JP2868695B2 - 写真感光材料用ポリエチレンナフタレートフイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真感光材料用ポリエチ
レンナフタレートフイルムに関し、さらに詳しくは、優
れた透明性、色相、熱安定性および耐巻ぐせカール性を
兼備した写真感光材料用ポリエチレンナフタレートフイ
ルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料の基材フイルムとしては、
従来から、トリアセテートフイルムが広く使用されてき
た。このトリアセテートフイルムは、その製造工程にお
いて有機溶剤を使用することから、安全上、環境上の問
題をかかえている。また、機械的強度、および寸法安定
性に限界がある等の欠点もある。このため、代替素材と
して、ポリエチレンテレフタレートフイルムが一部使用
されるようになったが、巻ぐせカールが強く残留するた
め、現像処理後の取扱性が悪く、その使用範囲が限定さ
れている。

【０００３】そこで、特開昭５３−１４６７７３号、特
開平１−２４４４４６号等において、水蒸気透過性の向
上、含水率の向上等を図った改質ポリエチレンテレフタ
レートフイルムが提案されている。これらは、巻ぐせカ
ールの減少の面では効果が認められるものの、吸湿によ
る寸法安定性の悪化、ガラス転移温度の低下によるフイ
ルム端面部の変形増大等の欠点を有しており、代替素材
としては不十分なものであった。

【０００４】特に近年、写真感光材料の用途は多様化し
てきており、撮影時のフイルム搬送の高速化、撮影装置
の小型化が進んでおり、写真感光材料用フイルムとして
は、優れた巻ぐせカール解消性と共に、強度、寸法安定
性、薄膜化の適応性等の性能が要求されてきている。こ
れらの要求に対して、トリアセテートフイルムおよび改
質ポリエチレンテレフタレートフイルムとも十分対応で
きず、優れた特性を有する写真感光材料用フイルムが望
まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た透明性、色相、熱安定性および耐巻ぐせカール性を兼
備した写真感光材料用ポリエチレンナフタレートフイル
ムを提供することにある。

【０００６】

【発明を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、ナフタレンジカルボン酸を主たる酸成
分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分と
するポリエチレンナフタレートからなるフイルムであっ
て、該フイルムがマンガン化合物、リン化合物、および
アンチモン化合物に由来するマンガン、リン、およびア
ンチモンの元素を下記式〜を同時に満足する割合で
含有しており、そして該フイルムをヘキサフルオロイソ
プロパノールとクロロホルムとの２：３混合溶媒に１０
ｍｇ／ｍｌで溶解させたときの４００ｎｍ波長光の透過
度（Ｔ₄₀₀）が９５％／ｃｍ以上であり、かつ該透過度
（Ｔ₄₀₀）と４２０ｎｍ波長光の透過度（Ｔ₄₂₀）との差
（ΔＴ）が３％／ｃｍ以下であることを特徴とする写真
感光材料用ポリエチレンナフタレートフイルムによって
達成される。

【０００７】

【数２】０．７≦ Ｍｎ ≦１．７ ・・・ ０．５≦ Ｍｎ／Ｐ ≦１．２ ・・・ ０．７≦ Ｓｂ ≦２．２ ・・・ （式中、Ｍｎはマンガン元素の酸成分１０⁶ｇ当たりの
モル数、Ｐはリン元素の酸成分１０⁶ｇ当たりのモル
数、Ｓｂはアンチモン元素の酸成分１０⁶ｇ当たりのモ
ル数を示す。）

【０００８】本発明においてポリエチレンナフタレート
とはナフタレンジカルボン酸を主たる酸成分とし、エチ
レングリコールを主たるグリコール成分とするポリエチ
レンナフタレートである。

【０００９】このナフタレンジカルボン酸としては、例
えば２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸等
を挙げることができるが、これらの中でも２，６−ナフ
タレンジカルボン酸が好ましい。主たる酸成分がナフタ
レンジカルボン酸でない場合、例えばフイルムに成形し
たときの巻ぐせカール性が不良となるため、好ましくな
い。

