JP3218704B2 - 帯電防止性ハードコートフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塗膜密着性、耐擦傷
性、表面硬度、帯電防止性および作業性に優れた帯電防
止性ハードコートフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、プラスチックの表面を硬度化する方法として活性エ
ネルギー線硬化層を設ける方法が知られているが、ポリ
エチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルフ
ィルムにこれらの層を直接設けても、硬化層とポリエス
テルフィルムの接着性が著しく悪く、硬化層が剥離し
て、短期間に耐擦傷性が低下するという問題点がある。

【０００３】かかる欠点を改良する方法として、ポリエ
ステルフィルムに種々の下塗り層を設けることが提案さ
れている（特開昭６２−２６３２３７号公報、特開昭６
３−１５８２４９号公報等）。しかし、これらの方法に
よってポリエステルフィルムと活性エネルギー線硬化層
との接着性は改良されるものの、プラスチックフィルム
および活性エネルギー線硬化層が帯電しやすく作業時に
ちりやほこりが付着するという問題があり、帯電性の改
良が強く要求されている。

【０００４】かかる欠点を改良する方法として、活性エ
ネルギー線硬化層にカチオン、アニオン等のイオン型界
面活性剤やノニオン界面活性剤を添加したり、帯電防止
能を有するモノマーを含有させる方法等が種々検討され
ている。しかしながら、活性エネルギー線硬化層にカチ
オン、アニオン等のイオン型界面活性剤やノニオン界面
活性剤を添加する方法では、初期の帯電防止性は得られ
ても、水洗あるいは摩耗することにより表面の界面活性
剤が除去され、帯電防止性は著しく低下する。また、帯
電防止能を有するモノマーを含有させる方法があるが、
十分な帯電防止能を付与するには帯電防止能を有するモ
ノマーを多量に配合する必要があり、多量に配合すると
表面硬化性が悪くなり、表面硬度および耐擦傷性が著し
く低下する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み、鋭意検討した結果、ある特定の構成からなるハ
ードコートフィルムが、塗膜密着性、耐擦傷性、表面硬
度、帯電防止性および作業性に優れることを見いだし、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨
は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、（ａ）
水性樹脂、および（ｂ）分子内にスルホ基またはスルホ
ナート基を有する帯電防止性の水性高分子化合物とを含
む塗布層および活性エネルギー線硬化層を順次積層させ
てなるハードコートフィルムであり、前記硬化層の露出
面の表面抵抗率が１０¹³Ω／□以下であり、かつ表面硬
度が２Ｈ以上であることを特徴とする帯電防止性ハード
コートフィルムに存する。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
いうポリエステルとはテレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸また
はそのエステルとエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノールのようなグ
リコールとを重縮合させて製造されるポリエステルであ
る。

【０００７】これらの酸成分とグリコール成分とから成
るポリエステルは、通常行われている方法を任意に採用
して製造することができる。例えば、芳香族ジカルボン
酸の低級アルキルエステルとグリコールとの間でエステ
ル交換反応を行わせるか、あるいは芳香族ジカルボン酸
とグリコールとを直接エステル化させて、実質的に芳香
族ジカルボン酸のビスグリコールエステル、またはその
低重合体を形成させ、次いでこれを減圧下２４０℃以上
の温度で重縮合させる方法が採用される。この際、通常
の触媒、安定剤、各種添加剤等は任意に使用することが
できる。

【０００８】かかるポリエステルの代表例としてはポリ
（エチレンテレフタレート）やポリ（エチレンナフタレ
ート）あるいはポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチ
レンテレフタレート）等が挙げられる。これらのポリエ
ステルはホモポリマーであっても第三成分を少量共重合
させたものでもよく、また、これらのポリエステルを混
合したものであってもよい。

【０００９】本発明でいうポリエステルフィルムとはか
かるポリエステルを公知の方法を用いて溶融押出後延伸
されて成るフィルムであって、その厚みが１０〜２５０
μｍのものが好適に用いられる。また、ポリエステルフ
ィルムには、各種安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、
酸化防止剤および可塑剤などが添加されていてもよい。

