JP3221306B2 - 蓄電池用電極及びその製造法 - Google Patents
蓄電池用電極及びその製造法Info
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は蓄電池用電極、特に
ペースト式の電極とその製造法に関するものである。
ペースト式の電極とその製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】各種の電源として広く使われている電池
としては鉛蓄電池、アルカリ蓄電池があり、それに最近
ではリチウム二次電池が用いられている。これらの電池
は、小型は各種ポータブル機器用の、大型は産業用の電
源として使われてきた。これらに使われる電極として
は、鉛蓄電池では酸化鉛極と鉛極、アルカリ蓄電池では
正極にニッケル極、負極としてはカドミウム極、水素吸
蔵合金極、リチウム二次電池ではリチウム金属極、金属
酸化物極、黒鉛極などがある。
としては鉛蓄電池、アルカリ蓄電池があり、それに最近
ではリチウム二次電池が用いられている。これらの電池
は、小型は各種ポータブル機器用の、大型は産業用の電
源として使われてきた。これらに使われる電極として
は、鉛蓄電池では酸化鉛極と鉛極、アルカリ蓄電池では
正極にニッケル極、負極としてはカドミウム極、水素吸
蔵合金極、リチウム二次電池ではリチウム金属極、金属
酸化物極、黒鉛極などがある。
【０００３】このような電極の製造法としては、電極の
芯材にニッケル粉末を混練したペーストを塗着し、これ
を焼結して作成した基板に活物質を含浸させる焼結式
や、発泡メタルなどの３次元構造の導電性多孔体やパン
チングメタルなどの２次元構造の導電性多孔体に活物質
を含むペーストを直接充填または塗着するペースト式が
ある。このようなペースト式の最も大きな特徴は、焼結
式と比較して製法が簡単であることから低価格で電極が
得られるということである。
芯材にニッケル粉末を混練したペーストを塗着し、これ
を焼結して作成した基板に活物質を含浸させる焼結式
や、発泡メタルなどの３次元構造の導電性多孔体やパン
チングメタルなどの２次元構造の導電性多孔体に活物質
を含むペーストを直接充填または塗着するペースト式が
ある。このようなペースト式の最も大きな特徴は、焼結
式と比較して製法が簡単であることから低価格で電極が
得られるということである。
【０００４】先に公開された特開昭６１−２９３６１８
号公報には、ステンレス鋼網に繊維状ニッケルを植毛
し、これを圧延し、焼結した極板が提案されている。こ
れは、上述したような焼結式極板において焼結されたニ
ッケル板の亀裂防止や、板厚の制御が不可能となる不都
合を生じるという特有の問題を解決するものである。
号公報には、ステンレス鋼網に繊維状ニッケルを植毛
し、これを圧延し、焼結した極板が提案されている。こ
れは、上述したような焼結式極板において焼結されたニ
ッケル板の亀裂防止や、板厚の制御が不可能となる不都
合を生じるという特有の問題を解決するものである。
【０００５】一方、上述したようなペースト式電極にお
いて、活物質とともにペーストを構成する材料として
は、鉛蓄電池では一般に硫酸と水のみで結着剤は用いな
いが、アルカリ蓄電池をはじめとするその他の電池に用
いる電極では、ポリビニルアルコール、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、スチレ
ン−ブタジエン系ゴム、フッ素樹脂などが結着材として
用いられている。また、その際の電極の芯材としては二
次元構造のエキスパンドメタル、スクリーン、パンチド
メタルや、三次元構造の発泡メタルなどの導電性多孔体
が用いられている。
いて、活物質とともにペーストを構成する材料として
は、鉛蓄電池では一般に硫酸と水のみで結着剤は用いな
いが、アルカリ蓄電池をはじめとするその他の電池に用
いる電極では、ポリビニルアルコール、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、スチレ
ン−ブタジエン系ゴム、フッ素樹脂などが結着材として
用いられている。また、その際の電極の芯材としては二
次元構造のエキスパンドメタル、スクリーン、パンチド
メタルや、三次元構造の発泡メタルなどの導電性多孔体
が用いられている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】これら導電性多孔体の
うち、特にパンチドメタルなどの二次元構造の導電性多
孔体を用いた場合には、大電流を取り出すことが可能で
あり、また電極の製造コストを低く抑えることが可能で
あるという特徴を有する。しかしその反面、これら二次
元構造の導電性多孔体をペースト式電極の芯材として用
いた場合では、導電性の向上が非常に重要な課題となっ
ている。すなわち、発泡メタル式のような三次元構造で
なくパンチドメタルのような二次元構造にした場合、活
物質と芯材との接触が不十分となり、内部抵抗が大きく
なってしまう。そこで、導電性向上のための添加剤とし
てペースト中に黒鉛粉末、ニッケル粉末や、これらの繊
維などを混合することが試みられているが、焼結式や発
泡メタル式のような３次元構造の基板に比べると活物質
の利用率、電池としての放電電圧特性および充放電繰り
返し寿命などの点で劣っており、広く普及する段階に至
っていないのが現状である。
うち、特にパンチドメタルなどの二次元構造の導電性多
孔体を用いた場合には、大電流を取り出すことが可能で
あり、また電極の製造コストを低く抑えることが可能で
あるという特徴を有する。しかしその反面、これら二次
元構造の導電性多孔体をペースト式電極の芯材として用
いた場合では、導電性の向上が非常に重要な課題となっ
ている。すなわち、発泡メタル式のような三次元構造で
なくパンチドメタルのような二次元構造にした場合、活
物質と芯材との接触が不十分となり、内部抵抗が大きく
なってしまう。そこで、導電性向上のための添加剤とし
てペースト中に黒鉛粉末、ニッケル粉末や、これらの繊
維などを混合することが試みられているが、焼結式や発
泡メタル式のような３次元構造の基板に比べると活物質
の利用率、電池としての放電電圧特性および充放電繰り