【００１０】他の酸成分としては、芳香族ジカルボン酸
（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカ
ルボン酸等）；脂肪族ジカルボン酸（例えばアジピン
酸、セバシン酸等）；脂環族ジカルボン酸（例えばシク
ロヘキサン−１，４−ジカルボン酸等）等を例示するこ
とができる。これら他の酸成分の割合は、全酸成分当た
り、２０モル％以下であることが好ましい。

【００１１】ポリエチレンナフタレートフイルムを構成
するエチレングリコール以外のグリコール成分として
は、脂肪族グリコール（例えばトリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール等のごとき炭素数３〜１０のポリメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等）；芳香族ジオール
（例えばハイドロキノン、レゾルシン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等）；ポリアルキ
レングリコール（ポリオキシアルキレングリコール）
（例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール等）などを例示
することができる。これら他のグリコール成分の割合
は、全グリコール成分当たり、２０モル％以下であるこ
とが好ましい。

【００１２】また、本発明におけるポリエチレンナフタ
レートには本発明の効果を損なわないかぎり、例えばヒ
ドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω−ヒドロキ
シカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン
酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分及びオキシカル
ボン酸成分の総量に対し２０モル％以下で共重合あるい
は結合させることもできる。

【００１３】さらに、本発明におけるポリエチレンナフ
タレートには実質的に線状である範囲の量であり、か
つ、本発明の効果を損なわないかぎり、例えば全酸成分
に対し２モル％以下の量で、３官能以上のポリカルボン
酸又はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸，
ペンタエルスリトール等を共重合させることもできる。

【００１４】さらに本発明におけるポリエチレンナフタ
レートには、フイルムの表面平坦性、および熱安定性を
損なわない範囲であれば、例えば滑剤、顔料、染料、酸
化防止剤、光安定剤、遮光剤（例えばシリカ、架橋ポリ
スチレン、テラゾールブルー、イルガノックス、コバル
ト等）の如き添加剤を必要に応じて含有させることもで
きる。

【００１５】本発明におけるポリエチレンナフタレート
フイルムは、従来からのポリエステルの製造方法によっ
て製造することができるが、エステル交換法、すなわち
ナフタレンジカルボン酸の低級アルキルエステルとエチ
レングリコールとを反応させて製造するのが好ましく、
この反応においてナフタレンジカルボン酸の低級アルキ
ルエステルの一部（例えば２０モル％以下）を他の酸成
分で置換してもよく、またグルコールの一部（例えば２
０モル％以下）を他のグルコール成分で置換してもよ
い。

【００１６】かかるナフタレンジカルボン酸の低級アル
キルエステルとしては、例えば、ジメチルエステル、ジ
エチルエステル、ジプロピルエステル等を挙げることが
でき、特にジメチルエステルが好ましい。

【００１７】本発明におけるポリエチレンナフタレート
の製造においては、ナフタレンジカルボン酸の低級アル
キルエステルとエチレングリコールとの反応で、まず酸
成分１０⁶ｇに対して、マンガンの元素量が合計０．７
〜１．７モルとなる反応系に可溶なマンガン化合物を添
加し、エステル交換反応を行う。（以下、モルとは酸成
分１０⁶ｇ当たりのモル数を示す。）。さらにこの量
は、１．０〜１．５モルであることが好ましい。エステ
ル交換触媒として酸成分に対するマンガン化合物の添加
量が上記の１．７モルを超えると、触媒残渣による析出
粒子の影響でフイルムに成形した場合に表面平坦性が悪
化し、その結果フイルムの透明性が不良となり、好まし
くない。他方、該添加量が０．７モル未満では、エステ
ル交換反応が不充分となるばかりか、その後の重合反応
も遅く、好ましくない。