【００１０】本発明で用いる水性樹脂とは、水溶性また
は水分散性の樹脂を指し、例えば、澱粉、メチルセルロ
ースやヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘
導体、アルギン酸、アラビアゴム、ゼラチン、ポリアク
リル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、ポリビニルア
ルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリ
ドン、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド樹
脂、エーテル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル系樹
脂などが挙げられる。本発明において、特に好ましいも
のは、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル
系樹脂である。

【００１１】ウレタン系樹脂としては、主要な成分が、
ポリイソシアネート、ポリオール、鎖長延長剤、架橋剤
などからなる水性ウレタン樹脂を使用することができ
る。水性化するに当たっては、ポリイソシアネート、ポ
リオールおよび鎖長延長剤に親水性基を導入したものを
用いるのが一般的手法である。また、ポリウレタンの未
反応イソシアネート基と、親水性基を有する化合物とを
反応させるのも良く知られた方法である。

【００１２】アクリル系樹脂としては、主要な成分がア
ルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートにカ
ルボキシル基またはその塩類、酸無水物基、スルホン酸
基またはその塩類、アミド基、アミノ基、水酸基、エポ
キシ基などの反応性の官能基を有するビニル系単量体を
共重合した水性アクリル系樹脂を使用することができ
る。

【００１３】ポリエステル系樹脂のジカルボン酸成分と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸およびそれ
らのエステル形成性誘導体などを用いることができる。
ポリエステル系樹脂のグリコール成分としては、エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコールなどの脂肪族グリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環
族グリコール、ｐ−キシレンジオールなどの芳香族ジオ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（オキ
シアルキレン）グリコールを用いることができる。

【００１４】ポリエステル系樹脂としては、上述したエ
ステル形成性成分からなる飽和線状ポリエステルのみな
らず、３価以上のエステル形成性成分を有する化合物あ
るいは反応性の不飽和基を有する化合物をポリエステル
成分とするものでもよい。ポリエステル系樹脂は、水に
対する溶解性、分散性を向上させるために、スルホン
酸、カルボン酸、リン酸またはその塩類等の官能基を有
するものであることが好ましい。

【００１５】本発明においては、上記水性樹脂を適宜組
み合わせて使用してもよい。また、水性樹脂の配合割合
は、塗布層を構成する成分に対して１０〜９０ｗｔ％の
範囲が好ましく、さらに好ましくは２０〜８０ｗｔ％の
範囲である。本発明における分子内にスルホ基またはス
ルホナート基を有する帯電防止性の水性高分子化合物
は、後述の活性エネルギー線硬化層の密着性を低下させ
ずに、塗布層に帯電防止性を付与させるという機能を有
する。さらに、かかる塗布層上に活性エネルギー線硬化
層を積層した後も帯電防止性を維持させるという機能も
有する。ここでいう水性高分子化合物とは、水溶性また
は水分散性の高分子化合物を指す。

【００１６】かかる化合物としては、分子量が５００以
上のものが好ましく、さらに好ましくは１０００以上の
ものである。一般に帯電防止性を付与するために、アル
キルスルホン酸ナトリウムのような低分子タイプの化合
物が塗布層中に含有されるが、十分な帯電防止能を得る
ために配合量を多くすると塗布層の易接着性能が低下
し、活性エネルギー線硬化層の密着性が劣るようになる
ことがある。

【００１７】本発明で用いる、分子内にスルホ基または
スルホナート基を有する帯電防止性の水性高分子化合物
としては、次のものが例示できる。例えばビニルスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸
カリウム、ビニルスルホン酸リチウム、ビニルスルホン
酸アンモニウム、アリルスルホン酸、アリルスルホン酸
ナトリウム、アリルスルホン酸カリウム、アリルスルホ
ン酸リチウム、アリルスルホン酸アンモニウム、メタリ
ルスルホン酸、メタリルスルホン酸ナトリウム、メタリ
ルスルホン酸カリウム、メタリルスルホン酸リチウム、
メタリルスルホン酸アンモニウム、アクリル酸スルホプ
ロピルエステルまたはその塩等の単量体の少なくとも１
種と共重合可能な単量体の少なくとも１種とを無乳化剤
乳化重合法や溶液重合法等の方法で共重合し得られるも
のが挙げられる。