返し寿命などの点で劣っており、広く普及する段階に至
っていないのが現状である。
【０００７】また、二次元構造である芯材を用いると、
ニッケル極の水酸化ニッケルのように充電時、放電時と
も基本的に結晶構造が膨潤するため、三次元構造のよう
に、この活物質を包む芯材がないとさらにこの膨潤が助
長される。密閉型電池においては、ガス吸収の観点から
電解液量を規制しているため、充放電の繰り返しととも
にニッケル極に必要以上の電解液の吸収が進行し、セパ
レータにおける電解液が不足してしまい放電電圧、容量
とも低下してしまうという課題があった。
ニッケル極の水酸化ニッケルのように充電時、放電時と
も基本的に結晶構造が膨潤するため、三次元構造のよう
に、この活物質を包む芯材がないとさらにこの膨潤が助
長される。密閉型電池においては、ガス吸収の観点から
電解液量を規制しているため、充放電の繰り返しととも
にニッケル極に必要以上の電解液の吸収が進行し、セパ
レータにおける電解液が不足してしまい放電電圧、容量
とも低下してしまうという課題があった。
【０００８】本発明は、このような課題を解決するもの
で、ペースト式電極において、活物質との密着性が改善
され、活物質の利用率、電池としての放電電圧特性およ
び充放電繰り返し寿命を向上させることを目的とする。
で、ペースト式電極において、活物質との密着性が改善
され、活物質の利用率、電池としての放電電圧特性およ
び充放電繰り返し寿命を向上させることを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、金属板、金属箔、またはこれらに穿孔した
導電性芯材に活物質を含むペーストを塗着または充填し
てなる蓄電池用電極であって、導電性芯材の表面には一
体化した繊維状ニッケル焼結体を備えた構成である。
するために、金属板、金属箔、またはこれらに穿孔した
導電性芯材に活物質を含むペーストを塗着または充填し
てなる蓄電池用電極であって、導電性芯材の表面には一
体化した繊維状ニッケル焼結体を備えた構成である。
【００１０】この場合、繊維状ニッケル焼結体の目付重
量は、３００〜８００ｇ／ｍ2であると好ましい。ま
た、繊維状ニッケル焼結体は、中空体であると好まし
い。
量は、３００〜８００ｇ／ｍ2であると好ましい。ま
た、繊維状ニッケル焼結体は、中空体であると好まし
い。
【００１１】また、これらの製造法としては導電性芯材
に樹脂繊維を接着剤によって植毛する工程と、この植毛
した導電性芯材にニッケル粉末と結着剤とを混練したニ
ッケルぺーストを塗着し、乾燥する工程と、このニッケ
ルペーストを塗着した導電性芯材を焼成し、前記樹脂繊
維、接着剤、結着剤を熱分解除去し、前記ニッケル粉末
間及び前記ニッケル粉末と前記導電性芯材とを焼結する
工程を有する構成である。
に樹脂繊維を接着剤によって植毛する工程と、この植毛
した導電性芯材にニッケル粉末と結着剤とを混練したニ
ッケルぺーストを塗着し、乾燥する工程と、このニッケ
ルペーストを塗着した導電性芯材を焼成し、前記樹脂繊
維、接着剤、結着剤を熱分解除去し、前記ニッケル粉末
間及び前記ニッケル粉末と前記導電性芯材とを焼結する
工程を有する構成である。
【００１２】この他の製造法としては、導電性芯材に接
着剤を塗布し、この導電性芯材に樹脂繊維を植毛する工
程と、この導電性芯材および樹脂繊維の表面にニッケル
の層を形成する工程と、樹脂繊維と接着剤を熱分解除去
し、前記ニッケル間及び前記ニッケルと前記導電性芯材
とを焼結する工程を有する構成である。このうち導電性
芯材および樹脂繊維の表面にニッケルの層を形成する工
程としては、ニッケルカルボニルガスを含有する雰囲気
中において前記ニッケルカルボニルガスが分解する温度
に加熱することにより、前記導電性芯材および樹脂繊維
の表面にニッケルの層を形成することや、真空中におい
て陰極スパッタリングにより、前記導電性芯材および樹
脂繊維の表面にニッケルの層を形成することや、真空中
において前記導電性芯材および樹脂繊維の表面にニッケ
ルを蒸着させることや、イオンプレーティングによって
前記導電性芯材および樹脂繊維の表面にニッケルの層を
形成することや、化学メッキにより前記導電性芯材およ
び樹脂繊維の表面にニッケルの層を形成した後焼結する
ことが具体的構成である。
着剤を塗布し、この導電性芯材に樹脂繊維を植毛する工
程と、この導電性芯材および樹脂繊維の表面にニッケル
の層を形成する工程と、樹脂繊維と接着剤を熱分解除去
し、前記ニッケル間及び前記ニッケルと前記導電性芯材
とを焼結する工程を有する構成である。このうち導電性
芯材および樹脂繊維の表面にニッケルの層を形成する工
程としては、ニッケルカルボニルガスを含有する雰囲気
中において前記ニッケルカルボニルガスが分解する温度
に加熱することにより、前記導電性芯材および樹脂繊維
の表面にニッケルの層を形成することや、真空中におい
て陰極スパッタリングにより、前記導電性芯材および樹
脂繊維の表面にニッケルの層を形成することや、真空中
において前記導電性芯材および樹脂繊維の表面にニッケ
ルを蒸着させることや、イオンプレーティングによって
前記導電性芯材および樹脂繊維の表面にニッケルの層を
形成することや、化学メッキにより前記導電性芯材およ
び樹脂繊維の表面にニッケルの層を形成した後焼結する
ことが具体的構成である。
【００１３】本発明において焼結とは、一般的に粉体同
志の部分的溶融による結結合を意味しているが、化学め
っきまたは物理めっきによる生成膜を部分的溶融温度で
熱処理することも含めたことである。
志の部分的溶融による結結合を意味しているが、化学め
っきまたは物理めっきによる生成膜を部分的溶融温度で
熱処理することも含めたことである。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の請求項１に記載の発明
は、パンチドメタルなどの二次元構造の芯材の表面に、
焼結によって形成された多数の繊維状のニッケルが突起
した状態となって形成された基板ができる。したがって
芯材とつながっている多数の繊維状ニッケルはその間隙
に、活物質を三次元的に保持するとともに、これが導電
骨格として作用して、活物質の膨潤を抑え、利用率と電
位を向上させることになる。また、繊維状ニッケル焼結
