JP3236112B2 - 写真感光材料用フィルム - Google Patents

写真感光材料用フィルム

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JP3236112B2 JP08321493A JP8321493A JP3236112B2 JP 3236112 B2 JP3236112 B2 JP 3236112B2 JP 08321493 A JP08321493 A JP 08321493A JP 8321493 A JP8321493 A JP 8321493A JP 3236112 B2 JP3236112 B2 JP 3236112B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は写真感光材料用フィルム
に関するものであり、更に詳しくは優れた巻きぐせカー
ル解消性、耐傷性及び透明性を兼備した二軸延伸共重合
ポリ(1,4―シクロヘキサンジメチレン―2,6―ナ
フタレンジカルボキシレート)フィルムからなる写真感
光材料用フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】写真観光材料に用いられる基材フィルム
としては、従来からトリアセテートフィルムが広く使用
されてきた。このトリアセテートフィルムは、その製造
工程で有機溶剤を使用することから安全上、環境上の課
題がある。また、機械的強度及び寸法安定性に限界があ
る等の課題がある。
【0003】このため、代替素材として、ポリエチレン
テレフタレートフィルムが一部使用されるようになった
が、写真感光材料として広く用いられているロール形態
では、巻きぐせカールが強く残留するため、現像処理後
の取扱い性が悪く、その使用範囲が限定されてきた。
【0004】これに対して、特開昭53―146773
号、特開平1―244446号等において、水蒸気透過
性の向上、含水率の向上等を図った改質ポリエチレンテ
レフタレートフィルムが提案されている。しかしなが
ら、これらの提案は巻きぐせカールの減少の面では効果
は認められるものの、吸湿による寸法安定性の悪化、ガ
ラス転移温度低下によるフィルム端面部の変形増大等の
欠点を有しており、不充分なものであった。
【0005】特に、近年、写真感光材料の用途は多様化
しており、撮影時のフィルム搬送の高速化、撮影装置の
小型化が進んでおり、写真感光材料用フィルムとして
は、優れた巻きぐせカール解消性と共に、強度、寸法安
定性、薄膜化の適応性等の性能が要求されている。この
要求に対して、トリアセテートフィルム、改質ポリエチ
レンテレフタレートフィルムとも充分対処できず、優れ
た特性を有する写真感光材料用フィルムが望まれている
ところであった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、かかる
問題を解決し、写真感光材料に適したフィルムを開発す
べく鋭意研究した結果、二軸延伸した共重合ポリ(1,
4―シクロヘキサンジメチレン―2,6―ナフタレンジ
カルボキシレート)フィルムが優れた特性を有し、上記
問題が解決できることを見い出し、本発明に到達した。
【0007】従って、本発明の目的は、優れた巻きぐせ
カール解消性、耐傷性、透明性及び耐変形性を有する二
軸延伸ポリエステルフィルムを提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、酸成分としてナフタレンジカルボン酸
50〜95モル%と、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカ
ルボン酸及び脂環族ジカルボン酸の群より選ばれる少な
くとも1種類のジカルボン酸5〜50モル%と、主たる
グリコール成分としてシクロヘキサンジメタノールから
なる共重合ポリ(1,4―シクロヘキサンジメチレン―
2,6―ナフタレンジカルボキシレート)より造られる
フィルムであり、該フィルムのガラス転移温度が90℃
以上であることを特徴とする写真感光材料用フィルムに
よって達成される。
【0009】本発明の共重合ポリエステルフィルムは酸
成分として2,6―ナフタレンジカルボン酸を50〜9