【００１８】かかる共重合可能な単量体としては、例え
ば、アクリル酸またはメタクリル酸とメチル、エチル、
プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、２−エチルヘキシル等の低級アルコールとからな
るエステルやアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステル、アルコキシアルキルエステル、ア
ルキルアルキシレングリコールエステル、グリシジルエ
ステル等、スチレンおよびモノアルキルスチレン、ジア
ルキルスチレン、トリアルキルスチレン等のスチレン誘
導体が挙げられる。上記化合物中、本発明において特に
好ましいものは、ビニルスルホン酸またはビニルスルホ
ン酸塩のうち少なくとも１種を共重合体の成分として１
０〜７０モル％、好ましくは１５〜５０モル％の範囲で
含むものである。かかる含有率が１０モル％未満では、
共重合体自体に十分な帯電防止能を有しないことが多
く、７０モル％を越えると重合性が悪くなることがあ
る。

【００１９】本発明において、分子内にスルホ基等を有
する帯電防止性の水性高分子化合物の配合割合は、塗布
層を構成する成分に対して１０〜９０ｗｔ％の範囲が好
ましく、さらに好ましくは２０〜８０ｗｔ％の範囲であ
る。配合割合が１０ｗｔ％未満であると帯電防止効果が
十分に発揮されないことがあり、また、９０ｗｔ％を越
えると塗布層自体がもろくなり、後述の活性エネルギー
線硬化層の密着性が低下することがある。

【００２０】また、塗布層には、塗布層の固着性（ブロ
ッキング性）、耐水性、耐溶剤性、機械的強度の改良の
ために架橋剤としてメチロール化あるいはアルキロール
化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルア
ミド系、ポリアミド系などの化合物、エポキシ化合物、
アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、シラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコーア
ルミネート系カップリング剤、過酸化物、熱および光り
反応性のビニル化合物や感光性樹脂などを含有していて
もよい。また、固着性や滑り性の改良のために無機系微
粒子としてシリカ、シリカゾル、アルミナ、アルミナゾ
ル、ジルコニウムゾル、カオリン、タルク、炭酸カルシ
ウム、リン酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、
カーボンブラック、硫化モリブデン、酸化アンチモンゾ
ルなどを含有していてもよい。

【００２１】さらに、必要に応じて、消泡剤、塗布性改
良剤、増粘剤、界面活性剤、有機系潤滑剤、有機系高分
子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔
料などを含有していてもよい。上述した塗布液をポリエ
ステルフィルムに塗布する方法としては、原崎勇次著、
槇書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示さ
れるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッ
ドコーター、エアドクターコーターあるいはこれら以外
の塗布装置を用いて、二軸延伸ポリエステルフィルム製
造工程外が塗布液を塗布する方法、さらに好ましくは、
フィルム製造工程内で塗布する方法が挙げられる。フィ
ルム製造工程内で塗布する方法としては、ポリエステル
未延伸フィルムに塗布液を塗布し、逐次あるいは、同時
に二軸延伸する方法、一軸延伸されたポリエステルフィ
ルムに塗布し、さらに先の一軸延伸方向と直角の方向に
延伸する方法、あるいは二軸延伸ポリエステルフィルム
に塗布し、さらに横および／または縦方向に延伸する方
法などがある。

【００２２】上述の延伸工程は、好ましくは６０〜１３
０℃で行われ、延伸倍率は、面積倍率で少なくとも４倍
以上、好ましくは６〜２０倍である。延伸されたフィル
ムは１５０〜２５０℃で熱処理される。さらに、熱処理
の最高温度ゾーンおよび／または熱処理出口のクーリン
グゾーンにて縦方向および横方向に０．２〜２０％弛緩
することが好ましい。