体が太い孔を持つ円筒形の場合は、この筒の内部にも活
物質を充填することができるので活物質と芯材との接触
はさらに向上する。
は、パンチドメタルなどの二次元構造の芯材の表面に、
焼結によって形成された多数の繊維状のニッケルが突起
した状態となって形成された基板ができる。したがって
芯材とつながっている多数の繊維状ニッケルはその間隙
に、活物質を三次元的に保持するとともに、これが導電
骨格として作用して、活物質の膨潤を抑え、利用率と電
位を向上させることになる。また、繊維状ニッケル焼結
体が太い孔を持つ円筒形の場合は、この筒の内部にも活
物質を充填することができるので活物質と芯材との接触
はさらに向上する。
【００１５】この極板を用いて電池を構成すると、電解
液は、セパレータとともにこの極板のニッケル焼結体の
中空部分にも保持される。この中空部分に保持された電
解液は、充放電が進んでニッケル極中の電解液が枯渇し
てくるとともにこの突起の孔を通じて枯渇した部分へ供
給される。したがって、電解液をニッケル極が必要以上
にセパレータから吸収して性能を低下させる現象を抑制
して電池の長寿命化が可能になる作用も大きい。
液は、セパレータとともにこの極板のニッケル焼結体の
中空部分にも保持される。この中空部分に保持された電
解液は、充放電が進んでニッケル極中の電解液が枯渇し
てくるとともにこの突起の孔を通じて枯渇した部分へ供
給される。したがって、電解液をニッケル極が必要以上
にセパレータから吸収して性能を低下させる現象を抑制
して電池の長寿命化が可能になる作用も大きい。
【００１６】ニッケル及びニッケルと芯材との焼結にお
いて、高周波コイル中を通過させるか、高周波コイルを
移動させることにより、輻射式に比べ均一にしかも効率
良く加熱することができ、生産性を向上させることがで
きる。
いて、高周波コイル中を通過させるか、高周波コイルを
移動させることにより、輻射式に比べ均一にしかも効率
良く加熱することができ、生産性を向上させることがで
きる。
【００１７】ニッケル粒子を焼結前に、交番磁場中で配
向させ、さらに磁化処理を行うことによりニッケル粒子
同士が密に樹脂繊維および芯材の表面に並び、これを焼
結することにより、焼結後のニッケルの脱落を抑制する
ことができ、さらに焼結体の強度を向上させることがで
きる。
向させ、さらに磁化処理を行うことによりニッケル粒子
同士が密に樹脂繊維および芯材の表面に並び、これを焼
結することにより、焼結後のニッケルの脱落を抑制する
ことができ、さらに焼結体の強度を向上させることがで
きる。
【００１８】
【実施例】厚さ０．０６ｍｍ、孔径２ｍｍ、開孔率５２
％の鉄製ニッケルメッキパンチドメタルの両面にフェノ
ール系接着剤（固形分２０％）をスプレー法で塗布し、
前記パンチドメタルの両面に線径１５μｍのレーヨン繊
維を長さ４ｍｍに切断したパイルを少しずつふるいから
ふり落としながら帯電フードで帯電させ、パンチドメタ
ル側をアースにして植毛し、乾燥してパイルをパンチド
メタルシートに固定し、排風ファンで吸引しながらロー
ルブラシで接着していないパイルを払い落として植毛密
度１５ｇ／ｍ2の植毛シートを作成した。なお、接着剤
塗布方法において、ロール転写法を用いても同様に有効
と考えられる。見掛け密度１．２ｇ／ｃｃのカーボニル
ニッケル粉末３００重量部、フェノール系接着剤（固形
分２０％）５０重量部、３重量％ＣＭＣ水溶液６０重量
部を混練し、高速回転式撹拌機で撹拌してニッケルペー
ストを作製し、スプレー法により上記植毛シートに両面
合わせてニッケル塗布密度３００ｇ／ｍ2になるように
塗着した。乾燥前に１０ヘルツの交番電流を流したソレ
ノイドコイルを通過させて更に、直流電流を流したソレ
ノイドコイルにより作られる約０．１Ｔ（テスラ）の磁
場を通過させた後、乾燥した。次に、５ＫＷ，１０００
ＫＨｚの高周波電源を用いた高周波コイル中を通過させ
表面温度が６００℃になる様に出力を調整し、植毛シー
ト中の繊維、接着剤を熱分解除去した。さらに１０Ｋ
Ｗ，１０００ＫＨｚの高周波電源を用いて水素窒素混合
雰囲気中の高周波コイル中を通過させ表面温度が１００
０℃になるように出力を調整してニッケル粉末間とニッ
ケル粉末と芯材を焼結し、本発明の実施例による基板ａ
を作製した。この基板のニッケル焼結体の目付重量は７
００ｇ／ｍ2であった。
％の鉄製ニッケルメッキパンチドメタルの両面にフェノ
ール系接着剤（固形分２０％）をスプレー法で塗布し、
前記パンチドメタルの両面に線径１５μｍのレーヨン繊
維を長さ４ｍｍに切断したパイルを少しずつふるいから
ふり落としながら帯電フードで帯電させ、パンチドメタ
ル側をアースにして植毛し、乾燥してパイルをパンチド
メタルシートに固定し、排風ファンで吸引しながらロー
ルブラシで接着していないパイルを払い落として植毛密
度１５ｇ／ｍ2の植毛シートを作成した。なお、接着剤
塗布方法において、ロール転写法を用いても同様に有効
と考えられる。見掛け密度１．２ｇ／ｃｃのカーボニル
ニッケル粉末３００重量部、フェノール系接着剤（固形
分２０％）５０重量部、３重量％ＣＭＣ水溶液６０重量
部を混練し、高速回転式撹拌機で撹拌してニッケルペー
ストを作製し、スプレー法により上記植毛シートに両面
合わせてニッケル塗布密度３００ｇ／ｍ2になるように
塗着した。乾燥前に１０ヘルツの交番電流を流したソレ
ノイドコイルを通過させて更に、直流電流を流したソレ
ノイドコイルにより作られる約０．１Ｔ（テスラ）の磁
場を通過させた後、乾燥した。次に、５ＫＷ，１０００
ＫＨｚの高周波電源を用いた高周波コイル中を通過させ
表面温度が６００℃になる様に出力を調整し、植毛シー
ト中の繊維、接着剤を熱分解除去した。さらに１０Ｋ
Ｗ，１０００ＫＨｚの高周波電源を用いて水素窒素混合
雰囲気中の高周波コイル中を通過させ表面温度が１００
０℃になるように出力を調整してニッケル粉末間とニッ
ケル粉末と芯材を焼結し、本発明の実施例による基板ａ
を作製した。この基板のニッケル焼結体の目付重量は７
００ｇ／ｍ2であった。
【００１９】なお、ニッケルペースト塗着後乾燥前に、
３〜２０Ｈｚの交番電流を流したソレノイドコイルを通
過させると、植毛シートに付着しているニッケル粉末
は、交番電流の周期に対応して上下または前後左右に振
