JP3205591B2 - クロマトグラフのデータ処理装置 - Google Patents
クロマトグラフのデータ処理装置Info
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- JP3205591B2 JP3205591B2 JP12589692A JP12589692A JP3205591B2 JP 3205591 B2 JP3205591 B2 JP 3205591B2 JP 12589692 A JP12589692 A JP 12589692A JP 12589692 A JP12589692 A JP 12589692A JP 3205591 B2 JP3205591 B2 JP 3205591B2
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- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はクロマトグラフのデータ
処理装置に関する。
処理装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】クロマトグラフでは、１つの試料を分析
すると、その中に含まれている成分数だけピークとして
分離されるのが一般的である。しかし、クロマトグラフ
は優れた分析装置であるが、必ずしも全成分が完全に分
離できるとはかぎらない。また、新しいサンプルを測定
する際には、何成分から成るのかわからないこともあ
る。
すると、その中に含まれている成分数だけピークとして
分離されるのが一般的である。しかし、クロマトグラフ
は優れた分析装置であるが、必ずしも全成分が完全に分
離できるとはかぎらない。また、新しいサンプルを測定
する際には、何成分から成るのかわからないこともあ
る。
【０００３】従って、測定されたクロマトグラフをその
まま信じると危険なこともある。
まま信じると危険なこともある。
【０００４】そのため、従来は、一般には、得られたク
ロマトグラムより分析者が目視でピーク形状を見て、ピ
ークの単一性（一成分からなるピーク）や複合性（複数
成分からなるピークの重なり合ったもの）を確認してい
た。しかし、モニタとなるクロマトグラム表示のレベル
が低すぎると、ピークの形状を明確に確認できず、誤認
するケースがあった。これを改善するには、見かけ上の
表示レベル（感度ともいう）を上げて、ピーク形状を大
きくして見る再処理が考えられるが、これは再処理する
ための時間を多く費やし、また、その判断にかなりの経
験を要していた。
ロマトグラムより分析者が目視でピーク形状を見て、ピ
ークの単一性（一成分からなるピーク）や複合性（複数
成分からなるピークの重なり合ったもの）を確認してい
た。しかし、モニタとなるクロマトグラム表示のレベル
が低すぎると、ピークの形状を明確に確認できず、誤認
するケースがあった。これを改善するには、見かけ上の
表示レベル（感度ともいう）を上げて、ピーク形状を大
きくして見る再処理が考えられるが、これは再処理する
ための時間を多く費やし、また、その判断にかなりの経
験を要していた。
【０００５】以上を配慮して、例えば特開昭５６−９０
２５９号公報に開示されるクロマトグラフのデータ処理
方法では、同一リテンションタイムにおける同一ピーク
の面積は、そのピーク高さとほゞ比例することに着目し
て、既知の分析対象成分のピーク面積とピーク高さの比
を予め記憶しておき、この記憶値と検出された未知試料
の成分のピークの面積と高さの比とを演算して比較し、
一定範囲を超えた場合には、ピークの複合性を認識させ
るような技術が提案されている。
２５９号公報に開示されるクロマトグラフのデータ処理
方法では、同一リテンションタイムにおける同一ピーク
の面積は、そのピーク高さとほゞ比例することに着目し
て、既知の分析対象成分のピーク面積とピーク高さの比
を予め記憶しておき、この記憶値と検出された未知試料
の成分のピークの面積と高さの比とを演算して比較し、
一定範囲を超えた場合には、ピークの複合性を認識させ
