JP3204662B2 - 霧くもりが減少した、塩化ビニルポリマーベースの成形組成物 - Google Patents
霧くもりが減少した、塩化ビニルポリマーベースの成形組成物Info
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- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、塩化ビニルポリマー及び特別な乳化剤によ
って作られた一またはそれより多いエマルションポリマ
ーの熱可塑性成形組成物に、並びに技術的な応用のため
の改良された性質、例えば減少した霧くもり（foggin
g）を有する成形された物品、シート製品及びフィルム
の製造のためのそれらの使用に関する。
って作られた一またはそれより多いエマルションポリマ
ーの熱可塑性成形組成物に、並びに技術的な応用のため
の改良された性質、例えば減少した霧くもり（foggin
g）を有する成形された物品、シート製品及びフィルム
の製造のためのそれらの使用に関する。
塩化ビニルポリマー、並びに塩化ビニルポリマーとゴ
ム及び／または樹脂状ビニルポリマーとの混合物は、プ
ラスチックが使用される多くの異なる分野において広い
範囲の用途を有する。
ム及び／または樹脂状ビニルポリマーとの混合物は、プ
ラスチックが使用される多くの異なる分野において広い
範囲の用途を有する。
塩化ビニルポリマーに添加されるその他のポリマー
は、しばしば、乳化重合によって製造され、この際乳化
重合のために使用される乳化剤の一部はポリマー中に残
りかくしてポリマー混合物の物理的性質に影響を与え
る。このようなブレンドの流動特性及び色は、ポリマー
中に存在する乳化剤によって特に影響を受ける。これら
のブレンドの霧くもりは、揮発性乳化剤成分の存在によ
って悪化する。
は、しばしば、乳化重合によって製造され、この際乳化
重合のために使用される乳化剤の一部はポリマー中に残
りかくしてポリマー混合物の物理的性質に影響を与え
る。このようなブレンドの流動特性及び色は、ポリマー
中に存在する乳化剤によって特に影響を受ける。これら
のブレンドの霧くもりは、揮発性乳化剤成分の存在によ
って悪化する。
本発明は、 Ａ）塩化ビニルポリマーの10〜95重量％、並びに Ｂ）B1）ゴムポリマー、 B2）グラフトポリマー及び B3）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及び／
またはアルキルメタクリレート、例えばメチルまたはシ
クロヘキシルメタクリレートのコポリマーから選択され
るビニルポリマー から選ばれた一またはそれより多い熱可塑性ポリマーの
90〜５重量％ の熱可塑性成形組成物であって、 B1）、B2）及びB3）が、式（Ｉ） HO−Ｍ−OH （Ｉ） ［式中、 Ｍは、 を表す］ に対応するジオールの１モルと、式（II）、（III）及
び／または（IV） ［式中、 ｘ＝０のときには： R1、R2、R3及びR4は水素を表すか、または R1及びR3は、同一若しくは異なっていてよくそして水
素若しくはC1〜C35アルキル若しくはアルケニルを表
し、そしてR2及びR4は水素を表すか、または R1及びR4は化学結合を表し、そしてR2及びR3は炭素原
子と一緒にｏ−フェニレン基を形成し、そして ｘ＝１のときには： R1、R2、R3及びR4は水素を表し、そして Ｙは を表す］ に対応するカルボン酸無水物の２モルとの不活性ガス下
での100〜300℃の温度での反応、並びにそれに続く生成
する化合物のアルカリ金属またはアンモニウム塩への転
化によって得られた乳化剤の存在下での乳化重合によっ
て製造された、熱可塑性成形組成物に関する。
チレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及び／
またはアルキルメタクリレート、例えばメチルまたはシ
クロヘキシルメタクリレートのコポリマーから選択され
るビニルポリマー から選ばれた一またはそれより多い熱可塑性ポリマーの
90〜５重量％ の熱可塑性成形組成物であって、 B1）、B2）及びB3）が、式（Ｉ） HO−Ｍ−OH （Ｉ） ［式中、 Ｍは、 を表す］ に対応するジオールの１モルと、式（II）、（III）及