【００２３】特に、６０〜１３０℃でロール延伸法によ
り２〜６倍延伸された一軸延伸ポリエステルフィルムに
塗布液を塗布し、必要に応じ乾燥を施し、ポリエステル
一軸延伸フィルムを直ちに先の延伸方向とは直角方向に
８０〜１３０℃で２〜６倍に延伸し、１５０〜２５０℃
で１〜６００秒間熱処理を行う方法が好ましい。本方法
によるならば、延伸と同時に塗布層の乾燥が可能になる
と共に塗布層の厚さを延伸倍率に応じて薄くすることが
でき、ポリエステルフィルム基材として好適なフィルム
を比較的安価に製造できる。

【００２４】本発明における塗布液は、ポリエステルフ
ィルムの片面だけに塗布してもよいし、両面に塗布して
もよい。片面にのみ塗布した場合、その反対面には本発
明における塗布液以外の塗布層を必要に応じて形成し、
本発明のポリエステルフィルムに他の特性を付与するこ
ともできる。なお、塗布剤のフィルムへの塗布性、接着
性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理や放電
処理を施してもよい。

【００２５】塗布層の厚さは、０．０１〜３μｍの範囲
が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１μｍの範囲
である。塗布層の厚さが０．０１μｍ未満の場合には、
塗布むらが発生しやすくなる傾向があり、３μｍより厚
くすると塗布層の滑り性が低下する場合がある。本発明
において前述の塗布層上に活性エネルギー線硬化層を設
けるが、かかる硬化層露出面の表面抵抗率は１０¹³Ω／
□以下であり、好ましくは５×１０¹²Ω／□以下であ
る。上記表面抵抗率が１０¹³Ω／□を超えると、ハード
コートフィルムの加工時あるいは使用時にちりやほこり
が付着する。

【００２６】本発明の特徴の一つは、活性エネルギー線
硬化層自体の表面抵抗率が１０¹³Ω／□を超えるもので
あっても、上述の塗布層上に積層した場合には、かかる
硬化層露出面の表面抵抗率を１０¹³Ω／□以下にするこ
とができる点にある。本発明における活性エネルギー線
硬化層としては、不飽和ポリエステル樹脂系アクリル
系、付加重合系、チオール・アクリルのハイブリッド
系、カチオン重合系およびカチオン重合とラジカル重合
のハイブリッド系の硬化成分を用いることができるが、
硬化性、耐擦傷性、表面硬度、可とう性および耐久性な
どの点でアクリル系のものを用いることが好ましい。

【００２７】活性エネルギー線硬化層を形成するアクリ
ル系硬化成分とは、活性エネルギー線重合成分としてア
クリルオリゴマーと反応性希釈剤を含むものであって、
そのほかに必要に応じて光重合開始剤、光増感剤、改質
剤を含有するものであってもよい。アクリルオリゴマー
とは、アクリル系樹脂骨格に反応性のアクリロイル基あ
るいはメタアクリロイル基が結合されたものを始めとし
て、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メ
タ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポ
リエーテル（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）
アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレートな
どがあり、またメラミン、イソシアヌール酸、環状ホス
ファゼンなどの剛直な骨格にアクリロイル基あるいはメ
タアクリロイル基が結合されたものなどが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。反応性希釈剤と
は、塗布剤の媒体として塗布工程での溶剤の機能を担う
とともに、それ自体が多官能性あるいは一官能性のアク
リルオリゴマーと反応する基を有し、塗膜の共重合成分
となるものである。例えば、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）ア
クリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキ
シシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシランなどが挙げられる。

【００２８】光重合開始剤としては、例えば２，２−エ
トキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、ジベンゾイル、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテル、ｐ−クロロベンゾフェノ
ン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ア
セトフェノン、２−クロロチオキサントン、アントラキ
ノン、フェニルジスルフィド、２−メチル−［４−（メ
チルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパ
ノンなどを挙げることができ、これらを単独であるいは
組み合わせて使用することができる。

【００２９】また、光増感剤の例としては、トリエチル
アミン、トリエタノールアミン、２−ジメチルアミノエ
タノール等の３級アミン系、トリフェニルホスフィン等
のアルキルホスフィン系、β−チオジグリコール等のチ
オエーテル系等が挙げられる。これら光増感剤は、１種
あるいは２種以上を混合して使用できる。改質剤とし
て、塗布性改良剤、消泡剤、増粘剤、無機系粒子、有機
系粒子、潤滑剤、有機高分子、染料、顔料、安定剤など
が挙げられ、これらは活性エネルギー線による反応を阻
害しない範囲で活性エネルギー線硬化層の組成物として
配合され、用途に応じて活性エネルギー線硬化層の特性
を改良することができる。