【００１８】次いで、エステル交換反応が実質的に完結
した時に、エステル交換反応触媒の一部を失活させるた
めにリン化合物を添加するが、リン化合物に対するエス
テル交換反応触媒、すなわちマンガン化合物の添加量の
モル比［Ｍｎ／Ｐ］は０．５〜１．２が好ましい。特に
好ましくは０．６〜１．１の範囲である。このモル比が
０．５に満たない場合にはリン触媒残渣による析出粒子
の影響でフイルムに成形した場合に表面平坦性が悪化
し、他方該モル比が１．２を超える場合には、リン化合
物により失活されないマンガン化合物の活性により、ポ
リエチレンナフタレートの熱安定性が悪化し、フイルム
に成形した場合に色相が不良となり、好ましくない。

【００１９】本発明に用いるマンガン化合物は、特に限
定されないが、酸化物、塩化物、炭酸塩、カルボン酸塩
等が好ましく、特に酢酸塩、即ち酢酸マンガンが好まし
い。

【００２０】その後、反応生成物を重縮合反応させてポ
リマーとするが、前記反応生成物に重縮合反応の主たる
触媒としてアンチモン化合物を添加する。なお、アンチ
モン化合物は、エステル交換反応開始前に添加してもよ
い。ここで、該アンチモン化合物の量はアンチモン元素
量として０．７〜２．２モルの範囲であることが必要で
ある。この添加量が２．２モルを超えると、長時間のフ
イルム成形を行った場合、アンチモン化合物に起因する
析出物がフイルム欠点となり好ましくない。他方、該添
加量が０．７モル未満となると、重縮合反応性に劣り、
生産性不良となり、実質的に好ましくない。

【００２１】本発明に用いるアンチモン化合物は、酸化
物、塩化物、炭酸塩、カルボン酸塩等が好ましく、特に
酢酸塩、即ち酢酸アンチモンを用いたとき、他の化合物
に比べポリマー中の析出粒子が少なく、フイルム透明性
が向上する。

【００２２】また、リン化合物としてはトリメチルホス
フェート、トリエチルホスフェート、トリ−ｎ−ブチル
ホスフェート、リン酸等が挙げられる。好ましくはトリ
メチルホスフェートであるが、特に限定されるものでは
ない。

【００２３】本発明においてポリエチレンナフタレート
フイルムは、該フイルムをヘキサフルオロイソプロパノ
ールとクロロホルムとの２：３混合溶媒に１０ｍｇ／ｍ
ｌで溶解させたときの４００ｎｍ波長光の透過度（Ｔ
₄₀₀）が９５％／ｃｍ以上であることが必要であり、好
ましくは９７％／ｃｍ以上である。さらに、この透過度
（Ｔ₄₀₀）と４２０ｎｍ波長光の透過度（Ｔ₄₂₀）との差
（ΔＴ）が３％／ｃｍ以下であることが必要である。

【００２４】本発明におけるＴ₄₀₀およびΔＴは、ポリ
エチレンナフタレートフイルム中の析出粒子、滑剤粒
子、触媒残渣、結晶化物、異物などの外乱、さらにはフ
イルム成形時の熱劣化などに大きく影響される。Ｔ₄₀₀
が９５％／ｃｍ未満、あるいはΔＴが３％／ｃｍを超え
てしまう場合、写真用基材として使用した際、低波長光
における感光状態が不良となり、カラー写真フイルムと
して使用したとき、偏った色調となってしまうため好ま
しくない。