び／または（IV） ［式中、 ｘ＝０のときには： R1、R2、R3及びR4は水素を表すか、または R1及びR3は、同一若しくは異なっていてよくそして水
素若しくはC1〜C35アルキル若しくはアルケニルを表
し、そしてR2及びR4は水素を表すか、または R1及びR4は化学結合を表し、そしてR2及びR3は炭素原
子と一緒にｏ−フェニレン基を形成し、そして ｘ＝１のときには： R1、R2、R3及びR4は水素を表し、そして Ｙは を表す］ に対応するカルボン酸無水物の２モルとの不活性ガス下
での100〜300℃の温度での反応、並びにそれに続く生成
する化合物のアルカリ金属またはアンモニウム塩への転
化によって得られた乳化剤の存在下での乳化重合によっ
て製造された、熱可塑性成形組成物に関する。
適当なジオールの例は以下の通りである： 2,2−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プ
ロパン、 1,4−シクロヘキサンジオール、 1,4−ビス−ヒドロキシメチル−シクロヘキサン、 ビス−ヒドロキシメチル−ヘキサヒドロ−4,7−メタ
ノインダン（ジシクロペンタジエンのヒドロホルミル化
によって製造された“TDCジオール”として商業的に入
手できる）、 ビス−ヒドロキシメチル−ビシクロ−（4,3,0）−ノ
ナン、 ビス−ヒドロキシメチル−ノルボルナン及び ビス−ヒドロキシメチル−シクロオクタン。
ロパン、 1,4−シクロヘキサンジオール、 1,4−ビス−ヒドロキシメチル−シクロヘキサン、 ビス−ヒドロキシメチル−ヘキサヒドロ−4,7−メタ
ノインダン（ジシクロペンタジエンのヒドロホルミル化
によって製造された“TDCジオール”として商業的に入
手できる）、 ビス−ヒドロキシメチル−ビシクロ−（4,3,0）−ノ
ナン、 ビス−ヒドロキシメチル−ノルボルナン及び ビス−ヒドロキシメチル−シクロオクタン。
上で述べられたたいていのジオールは異性体混合物で
ある。
ある。
適当な無水物の例は以下の通りである： ヘキサヒドロフタル酸無水物、 テトラヒドロフタル酸無水物、 ５−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水物、 ノルボルナンジカルボン酸無水物、 無水マレイン酸及び 無水イタコン酸。
述べられた最後の二つの無水物は、好ましくは、飽和
された無水物と組み合わせて上で述べられたジオールと
反応させる。
された無水物と組み合わせて上で述べられたジオールと
反応させる。
好ましい乳化剤は以下の式に対応するものである： ［式中、 Ａ＝アルカリ金属、好ましくはNa及び／またはＫ、ま
たはアンモニウム］ に対応する乳化剤が特に好ましい。
たはアンモニウム］ に対応する乳化剤が特に好ましい。
本発明による熱可塑性成形組成物は、10〜95重量％、
好ましくは20〜95重量％、さらに好ましくは25〜85重量
％の塩化ビニルポリマーＡ、及び90〜５重量％、好まし
くは80〜５重量％、さらに好ましくは75〜15重量％の熱
可塑性ポリマーＢから成る。
好ましくは20〜95重量％、さらに好ましくは25〜85重量
％の塩化ビニルポリマーＡ、及び90〜５重量％、好まし
くは80〜５重量％、さらに好ましくは75〜15重量％の熱
可塑性ポリマーＢから成る。
熱可塑性成分Ｂとして塩化ビニルポリマーに添加され
るB1）ゴムボリマー、B2）グラフトポリマー及びB3）ビ
ニルポリマーは、好ましくは、以下の相対的な量で使用
される： 20〜50重量部のB1）： 80〜20重量部のB2）： 0〜30重量部のB3）。
るB1）ゴムボリマー、B2）グラフトポリマー及びB3）ビ
ニルポリマーは、好ましくは、以下の相対的な量で使用
される： 20〜50重量部のB1）： 80〜20重量部のB2）： 0〜30重量部のB3）。
塩化ビニルポリマーＡは、ポリ塩化ビニルまたはポリ
塩化ビニルコポリマー例えばビニルアルキルエーテル、
無水マレイン酸、マレイン酸セミエステル、マレイン酸
エステル若しくはアルキルメタクリレートとのコポリマ
ーでよい。これらの塩化ビニルポリマーは、一般に、5
0,000〜2,000,000の分子量を有する。