動するので、シートの骨格表面周囲に均一にかつ緻密に
整列する。さらに、直流電流を流したソレノイドコイル
により作られる約０．１Ｔの磁場を通過させると、植毛
シート表面のニッケル粉末が磁化され、ニッケル粉末同
志が磁気的に結合することにより、焼成前まで脱落を抑
制することができる。磁場の強さは、カーボニルニッケ
ル粉末の粒径形状により最適な値は異なるが、約０．１
Ｔ程度の磁場で磁化させることにより粉末同志の密着性
を向上させることが可能となる。
３〜２０Ｈｚの交番電流を流したソレノイドコイルを通
過させると、植毛シートに付着しているニッケル粉末
は、交番電流の周期に対応して上下または前後左右に振
動するので、シートの骨格表面周囲に均一にかつ緻密に
整列する。さらに、直流電流を流したソレノイドコイル
により作られる約０．１Ｔの磁場を通過させると、植毛
シート表面のニッケル粉末が磁化され、ニッケル粉末同
志が磁気的に結合することにより、焼成前まで脱落を抑
制することができる。磁場の強さは、カーボニルニッケ
ル粉末の粒径形状により最適な値は異なるが、約０．１
Ｔ程度の磁場で磁化させることにより粉末同志の密着性
を向上させることが可能となる。
【００２０】また、ニッケル粉末自身の自己発熱により
焼結する高周波方式は、従来の輻射式赤外線加熱方式に
対して、高周波コイル中にあるニッケル粉末が同時に発
熱し均一に迅速に焼結が進行するため、焼結時間の大幅
な短縮が可能である。また、焼結炉の大きさが実質的に
高周波コイルの長さだけですむので極めて小型にするこ
とが可能となる。
焼結する高周波方式は、従来の輻射式赤外線加熱方式に
対して、高周波コイル中にあるニッケル粉末が同時に発
熱し均一に迅速に焼結が進行するため、焼結時間の大幅
な短縮が可能である。また、焼結炉の大きさが実質的に
高周波コイルの長さだけですむので極めて小型にするこ
とが可能となる。
【００２１】図１は、本発明の実施例による基板ａの斜
視図を示すもので、パンチドメタル１上にニッケル中空
体２が独立で又交差しながら固定されたもので、レーヨ
ン繊維が熱分解して空洞の孔があいた状態を示してい
る。この繊維が細いので活物質はニッケル筒体間のすき
間に保持されることになる。
視図を示すもので、パンチドメタル１上にニッケル中空
体２が独立で又交差しながら固定されたもので、レーヨ
ン繊維が熱分解して空洞の孔があいた状態を示してい
る。この繊維が細いので活物質はニッケル筒体間のすき
間に保持されることになる。
【００２２】さらに改良されたものとして、前記基板ａ
と同様に厚さ０．０３ｍｍのニッケル箔の両面にフェノ
ール系接着剤（固形分２０％）をスプレー法で塗布し、
前記ニッケル箔の両面に線径１５０μｍのレーヨン繊維
を長さ３ｍｍに切断したパイルを少しずつふるいからふ
り落としながら帯電フードで帯電させ、ニッケル箔側を
アースにして植毛し、乾燥してパイルをニッケル箔に固
定し、排風ファンで吸引しながらロールブラシで接着し
ていないパイルを払い落として植毛密度１５ｇ／ｍ2の
植毛シートを作製した。また、前記植毛シートには、リ
ードまたは集電体がスポット可能な植毛されていない無
地部を設けた。以下は、前記基板ａと同様に作製し基板
ｂとする。この基板ｂのニッケル焼結体２の目付重量は
５００ｇ／ｍ2であった。
と同様に厚さ０．０３ｍｍのニッケル箔の両面にフェノ
ール系接着剤（固形分２０％）をスプレー法で塗布し、
前記ニッケル箔の両面に線径１５０μｍのレーヨン繊維
を長さ３ｍｍに切断したパイルを少しずつふるいからふ
り落としながら帯電フードで帯電させ、ニッケル箔側を
アースにして植毛し、乾燥してパイルをニッケル箔に固
定し、排風ファンで吸引しながらロールブラシで接着し
ていないパイルを払い落として植毛密度１５ｇ／ｍ2の
植毛シートを作製した。また、前記植毛シートには、リ
ードまたは集電体がスポット可能な植毛されていない無
地部を設けた。以下は、前記基板ａと同様に作製し基板
ｂとする。この基板ｂのニッケル焼結体２の目付重量は
５００ｇ／ｍ2であった。
【００２３】図２は、本発明の実施例による基板ｂの斜
視図を示すもので、ニッケル箔３上にニッケル中空体４
が独立に固定されたもので、レーヨン繊維が熱分解して
空洞の孔があいた状態を示している。この繊維は太いの
で活物質は円筒状のニッケル中空部およびニッケル中空
円筒間のすき間に保持されることになる。また、もう一
つの方法として、線径１５０μｍのレーヨン繊維に、見
掛け密度１．２ｇ／ｃｃのカーボニルニッケル粉末３０
０重量部、フェノール系接着剤（固形分２０％）５０重
量部、３重量％ＣＭＣ水溶液６０重量部を混練し、高速
回転式撹拌機で撹拌して作成したニッケルペーストをス
プレー法で塗着し、乾燥前に１０ヘルツの交番電流を流
したソレノイドコイルを通過させて更に、直流電流を流
したソレノイドコイルにより作られる０．１Ｔの磁場を
通過させた後、乾燥した。このニッケル塗着繊維を長さ
２ｍｍに切断してパイルとし、厚さ０．０６ｍｍ、孔径
２ｍｍ、開孔率５２％の鉄製ニッケルメッキパンチドメ
タルの両面にフェノール系接着剤（固形分２０％）をス
プレー法で塗布し、前記パチングメタルの両面に植毛し
植毛シートを作成した。次に、５ＫＷ，１０００ＫＨｚ
の高周波電源を用いた高周波コイル中を通過させ表面温
度が６００℃になる様に出力を調整し、植毛シート中の
繊維と接着剤を熱分解除去した。さらに１０ＫＷ，１０
００ＫＨｚの高周波電源を用いて水素窒素混合雰囲気中
の高周波コイル中を通過させ表面温度が１０００℃にな
るように出力を調整してニッケル粉末間とニッケル粉末
と芯材とを焼結し、本発明の実施例による基板ｃを作製
した。この基板のニッケル焼結体の目付重量は４００ｇ
／ｍ2であった。
視図を示すもので、ニッケル箔３上にニッケル中空体４
が独立に固定されたもので、レーヨン繊維が熱分解して
空洞の孔があいた状態を示している。この繊維は太いの
で活物質は円筒状のニッケル中空部およびニッケル中空
円筒間のすき間に保持されることになる。また、もう一
つの方法として、線径１５０μｍのレーヨン繊維に、見
掛け密度１．２ｇ／ｃｃのカーボニルニッケル粉末３０
０重量部、フェノール系接着剤（固形分２０％）５０重
量部、３重量％ＣＭＣ水溶液６０重量部を混練し、高速