5モル%、好ましくは60〜85モル%含有する。含有
率が50モル%に満たない場合は結晶性が不充分のため
寸法安定性が不充分で、巻きぐせカール解消性が不充分
等の問題が残り、また95モルを超えるとフィルム表面
に傷が入りやすいうえに、フィルムの透明性が低下する
問題が生じる。
【0010】本発明の共重合ポリエステルフィルムは、
酸成分として上記2,6―ナフタレンジカルボン酸以外
に芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸及び脂環族
ジカルボン酸の群より選ばれる1種類以上のジカルボン
酸を共重合成分として含有する。
【0011】かかるジカルボン酸成分としては、例えば
テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、2,7
―ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テト
ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサ
ヒドロイソフタル酸等の脂肪族、脂環族ジカルボン酸を
挙げることができる。
【0012】かかるジカルボン酸成分の共重合割合は5
〜50モル%、好ましくは20〜40モル%であるが、
脂肪族ジカルボン酸成分を共重合する場合は、ガラス転
移温度が低下しやすいためガラス転移温度を90℃以上
に維持する共重合割合を選択することが肝要である。
【0013】本発明の共重合ポリエステリフィルムは、
スルホネートを有するジカルボン酸成分を共重合したも
のがカール解消性を向上せしめる点で好ましい。
【0014】スルホネートを有するジカルボン酸成分と
しては、例えば5―ナトリウムスルホイソフタル酸、4
―ナトリウムスルホ―2,6―ナフタレンジカルボン
酸、ナトリウムスルホコハク酸及びこれらのナトリウム
をカリウム、リチウム、ホスフォネートなどで置換した
化合物を挙げることができる。
【0015】なおスルホネートを有するジカルボン酸成
分の共重合割合はフィルムの透明性を維持する面より1
0モル%以下が好ましい。
【0016】本発明の共重合ポリエステルフィルムはグ
リコール成分としてシクロヘキサンジメタノールを含有
する。シクロヘキサンジメタノールはトランス体、シス
体及びこれらの混合物のいずれでもよい。
【0017】なお本発明の共重合ポリエステルフィルム
はグリコール成分としてシクロヘキサンジメタノール以
外のグリコール成分を10モル%未満共重合していても
よい。グリコール成分としては、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ビスフェノールAのアル
キレンオキシド付加体等を挙げることができる。なおポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
を共重合させる場合は分子量は600〜5000である
ことが好ましい。
【0018】かかるグリコール成分の共重合割合は共重
合ポリエステルフィルムの透明性及びガラス転移温度か
ら適性値を決めればよいが、主グリコール成分であるシ
クロヘキサンジメタノールに対して10モル%未満、好
ましくは5モル%以下である。
【0019】本発明のポリエステルフィルムのヘーズは
5%以下が好ましく、更に3%以下が好ましく、2%以
下が特に好ましい。
【0020】このヘーズが高すぎると、フィルムの透明
性が低下し、写真感光材料の基材フィルムとして好まし
くない。従って、共重合成分の共重合割合はフィルムヘ
ーズを考慮する必要がある。
【0021】本発明の共重合ポリエステルフィルムのガ
ラス転移温度は90℃以上であり、好ましくは100
℃、特に好ましくは110℃以上である。ガラス転移温
度が低すぎると、ロール状フィルムにおいてエッジ部が
変形しワカメ状の平坦性不良が発生しやすくなり、基材
フィルムとして好ましくない。従って、共重合成分の共
重合割合はガラス転移温度も考慮する必要がある。
【0022】また本発明の共重合ポリエステルフィルム
の含水率は2%以下が好ましく、更に1%以下がより好
ましい。含水率が大きすぎると吸湿により寸法安定性が
悪化する傾向にあり、含水率は低い方が好ましい。なお