【００３０】また、本発明に用いられる活性エネルギー
硬化層の組成物には、塗工時の作業性向上、塗工厚みの
コントロールを目的として、有機溶剤を配合することが
できる。本発明においては、上述した化合物よりなる組
成物を適当な手段によってフィルムに塗布し、活性エネ
ルギー線を照射して架橋硬化させ、活性エネルギー線硬
化層を形成する。

【００３１】かかる活性エネルギー線としては紫外線、
可視光線、電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線を用いるこ
とができる。活性エネルギー線は、通常、塗布層から照
射するが、フィルムとの密着性を高めるため、フィルム
面側に活性エネルギー線を反射しうる反射板を設けた
り、フィルム面側から活性エネルギー線を照射したりし
ても構わない。

【００３２】活性エネルギー線硬化層の厚さとしては、
０．５〜１０μｍの範囲がよく、好ましくは１〜５μｍ
の範囲である。硬化層の厚さが０．５μｍ未満では、表
面硬度が不十分となることがあり、１０μｍより厚くな
ると硬化層の硬化収縮が大きくなり、フィルムが硬化層
側にカールするようになることがある。本発明において
硬化層側の表面硬度は２Ｈ以上である必要がある。２Ｈ
未満では耐擦傷性が不十分である。

【００３３】

【実施例】以下、本発明の実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例および比
較例中「部」とあるのは「重量部（固形部）」を示す。
実施例および比較例での評価は以下のとおり行った。

【００３４】（１）帯電防止性 フィルムの活性エネルギー線硬化層の表面抵抗率を横河
・ヒューレット・パッカード社製の内側電極５０ｍｍ
径、外側電極７０ｍｍ径の同心円電極である１６００８
Ａ（商品名）と同社の高抵抗計である４３２９Ａ（商品
名）を使用し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で、１０
０Ｖの電圧を印加し測定した。

【００３５】（２）塗膜密着性 活性エネルギー線硬化層に基盤目状のクロスカットを行
い、その上にニチバン製セロハンテープ（２４ｍｍ幅）
を貼りつけ、１８０°の剥離角度で急速に剥離させた後
の剥離面積から下記のように判定した。 ○ … 全く剥離しない △ … 剥離面積１５％未満 × … 剥離面積１５％以上

【００３６】（３）耐擦傷性 スチールウール＃００００で硬化層表面を摩擦し、傷の
発生状況を以下の基準で判定した。 Ａ … 強く摩擦してもほとんど傷が付かない Ｂ … 強く摩擦すると少し傷が付く Ｃ … 弱い摩擦でも傷が付く

【００３７】（４）表面硬度 ＪＩＳ Ｋ５４００（１９９０）に従い、各種硬度の鉛
筆を４５°の角度で硬化層表面に当て、荷重１ｋｇの下
で引掻きを与えて傷が発生したときの鉛筆の硬度で表示
した。

【００３８】実施例１ 固有粘度０．６５、添加粒子を含有するポリエチレンテ
レフタレート（詳細は下記のとおり）を２８０〜３００
℃で溶融押出しし、約６０℃の冷却ドラム上に静電印加
を行いながら押し出しし、シート化した。次いで、８３
℃で縦方向に３．５倍延伸した後、この縦延伸フィルム
の片面に、下記の組成からなる塗布液を塗布し、１１０
℃で横方向に３．２倍延伸、２２０℃で熱処理を行い、
０．０５μｍ厚の塗布層を有する、厚さ５０μｍのフィ
ルムを得た。・ポリエチレンテレフタレート テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部および酢酸マグネシウム・４水塩０．０９部を反応
器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、エ
ステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して２
３０℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了し
た。次いで、平均粒径１．４μｍのシリカ粒子を０．２
部含有するエチレングリコールスラリーを反応系に添加
し、さらにエチルアシッドフォスフェート０．０４部、
三酸化アンチモン０．０４部を添加した後、１００分で
温度２８０℃、圧力を１５mmＨｇとし、以後も徐々に圧
力を減じ、最終的に０．３mmＨｇとした。４時間後系内
を常圧に戻しポリエチレンテレフタレートを得た。得ら
れたポリエチレンテレフタレートのシリカ粒子含有量
は、０．１重量％であった。