回転式撹拌機で撹拌して作成したニッケルペーストをス
プレー法で塗着し、乾燥前に１０ヘルツの交番電流を流
したソレノイドコイルを通過させて更に、直流電流を流
したソレノイドコイルにより作られる０．１Ｔの磁場を
通過させた後、乾燥した。このニッケル塗着繊維を長さ
２ｍｍに切断してパイルとし、厚さ０．０６ｍｍ、孔径
２ｍｍ、開孔率５２％の鉄製ニッケルメッキパンチドメ
タルの両面にフェノール系接着剤（固形分２０％）をス
プレー法で塗布し、前記パチングメタルの両面に植毛し
植毛シートを作成した。次に、５ＫＷ，１０００ＫＨｚ
の高周波電源を用いた高周波コイル中を通過させ表面温
度が６００℃になる様に出力を調整し、植毛シート中の
繊維と接着剤を熱分解除去した。さらに１０ＫＷ，１０
００ＫＨｚの高周波電源を用いて水素窒素混合雰囲気中
の高周波コイル中を通過させ表面温度が１０００℃にな
るように出力を調整してニッケル粉末間とニッケル粉末
と芯材とを焼結し、本発明の実施例による基板ｃを作製
した。この基板のニッケル焼結体の目付重量は４００ｇ
／ｍ2であった。
【００２４】さらに、改良された方法として、厚さ０．
０６ｍｍ、孔径２ｍｍ、開孔率５２％の鉄製パンチドメ
タルを用いて、実施例中の基板ａと同様に植毛シートを
作成した後、２０℃に維持された５０容量％のニッケル
カルボニルガスを含む一酸化炭素ガス充填オートクレー
ブ内に挿入し、ニッケルメッキを行った。上記オートク
レーブには、赤外線透過窓を構成し、外部にある赤外線
源からオートクレーブ内の植毛シートをニッケルカルボ
ニルが分解する温度にまで加熱されることなくニッケル
カルボニルを植毛シート上で均一に付着させた。次にオ
ートクレーブ内の排気ガスを回収しドライアイスにより
−８０℃で凝集凍結させた後、２８０℃で再分解し、バ
ーナーで燃焼して完全にニッケルカルボニルを除去し
た。次に、上記ニッケルメッキ植毛シートを５ＫＷ，１
０００ＫＨｚの高周波電源を用いた高周波コイル中を通
過させ表面温度が６００℃になる様に出力を調整し、植
毛シート中の繊維、接着剤を熱分解除去した。さらに１
０ＫＷ，１０００ＫＨｚの高周波電源を用いて水素窒素
混合雰囲気中の高周波コイル中を通過させ表面温度が１
０００℃になるように出力を調整してニッケルおよびニ
ッケルと芯材を焼結した。この基板のニッケル焼結体の
目付重量は６００ｇ／ｍ2であった。この基板をｄとす
る。
０６ｍｍ、孔径２ｍｍ、開孔率５２％の鉄製パンチドメ
タルを用いて、実施例中の基板ａと同様に植毛シートを
作成した後、２０℃に維持された５０容量％のニッケル
カルボニルガスを含む一酸化炭素ガス充填オートクレー
ブ内に挿入し、ニッケルメッキを行った。上記オートク
レーブには、赤外線透過窓を構成し、外部にある赤外線
源からオートクレーブ内の植毛シートをニッケルカルボ
ニルが分解する温度にまで加熱されることなくニッケル
カルボニルを植毛シート上で均一に付着させた。次にオ
ートクレーブ内の排気ガスを回収しドライアイスにより
−８０℃で凝集凍結させた後、２８０℃で再分解し、バ
ーナーで燃焼して完全にニッケルカルボニルを除去し
た。次に、上記ニッケルメッキ植毛シートを５ＫＷ，１
０００ＫＨｚの高周波電源を用いた高周波コイル中を通
過させ表面温度が６００℃になる様に出力を調整し、植
毛シート中の繊維、接着剤を熱分解除去した。さらに１
０ＫＷ，１０００ＫＨｚの高周波電源を用いて水素窒素
混合雰囲気中の高周波コイル中を通過させ表面温度が１
０００℃になるように出力を調整してニッケルおよびニ
ッケルと芯材を焼結した。この基板のニッケル焼結体の
目付重量は６００ｇ／ｍ2であった。この基板をｄとす
る。
【００２５】さらに改良された方法として、厚さ０．０
６ｍｍ、孔径２ｍｍ、開孔率５２％の鉄製ニッケルメッ
キパンチドメタルの両面にフェノール系接着剤（固形分
２０％）をスプレー法で塗布し、前記パンチドメタルの
両面に線径１５μｍのレーヨン繊維を長さ４ｍｍに切断
したパイルを少しずつふるいからふり落としながら帯電
フードで帯電させ、パンチドメタル側をアースにして植
毛し、乾燥してパイルをパンチドメタルシートに固定
し、排風ファンで吸引しながらロールブラシで接着して
いないパイルを払い落として植毛密度１５ｇ／ｍ2の植
毛シートを作成した。この植毛シートに一般に用いられ
ている蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリン
グ法でそれぞれニッケルを約０．０５μｍないし０．１
μｍの厚みで被覆した後、電気化学めっきにより目付重
量を４００ｇ／ｍ2になるように調整した。次に、上記
ニッケルメッキ植毛シートを５ＫＷ，１０００ＫＨｚの
高周波電源を用いた高周波コイル中を通過させ表面温度
が６００℃になる様に出力を調整し、植毛シート中の繊
維、接着剤を熱分解除去した。さらに１０ＫＷ，１００
０ＫＨｚの高周波電源を用いて水素窒素混合雰囲気中の
高周波コイル中を通過させ表面温度が１０００℃になる
ように出力を調整してニッケルおよびニッケルと芯材を
焼結した。上記した製造法のうち蒸着法により作成した
基板をｅ、イオンプレーティング法により作成した基板
をｆ、スパッタリング法により作成した基板をｇとす
る。
６ｍｍ、孔径２ｍｍ、開孔率５２％の鉄製ニッケルメッ
キパンチドメタルの両面にフェノール系接着剤（固形分
２０％）をスプレー法で塗布し、前記パンチドメタルの
両面に線径１５μｍのレーヨン繊維を長さ４ｍｍに切断
したパイルを少しずつふるいからふり落としながら帯電
フードで帯電させ、パンチドメタル側をアースにして植
毛し、乾燥してパイルをパンチドメタルシートに固定
し、排風ファンで吸引しながらロールブラシで接着して
いないパイルを払い落として植毛密度１５ｇ／ｍ2の植
毛シートを作成した。この植毛シートに一般に用いられ
ている蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリン
グ法でそれぞれニッケルを約０．０５μｍないし０．１
μｍの厚みで被覆した後、電気化学めっきにより目付重
量を４００ｇ／ｍ2になるように調整した。次に、上記
ニッケルメッキ植毛シートを５ＫＷ，１０００ＫＨｚの