含水率の測定は、フィルムを23℃、30%RHの雰囲
気において3時間の条件で調湿した後、23℃の蒸留水
に15分間浸漬させ、しかる後微量水分計を用いて乾燥
温度150℃で行う。
【0023】なお含水率は、共重合成分の組成により影
響され、例えば金属スルホネートを有するジカルボン酸
成分の共重合量を適正化する方法、ポリエチレングリコ
ール共重合量を適正化する方法等をとることができる。
【0024】本発明の共重合ポリエステルフィルムは、
用途に応じて易滑性を付与することも可能である。易滑
性付与の手段としては特に限定されるものではないが、
不活性粒子を含有させるか易滑剤を塗布すること等が一
般的手法として用いられる。
【0025】不活性粒子を含有させる方法としては、S
iO2 、BaSO4 、CaCO3 、アルミナシリケー
ト、架橋有機粒子等を外部より添加する方法、共重合ポ
リエステルの重合反応時に触媒等を析出させる方法が挙
げられる。なお、フィルムの透明性を確保する観点よ
り、外部添加する場合に粒子は、共重合ポリエステルの
屈折率に近い屈折率を有するものが好ましく、例えばB
aSO4 、アルミノシリケート、架橋有機粒子(架橋ポ
リスチレン等)が挙げられる。
【0026】更には、不活性粒子の含有を行う場合、フ
ィルムの透明性を維持するためには、粒子を実質的に含
まない共重合エステルフィルムの少なくとも片側の面に
不活性粒子を含有した層を薄く積層する方法も好まし
い。この手段としては、例えば複数の押出機ならびにフ
ィードブロックまたはマルチマニフォールドダイによる
共押出し法が有効な手段として挙げられる。
【0027】なお、本発明のポリエステルフィルムは、
用途に応じて染料、顔料等により各種の色相(青、緑、
赤、灰色等)に着色すること、リン化合物等で難燃化さ
せることも可能である。
【0028】本発明の共重合ポリエステルフィルムの原
料ポリマーの合成法は従来公知のポリエステルの製造方
法に従って製造できる。例えば酸成分をグリコール成分
と直接エステル化反応するか、または酸成分としてジア
ルキルエステルを用いる場合は、グリコール成分とエス
テル交換反応し、その後減圧下に加熱して余剰グリコー
ル成分を除去することにより、得ることができる。
【0029】本発明のポリエステルフィルムはその製造
方法によって制限を受けることはない。例えば、原料ポ
リマーを冷却して粒状に成型し、乾燥後、溶融押出して
未延伸シートとする。または原料ポリマー製造後溶融状
態のまま押出して未延伸シートとした後、二軸延伸及び
熱処理することにより目的とするフィルムを得ることが
できる。
【0030】二軸延伸は縦、横の逐次延伸、あるいは同
時延伸のいずれでもよく、延伸倍率は通常2〜5倍が適
当である。また、必要に応じて縦、横延伸後、更に縦、
横方向のいずれかまたは両方に再延伸してもかまわな
い。
【0031】また、本発明のポリエステルフィルムは、
厚み方向の屈折率がフィルムのデラミネーション防止の
面より1.495以上が好ましく、更に1.500以上
がより好ましい。また縦方向及び横方向のヤング率が共
に700kg/mm2 以下、その値の差が100kg/
mm2 以下の条件がフィルムのデラミネーション防止、
寸法安定性向上の面より好ましい。
【0032】また本発明の共重合ポリエチレンナフタレ
ートフィルムの厚みは写真感光材料としての使用態様に
より適宜選択できるが25〜250μm、更に50〜1
50μmが好ましい。
【0033】本発明の共重合フィルムは製膜後フィルム
を加熱処理することが、巻きぐせカール解消性を向上さ
せる上で好ましい。加熱処理はフィルムのガラス転移温
度より5〜30℃低い温度で1〜500時間行うことが
好ましい。なお加熱処理におけるフィルムの状態は、フ
ィルムをロール状に巻いた状態、平板状のシートとした
状態等、特に限定されるものではない。
【0034】本発明における写真感光材料用フィルム
は、優れた巻きぐせカール解消性、エッジ部の耐変形状
を有するものであり、撮影用フィルムとしてスチル写真
用ロールフィルム、映画用ロールフィルム、X線用フィ
ルムあるいは製版用フィルム等広く用いることができ
る。
【0035】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に説明す