るような技術が提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記のような、既知試
料と未知試料とのピーク面積と高さの比からピークの単
一性，複合性を判断する技術は、熟知しない者であって
も自動的に判断を行ない得る。
料と未知試料とのピーク面積と高さの比からピークの単
一性，複合性を判断する技術は、熟知しない者であって
も自動的に判断を行ない得る。
【０００７】本発明は、更に進んで、このようなピーク
の単一性，複合性の自動判定を行なう場合に、データ処
理の簡便化を図ることを意図するもので、従来、事前に
必要とされていた工程、すなわち予め既知試料の分析対
象成分のピーク面積とピーク高さの比を測定してこれを
記憶するといった工程）を不要としつつ、高精度にピー
クの単一性，複合性を判定し得るクロマトグラフのデー
タ処理装置を提供することにある。
の単一性，複合性の自動判定を行なう場合に、データ処
理の簡便化を図ることを意図するもので、従来、事前に
必要とされていた工程、すなわち予め既知試料の分析対
象成分のピーク面積とピーク高さの比を測定してこれを
記憶するといった工程）を不要としつつ、高精度にピー
クの単一性，複合性を判定し得るクロマトグラフのデー
タ処理装置を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、基本的には次のような課題解決手段を提案
する。
するために、基本的には次のような課題解決手段を提案
する。
【０００９】すなわち、クロマトグラフにより得られた
試料の分析データを処理する装置において、クロマトグ
ラムの各ピークごとにそのピーク波形の対称性を数値的
に算出し、この対称性に関する数値が予め設定した判定
基準（この判定基準はピークの単一性，複合性を判定す
るための基準である）の条件を満たしているか否か判断
する演算処理装置を備えた。この演算処理装置は、クロ
マトグラムの各ピークごとに、ピーク波形のベースライ
ンから１／２の高さ位置におけるピーク幅の前半分の幅
ａと後半分の幅ｂとの比率ｗｒ１＝ａ／ｂ、ベースライ
ンから１０％の高さ位置におけるピーク幅の前半分の幅
ｃと後半分の幅ｄとの比率ｗｒ２＝ｃ／ｄ、前記ｗｒ１
とｗｒ２の比率ｗｒ＝ｗｒ１／ｗｒ２を算出して、ｗｒ
１＜１，ｗｒ２＜１，ｗｒ１＜ｗｒ２，ｗｒ＞１の条件
を満たしているか否か判定を行い、前記条件を満たして
いない場合には、複合成分のピークが重なり合っている
ものと判定する。
試料の分析データを処理する装置において、クロマトグ
ラムの各ピークごとにそのピーク波形の対称性を数値的
に算出し、この対称性に関する数値が予め設定した判定
基準（この判定基準はピークの単一性，複合性を判定す
るための基準である）の条件を満たしているか否か判断
する演算処理装置を備えた。この演算処理装置は、クロ
マトグラムの各ピークごとに、ピーク波形のベースライ
ンから１／２の高さ位置におけるピーク幅の前半分の幅
ａと後半分の幅ｂとの比率ｗｒ１＝ａ／ｂ、ベースライ
ンから１０％の高さ位置におけるピーク幅の前半分の幅
ｃと後半分の幅ｄとの比率ｗｒ２＝ｃ／ｄ、前記ｗｒ１
とｗｒ２の比率ｗｒ＝ｗｒ１／ｗｒ２を算出して、ｗｒ
１＜１，ｗｒ２＜１，ｗｒ１＜ｗｒ２，ｗｒ＞１の条件
を満たしているか否か判定を行い、前記条件を満たして
いない場合には、複合成分のピークが重なり合っている
ものと判定する。
【００１０】
【作用】クロマトグラフのデータ処理装置は、本来の機
能としては、クロマトグラフからのデータ（クロマトグ
ラム）からピークの同定，定量計算等を行なうものであ
るが、本発明では、さらに、ピーク波形の対称性を上記
した比率ｗｒ１，ｗｒ２，ｗｒから数値的に算出する。
ピーク波形は対称であるほど単一性の蓋然性が高く、非
対称の場合は、２成分以上のピークが重なり合った所謂
複合性の疑いがある。
能としては、クロマトグラフからのデータ（クロマトグ
ラム）からピークの同定，定量計算等を行なうものであ
るが、本発明では、さらに、ピーク波形の対称性を上記
した比率ｗｒ１，ｗｒ２，ｗｒから数値的に算出する。