高周波電源を用いた高周波コイル中を通過させ表面温度
が６００℃になる様に出力を調整し、植毛シート中の繊
維、接着剤を熱分解除去した。さらに１０ＫＷ，１００
０ＫＨｚの高周波電源を用いて水素窒素混合雰囲気中の
高周波コイル中を通過させ表面温度が１０００℃になる
ように出力を調整してニッケルおよびニッケルと芯材を
焼結した。上記した製造法のうち蒸着法により作成した
基板をｅ、イオンプレーティング法により作成した基板
をｆ、スパッタリング法により作成した基板をｇとす
る。
【００２６】さらに、改良された方法として、厚さ０．
０６ｍｍ、孔径２ｍｍ、開孔率５２％の鉄製パンチドメ
タルの両面にフェノール樹脂をスプレー法で塗布し、前
記基板ａと同様に植毛シートを作成した。この植毛シー
トを３５℃に加温した次亜燐酸ナトリウム、硫酸ニッケ
ル、クエン酸ナトリウムを主成分とする無電解めっき浴
に５分間浸漬し、植毛シート表面に３０ｇ／ｍ2相当の
ニッケル導電層を形成させた。無電解めっき植毛シート
は水洗した後、５０℃に加温したワット浴に浸漬し、５
Ａ／ｄｍ2の電流密度で４５分間電解を行い、さらに４
００ｇ／ｍ2相当のニッケルめっき層を形成させた。上
記ニッケル電解メッキ植毛シートは前記基板ｄと同様に
樹脂成分を分解除去した後、水素窒素混合雰囲気中で焼
結した。この基板のニッケル焼結体の目付重量は５００
ｇ／ｍ2であった。この基板をｈとする。
０６ｍｍ、孔径２ｍｍ、開孔率５２％の鉄製パンチドメ
タルの両面にフェノール樹脂をスプレー法で塗布し、前
記基板ａと同様に植毛シートを作成した。この植毛シー
トを３５℃に加温した次亜燐酸ナトリウム、硫酸ニッケ
ル、クエン酸ナトリウムを主成分とする無電解めっき浴
に５分間浸漬し、植毛シート表面に３０ｇ／ｍ2相当の
ニッケル導電層を形成させた。無電解めっき植毛シート
は水洗した後、５０℃に加温したワット浴に浸漬し、５
Ａ／ｄｍ2の電流密度で４５分間電解を行い、さらに４
００ｇ／ｍ2相当のニッケルめっき層を形成させた。上
記ニッケル電解メッキ植毛シートは前記基板ｄと同様に
樹脂成分を分解除去した後、水素窒素混合雰囲気中で焼
結した。この基板のニッケル焼結体の目付重量は５００
ｇ／ｍ2であった。この基板をｈとする。
【００２７】上記実施例では、樹脂繊維としてレーヨン
を用いているがウレタン、綿等熱分解時に溶融しないも
のであれば使用可能である。同様に、樹脂繊維をモノフ
ィラメント（円筒形状）としたが、活物質の保持機能お
よび集電機能をより効果的にするため、縒り糸（螺旋上
にねじれた構造）を用いることも可能である。なお上記
実施例では、導電性芯材としていずれも鉄またはニッケ
ルメッキ鉄のパンチドメタルを用いたが、穴なしシー
ト、ワイヤーネットシート、ラスメタル等を用いても良
い。
を用いているがウレタン、綿等熱分解時に溶融しないも
のであれば使用可能である。同様に、樹脂繊維をモノフ
ィラメント（円筒形状）としたが、活物質の保持機能お
よび集電機能をより効果的にするため、縒り糸（螺旋上
にねじれた構造）を用いることも可能である。なお上記
実施例では、導電性芯材としていずれも鉄またはニッケ
ルメッキ鉄のパンチドメタルを用いたが、穴なしシー
ト、ワイヤーネットシート、ラスメタル等を用いても良
い。
【００２８】次に実施例で得られた基板ａ乃至ｈを用い
て下記のように電池を作製し、その特性を調べた。
て下記のように電池を作製し、その特性を調べた。
【００２９】市販の水酸化ニッケル粉末９２部、酸化コ
バルト（ＣｏＯ）粉末８部を混合後これにカルボキシメ
チルセルロースの２重量％の水溶液を用いてペーストを
調整した。このペーストをそれぞれ実施例で得られたそ
れぞれの基板に加圧しつつ充填塗着し、９０℃で１時間
乾燥した。得られた電極は加圧して厚さ０．７〜０．８
ｍｍに調整した。このようにして得られたそれぞれのニ
ッケル電極をフッ素樹脂ディスパージョンの２重量％の
水溶液に浸漬し、幅３５ｍｍ、長さ１１０ｍｍに裁断
し、リード板を所定の位置にスポット溶接により取り付
けた。この電極の容量は約１５００ｍＡｈとした。
バルト（ＣｏＯ）粉末８部を混合後これにカルボキシメ
チルセルロースの２重量％の水溶液を用いてペーストを
調整した。このペーストをそれぞれ実施例で得られたそ
れぞれの基板に加圧しつつ充填塗着し、９０℃で１時間
乾燥した。得られた電極は加圧して厚さ０．７〜０．８
ｍｍに調整した。このようにして得られたそれぞれのニ
ッケル電極をフッ素樹脂ディスパージョンの２重量％の
水溶液に浸漬し、幅３５ｍｍ、長さ１１０ｍｍに裁断
し、リード板を所定の位置にスポット溶接により取り付
けた。この電極の容量は約１５００ｍＡｈとした。
【００３０】図３において基板３１の両面に活物質層３
２を形成している。ここで、リード板をスポット溶接す
るための無地部３３を電極の長辺の片側全辺に渡って、
設けると良い。
２を形成している。ここで、リード板をスポット溶接す
るための無地部３３を電極の長辺の片側全辺に渡って、
設けると良い。
【００３１】一方、負極として水素吸蔵合金を例とし
た。ＭｍＮｉ5系合金の一つであるＭｍＮｉ3.55Ｍｎ0.4
Ａｌ0.3Ｃｏ0.75を粉砕して粒径５３μｍ以下の合金粉
末を８０℃の３１％ＫＯＨアルカリ溶液中に１時間入れ
て、アルカリ可溶分を取り除く合金の活性化処理を施し
た。この試料に１．５重量％ＣＭＣ水溶液を加えてペー
ストとし多孔度９５％厚さ１．０ｍｍの発泡状ニッケル
板に充填し加圧して電極を作成し、５％のフッ素樹脂デ
ィスパージョンをコーティングした。これらの電極を幅
３５ｍｍ、長さ１４５ｍｍに裁断し、厚さ０．４ｍｍに
調整し、負極板４３とした。この負極板４３と上記それ
ぞれの正極板４２を親水処理ポリプロピレン不織布セパ
レータ４４を介して捲回し、４／５Ａサイズの電池ケー
スに収納した。その後、比重１．３０の苛性カリ水溶液
に３０ｇ／ｌの水酸化リチウムを溶解した電解液を注入
し、ケース４１の開口部を封口板４７で封口して図４に
示すような密閉形ニッケル−水素蓄電池を構成した。図
４中、４５、４６、４８及び４９はそれぞれ絶縁ガスケ
ット、正極集電体、安全弁及びキャップである。このよ
うにして実施例基板ａ乃至ｈに対応する、本発明の実施
例による４／５Ａ型電池Ａ乃至Ｈを作製した。