【００２５】本発明のポリエチレンナフタレートフイル
ムは、その製造方法によって特に制限されることはな
く、例えば以下の方法で好ましく製造される。

【００２６】ポリエチレンナフタレートを融点（Ｔｍ：
℃）ないし（Ｔｍ＋６０）℃の温度でフイルム状に押し
出し、急冷して固有粘度０．５ｄｌ／ｇ以上（好ましく
は０．５〜０．９ｄｌ／ｇ）の未延伸フイルムとし、つ
いで該未延伸フイルムを一軸方向（縦方向又は横方向）
に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋５０）℃の温度（但し、Ｔ
ｇ：ポリエチレンナフタレートのガラス転移温度）で２
〜５倍の倍率で延伸し、続いて上記延伸方向と直角方向
（一段目延伸が縦方向の場合には、二段目延伸は横方向
となる）にＴｇ（℃）〜（Ｔｇ＋５０）℃の温度で２〜
５倍の倍率で延伸する。その後、さらに熱固定処理を行
うが、この処理は（Ｔｇ＋６０）℃以上（Ｔｇ＋１２
０）℃未満の温度で行うことが好ましい。該熱固定温度
が（Ｔｇ＋６０）℃よりも低い場合、フイルムの結晶化
が不足するため、カール回復性が不良となると同時にフ
イルムが層剥離（デラミ）を起こしやすく、剥離した部
分が白化していまい、さらにはパーフォレーション孔あ
け時の層剥離、金属などとの接触によって生ずる傷の成
長などの問題が起こるため、好ましくない。他方熱固定
温度が（Ｔｇ＋１２０）℃よりも高い場合、過度のフイ
ルム結晶化のためにフイルムが白化してしまい、透明性
不良となるため、好ましくない。

【００２７】二軸延伸フイルムの厚みは写真感光材料と
しての使用態様によって適宜選択できるが、２５〜２５
０μｍ、更には４０〜１５０μｍが好ましい。

【００２８】本発明のポリエチレンナフタレートフイル
ムには、用途に応じて易滑性を付与することもできる。
易滑性付与の手段としては特に限定されるものではない
が、ポリマーへの不活性粒子の含有、またはフイルムへ
の易滑剤の塗布等が一般的手法として知られており、こ
れらを用いることができる。

【００２９】不活性粒子を含有させる方法としては、Ｓ
ｉＯ₂、ＢａＳＯ₄、ＣａＣＯ₃、アルミナシリケート、
架橋有機粒子等をポリマー中に添加する方法、ポリエチ
レンナフタレートの重合時に触媒等を析出させる方法が
あげられる。なお、フイルムの透明性を確保する観点よ
り、外部より添加する場合の粒子は、ポリエチレンナフ
タレートの屈折率に近い屈折率を有するものが好まし
く、例えばＢａＳＯ₄、アルミナシリケート、架橋有機
粒子（架橋ポリスチレン等）が好ましく挙げられる。

【００３０】更には、不活性粒子を含有させる場合、フ
イルムの透明性を得るためには、粒子を実質的に含まな
いポリエチレンナフタレートフイルムの少なくとも片面
の面に不活性粒子を含有した層を薄く積層する方法も好
ましい。この手段としては、例えば複数の押出し機なら
びにフィードブロック、あるいはマルチマニフォールド
ダイによる共押出し法が有効な手段として挙げられる。

【００３１】本発明のポリエチレンナフタレートフイル
ムは、優れた透明性、色相、熱安定性および耐巻ぐせカ
ール性を有するため、例えば撮影用フイルム、スチル写
真用ロールフイルム、映画用ロールフイルム、Ｘ線用ロ
ールフイルム、製版用フイルム等の幅広い写真用途のベ
ーススフイルムとして利用できる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない範囲で実施例
に限定されるものではない。尚、実施例での「部」は重
量部を意味する。また実施例での各特性値の測定は下記
の方法による。

【００３３】（１）４００ｎｍよび４２０ｎｍ波長光の
透過光強度（Ｔ₄₀₀、Ｔ₄₂₀） ポリエチレンナフタレートフイルム０．２５ｇをヘキサ
フルオロイソプロパノールとクロロホルムとの２：３混
合溶媒に溶解させ、２５ｍｌ溶液に調製後（１０ｍｇ／
ｍｌ）、島津製作所製自記分光光度計ＵＶ−３１０１Ｐ
Ｃにより４００ｎｍおよび４２０ｎｍ波長光の透過度
（Ｔ₄₀₀およびＴ₄₂₀、単位＝％／ｃｍ）を測定する。

