JP3234686B2 - Oil-based ink - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐光性に優れ、かつ、
ニジミを生じないスタンプ台・マーキングペン用油性イ
ンキに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
The present invention relates to oil-based ink for stamp stands and marking pens that does not cause bleeding.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来の油性インキは、着色材として顔料
を用いたものと染料を用いたものに大別できる。前者
は、顔料の性質上耐光性に優れているが、一般に発色性
が悪く、望ましい色彩のインキが製造しにくい欠点があ
る。一方、後者は、発色性が良く、種々の色彩のインキ
を製造できるが、一般に耐光性が劣り、インキの退色が
顕著であった。これは、光の照射によって染料が酸化反
応や化学反応等を起こすためである。そこで、紫外線吸
収剤を配合させた染料系油性インキが提唱されている
が、１〜２日は効果があるもののそれ以後は紫外線吸収
剤を配合させなかったインキと同様に退色してしまう欠
点があった。また、耐光性を上げるため、金属錯塩型の
染料、例えばクロム錯体染料などを用いた油性インキも
存在するが、染料の選択の幅を狭める結果となってい
た。また、アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、芳香
族系溶剤を主溶剤とするインキは、表面張力が低いた
め、紙に押印・筆記したときに、いわゆるニジミが生じ
るが、これを防止するため、樹脂を加えることが必須要
件であった。しかし、紙の性質（たとえば、セルロース
等の繊維の絡み合いの状態）によっては、樹脂を配合さ
せただけでは、ニジミを防止できないことがあった。2. Description of the Related Art Conventional oil-based inks can be broadly classified into those using pigments as coloring materials and those using dyes. The former is excellent in light fastness due to the nature of the pigment, but generally has a disadvantage in that the color developability is poor and it is difficult to produce an ink of a desired color. On the other hand, the latter has good color-forming properties and can produce inks of various colors, but generally has poor light fastness and remarkable fading of the ink. This is because the dye undergoes an oxidation reaction, a chemical reaction, or the like by light irradiation. Therefore, a dye-based oil-based ink containing an ultraviolet absorber has been proposed. However, although it is effective for one or two days, it has a drawback of fading like ink without the ultraviolet absorber thereafter. there were. Further, there is an oil-based ink using a metal complex salt type dye, for example, a chromium complex dye, in order to increase the light fastness, but this has resulted in narrowing the selection range of the dye. In addition, inks containing an alcohol-based solvent, a glycol-based solvent, or an aromatic solvent as a main solvent have a low surface tension, so that when printing or imprinting on paper, so-called bleeding occurs. Was an essential requirement. However, depending on the properties of the paper (for example, the state of entanglement of fibers such as cellulose), bleeding may not be prevented only by adding a resin.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、長期間にわ
たって退色することのなく、かつ、ニジミを生じないス
タンプ台、マーキングペン用染料系の油性インキを提供
する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a dye base oil-based ink for a stamp stand and a marking pen which does not fade over a long period of time and does not cause bleeding.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】アルコール系溶剤、グリ
コール系溶剤、芳香族系溶剤を単独または混合してなる
溶剤、染料、及び、単糖類のエーテル（但し、ソルビッ
トのエーテルを除く。）または／および二糖類のエーテ
ルを配合させてなる油性インキ。[Means for Solving the Problems] Solvents, dyes, and monosaccharide ethers (excluding sorbitol ethers) or / and alcohol solvents, glycol solvents, and aromatic solvents used alone or as a mixture. And an oil-based ink containing a disaccharide ether.