ピーク波形は対称であるほど単一性の蓋然性が高く、非
対称の場合は、２成分以上のピークが重なり合った所謂
複合性の疑いがある。
【００１１】このピークの対称性の数値が算出される
と、これが予め設定した判定基準の条件を満足するか否
か判断され、条件の満足如何により各ピークの単一性，
複合性が判定される。
と、これが予め設定した判定基準の条件を満足するか否
か判断され、条件の満足如何により各ピークの単一性，
複合性が判定される。
【００１２】この方式によれば、従来の自動判定方式
（特開昭５６−９０２５９号）の如く既知試料の試料成
分すべてについて予めそのピークの面積・高さの比を確
認しなければならないといった工程を不要とする。
（特開昭５６−９０２５９号）の如く既知試料の試料成
分すべてについて予めそのピークの面積・高さの比を確
認しなければならないといった工程を不要とする。
【００１３】
【実施例】本発明の実施例を図面により説明する。
【００１４】図１は本発明の一実施例に係るクロマトグ
ラフのデータ処理装置のブロック構成図、図２はそのデ
ータ処理の一例を示す説明図、図３はクロマトグラムの
進行状態を示す説明図、図４はそのクロマトグラム及び
レポートを示す説明図である。
ラフのデータ処理装置のブロック構成図、図２はそのデ
ータ処理の一例を示す説明図、図３はクロマトグラムの
進行状態を示す説明図、図４はそのクロマトグラム及び
レポートを示す説明図である。
【００１５】図１において、クロマトグラフのデータ処
理装置１は、コンピュータにより構成され、中央演算処
理器（ＣＰＵ）２を中枢として、その周辺にＡ／Ｄ変換
器３、入力機器となるキーボード４、出力機器５（例え
ば、ディスプレイ，プリンタ等）、データ処理に必要な
制御プログラムを格納する制御命令格納器６、クロマト
グラフからの分析データを格納するデータ格納器７、入
力機器４から入力された情報を格納するパラメータ格納
器８を備え、これらの周辺機器３〜８と中央演算処理器
２とがインターフェイス９を介して接続される。
理装置１は、コンピュータにより構成され、中央演算処
理器（ＣＰＵ）２を中枢として、その周辺にＡ／Ｄ変換
器３、入力機器となるキーボード４、出力機器５（例え
ば、ディスプレイ，プリンタ等）、データ処理に必要な
制御プログラムを格納する制御命令格納器６、クロマト
グラフからの分析データを格納するデータ格納器７、入
力機器４から入力された情報を格納するパラメータ格納
器８を備え、これらの周辺機器３〜８と中央演算処理器
２とがインターフェイス９を介して接続される。
【００１６】中央演算処理器２は、データ処理系とし
て、クロマトグラム作成の他に、クロマトグラムの各ピ
ークごとにそのピーク波形の対称性を数値的に算出し、
この対称性に関する数値が予め設定した判定基準（この
判定基準はピークの単一性，複合性を判定するための基
準である）の条件を満たしているか否か判断する演算機
能を備える。判定基準は入力機器４に設けた判定基準設
定器４ａにより設定されて、パラメータ格納器８に格納
する。これらの機能の具体的内容については後述する。
て、クロマトグラム作成の他に、クロマトグラムの各ピ
ークごとにそのピーク波形の対称性を数値的に算出し、
この対称性に関する数値が予め設定した判定基準（この
判定基準はピークの単一性，複合性を判定するための基
準である）の条件を満たしているか否か判断する演算機
能を備える。判定基準は入力機器４に設けた判定基準設
定器４ａにより設定されて、パラメータ格納器８に格納
する。これらの機能の具体的内容については後述する。
【００１７】クロマトグラフからのアナログ信号（測定
データ）は、Ａ／Ｄ変換器３でデジタル信号に変換さ
れ、インターフェイス９を介して中央演算処理器２に入
る。中央演算処理器２は、制御命令格納器６のプログラ
ムに従い、Ａ／Ｄ変換器３から入力された信号を所定形
式のデータに変えデータ格納器７に格納する。このデー
タ信号は、一定値以上になると出力機器５から印字され
る。これらの動作がくり返され、分析終了まで続き図３