た。ＭｍＮｉ5系合金の一つであるＭｍＮｉ3.55Ｍｎ0.4
Ａｌ0.3Ｃｏ0.75を粉砕して粒径５３μｍ以下の合金粉
末を８０℃の３１％ＫＯＨアルカリ溶液中に１時間入れ
て、アルカリ可溶分を取り除く合金の活性化処理を施し
た。この試料に１．５重量％ＣＭＣ水溶液を加えてペー
ストとし多孔度９５％厚さ１．０ｍｍの発泡状ニッケル
板に充填し加圧して電極を作成し、５％のフッ素樹脂デ
ィスパージョンをコーティングした。これらの電極を幅
３５ｍｍ、長さ１４５ｍｍに裁断し、厚さ０．４ｍｍに
調整し、負極板４３とした。この負極板４３と上記それ
ぞれの正極板４２を親水処理ポリプロピレン不織布セパ
レータ４４を介して捲回し、４／５Ａサイズの電池ケー
スに収納した。その後、比重１．３０の苛性カリ水溶液
に３０ｇ／ｌの水酸化リチウムを溶解した電解液を注入
し、ケース４１の開口部を封口板４７で封口して図４に
示すような密閉形ニッケル−水素蓄電池を構成した。図
４中、４５、４６、４８及び４９はそれぞれ絶縁ガスケ
ット、正極集電体、安全弁及びキャップである。このよ
うにして実施例基板ａ乃至ｈに対応する、本発明の実施
例による４／５Ａ型電池Ａ乃至Ｈを作製した。
【００３２】比較のために上記のような繊維状のニッケ
ル焼結体を芯材の表面に設けず、活物質を含むペースト
を直接芯材に塗着し加圧することによって作製したニッ
ケル極を用い、あとは上記実施例と同様にして電池Ｉを
作製した。
ル焼結体を芯材の表面に設けず、活物質を含むペースト
を直接芯材に塗着し加圧することによって作製したニッ
ケル極を用い、あとは上記実施例と同様にして電池Ｉを
作製した。
【００３３】電池Ａ乃至Ｉについて、化成を行った後、
放電特性を評価した。０．２ＣｍＡで６時間充電した
後、各種の放電率で１．０Ｖまで放電した結果を（表
１）に示す。
放電特性を評価した。０．２ＣｍＡで６時間充電した
後、各種の放電率で１．０Ｖまで放電した結果を（表
１）に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】この結果から、実施例Ａ乃至Ｈは、比較例
Ｉに対して利用率および放電電圧が向上した。
Ｉに対して利用率および放電電圧が向上した。
【００３６】次に、電池Ａ乃至ＨおよびＩの各３セルに
ついて、初期容量の６０％に達するまで、２０℃で０．
５ＣｍＡで３時間充電し１ＣｍＡで０．９Ｖまで放電す
るサイクル寿命試験を行った。結果を（表２）に示す。
ついて、初期容量の６０％に達するまで、２０℃で０．
５ＣｍＡで３時間充電し１ＣｍＡで０．９Ｖまで放電す
るサイクル寿命試験を行った。結果を（表２）に示す。
【００３７】
【表２】
【００３８】この結果から明らかな様に、実施例Ａ乃至
Ｈは、比較例Ｉに対して大幅に長寿命であった。とく
に、円筒形ニッケル焼結体の中空部にも活物質が充填さ
れている実施例ＢおよびＣは、活物質と芯材との密着性
がさらに向上しているため長寿命であった。
Ｈは、比較例Ｉに対して大幅に長寿命であった。とく
に、円筒形ニッケル焼結体の中空部にも活物質が充填さ
れている実施例ＢおよびＣは、活物質と芯材との密着性
がさらに向上しているため長寿命であった。
【００３９】なお、本実施例では負極に水素吸蔵合金を
用いた場合を示したが、本願はペースト式電極（特にニ
ッケル極）の改良に関するものであり、負極にカドミウ
ム極を用いても同じ効果を発揮し、そのほか鉄極や亜鉛
極などに用いても同様な効果が得られることはいうまで
もない。
用いた場合を示したが、本願はペースト式電極（特にニ
ッケル極）の改良に関するものであり、負極にカドミウ
ム極を用いても同じ効果を発揮し、そのほか鉄極や亜鉛
極などに用いても同様な効果が得られることはいうまで
もない。
【００４０】以上のごとくアルカリ蓄電池の、とくにニ
ッケル極基板として中空のフィラメント状あるいは柱状
のニッケル焼結体をパンチドメタル上に形成させた導電
性多孔性芯材を用いることにより、ニッケル極の利用率
および放電特性の向上と長寿命化の達成が可能である。
ッケル極基板として中空のフィラメント状あるいは柱状
のニッケル焼結体をパンチドメタル上に形成させた導電
性多孔性芯材を用いることにより、ニッケル極の利用率
および放電特性の向上と長寿命化の達成が可能である。
【００４１】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明によればペー
スト式電極において、活物質との密着性が改善され、活
物質の利用率、放電電圧特性、充放電繰り返し寿命を向
上させることができる。
スト式電極において、活物質との密着性が改善され、活
物質の利用率、放電電圧特性、充放電繰り返し寿命を向
上させることができる。
【図１】本発明の実施例の基板ａの拡大概略図
【図２】本発明の実施例の基板ｂの拡大概略図
【図３】本発明の実施例の電極の概略斜視図
【図４】本発明の電極を用いた電池の部分分解斜視図
１ パンチドメタル ２ ニッケル焼結体 ３ ニッケル箔 ４ ニッケル焼結体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡本 克博 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (72)発明者 高柳 威夫 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−293618（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−343069（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−35457（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−97403（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−10660（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−203163（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−134171（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/80 H01M 4/24 H01M 4/66