【０００５】[0005]

【作用】本発明インキは、有機溶剤、染料、単糖類のエ
ーテル（但し、ソルビットのエーテルを除く。）または
／および二糖類のエーテルを必須構成要件とする。本発
明インキに用いられる溶剤は、アルコール系、グリコー
ル系、芳香族系の溶剤から適宜選択される。アルコール
系溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、ノル
マルプロパノール、イソブタノール、ノルマルブタノー
ル等の脂肪族低級アルコール、ベンジルアルコール等の
芳香族アルコールが挙げられる。グリコール系溶剤とし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３
−メトキシ−１−ブタノール、エチレングリコールモノ
フェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ
メチルエーテル等のグリコールエーテルが挙げられる。
芳香族系溶剤としては、キシレン等の芳香族炭化水素が
挙げられる。本発明インキに使用する際は、得られるイ
ンキが適当な粘度となるように上記の溶剤を単独または
二種以上混合して用いることができ、その配合比はイン
キ組成中４０〜９９重量％、好ましくは５０〜９５重量
％である。The ink of the present invention contains, as essential components, an organic solvent, a dye, a monosaccharide ether (excluding sorbitol ether) or / and a disaccharide ether. The solvent used in the ink of the present invention is appropriately selected from alcohol-based, glycol-based, and aromatic solvents. Examples of the alcohol-based solvent include aliphatic lower alcohols such as ethanol, isopropanol, normal propanol, isobutanol and normal butanol, and aromatic alcohols such as benzyl alcohol. Examples of glycol solvents include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, glycols such as triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, 3-methoxy-1-butanol, ethylene glycol monobutyl ether, 3-methyl-3
Glycol ethers such as -methoxy-1-butanol, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, and tripropylene glycol monomethyl ether. .
Examples of the aromatic solvent include aromatic hydrocarbons such as xylene. When used in the ink of the present invention, the above-mentioned solvents can be used alone or in combination of two or more so that the obtained ink has an appropriate viscosity. The compounding ratio is 40 to 99% by weight in the ink composition, Preferably it is 50 to 95% by weight.

【０００６】本発明インキに用いられる染料としては、
上記の溶剤に可溶な公知の直接染料、酸性染料、塩基性
染料、分散染料、油溶性染料などを用いることができ
る。本発明インキに使用する際は、これらの染料を単独
または二種以上併用して用いることができ、その配合比
はインキ組成中０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１
５重量％とするのがよい。金属錯塩型染料を用いた場合
は耐光性が更に向上する。また、本発明インキに顔料を
混合しても、本発明の効果を損なうものでなく、任意に
混合することができる。The dye used in the ink of the present invention includes:
Known direct dyes, acid dyes, basic dyes, disperse dyes, oil-soluble dyes and the like that are soluble in the above-mentioned solvents can be used. When used in the ink of the present invention, these dyes can be used alone or in combination of two or more kinds.
The content is preferably 5% by weight. When a metal complex type dye is used, light resistance is further improved. Further, even if a pigment is mixed with the ink of the present invention, the effect of the present invention is not impaired, and the ink can be arbitrarily mixed.