塩化ビニルコポリマー例えばビニルアルキルエーテル、
無水マレイン酸、マレイン酸セミエステル、マレイン酸
エステル若しくはアルキルメタクリレートとのコポリマ
ーでよい。これらの塩化ビニルポリマーは、一般に、5
0,000〜2,000,000の分子量を有する。
ゴムポリマーB1）は、ジエンゴム例えばポリブタジエ
ン、ポリイソプレンまたはポリクロロプレン、ビニルモ
ノマー例えばスチレン、アクリロニトリル、アルキル
（メタ）アクリレート若しくはビニルエーテル、アルキ
ルアクリレート例えばエチル、ブチル若しくはヘキシル
アクリレートとのブタジエンコポリマー、アルキルアク
リレートゴム例えばポリエチル、ポリブチル若しくはポ
リヘキシルアクリレート、少なくとも50重量％のアルキ
ルアクリレート例えばｎ−プロピル、ｎ−ブチル若しく
はヘキシルアクリレートとビニルモノマー例えばアクリ
ロニトリル、スチレン、アルキルメタクリレート、酢酸
ビニル若しくはビニルエーテルとのコポリマー；さらに
また、オレフィンゴム、例えばエチレン及びコモノマー
例えばプロピレン、ジエンモノマー、酢酸ビニル、アル
キルアクリレート及び一酸化炭素のコポリマーでよい。
上で述べられたゴムは、橋かけされたまたは橋かけされ
てない状態でよい。それらは、≦０℃のガラス温度Tgを
有する。
ン、ポリイソプレンまたはポリクロロプレン、ビニルモ
ノマー例えばスチレン、アクリロニトリル、アルキル
（メタ）アクリレート若しくはビニルエーテル、アルキ
ルアクリレート例えばエチル、ブチル若しくはヘキシル
アクリレートとのブタジエンコポリマー、アルキルアク
リレートゴム例えばポリエチル、ポリブチル若しくはポ
リヘキシルアクリレート、少なくとも50重量％のアルキ
ルアクリレート例えばｎ−プロピル、ｎ−ブチル若しく
はヘキシルアクリレートとビニルモノマー例えばアクリ
ロニトリル、スチレン、アルキルメタクリレート、酢酸
ビニル若しくはビニルエーテルとのコポリマー；さらに
また、オレフィンゴム、例えばエチレン及びコモノマー
例えばプロピレン、ジエンモノマー、酢酸ビニル、アル
キルアクリレート及び一酸化炭素のコポリマーでよい。
上で述べられたゴムは、橋かけされたまたは橋かけされ
てない状態でよい。それらは、≦０℃のガラス温度Tgを
有する。
グラフトポリマーB2）は、スチレン、α−メチルスチ
レン、メチルメタクリレート、または95〜50重量％のス
チレン、α−メチルスチレン、核が置換されたスチレ
ン、メチルメタクリレート若しくはそれらの混合物及び
５〜50重量％のアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド、メチルメタ
クリレート若しくはそれらの混合物の混合物（グラフ
ト）が、≦０℃のガラス温度Tgを有するゴム（グラフト
ベース）上にグラフト重合されているポリマーである。
レン、メチルメタクリレート、または95〜50重量％のス
チレン、α−メチルスチレン、核が置換されたスチレ
ン、メチルメタクリレート若しくはそれらの混合物及び
５〜50重量％のアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド、メチルメタ
クリレート若しくはそれらの混合物の混合物（グラフ
ト）が、≦０℃のガラス温度Tgを有するゴム（グラフト
ベース）上にグラフト重合されているポリマーである。
グラフトポリマーB2）の製造に適したゴムは、特に、
ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマー（こ
れらの両方が、ゴムの重量を基にして30重量％までのア
クリルまたはメタクリル酸の低級アルキルエステル、例
えばメチルメタクリレート、エチルアクリレート、メチ
ルアクリレートまたはエチルメタクリレートと共重合し
ていてよい）、ポリイソプレン、ポリクロロプレン及び
アルキルアクリレートゴム（C1〜C8アルキルアクリレー
ト、特にエチル、ブチル及びエチルヘキシルアクリレー
トから得られる）を含む。アルキルアクリレートゴム
は、ゴムの重量を基にして30重量％までの共重合によっ
て組み込まれたモノマー例えば酢酸ビニル、アクリロニ
トリル、スチレン、メチルメタクリレート及び／または