Claims (18)
- 【請求項１】金属板、金属箔、またはこれらに穿孔した
導電性芯材に活物質を含むペーストを塗着または充填し
てなるペースト式蓄電池用電極であって、前記導電性芯
材の両面には、焼結または熱処理によって一体化された
繊維状ニッケル焼結体が前記導電性芯材と垂直方向に突
起していて、前記繊維状ニッケル焼結体は中空体である
ことを特徴とするペースト式蓄電池用電極。 - 【請求項２】繊維状ニッケル焼結体の目付重量は、３０
０〜８００ｇ／ｍ2である請求項１記載のペースト式蓄
電池用電極。 - 【請求項３】中空体の繊維状ニッケル焼結体の内部にも
活物質が充填されていることを特徴とする請求項１記載
のペースト式蓄電池用電極。 - 【請求項４】導電性芯材の表面の長辺部の端部は、繊維
状ニッケル焼結体がない無地部であることを特徴とする
請求項１記載のペースト式蓄電池用電極。 - 【請求項５】金属板、金属泊、またはこれらに穿孔した
導電性芯材に活物質を含むペーストを塗着または充填し
てなるペースト式蓄電池用電極の製造法であって、導電
性芯材に接着剤を塗布する工程と、この導電性芯材の両
面に樹脂繊維を植毛する工程と、この植毛した導電性芯
材にニッケル粉末と結着剤とを混練したニッケルペース
トを塗着し、乾燥する工程と、このニッケルペーストを
塗着した導電性芯材を焼成し、前記樹脂繊維、接着剤、
結着剤を熱分解除去し、さらに前記ニッケル粉末間及び
前記ニッケル粉末と前記導電性芯材とを焼結する工程と
を有することを特徴とするペースト式蓄電池用電極の製
造法。 - 【請求項６】金属板、金属泊、またはこれらに穿孔した
導電性芯材に活物質を含むペーストを塗着または充填し
てなるペースト式蓄電池用電極の製造法であって、ニッ
ケル粉末と結着剤を混練し、樹脂繊維に塗着する工程
と、この樹脂繊維を導電性芯材の両面に植毛する工程
と、この植毛した導電性芯材にニッケル粉末と結着剤と
を混練したニッケルペーストを塗着し、乾燥する工程
と、このニッケルペーストを塗着した導電性芯材を焼成
し、前記樹脂繊維、接着剤、結着剤を熱分解除去し、さ
らに前記ニッケル粉末間及び前記ニッ縒縒縒ケル粉末と
前記導電性芯材とを焼結する工程とを有することを特徴
とするペースト式蓄電池用電極の製造法。 - 【請求項７】金属板、金属泊、またはこれらに穿孔した
導電性芯材に活物質を含むペーストを塗着または充填し
てなるペースト式蓄電池用電極の製造法であって、導電
性芯材に接着剤を塗布し、この導電性芯材の両面に樹脂
繊維を植毛する工程と、この植毛した導電性芯材をニッ
ケルカルボニルガスを含有する雰囲気中において前記ニ
ッケルカルボニルガスが分解する温度に加熱することに
より、前記導電性芯材および樹脂繊維の表面にニッケル
の層を形成する工程と、前記樹脂繊維と接着剤を熱分解
除去し、前記ニッケル及び前記ニッケルと前記導電性芯
材とを焼結する工程を有することを特徴とするペースト
式蓄電池用電極の製造法。 - 【請求項８】金属板、金属泊、またはこれらに穿孔した
導電性芯材に活物質を含むペーストを塗着または充填し
てなるペースト式蓄電池用電極の製造法であって、導電
性芯材に接着剤を塗布し、この導電性芯材の両面に樹脂
繊維を植毛する工程と、この植毛した導電性芯材を真空
蒸着法、イオンプレーティング法またはスパッタリング
法により、前記導電性芯材および樹脂繊維の表面にニッ
ケルの層を形成する工程と、前記樹脂繊維と接着剤を熱
分解除去し、前記ニッケル及び前記ニッケルと前記導電
性芯材とを焼結する工程を有することを特徴とするペー
スト式蓄電池用電極の製造法。 - 【請求項９】金属板、金属泊、またはこれらに穿孔した
導電性芯材に活物質を含むペーストを塗着または充填し
てなるペースト式蓄電池用電極の製造法であって、導電
性芯材に接着剤を塗布し、この導電性芯材の両面に樹脂
繊維を植毛する工程と、化学メッキにより前記導電性芯
材および樹脂繊維の表面にニッケルの層を形成する工程
と、前記導電性芯材および樹脂繊維の表面にニッケルの
層を形成する工程と、前記樹脂繊維と接着剤を熱分解除
去し、前記ニッケル及び前記ニッケルと前記導電性芯材
とを焼結する工程を有することを特徴とするペースト式
蓄電池用電極の製造法。 - 【請求項１０】導電性芯材および樹脂繊維の表面にニッ
ケルの層を形成する工程の後、さらに電気化学的にニッ
ケルメッキを行うことを特徴とする請求項７〜９のいず
れかに記載のペースト式蓄電池用電極の製造法。 - 【請求項１１】導電性芯材に樹脂繊維を植毛する工程
は、導電性芯材側をアースにして、樹脂繊維を帯電させ
つつ植毛する静電植毛とする請求項５〜９のいずれかに
れかに記載のペースト式蓄電池用電極の製造法。 - 【請求項１２】樹脂繊維は、熱塑性をもたないことを特
徴とする請求項５〜９のいずれかに記載の蓄電池用電極
の製造法。 - 【請求項１３】樹脂繊維は、モノフィラメントあるいは
縒り糸のいずれかである請求項５〜９のいずれかに記載
のペースト式蓄電池用電極の製造法。 - 【請求項１４】導電性芯材に接着剤をスプレー塗布法ま
たは、ロール転写法により塗布することを特徴とする請
求項５〜９のいずれかに記載のペースト式蓄電池用電極
の製造法。 - 【請求項１５】ニッケル粉末間及びニッケル粉末と導電
性芯材とを電磁誘導加熱法により加熱し焼結することを
特徴とする請求項５または６にペースト式記載の蓄電池
用電極の製造法。 - 【請求項１６】接着剤は、熱硬化性であることを特徴と
する請求項５、７、８、９のいずれかに記載のペースト
式蓄電池用電極の製造法。 - 【請求項１７】結着剤は、熱硬化性であることを特徴と
する請求項６のいずれかに記載のペースト式蓄電池用電
極の製造法。 - 【請求項１８】植毛した導電性芯材にニッケル粉末と結
着剤とを混練したニッケルペーストを塗着した後であっ
て、前記ペーストが乾燥する前にこの導電性芯材に交番
磁場をかけることを特徴とする請求項５記載のペースト
式蓄電池用電極の製造法。
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