【０００７】本発明インキに耐光性を付与するために用
いられるエーテルは、ソルビットを除く単糖類または二
糖類とアルコールを脱水させて得られるものである。こ
れらのエーテルは単独または併用して用いることができ
る。ここで、単糖類とはグルコース、フルクトース等を
指し、これらを還元したソルビットは含まない。二糖類
とは麦芽糖、ラクトース等のマルトース型二糖類、トレ
ハロース、ショ糖等のトレハロース型二糖類を指す。ま
た、アルコールは、プロピルアルコール、アリルアルコ
ール、アミルアルコール等の低級アルコール、ヘキシル
アルコール、オクチルアルコール、ステアリルアルコー
ル等の高級アルコール、ヘキシレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価
アルコール、ブチレングリコールモノエチルエテール、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコー
ルエーテル、ベンジルアルコール、メチルフェニルカル
ビノール、シクロヘキサノール等の環式アルコールを用
いることができる。また、単糖類は、５〜６個の水酸基
を有するため、モノ及至ヘキサエーテルを得ることがで
き、本発明インキにおいてはそのいずれをも使用するこ
とができるが、水酸基が多く残存すると溶剤との親和力
が低するので、テトラ及至ヘキサエーテルが好ましく用
いられる。また、二糖類は、８個の水酸基を有するた
め、モノ及至オクタエーテルを得ることができ、本発明
インキにおいてはいずれをも使用することができるが、
水酸基が多く残存すると溶剤との親和力が低下するの
で、ヘキサ及至オクタエーテルが好ましく用いられる。
本発明インキに使用する際、そのインキ全量に対する配
合比はそれぞれがもつ粘度によっても異なるが、組成中
１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％とするのが
よい。The ether used for imparting light resistance to the ink of the present invention is obtained by dehydrating a monosaccharide or disaccharide other than sorbitol and an alcohol. These ethers can be used alone or in combination. Here, the monosaccharides refer to glucose, fructose and the like, and do not include sorbite obtained by reducing these. The disaccharide refers to maltose-type disaccharides such as maltose and lactose, and trehalose-type disaccharides such as trehalose and sucrose. Alcohols include lower alcohols such as propyl alcohol, allyl alcohol and amyl alcohol, higher alcohols such as hexyl alcohol, octyl alcohol and stearyl alcohol, polyhydric alcohols such as hexylene glycol, hexamethylene glycol and dipropylene glycol, and butylene glycol. Monoethyl ether,
Glycol ethers such as diethylene glycol monobutyl ether and the like, and cyclic alcohols such as benzyl alcohol, methylphenylcarbinol and cyclohexanol can be used. In addition, since monosaccharides have 5 to 6 hydroxyl groups, mono- to hexa-ethers can be obtained, and any of them can be used in the ink of the present invention. Since the affinity is low, tetra to hexa ether is preferably used. Further, since the disaccharide has eight hydroxyl groups, mono- to octaether can be obtained, and any of them can be used in the ink of the present invention.
Hexa to octaether is preferably used because a large amount of residual hydroxyl groups lowers the affinity for the solvent.
When used in the ink of the present invention, the mixing ratio with respect to the total amount of the ink varies depending on the viscosity of each ink, but it is preferably 1 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight in the composition.

【０００８】上記エーテルが何故耐光性を付与し、か
つ、ニジミを防止するのかは定かでないが、以下のよう
に推定される。 （１）押印、筆記すると、インキ表面に薄い被膜を形成
し、紫外線等の高エネルギーの光を吸収または反射する
ことにより染料の化学変化を押さえると同時に、染着し
た部分が直接空気に触れることを防ぐことにより染料の
酸化を防止する。 （２）当該エステルが適度な粘性を有すると共に溶剤と
優れた親和性を有するため、インキ表面に形成される薄
い被膜によって溶剤の拡散を防止する。[0008] It is not clear why the above ether imparts light resistance and prevents bleeding, but it is presumed as follows. (1) When imprinting or writing, a thin film is formed on the surface of the ink, which absorbs or reflects high-energy light such as ultraviolet rays to suppress the chemical change of the dye, and at the same time, the dyed part directly touches the air. To prevent oxidation of the dye. (2) Since the ester has an appropriate viscosity and an excellent affinity with the solvent, the diffusion of the solvent is prevented by a thin film formed on the ink surface.

【０００９】本発明は、インキを吸収乾燥する被押印物
・被筆記物（コート紙、アート紙、上質紙等）を対象と
し、インキを吸収しない金属、ガラス、ビニール、ビニ
ールコートされた紙を対象外とするため、樹脂を必要と
しないが、フェノール樹脂、ケトン樹脂、アクリル樹
脂、ロジン樹脂、ナイロン樹脂、セルロース系化合物等
の油溶性樹脂を適宜配合しても本発明の効果を妨げるも
のではない。また、オレイン酸、アルキルエーテルリン
酸エステル、アルキルリン酸エステル等の染料溶解助
剤、ポリオキシプロピレングリコール、グリセリンポリ
オキシプロピレントリオール、ポリ（オキシエチレンプ
ロピレン）グリコールモノアルキルエーテル、グリセリ
ド等の界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤を
適宜配合することができる。[0009] The present invention is directed to a stamped object and a writing object (coated paper, art paper, high quality paper, etc.) that absorb and dry ink, and are made of metal, glass, vinyl, or vinyl coated paper that does not absorb ink. To exclude from the scope, it does not require a resin, but it does not hinder the effects of the present invention even if appropriately blended with an oil-soluble resin such as a phenol resin, a ketone resin, an acrylic resin, a rosin resin, a nylon resin, and a cellulose compound. Absent. Also, dye dissolving aids such as oleic acid, alkyl ether phosphates and alkyl phosphates, and surfactants such as polyoxypropylene glycol, glycerin polyoxypropylene triol, poly (oxyethylene propylene) glycol monoalkyl ether and glyceride. , A pH adjuster, an antiseptic / antifungal agent, and a rust inhibitor can be appropriately compounded.