【００３４】（２）熱安定性 フイルム作製前後のポリマーの固有粘度より下記式を用
いて熱劣化指数を求め、ポリマーの熱安定性評価を行
う。 熱劣化指数＝（［η₀］／［η_x］）−１ ただし、 ［η₀］ ：フイルム作製前のポリマーの固有粘度 ［η_x］ ：フイルム作製後のポリマーの固有粘度 判定基準 ： 熱劣化指数 ≦ ０．０５ 熱安定性 ○ ０．０５ ＜ 〃 ≦ ０．１０ 〃 △ ０．１０ ＜ 〃 〃 ×

【００３５】（３）フイルムヘーズ（曇り度） ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、日本精密光学社製、積分球
式ＨＴＲメーターにより、フイルムのヘーズを求める。 判断基準： ○ ・・・ ヘーズ２％以下で良好 △ ・・・ ヘーズ２〜５％ × ・・・ ヘーズ５％以上で、用途が限定される

【００３６】（４）カール回復率 サンプルフイルムを１２０ｍｍ×３５ｍｍにカットし、
直径１０ｍｍの巻芯に長手方向に巻いた後、８０℃で２
時間処理し、その後巻芯から解放する。その後４０℃の
蒸留水に１５分間浸漬した後、サンプルを長手方向に垂
直に垂らし、５ｇの荷重下５５℃の空気恒温槽で３分間
乾燥する。続いて、荷重を除いてフイルムの上端部と下
端部の距離（Ａ：ｍｍ）を求める。カール回復率を下記
の式で表わす。

【００３７】

【数３】

【００３８】（５）ガラス転移温度 示差熱測定装置（Ｄｕ Ｐｏｎｔ製ＤＳＣ２１００型）
を用い、２０℃／分の昇温速度でガラス転移ピーク温度
を求める。

【００３９】［実施例１］２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル１００部とエチレングリコール６
０部とを、エステル交換触媒として酢酸マンガン４水塩
０．０３部（１．２３モル）を使用して、常法に従って
エステル交換反応させた後、トリメチルフォスフェート
０．０２３部（１．６４モル）を添加し、実質的にエス
テル交換反応を終了させた。

【００４０】更に三酸化アンチモン０．０２４部（０．
８２モル）を添加後、引き続き高温高真空下で常法通り
重縮合反応を行ない、固有粘度（ο−クロロフェノー
ル、３５℃）０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンナフタレ
ートを得た。

【００４１】このポリエチレンナフタレートのペレット
を１８０℃で３時間乾燥後、押出機ホッパーに供給し、
溶融温度３００℃で溶融し、この溶融ポリマーを１ｍｍ
のスリット状ダイを通して表面温度４０℃の回転冷却ド
ラム上に押出し、未延伸フイルムを得た。このようにし
て得られた未延伸フイルムを１２０℃に予熱し、更に低
速、高速のロール間で１５ｍｍ上方より９００℃の表面
温度のＩＲヒーター１本にて加熱して３．０倍に延伸
し、続いてステンターに供給し、１４０℃にて横方向に
３．３倍に延伸した。得られた二軸配向フイルムを２１
０℃の温度で５秒間熱固定し、厚み７５μｍのポリエチ
レンナフタレートフイルムを得た。このフイルムの固有
粘度は０．６０ｄｌ／ｇであった。

【００４２】得られたフイルムを１００℃にて２日間熱
処理し、フイルム特性を測定したが、表１に示す通り良
好であった。

【００４３】［実施例２］触媒量Ｍｎを０．８０モルと
し、Ｐを１．０７モルとする以外は、実施例１と同様に
行った。この場合、実施例１に比してエステル交換反応
時間、および重合反応時間が長くなるが、得られるポリ
エチレンナフタレートの物性に問題はなく、フイルム特
性は表１に示すとおり良好であった。