ビニルエーテル、及び小量、好ましくはゴムの重量を基
にして５重量％までの橋かけ作用を有するエチレン性不
飽和モノマーを含んでよい。このような橋かけ剤の例
は、アルキレンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エステルジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、
トリビニルベンゼン、シアヌル酸トリアリル、アリル
（メタ）アクリレート、ブタジエン及びイソプレンを含
む。一またはそれより多い共役ジエン及び必要に応じて
核としてのエチレン性不飽和モノマー例えばスチレン及
び／またはアクリロニトリルの橋かけされたジエンゴム
を含むアクリレートゴムもまた使用してよい、適当なゴ
ムのその他の例は、EPDMゴム、即ちエチレン、プロピレ
ン及び非共役ジエンから得られるゴム、並びにシリコー
ンゴムである。
ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマー（こ
れらの両方が、ゴムの重量を基にして30重量％までのア
クリルまたはメタクリル酸の低級アルキルエステル、例
えばメチルメタクリレート、エチルアクリレート、メチ
ルアクリレートまたはエチルメタクリレートと共重合し
ていてよい）、ポリイソプレン、ポリクロロプレン及び
アルキルアクリレートゴム（C1〜C8アルキルアクリレー
ト、特にエチル、ブチル及びエチルヘキシルアクリレー
トから得られる）を含む。アルキルアクリレートゴム
は、ゴムの重量を基にして30重量％までの共重合によっ
て組み込まれたモノマー例えば酢酸ビニル、アクリロニ
トリル、スチレン、メチルメタクリレート及び／または
ビニルエーテル、及び小量、好ましくはゴムの重量を基
にして５重量％までの橋かけ作用を有するエチレン性不
飽和モノマーを含んでよい。このような橋かけ剤の例
は、アルキレンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エステルジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、
トリビニルベンゼン、シアヌル酸トリアリル、アリル
（メタ）アクリレート、ブタジエン及びイソプレンを含
む。一またはそれより多い共役ジエン及び必要に応じて
核としてのエチレン性不飽和モノマー例えばスチレン及
び／またはアクリロニトリルの橋かけされたジエンゴム
を含むアクリレートゴムもまた使用してよい、適当なゴ
ムのその他の例は、EPDMゴム、即ちエチレン、プロピレ
ン及び非共役ジエンから得られるゴム、並びにシリコー
ンゴムである。
ジエンゴム及びアルキルアクリレートゴムが、グラフ
トポリマーB2）の製造のための好ましいゴムである。
トポリマーB2）の製造のための好ましいゴムである。
コア／シェル構造を有するアクリレートゴム、即ち橋
かけされたアルキルアクリレートゴムのシェル中に包ま
れた異なるポリマーのコアを含むゴムが特に有利であ
る。
かけされたアルキルアクリレートゴムのシェル中に包ま
れた異なるポリマーのコアを含むゴムが特に有利であ
る。
これらのゴムは、グラフトポリマーB2）中に、0.05〜
５μｍ、特に0.075〜１μｍの平均粒径を有する少なく
とも部分的に橋かけされた粒子の形で存在する。それら
は、好ましくは、99〜70重量％のゲル含量を有し、そし
てグラフトポリマーB2）中のゴム含量は、５〜90重量
％、好ましくは20〜90重量％である。
５μｍ、特に0.075〜１μｍの平均粒径を有する少なく
とも部分的に橋かけされた粒子の形で存在する。それら
は、好ましくは、99〜70重量％のゲル含量を有し、そし
てグラフトポリマーB2）中のゴム含量は、５〜90重量
％、好ましくは20〜90重量％である。
適当なビニルポリマー（B3）は、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル及び／またはアルキルメタクリレー
ト例えばメチルまたはシクロヘキシルメタクリレートの
コポリマーである。
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル及び／またはアルキルメタクリレー
