にもとづき説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００３３】実施例及び比較例により得られた塩化ビニ
ル系重合体の評価・測定は下記方法により行った。

【００３４】〜粒度分布〜 得られた塩化ビニル系重合体をＪＩＳ Ｚ ８８０１に
準じた４５メッシュの篩にかけ、該篩を通過したサンプ
ルをさらにＪＩＳ Ｚ ８８０１に準じた６０メッシ
ュ、８０メッシュ、１００メッシュ、１４０メッシュ、
２００メッシュの篩で篩い、該サンプルの８５重量％の
塩化ビニル系重合体粒子が通過した篩目の大きさ（Ａ
（μｍ））、１５重量％の塩化ビニル系重合体粒子が通
過した篩目の大きさ（Ｂ（μｍ））及び５０重量％の塩
化ビニル系重合体粒子が通過した篩目の大きさ（Ｃ（μ
ｍ））を測定し、その結果を下記式に挿入することによ
り粒度分布を算出した。

【００３５】粒度分布＝（Ａ−Ｂ）／Ｃ 〜平均粒径〜 得られた塩化ビニル系重合体をＪＩＳ Ｚ ８８０１に
準じた４５メッシュの篩にかけ、該篩を通過したサンプ
ルを用い、該サンプルの５０重量％の塩化ビニル系重合
体粒子が通過するふるいの目の大きさ（μｍ）を平均粒
径として表す。

【００３６】〜４５メッシュオン〜 得られた塩化ビニル系重合体をＪＩＳ Ｚ ８８０１に
準じた４５メッシュの篩にかけ、該篩にかけるサンプル
全量に対する該篩上に残ったサンプルの重量比率（百分
率）を４５メッシュオンとして表す。

【００３７】〜かさ比重〜 ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準じた。

【００３８】〜フィッシュアイ〜 得られた塩化ビニル系重合体１００重量部、Ｃａ−Ｚｎ
系粉末複合安定剤１．５重量部、有機燐系安定化助剤
０．５重量部、群青３重量部およびＤＯＰ（ジオクチル
フタレート）５０重量部を混合し、１５０℃のロールで
厚さ０．３５ｍｍとして５分間混練し、０．３５ｍｍの
シートを分取し、シート５０ｃｍ²中の透明粒子の数を
もって示す。

【００３９】〜スケール付着状況〜 重合反応器壁についたスケール量を目視で評価した。

【００４０】 ○良好 ×悪い（付着が激しい） 実施例１ 重合反応器として、１．６ｍ³の逆流コンデンサーを設
置し、二重管構造となったパイプ型の邪魔板を有する重
合反応器を用いた。まず、重合反応器のジャケット及び
二重管構造の邪魔板に６０℃の温水を循環させた。その
後、重合反応器内を脱気し、塩化ビニル単量体１０ｋｇ
を仕込んだ。その時の重合反応器内の圧力はゲージ圧に
て０．１ＭＰａであった。

【００４１】そして、撹拌下、溶存酸素濃度７ｐｐｍの
３５℃の脱イオン水５７６ｋｇ、分散安定剤としてけん
化度８０モル％、平均重合度２６００の部分ケン化ポリ
ビニルアルコール３．５％溶液７８００ｇの仕込みを同
時に開始し、脱イオン水は１０分間、分散安定剤は２分
間で仕込みを終了した。脱イオン水の仕込み終了後、２
０℃の塩化ビニル単量体５３６ｋｇの仕込みを開始し、
塩化ビニル単量体の仕込みは６分間で終了した。なお、
塩化ビニル単量体３８０ｋｇ（塩化ビニル単量体全仕込
量の約７０重量％）仕込んだ段階で、予めポットに仕込
んでおいた純度７０重量％のクミルパーオキシネオデカ
ノエート３６８ｇと純度７０％のｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカノエート３６８ｇを重合反応器内に仕込んだ。
これらの仕込み終了後の重合反応器内温度は４５℃であ
った。