【００１０】[0010]

【実施例】以下に実施例により、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこの実施例によって限定されるも
のではない。尚、単に「部」とあるのは「重量部」を示
す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. It is to be noted that simply “parts” indicates “parts by weight”.

【００１１】（実施例１） エチレングリコールモノブチルエーテル ３０部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル ３０部 Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー ２ ８部 ショ糖ベンジルオクタエーテル ４部 ポリオキシエチレングリコールモノブチルエーテル ８部 リシノール酸モノグリセリド １８部 ポリオキシエチレンアルキルエーテルの リン酸エステル ２部 上記の成分を常温で攪拌し、粘度４０ｃｐｓ（２５℃）
の青色インキを得た。(Example 1) 30 parts of ethylene glycol monobutyl ether 30 parts of diethylene glycol monobutyl ether I. Solvent Blue 2 8 parts Sucrose benzyl octaether 4 parts Polyoxyethylene glycol monobutyl ether 8 parts Ricinoleic acid monoglyceride 18 parts Polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid ester 2 parts The above components were stirred at room temperature and the viscosity was 40 cps (25 ° C.) )
Blue ink was obtained.

【００１２】（実施例２） エチレングリコールモノブチルエーテル ３０部 ジプロピレングリコールモノメチルエーテル ３０部 Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー ２ ６部 Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー ３４ ６部 ショ糖ベンジルオクタエーテル ６部 グルコースシクロヘキシルペンタエーテル ６部 リシノール酸モノグリセリド １０部 オレイン酸 ６部 上記の成分を常温で攪拌し、粘度５０ｃｐｓ（２５℃）
の緑色インキを得た。(Example 2) 30 parts of ethylene glycol monobutyl ether 30 parts of dipropylene glycol monomethyl ether I. Solvent Blue 26 parts C.I. I. Solvent Yellow 34 6 parts Sucrose benzyl octaether 6 parts Glucose cyclohexyl pentaether 6 parts Ricinoleic acid monoglyceride 10 parts Oleic acid 6 parts The above components were stirred at room temperature to obtain a viscosity of 50 cps (25 ° C.).
Green ink was obtained.

【００１３】[0013]

【００１４】（実施例４） キシレン ６５部 ｎ−ブタノール ２５部 Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット ８ ２部 ショ糖ベンジルオクタエーテル ６部 エチルセルロース １部 オレイン酸 １部 上記の成分を常温で攪拌し、粘度５ｃｐｓ（２５℃）の
紫色インキを得た。Example 4 65 parts of xylene 25 parts of n-butanol I. Solvent Violet 8 2 parts Sucrose benzyl octaether 6 parts Ethyl cellulose 1 part Oleic acid 1 part The above components were stirred at room temperature to obtain a purple ink having a viscosity of 5 cps (25 ° C.).

【００１５】（実施例５） キシレン ６５部 ｎ−ブタノール ２５部 Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー ２ ２部 ショ糖ステアリルオクタエーテル ６部 エチルセルロース １部 オレイン酸 １部 上記の成分を常温で攪拌し、粘度４ｃｐｓ（２５℃）の
青色インキを得た。Example 5 Xylene 65 parts n-butanol 25 parts C.I. I. Solvent Blue 2 2 parts Sucrose stearyl octaether 6 parts Ethyl cellulose 1 part Oleic acid 1 part The above components were stirred at room temperature to obtain a blue ink having a viscosity of 4 cps (25 ° C.).

【００１６】（比較例１）実施例１の成分からショ糖ベ
ンジルオクタエーテルを除き、実施例１の粘度とほぼ同
一に調製した青色インキを得た。Comparative Example 1 A blue ink prepared to have almost the same viscosity as that of Example 1 was obtained by removing sucrose benzyl octaether from the components of Example 1.