ト例えばメチルまたはシクロヘキシルメタクリレートの
コポリマーである。
熱可塑性ポリマーＢ）の製造において使用される乳化
剤は、ジオールと適当なカルボン酸無水物との反応によ
って製造することができる。この反応は以下の反応機構
によって表すことができる： このジオールは、好ましくは40〜280℃の温度で、随
時不活性ガス（窒素）下でカルボン酸無水物と反応させ
る。
剤は、ジオールと適当なカルボン酸無水物との反応によ
って製造することができる。この反応は以下の反応機構
によって表すことができる： このジオールは、好ましくは40〜280℃の温度で、随
時不活性ガス（窒素）下でカルボン酸無水物と反応させ
る。
本発明による乳化剤は、それらの塩例えば通常の陰イ
オン乳化剤、例えば高級脂肪酸、樹脂酸、脂肪族または
芳香族スルホン酸または硫酸セミエステルの塩の形で使
用してよい。それらは、特に、約13〜7.5のpHでのアル
カリ金属水溶液の形で使用してよい。これらの乳化剤
は、通常、２〜50重量％、好ましくは５〜20重量％の量
でアルカリ性水溶液中に存在する。
オン乳化剤、例えば高級脂肪酸、樹脂酸、脂肪族または
芳香族スルホン酸または硫酸セミエステルの塩の形で使
用してよい。それらは、特に、約13〜7.5のpHでのアル
カリ金属水溶液の形で使用してよい。これらの乳化剤
は、通常、２〜50重量％、好ましくは５〜20重量％の量
でアルカリ性水溶液中に存在する。
重合させるモノマーまたはモノマー混合物を基にし
て、本発明による乳化剤は、約0.05〜５重量％、好まし
くは１〜３重量％の量で使用される。よく知られた通常
の陰イオン乳化剤を重合の初期相において使用し、そし
て本発明による乳化剤を乳化重合の過程において重合シ
ステム中に後からだけ導入することが特に有利である。
この初期相とは、30重量％までの、特に５〜20重量％の
モノマー転化率の相とみなされる。
て、本発明による乳化剤は、約0.05〜５重量％、好まし
くは１〜３重量％の量で使用される。よく知られた通常
の陰イオン乳化剤を重合の初期相において使用し、そし
て本発明による乳化剤を乳化重合の過程において重合シ
ステム中に後からだけ導入することが特に有利である。
この初期相とは、30重量％までの、特に５〜20重量％の
モノマー転化率の相とみなされる。
数段階で（例えば二段階で）実施される乳化重合にお
いては、例えばグラフト重合においては、原則として以
下の手順のどれを採用してもよい： ａ）重合の全体を本発明による乳化剤によって実施す
る、 ｂ）第一段階において本発明による乳化剤を、そして第
二段階において通常の乳化剤を使用する、または ｃ）第一段階において通常の乳化剤を使用し、そして第
二段階において本発明による乳化剤を使用する。
いては、例えばグラフト重合においては、原則として以
下の手順のどれを採用してもよい： ａ）重合の全体を本発明による乳化剤によって実施す
る、 ｂ）第一段階において本発明による乳化剤を、そして第
二段階において通常の乳化剤を使用する、または ｃ）第一段階において通常の乳化剤を使用し、そして第
二段階において本発明による乳化剤を使用する。
変形例ｃ）が特に好ましく、そして例外的に有利な性
質、例えば良好な霧くもり特性を有するポリマーが導か
れる。
質、例えば良好な霧くもり特性を有するポリマーが導か
れる。
得られるエマルションは、60重量％までの、好ましく
は45重量％までの固体含量を有する。これらのエマルシ
ョンは、公知のやり方で、電解質凝析または乾燥プロセ
ス例えば噴霧乾燥のいずれかによって後処理してよい。
は45重量％までの固体含量を有する。これらのエマルシ
ョンは、公知のやり方で、電解質凝析または乾燥プロセ
ス例えば噴霧乾燥のいずれかによって後処理してよい。
本発明による成形組成物は、それらの成分のラテック
スの通常の共沈によってまたは成分の溶融コンパウンデ
ィングによって製造することができる。
スの通常の共沈によってまたは成分の溶融コンパウンデ
ィングによって製造することができる。
本発明による成形材料は、熱の下での改良された寸法
安定性及び実質的に減少した霧くもりを有する。成形材