【００４４】［実施例３］触媒量Ｍｎを１．６０モルと
し、Ｐを２．１３モルとする以外は、実施例１と同様に
行った。この場合、実施例１に比してＴ₄₀₀および透明
性が低下するものの、フイルム特性は表１に示すとお
り、写真フイルム用基材として使用可能であった。

【００４５】［実施例４，５］触媒比率を１．１０また
は０．５８とする以外は、実施例１と同様に行った。こ
の場合、実施例１に比してＴ₄₀₀および透明性が低下す
るものの、フイルム特性は表１に示すとおり、写真フイ
ルム用基材として使用可能であった。

【００４６】［実施例６，７］三酸化アンチモンを１．
０６または０．４０モルとする以外は、実施例１と同様
に行った。この場合、実施例１に比して重合反応時間が
長くなるが、フイルム特性は表１に示すとおり、写真フ
イルム用基材として使用可能であった。

【００４７】［実施例８］重合触媒として酢酸アンチモ
ンを用いる以外は、実施例１と同様に行ってフイルムを
得た。フイルムの各特性は表１に示すとおり、いずれも
良好であり、特にフイルム色相、および透明性について
改良効果が確認された。

【００４８】［実施例９］二軸配向フイルムの熱固定温
度を１９０℃とする以外は、実施例２と同様に行ってフ
イルムを得た。フイルムの各特性は表１に示すとおり、
いずれも良好であり、実施例２に比してさらにフイルム
色相、および透明性について改良効果が確認された。

【００４９】［実施例１０］ポリエチレンナフタレート
の固有粘度を０．５２ｄｌ／ｇとする以外は、実施例３
と同様に行い固有粘度０．５０ｄｌ／ｇのフイルムを得
た。このフイルムはカール回復性が若干劣るものの、写
真フイルム用基材として使用可能であった。フイルムの
各特性を表１に示す。

【００５０】［実施例１１］２，６−ナフタレンジカル
ボン酸１００部とエチレングリコール５０部を、酢酸マ
ンガン４水塩０．０２部（０．８２モル）を用いて、加
圧下直接エステル化反応させ、トリメチルフォスフェー
ト０．０１５部（１．０９モル）を添加し、さらに三酸
化アンチモン０．０２４部を添加後、引き続き高温高真
空下で重縮合反応を行ない、固有粘度（ο−クロロフェ
ノール、３５℃）０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンナフ
タレートを得た。その後、実施例１と同様に行ったが、
得られたフイルムの各特性は表１に示すとおり、実施例
１とほぼ同等の良好な特性を示した。

【００５１】［比較例１］触媒量Ｍｎを１．８４モルと
する以外は、実施例９と同様に行った。触媒比率Ｍｎ／
Ｐを０．７５としているため、ポリエチレンナフタレー
トの熱安定性については使用可能範囲であるが、過剰な
マンガン化合物により、フイルムとした場合の透明性が
不良であった。フイルム特性を表１に示す。

【００５２】［比較例２］触媒量Ｍｎを０．６５モルと
する以外は、実施例９と同様に行った。この場合、エス
テル交換反応が不良となるため、重合工程においても固
有粘度が上昇せず、フイルムとした場合のカール回復性
が損なわれ、写真感光材料用フイルムとしの要求特性を
満足することができなかった。フイルム特性を表１に示
す。

【００５３】［比較例３］触媒比率Ｍｎ／Ｐを０．４９
とする以外は、実施例９と同様に行った。過剰なリン化
合物の添加により、ポリエチレンナフタレートの熱安定
性が悪化し、Ｔ_{40 0}が低下してしまい、またフイルムと
した場合の透明性も不良であった。フイルム特性を表１
に示す。