【００３９】（塗布液組成）ポリエステル水分散体Ａ
（テレフタル酸５６モル％、イソフタル酸４０モル％、
５−ソジウムスルホイソフタル酸４モル％、エチレング
リコール７０モル％、ジエチレングリコール１３モル
％、１，４−ブタンジオール１７モル％からなるポリエ
ステルの水分散体） ７０部：ＳＶＳ−ＥＡ−ＭＡ−Ｈ
ＥＭＡ共重合体（共重合体組成ＳＶＳ３０モル％、ＥＡ
２５モル％、ＭＡ２５モル％、ＨＥＭＡ２０モル％）か
らなる水分散体Ｂ ３０部。 （ただし、括弧中の記号は、ＳＶＳ：ビニルスルホン酸
ナトリウム、ＨＥＭＡ：メタクリル酸ヒドロキシメチ
ル、ＥＡ：アクリル酸エチル、ＭＡ：アクリル酸メチル
である）

【００４０】得られたフィルムの塗布層上にジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート３０部、４官能ウレタ
ンアクリレート４０部、ビスフェノールＡタイプエポキ
シアクリレート２７部および１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン３部よりなる組成物を硬化後の厚み
が３μｍになるように塗布し１２０Ｗ／ｃｍのエネルギ
ーの高圧水銀灯を用いて照射距離１５０ｍｍにて約１５
秒間照射し、硬化層を設けた。

【００４１】実施例２ 実施例１において塗布液を下記のように変えた以外は、
実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得た。
（塗布液組成）ポリエステル水分散体Ａ ６２部；ＳＶ
Ｓ−ＥＡ−ＭＡ−ＨＥＭＡ共重合体からなる水分散体Ｂ
３０部；平均粒径０．０７μｍのシリカゾル（日産化
学工業（株）製スノーテックス） ５部；ポリエチレン
水分散体Ｃ（東邦化学工業（株）製ハイテックＥ４Ｂ）
３部。

【００４２】実施例３ 実施例１において活性エネルギー線硬化性組成物の組成
をペンタエリスリトールトリアクリレート５０部、６官
能ウレタンアクリレート２０部、ビスフェノールＡタイ
プエポキシアクリレート２７部、２−メチル−〔４−
（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノ−１−プ
ロパノン３部に変更し、硬化後の厚みを２μｍとした以
外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得
た。

【００４３】実施例４ 実施例１において塗布液を下記のように変えた以外は、
実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得た。
（塗布液組成）ポリエステル水分散体Ｄ（テレフタル酸
９２モル％、５−ソジウムスルホイソフタル酸８モル
％、エチレングリコール７５モル％、ジエチレングリコ
ール２５モル％とからなるポリエステルの水分散体）５
２部；ＳＶＳ−ＭＡ−ＥＡ共重合体（共重合体組成ＳＶ
Ｓ３０モル％、ＭＡ３５モル％、ＥＡ３５モル％）から
なる水分散体Ｅ ４０部；平均粒径０．０７μｍのシリ
カゾル（日産化学工業（株）製スノーテックス） ５
部；ポリエチレン水分散体Ｃ ３部。

【００４４】比較例１ 実施例１において塗布層を設けず、活性エネルギー線硬
化硬化層を設けた以外は、実施例１と同様にしてハード
コートフィルムを得た。

【００４５】比較例２ 実施例１において塗布液を下記のように変えた以外は、
実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得た。 （塗布液組成） ポリエステル水分散体Ａ １００部

【００４６】比較例３ 実施例１において塗布液を下記のように変えた以外は、
実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得た。 （塗布液組成） ＳＶＳ−ＥＡ−ＭＡ−ＨＥＭＡ 共重合体からなる水分
散体Ｂ １００部