【００１７】（比較例２）実施例２の成分からショ糖ベ
ンジルオクタエーテル、グルコースシクロヘキシルペン
タエステルを除き、実施例２の粘度とほぼ同一に調製し
た緑色インキを得た。Comparative Example 2 A green ink prepared to have almost the same viscosity as that of Example 2 was obtained by removing sucrose benzyl octaether and glucose cyclohexyl pentaester from the components of Example 2.

【００１８】[0018]

【００１９】（比較例４）実施例４の成分からショ糖ベ
ンジルオクタエーテルを除き、実施例４の粘度とほぼ同
一に調製した紫色インキを得た。Comparative Example 4 A violet ink prepared to have almost the same viscosity as that of Example 4 was obtained by removing sucrose benzyl octaether from the components of Example 4.

【００２０】（比較例５）実施例５の成分からショ糖ス
テアリルオクタエーテルを除き、実施例５の粘度とほぼ
同一に調製した青色インキを得た。Comparative Example 5 A blue ink prepared to have almost the same viscosity as that of Example 5 was obtained by removing sucrose stearyl octaether from the components of Example 5.

【００２１】実施例１、実施例２、及び、比較例１、比
較例２のインキをスタンプ台に含浸させ、市販のゴム印
をもってコート紙、アート紙、上質紙に押印した。実施
例４、実施例５、及び、比較例４、比較例５のインキを
マーキングペンに充填し、コート紙、アート紙、上質紙
に筆記した。次に、これらの印影及び筆記線の状態、及
び、フェード・メーターで１０時間照射した後の状態を
観察した。その結果を以下に示す。The inks of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were impregnated into a stamp stand, and stamped with a commercially available rubber stamp on coated paper, art paper, and high-quality paper. The marking pens were filled with the inks of Example 4, Example 5, and Comparative Examples 4 and 5, and were written on coated paper, art paper, and high-quality paper. Next, the state of these imprints and writing lines and the state after irradiation with a fade meter for 10 hours were observed. The results are shown below.

【００２２】[0022]

【表１】 [Table 1]

【００２３】（表１）の結果より、本発明のインキはフ
ェード・メーターで照射後も、高い耐光性を示した。ま
た、本発明はニジミがなく押印、筆記できるインキを得
ることができたが、比較例のインキはニジミがあった。
更に、本発明インキは裏抜けが生じなかったが、比較例
のインキは裏抜けが生じた。この原因は定かではない
が、ニジミが防止できることと同様の理由によるものと
思われる。From the results shown in Table 1, the ink of the present invention showed high light resistance even after irradiation with a fade meter. Further, according to the present invention, an ink which can be stamped and written without bleeding was obtained, but the ink of the comparative example had bleeding.
Further, the ink of the present invention did not show strikethrough, but the ink of the comparative example did show strikethrough. Although the cause is not clear, it seems to be due to the same reason that bleeding can be prevented.

【００２４】[0024]

【効果】以上の通り、本発明インキは、単糖類のエーテ
ル（但し、ソルビットのエーテルを除く。）または／お
よび二糖類のエーテルを配合することにより、長期間に
わたって退色することのなく、かつ、ニジミ及び裏抜け
を生じることがない染料系のスタンプ台、マーキングペ
ン用油性インキを得ることができる。As described above, the ink of the present invention does not fade over a long period of time by blending a monosaccharide ether (excluding sorbitol ether) or / and a disaccharide ether, It is possible to obtain a dye-based stamp base and an oil-based ink for marking pens that do not cause bleeding and strikethrough.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、芳
香族系溶剤を単独または混合してなる溶剤、染料、及
び、単糖類のエーテル（但し、ソルビットのエーテルを
除く。）または／および二糖類のエーテルを配合させて
なる油性インキ。An alcohol solvent, a glycol solvent, an aromatic solvent alone or as a mixture, a dye, and a monosaccharide ether (excluding sorbitol ether) or / and a disaccharide. Oil-based ink containing ether.