に示すようなクロマトグラムを得ることができる。図３
の横軸ｔは保持時間、縦軸Ｖはピークの出力電圧であ
る。
データ）は、Ａ／Ｄ変換器３でデジタル信号に変換さ
れ、インターフェイス９を介して中央演算処理器２に入
る。中央演算処理器２は、制御命令格納器６のプログラ
ムに従い、Ａ／Ｄ変換器３から入力された信号を所定形
式のデータに変えデータ格納器７に格納する。このデー
タ信号は、一定値以上になると出力機器５から印字され
る。これらの動作がくり返され、分析終了まで続き図３
に示すようなクロマトグラムを得ることができる。図３
の横軸ｔは保持時間、縦軸Ｖはピークの出力電圧であ
る。
【００１８】分析終了と共に中央演算処理器２がピーク
波形処理を行ない、クロマトグラムにおける各ピークの
高さや面積を求めて試料成分の同定及び定量計算が行な
われる。
波形処理を行ない、クロマトグラムにおける各ピークの
高さや面積を求めて試料成分の同定及び定量計算が行な
われる。
【００１９】更に本実施例では、中央演算処理器２によ
り、測定データのピーク波形処理時に、ピーク波形の予
め設定した１箇所以上の高さ位置における波形幅の前半
分の幅と後半分の幅との比率を求めてピーク非対称率を
算出する。
り、測定データのピーク波形処理時に、ピーク波形の予
め設定した１箇所以上の高さ位置における波形幅の前半
分の幅と後半分の幅との比率を求めてピーク非対称率を
算出する。
【００２０】ここでは、図２に示すように、ピーク波形
のベースライン２１からの半値幅（ピーク高さの１／２
の高さ位置におけるピーク幅）のうちの前半分の幅ａと
後半分の幅ｂとの比率（ａ／ｂ）、及びピークのベース
ラインから１０％の高さ位置におけるピーク幅の前半分
の幅ｃと後半分の幅ｄとの比率（ｃ／ｄ）とをそれぞれ
求める。
のベースライン２１からの半値幅（ピーク高さの１／２
の高さ位置におけるピーク幅）のうちの前半分の幅ａと
後半分の幅ｂとの比率（ａ／ｂ）、及びピークのベース
ラインから１０％の高さ位置におけるピーク幅の前半分
の幅ｃと後半分の幅ｄとの比率（ｃ／ｄ）とをそれぞれ
求める。
【００２１】なお、図２において、２０はクロマトグラ
ム、Ｈはピーク高さ、ｈはピーク高さの１／２の高さ
（ｈ＝Ｈ／２）、ｈｔはピーク高さＨのベースラインよ
り１０％の高さ（ｈｔ＝Ｈ／１０）、２１はベースライ
ン、２２はクロマトグラムの進行方向、２３はピーク頂
点からベースラインへの垂線である。
ム、Ｈはピーク高さ、ｈはピーク高さの１／２の高さ
（ｈ＝Ｈ／２）、ｈｔはピーク高さＨのベースラインよ
り１０％の高さ（ｈｔ＝Ｈ／１０）、２１はベースライ
ン、２２はクロマトグラムの進行方向、２３はピーク頂
点からベースラインへの垂線である。
【００２２】ピーク波形処理を行なった際にピーク毎に
各部の値を計算して表にしておく。例えば、
各部の値を計算して表にしておく。例えば、
【００２３】
【表１】
【００２４】これらのデータから、各ピークの単一性，
複合性、換言すればピークの重なり判定を行なうには、
次のファクターを計算する。
複合性、換言すればピークの重なり判定を行なうには、
次のファクターを計算する。
【００２５】（１）ピーク非対称率１ ｗｒ１＝ａ／
ｂ （２）ピーク非対称率２ ｗｒ２＝ｃ／ｄ （３）ピーク非対称率 ｗｒ ＝ｗｒ１／ｗｒ２ さらに、本実施例で用いるピーク重なりの判定基準は次
の通りである。これにより、クロマトグラムの各ピーク
が単一成分か、複合成分かを判定することができる。
ｂ （２）ピーク非対称率２ ｗｒ２＝ｃ／ｄ （３）ピーク非対称率 ｗｒ ＝ｗｒ１／ｗｒ２ さらに、本実施例で用いるピーク重なりの判定基準は次
の通りである。これにより、クロマトグラムの各ピーク
が単一成分か、複合成分かを判定することができる。
【００２６】（規則）単一成分は次の条件を満たしたも
ので、これ以外は複合成分の疑いがある成分である。
ので、これ以外は複合成分の疑いがある成分である。
【００２７】（１）−１ ｗｒ１＜１ ， ｗｒ２
＜１ （２）−２ ｗｒ１＜ｗｒ２ （３）−３ ｗｒ＞１ 以上の判定結果は、ピーク毎にピーク波形コード格納器