る。なお、実施例中の「部」は重量部を表わす。また各
特性値の測定は下記の方法に従った。
【0036】(1)カール回復率 フィルムサンプルを120mm×35mmにカットし、
直径10mmの巻芯に長手方向に巻いた後、80℃で2
時間処理した後巻芯から解放した。その後40℃の蒸留
水に15分間浸漬した後、サンプルを長手方向に垂直に
垂らし、5gの荷重下55℃の空気恒温槽で3分間乾燥
した。続いて荷重を除いて、フィルムの上端部と下端部
の距離(Amm)を求めた。
【0037】カール回復率を下記の式で表わす。
【0038】
【数1】
【0039】(2)耐傷性 フィルムをヘイドン―14型測定機(新東化学)に装着
した後、ダイアモンド針でフィルム表面を走行させ、傷
つき状態を評価する。 ◎:フィルムに傷がはいらず良好である ○:フィルム表面に若干傷が入るが使用に耐える △:フィルム表面に傷が見られる ×:フィルム表面に深い傷が入り不良である。
【0040】(3)ガラス転移温度 示差熱測定装置(Du Pont製DSC2100型)
を用い20℃/分の昇温速度でガラス転移ピーク温度を
求める。
【0041】(4)フィルムヘーズ JIS K―6714に従い、市販のヘーズメーターで
測定する。 ○:ヘーズ2%以下で良好 △:ヘーズ2〜5%である ×:ヘーズ5%以上で用途が限定される。
【0042】
【実施例1】2,6―ナフタレンジカルボン酸ジメチル
50部、イソフタル酸ジメチル33部及びシクロヘキサ
ンジメタノール70部を、酢酸マンガン四水塩0.04
部を触媒として、常法通りエステル交換せしめた後、リ
ン酸トリメチル0.06部及び三酸化アンチモン0.0
3部を添加した。その後、高温真空下にて常法通り重縮
合反応を行い固有粘度0.60、ガラス転移温度100
℃の共重合ポリエステルを得た。
【0043】更に得られたポリエステルを160℃で乾
燥後、押出機により冷却ドラム上に押出し冷却固化して
シート化した後、135℃にて縦方向に3.0倍、引続
き横方向に140℃にて3.3倍して、厚さ75μmの
フィルムを得た。
【0044】その後、フィルムを100℃にて2日間熱
処理した後、各種評価を行ったところ、表1に示した如
く、良好な特性を有するものであった。
【0045】
【表1】
【0046】
【実施例2〜5、比較例1〜3】表1に示した如く、原
料の組成、添加量を変更する以外は実施例1と同様に実
施して、ポリエステルフィルムを得た。
【0047】本発明の条件を満足するものは、優れた特
性を示したがそれ以外は何らかの欠点を有したものであ
った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−158188(JP,A) 特開 平5−105748(JP,A) 特開 平6−306192(JP,A) 特表 平8−508528(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03C 1/795

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酸成分としてナフタレンジカルボン酸5
    0〜95モル%と、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカル
    ボン酸及び脂環族ジカルボン酸の群より選ばれる少なく
    とも1種類のジカルボン酸5〜50モル%と、主たるグ
    リコール成分としてシクロヘキサンジメタノールとから
    なる共重合ポリ(1,4―シクロヘキサンジメチレン―
    2,6―ナフタレンジカルボキシレート)より造られる
    フィルムであり、該フィルムのガラス転移温度が90℃
    以上であることを特徴とする写真感光材料用フィルム。
  2. 【請求項2】 スルホネートを有するジカルボン酸成分
    が共重合されている請求項1記載の写真感光材料用フィ
    ルム。
  3. 【請求項3】 フィルムがガラス転移温度より5〜30
    ℃低い温度で加熱処理された請求項1又は請求項2に記
    載の写真感光材料用フィルム。
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