【００４７】比較例４ 実施例１において塗布液を下記のように変え、活性エネ
ルギー硬化性組成物の組成をジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート２０部４官能ウレタンアクリレート３
０部、ビスフェノールＡタイプエポキシアクリレート１
７部、第４級アンモニウム塩基含有アクリレート５０部
および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３
部に変えた以外は実施例１と同様にしてハードコートフ
ィルムを得た。

【００４８】（塗布液組成） ポリウレタン水分散体Ｆ（大日本インキ化学工業（株）
製ハイドランＡＰ−４０） ８０部 ポリエステル水分散体Ｇ（大日本インキ化学工業（株）
製ファインテックスＥＳ−６７０） ２０部なお、塗布剤として用いた上記の水分散体Ａ，Ｂ，Ｄお
よびＥの詳細は、以下のとおりである。 ・ポリエステル水分散体Ａ テレフタル酸ジメチル４５部、イソフタル酸ジメチル３
５部、５−ソジウムスルホイソフタル酸ジメチル５部、
エチレングリコール４５部、ジエチレングリコール５
部、１，４−ブタンジオール１０部及び酢酸カルシウム
０．１部、酢酸リチウム０．３部、三酸化アンチモン
０．０３部を加え、定法に従いエステル交換反応した
後、リン酸トリメチル０．０５部を添加した。ついで徐
々に昇温、減圧にし、最終的に２８０℃１ｍｍＨｇ以下
で重縮合反応を行い、水分散性ポリエステルを得た。得
られたポリエステルの組成をＨ−ＮＭＲにより測定した
結果、酸成分として、テレフタル酸５６モル％、イソフ
タル酸４０モル％、５−ソジウムスルホイソフタル酸４
モル％、エチレングリコール７０モル％、ジエチレング
リコール１３モル％、１，４−ブタンジオール１７モル
％であった。該水分散性ポリエステルを所定比率にて水
に分散させ、ポリエステル水分散体Ａを得た。 ・ＳＶＳ−ＥＡ−ＭＡ−ＨＥＭＡ共重合体からなる水分
散体Ｂ 共重合させる単量体１００部（ＳＶＳ３０モル％、ＥＡ
２５モル％、ＭＡ２５モル％、ＨＥＭＡ２０モル％）を
蒸留水４００部に入れ、、約６０℃に加熱攪拌しながら
重合開始剤として加硫酸カリウムを添加することで乳化
重合し、ＳＶＳ−ＥＡ−ＭＡ−ＨＥＭＡ共重合体からな
る水分散体Ｂを得た。 ・ポリエステル水分散体Ｄ 上記ポリエステル水分散体Ａと同様な方法で、酸成分及
びグリコール成分の各量を調整し、ポリエステル水分散
体Ｄを得た。 ・ＳＶＳ−ＭＡ−ＥＡ共重合体からなる水分散体Ｅ 上記ＳＶＳ−ＥＡ−ＭＡ−ＨＥＭＡ共重合体からなる水
分散体Ｂと同様な方法で、共重合させる単量体の各量を
調整し、ＳＶＳ−ＭＡ−ＥＡ共重合体からなる水分散体
Ｅを得た。 以上得られた結果をまとめて下記表１に示
す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】本発明の帯電防止性ハードコートフィル
ムは、塗膜密着性耐擦傷性表面硬度、帯電防止性および
作業性に優れるものであり、メンブレンスイッチ、透明
タッチパネル等の電子材料用、化粧板、飛散防止フィル
ム等の建材用およびホワイトボード用等に有用であり、
その工業的価値は高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 27/00 - 27/42 C08J 7/04

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
   に、（ａ）水性樹脂、および（ｂ）分子内にスルホ基ま
   たはスルホナート基を有する帯電防止性の水性高分子化
   合物とを含む塗布層および活性エネルギー線硬化層を順
   次積層させてなるハードコートフィルムであり、前記硬
   化層の露出面の表面抵抗率が１０¹³Ω／□以下であり、
   かつ表面硬度が２Ｈ以上であることを特徴とする帯電防
   止性ハードコートフィルム。