料の霧くもりについては後に続く実施例において述べ
る。
安定性及び実質的に減少した霧くもりを有する。成形材
料の霧くもりについては後に続く実施例において述べ
る。
本発明による成形材料は、成形された物品、例えばシ
ート及びフィルムの製造のために使用してよい。
ート及びフィルムの製造のために使用してよい。
実施例 I.使用された乳化剤： I.1 不均化されたアビエチン酸のナトリウム塩（比
較） I.2 C14〜C18アルキルスルホン酸のナトリウム塩（比
較） I.3 1モルのペルヒドロ−ビスフェノールＡ及び２モ
ルのヘキサヒドロフタル酸無水物の反応生成物のビス−
Na塩。
較） I.2 C14〜C18アルキルスルホン酸のナトリウム塩（比
較） I.3 1モルのペルヒドロ−ビスフェノールＡ及び２モ
ルのヘキサヒドロフタル酸無水物の反応生成物のビス−
Na塩。
特許請求の範囲によるグラフトポリマー（成分B2））の
製造 II.グラフトベースとして使用されたゴム： II.1 乳化剤I.1によって製造された、400nmの平均粒
径（d50）及び93重量％のゲル含量を有する、粗い粒子
の橋かけされたポリブタジエンのエマルション、49重量
％の固体含量。
製造 II.グラフトベースとして使用されたゴム： II.1 乳化剤I.1によって製造された、400nmの平均粒
径（d50）及び93重量％のゲル含量を有する、粗い粒子
の橋かけされたポリブタジエンのエマルション、49重量
％の固体含量。
II.2 乳化剤I.3によって製造された、405nmの平均粒
径（d50）及び92重量％のゲル含量を有する、粗い粒子
の橋かけされたポリブタジエンのエマルション、52重量
％の固体含量。
径（d50）及び92重量％のゲル含量を有する、粗い粒子
の橋かけされたポリブタジエンのエマルション、52重量
％の固体含量。
II.3 乳化剤I.1によって製造された、110nmの平均粒
径（d50）及び93重量％のゲル含量を有する、細かく分
割された橋かけされたポリブタジエンのエマルション、
42重量％の固体含量。
径（d50）及び93重量％のゲル含量を有する、細かく分
割された橋かけされたポリブタジエンのエマルション、
42重量％の固体含量。
II.4 乳化剤I.3によって製造された、115nmの平均粒
径（d50）及び91重量％のゲル含量を有する、細かく分
割され橋かけされたポリブタジエンのエマルション、42
重量％の固体含量。
径（d50）及び91重量％のゲル含量を有する、細かく分
割され橋かけされたポリブタジエンのエマルション、42
重量％の固体含量。
III.グラフトポリマー： グラフトポリマーIII.1〜III.6は、以下の第Ｉ表中に
示された物質の量を用いて製造される。
示された物質の量を用いて製造される。
エマルションIIを撹拌しながら60℃で水及び開始剤と
混合する。次に、グラフトモノマー及び乳化剤を60℃で
７時間の過程にわたって導入する。次に、重合を４時間
以内に完了する。1.2重量％（ポリマー固体含量を基に
して）のフェノール性酸化防止剤によるエマルションの
安定化の後で、このエマルションをMgSO4水溶液による
凝析によって粉末に処理しそして乾燥する。
混合する。次に、グラフトモノマー及び乳化剤を60℃で
７時間の過程にわたって導入する。次に、重合を４時間
以内に完了する。1.2重量％（ポリマー固体含量を基に
して）のフェノール性酸化防止剤によるエマルションの
安定化の後で、このエマルションをMgSO4水溶液による
凝析によって粉末に処理しそして乾燥する。
特許請求の範囲によるゴムポリマー（成分B1）の製造 IV.使用されたゴムエマルション。
IV.1 120nmの平均粒径（d50）及び88重量％のゲル含
量を有する、70重量％のブタジエン及び30重量％のアク
リロニトリルのコポリマーのエマルション、エマルショ
ンのポリマー固体は25.5重量％。このエマルションは乳
化剤I.1によって製造される。
量を有する、70重量％のブタジエン及び30重量％のアク
リロニトリルのコポリマーのエマルション、エマルショ
ンのポリマー固体は25.5重量％。このエマルションは乳
化剤I.1によって製造される。
IV.2 IV.1に関して述べられた組成を有するコポリマ