【００５４】［比較例４］触媒比率Ｍｎ／Ｐを１．２３
とする以外は、実施例９と同様に行った。リン化合物に
より失活されていないマンガン化合物により、ポリエチ
レンナフタレートの熱安定性が悪化し、比較例３と同様
Ｔ₄₀₀が低下してしまい、フイルムとした場合の透明性
も不良であった。フイルム特性を表１に示す。

【００５５】［比較例５］二軸配向フイルムの熱固定温
度を２５０℃とする以外は、実施例９と同様に行ってフ
イルムを得た。得られたフイルムの特性は表１に示すと
おり、Ｔ₄₀₀、ΔＴ、およびフイルム透明性が不良であ
った。

【００５６】［比較例６］二軸配向フイルムの熱固定温
度を１７０℃とする以外は、実施例９と同様に行ってフ
イルムを得た。この場合比較例５に比してＴ₄₀₀、Δ
Ｔ、およびフイルム透明性は良好となるが、カール回復
性が不良となり、写真感光材料用フイルムとしての要求
特性を満足することができなかった。

【００５７】［比較例７］酢酸アンチモンを２．３０モ
ルとする以外は、実施例９と同様に行ってフイルムを得
た。フイルムは熱安定性が不良であり、Ｔ₄₀₀は低下
し、写真感光材料用フイルムとしの要求特性を満足する
ことができなかった。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】本発明によれば、優れた色相、透明性、
熱安定性、および耐巻ぐせカール性を兼備した写真感光
材料用フイルムとして有用なポリエチレンナフタレート
フイルムを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 1/795 G03C 1/81 G08G 63/189

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ナフタレンジカルボン酸を主たる酸成分
   とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分とす
   るポリエチレンナフタレートからなるフイルムであっ
   て、該フイルムがマンガン化合物、リン化合物、および
   アンチモン化合物に由来するマンガン、リン、およびア
   ンチモンの元素を下記式〜を同時に満足する割合で
   含有しており、そして該フイルムをヘキサフルオロイソ
   プロパノールとクロロホルムとの２：３混合溶媒に１０
   ｍｇ／ｍｌで溶解させたときの４００ｎｍ波長光の透過
   度（Ｔ₄₀₀）が９５％／ｃｍ以上であり、かつ該透過度
   （Ｔ₄₀₀）と４２０ｎｍ波長光の透過度（Ｔ₄₂₀）との差
   （ΔＴ）が３％／ｃｍ以下であることを特徴とする写真
   感光材料用ポリエチレンナフタレートフィルム。 【数１】０．７≦ Ｍｎ ≦１．７ ・・・ ０．５≦ Ｍｎ／Ｐ ≦１．２ ・・・ ０．７≦ Ｓｂ ≦２．２ ・・・ （式中、Ｍｎはマンガン元素の酸成分１０⁶ｇ当たりの
   モル数、Ｐはリン元素の酸成分１０⁶ｇ当たりのモル
   数、Ｓｂはアンチモン元素の酸成分１０⁶ｇ当たりのモ
   ル数を示す。）
2. 【請求項２】 ポリエチレンナフタレートがエステル交
   換法で製造されたポリエチレン−２，６−ナフタレート
   である請求項１記載の写真感光材料用ポリエチレンナフ
   タレートフイルム。
3. 【請求項３】 アンチモン化合物が酢酸アンチモンであ
   る請求項１記載の写真感光材料用ポリエチレンナフタレ
   ートフイルム。
4. 【請求項４】 ポリエチレンナフタレートフィルムが二
   軸延伸後の熱固定を（Ｔｇ＋６０）℃以上（Ｔｇ＋１２
   ０）℃未満（ただし、Ｔｇはポリエチレンナフタレート
   のガラス転移温度（℃）である）の温度で行なったフイ
   ルムである請求項１記載の写真感光材料用ポリエチレン
   ナフタレートフィルム。