【００４２】塩化ビニル単量体仕込み終了後、重合反応
器ジャケット及び二重管構造の邪魔板に９０℃の温水を
循環させ、重合反応器内温度を５７．５℃まで昇温し
た。昇温には１８分間を要し、仕込み開始から重合温度
到達までの昇温時間は３４分間であった。

【００４３】そして、重合反応器内圧力が５７．５℃に
おける飽和蒸気圧より０．２ＭＰａ低下した段階で重合
を終了とし、未反応塩化ビニル単量体を回収し撹拌をし
た。得られたスラリーを脱水乾燥し、塩化ビニル重合体
を得た。

【００４４】得られた塩化ビニル重合体を上記の評価方
法により、評価測定した。その結果を表１に示す。

【００４５】得られた塩化ビニル重合体の粉体特性及び
フィッシュアイは良好なものであり、塩化ビニル重合体
の製造時のスケールの付着も認められなかった。

【００４６】実施例２ 重合反応器ジャケット及び二重管構造の邪魔板に７５℃
の温水を循環させ、撹拌下３５℃の脱イオン水及び分散
安定剤の仕込みを同時に開始した。仕込み開始時の重合
反応器内の圧力は０．２ＭＰａであった。

【００４７】脱イオン水仕込終了後２０℃の塩化ビニル
単量体の仕込みを開始し、塩化ビニル単量体の仕込みは
６分間で終了した。塩化ビニル単量体仕込み終了後、重
合反応器内の温度は５０℃であった。

【００４８】続いて、重合反応器ジャケット及び二重管
構造の邪魔板に９０℃の温水を循環させ、重合反応器内
温度を５７．５℃まで昇温した。昇温には１１分間を要
し、仕込み開始から重合温度到達までの昇温時間は２７
分間であったことを除いては実施例１と同様の方法で塩
化ビニル単量体の重合を行った。

【００４９】得られた塩化ビニル重合体を上記の評価方
法により、評価測定した。その結果を表１に示す。

【００５０】得られた塩化ビニル重合体の粉体特性及び
フィッシュアイは良好なものであり、塩化ビニル重合体
の製造時のスケールの付着も認められなかった。

【００５１】実施例３ 重合反応器ジャケット及び二重管構造の邪魔板に７５℃
の温水を循環させ、撹拌下３５℃の脱イオン水及び分散
安定剤の仕込みを同時に開始した。仕込み開始時の重合
反応器内の圧力は０．２ＭＰａであった。

【００５２】そして、脱イオン水仕込み開始５分後、脱
イオン水を２６８ｋｇ（用いるべき塩化ビニル単量体の
５０重量％に相当。）仕込んだ段階で、２０℃の塩化ビ
ニル単量体の仕込みを開始し、塩化ビニル単量体は６分
間で仕込み、塩化ビニル単量体仕込み終了後、重合反応
器内の温度は４５℃であった。

【００５３】そして、重合反応器ジャケット及び二重管
構造の邪魔板に９０℃の温水を循環させ、重合反応器内
温度を５７．５℃まで昇温した。昇温には１８分間を要
し、仕込み開始から重合温度到達までの昇温時間は２９
分間であったことを除いては実施例１と同様の方法で重
合を行った。

【００５４】得られた塩化ビニル重合体を上記の評価方
法により、評価測定した。その結果を表１に示す。

【００５５】得られた塩化ビニル重合体の粉体特性及び
フィッシュアイは良好なものであり、塩化ビニル重合体
の製造時のスケールの付着も認められなかった。

【００５６】比較例１ 重合反応器のジャケット及び二重管構造の邪魔板に６０
℃の温水を循環し、重合反応器をゲージ圧にて−０．０
６ＭＰａまで脱気した後、その状態で３５℃の脱イオン
水及び分散安定剤の仕込みを撹拌下で同時に開始した以
外は実施例１と同様の方法により塩化ビニル単量体の重
合を行った。