８ａに格納される。全ピークの判定終了後、出力機器５
にクロマトグラム，ピーク同定，定量計算の結果と併せ
てピークの単一性，複合性に関する判定結果が各ピーク
毎にレポート表示される。
＜１ （２）−２ ｗｒ１＜ｗｒ２ （３）−３ ｗｒ＞１ 以上の判定結果は、ピーク毎にピーク波形コード格納器
８ａに格納される。全ピークの判定終了後、出力機器５
にクロマトグラム，ピーク同定，定量計算の結果と併せ
てピークの単一性，複合性に関する判定結果が各ピーク
毎にレポート表示される。
【００２８】図４は、データ解析の一例で、「ピーク重
なり状態」を示すピークコードとして表示され、Ｓがシ
ングルで単一成分を示し、Ｃは「重なり（複合）のおそ
れありピーク」を示す。
なり状態」を示すピークコードとして表示され、Ｓがシ
ングルで単一成分を示し、Ｃは「重なり（複合）のおそ
れありピーク」を示す。
【００２９】分析者は以上のレポート結果を基に、複合
のおそれありの表示部分を、分析条件を変えて新たに再
分析するか、他の同定装置（例えば質量分析計や、液体
クロマトグラフでは３次元クロマトグラフで純度の確
認）で分析を試ればよい。なお、ピーク波形の対称性の
判定基準は、上記実施例のものに限定するものではな
く、任意に設定し得る。
のおそれありの表示部分を、分析条件を変えて新たに再
分析するか、他の同定装置（例えば質量分析計や、液体
クロマトグラフでは３次元クロマトグラフで純度の確
認）で分析を試ればよい。なお、ピーク波形の対称性の
判定基準は、上記実施例のものに限定するものではな
く、任意に設定し得る。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、各ピークの単一性，複
合性を自動的に判定してこれを認識させることができ、
分析成分の同定の信頼性を高めると共に、その単一性，
複合性の判定も従来の自動判定方式に較べて簡便に行な
い得るので、分析作業効率を向上させることができる。
合性を自動的に判定してこれを認識させることができ、
分析成分の同定の信頼性を高めると共に、その単一性，
複合性の判定も従来の自動判定方式に較べて簡便に行な
い得るので、分析作業効率を向上させることができる。
【図１】本発明の一実施例に係るクロマトグラフのデー
タ処理装置のブロック構成図
タ処理装置のブロック構成図
【図２】上記実施例のデータ処理の一例を示す説明図
【図３】上記実施例で作成されるクロマトグラムの進行
状態を示す説明図
状態を示す説明図
【図４】上記実施例で作成されるクロマトグラム及びレ
ポートを示す説明図
ポートを示す説明図
１…データ処理装置、２…中央演算処理器、３…Ａ／Ｄ
変換器、４…入力機器、４ａ…判定基準設定器、５…出
力機器、６…制御命令格納器、７…データ格納器、８…
パラメータ格納器、８ａ…ピーク波形コード格納器、
ａ，ｂ…前半分の波形幅、ｃ，ｄ…後半分の波形幅。
変換器、４…入力機器、４ａ…判定基準設定器、５…出
力機器、６…制御命令格納器、７…データ格納器、８…
パラメータ格納器、８ａ…ピーク波形コード格納器、
ａ，ｂ…前半分の波形幅、ｃ，ｄ…後半分の波形幅。
Claims (2)
- 【請求項１】 クロマトグラフにより得られた試料の分
析データを処理するデータ処理装置において、 クロマトグラムの各ピークごとに、ピーク波形のベース
ラインから１／２の高さ位置におけるピーク幅の前半分
の幅ａと後半分の幅ｂとの比率ｗｒ１＝ａ／ｂ、ベース
ラインから１０％の高さ位置におけるピーク幅の前半分
の幅ｃと後半分の幅ｄとの比率ｗｒ２＝ｃ／ｄ、前記ｗ
ｒ１とｗｒ２の比率ｗｒ＝ｗｒ１／ｗｒ２を算出して、
ｗｒ１＜１，ｗｒ２＜１，ｗｒ１＜ｗｒ２，ｗｒ＞１の
条件を満たしているか否か判定を行い、前記条件を満た
していない場合には、複合成分のピークが重なり合って
いるものと判定する演算処理装置を備えていることを特
徴とするクロマトグラフのデータ処理装置。 - 【請求項２】 前記ピークが重なり合っているか否かの
判定結果をプリンタ，ディスプレイ等の表示手段によ
り、ピーク同定，定量計算等の本来のデータ解析の結果
と併せてレポートするよう設定して成る請求項１記載の
クロマトグラフのデータ処理装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12589692A JP3205591B2 (ja) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | クロマトグラフのデータ処理装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12589692A JP3205591B2 (ja) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | クロマトグラフのデータ処理装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05322869A JPH05322869A (ja) | 1993-12-07 |
| JP3205591B2 true JP3205591B2 (ja) | 2001-09-04 |
Family
ID=14921596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12589692A Expired - Fee Related JP3205591B2 (ja) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | クロマトグラフのデータ処理装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3205591B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102507814A (zh) * | 2011-10-10 | 2012-06-20 | 天津大学 | 从多重峰色谱图中剥离出单独峰的方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015033478A1 (ja) * | 2013-09-09 | 2015-03-12 | 株式会社島津製作所 | ピーク検出方法 |
| JP6273785B2 (ja) * | 2013-11-12 | 2018-02-07 | 東ソー株式会社 | クロマトグラムの表示方法及びクロマトデータ処理装置 |
| JP6938901B2 (ja) * | 2016-12-08 | 2021-09-22 | 東ソー株式会社 | ピーク重心を基にしたピーク同定方法 |
| WO2019229950A1 (ja) * | 2018-05-31 | 2019-12-05 | 株式会社島津製作所 | 分析装置、分析方法およびプログラム |
| JP7415771B2 (ja) | 2020-04-24 | 2024-01-17 | 株式会社島津製作所 | 分析支援装置、分析支援方法および分析支援プログラム |
| JP7415783B2 (ja) * | 2020-05-12 | 2024-01-17 | 株式会社島津製作所 | 分析支援装置、分析支援方法および分析支援プログラム |
-
1992
- 1992-05-19 JP JP12589692A patent/JP3205591B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102507814A (zh) * | 2011-10-10 | 2012-06-20 | 天津大学 | 从多重峰色谱图中剥离出单独峰的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05322869A (ja) | 1993-12-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080629 Year of fee payment: 7 |
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