【００５７】得られた塩化ビニル重合体を上記の評価方
法により、評価測定した。その結果を表１に示す。

【００５８】得られた塩化ビニル重合体は、粗粒化し、
ロールフィッシュアイが大きく悪化し、スケールの付着
も激しいものであった。

【００５９】比較例２ 重合反応器のジャケット及び二重管構造の邪魔板に９０
℃の温水を循環し、塩化ビニル単量体仕込後の重合反応
器内の温度が５５℃であり、重合温度までの昇温に５分
間を要し、仕込み開始から重合温度到達までの昇温時間
が２１分間であったことを以外は、実施例１と同様の方
法で塩化ビニル重合体の重合を行った。

【００６０】得られた塩化ビニル重合体を上記の評価方
法により、評価測定した。その結果を表２に示す。

【００６１】得られた塩化ビニル重合体は、粗粒化し、
ロールフィッシュアイが大きく悪化し、スケールの付着
も激しいものであった。

【００６２】比較例３ 脱イオン水として５０℃の純水を使用し、塩化ビニル単
量体仕込み終了後の重合反応器内の温度が５０℃であ
り、重合温度到達までの昇温に１１分間を要し、仕込み
開始から重合温度到達までの昇温時間が２７分間であっ
たことを以外は実施例１と同様の方法で塩化ビニル重合
体の重合を行った。

【００６３】得られた塩化ビニル重合体を上記の評価方
法により、評価測定した。その結果を表２に示す。

【００６４】得られた塩化ビニル重合体は、粗粒化し、
ロールフィッシュアイが大きく悪化し、スケールの付着
も激しいものであった。

【００６５】比較例４ 重合反応器のジャケット及び二重管構造の邪魔板に温水
を循環せず、実施例１と同様の方法で脱イオン水、塩化
ビニル単量体を仕込んだ。塩化ビニル単量体仕込み終了
後の重合反応器内の温度は３０℃であった。塩化ビニル
単量体仕込み終了後に重合反応器のジャケット及び二重
管構造の邪魔板に９０℃温水を循環させ、重合温度到達
までの昇温に４０分間を要し、仕込み開始から重合温度
到達までの昇温時間に５６分間を要した以外は実施例１
と同様の方法により塩化ビニル重合体の重合を行った。

【００６６】得られた塩化ビニル重合体を上記の評価方
法により、評価測定した。その結果を表２に示す。

【００６７】仕込み開始から重合温度到達までの昇温時
間に長時間を有し、生産性の低いものであった。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【発明の効果】本発明の製造方法によると、粒度分布が
シャープでロールフィッシュアイに優れる塩化ビニル系
重合体がスケールの付着を伴うことなく、仕込み昇温時
間が大幅に短縮でき、塩化ビニル系重合体の生産性を大
幅に高める方法により製造することが可能となり、本発
明の工業的価値は非常に大きいものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化ビニル系単量体を重合開始剤及び分散
   安定剤存在下、水性媒体中で懸濁重合を行い塩化ビニル
   系重合体を製造する方法において、予め重合反応器ジャ
   ケットに５０℃以上８０℃未満の温水を循環し、反応容
   器内の圧力をゲージ圧にて０ＭＰａ以上とした状態で、
   撹拌下にて４０℃以下の水性媒体及び分散安定剤の重合
   反応器内への仕込みを開始し、該水性媒体の仕込量が用
   いるべき塩化ビニル系単量体に対して３０重量％以上に
   達した時点で、塩化ビニル系単量体の仕込みを開始し、
   該塩化ビニル系単量体の仕込み終了後、重合反応器ジャ
   ケットに８０℃以上１００℃未満の温水を循環させるこ
   とを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。
2. 【請求項２】重合反応器として二重管の邪魔板を有する
   重合反応器を用い、該邪魔板にも予め５０℃以上８０℃
   未満の温水を循環させることを特徴とする請求項１に記
   載の塩化ビニル系重合体の製造方法。