ーのエマルション。平均粒径（d50）は110nm;ゲル含量
は90重量％、エマルション中のポリマー固体は25.7重量
％。このエマルションは乳化剤I.2によって製造され
た。
ーのエマルション。平均粒径（d50）は110nm;ゲル含量
は90重量％、エマルション中のポリマー固体は25.7重量
％。このエマルションは乳化剤I.2によって製造され
た。
IV.3 IV.1に関して述べられた組成を有するコポリマー
のエマルション。平均粒径（d50）は125nm;ゲル含量は8
9重量％、エマルション中のポリマー固体は25.5重量
％。このエマルションは乳化剤I.3によって製造され
た。
のエマルション。平均粒径（d50）は125nm;ゲル含量は8
9重量％、エマルション中のポリマー固体は25.5重量
％。このエマルションは乳化剤I.3によって製造され
た。
これらのゴムは、上で述べられたグラフトポリマーと
組み合わせてラテックスから、即ちグラフトポリマー及
びゴムの適当なラテックス混合物の電解質凝析によっ
て、回収された。
組み合わせてラテックスから、即ちグラフトポリマー及
びゴムの適当なラテックス混合物の電解質凝析によっ
て、回収された。
V. DIN75 201によるグラフトポリマーIII.1〜III.6の
霧くもり（窓霧くもりテスト、3h/100℃）： グラフトポリマー 光沢値％ III.1＊） 77 III.2 84 III.3 86 III.4 88 III.5 94 III.6 93 ＊）比較 IV. PVC成形材料の性質 変動する量のポリ塩化ビニル（Ｋ値70）を変動する量
の異なるポリマーと合わせて以下に述べる成形材料を製
造する。各々の場合において２重量％のラウリン酸BaCd
（固体）、0.3重量％の立体的に障害を受けたフェノー
ル性酸化防止剤（固体）及び0.2重量％のエステルワッ
クスを必要な安定剤及び潤滑剤として添加する。これら
の成形材料をミキシングローラーで180℃で10分間均一
化しそして190℃で圧力（pressure）成形してテストサ
ンプルを生成させる。組成及び性質を第II表及び第III
表中に要約する： 本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
霧くもり（窓霧くもりテスト、3h/100℃）： グラフトポリマー 光沢値％ III.1＊） 77 III.2 84 III.3 86 III.4 88 III.5 94 III.6 93 ＊）比較 IV. PVC成形材料の性質 変動する量のポリ塩化ビニル（Ｋ値70）を変動する量
の異なるポリマーと合わせて以下に述べる成形材料を製
造する。各々の場合において２重量％のラウリン酸BaCd
（固体）、0.3重量％の立体的に障害を受けたフェノー
ル性酸化防止剤（固体）及び0.2重量％のエステルワッ
クスを必要な安定剤及び潤滑剤として添加する。これら
の成形材料をミキシングローラーで180℃で10分間均一
化しそして190℃で圧力（pressure）成形してテストサ
ンプルを生成させる。組成及び性質を第II表及び第III
表中に要約する： 本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
１）Ａ）塩化ビニルポリマーの10〜95重量％、並びに Ｂ）B1）ゴムポリマー、 B2）グラフトポリマー及び B3）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及び／
またはアルキルメタクリレート、例えばメチルまたはシ
クロヘキシルメタクリレートのコポリマーから選択され
るビニルポリマー から選ばれた少なくとも一またはそれより多い熱可塑
性ポリマーの90〜５重量％ の熱可塑性成形組成物であって、 B1）、B2）及びB3）が、式（Ｉ） HO−Ｍ−OH （Ｉ） ［式中、 Ｍは、 を表す］ に対応するジオールの１モルと、式（II）、（III）及
び／または（IV） ［式中、 ｘ＝０のときには： R1、R2、R3及びR4は水素を表すか、または R1及びR3は、同一若しくは異なっていてよくそして水
素若しくはC1〜C35アルキル若しくはアルケニルを表
し、そしてR2及びR4は水素を表すか、または R1及びR4は化学結合を表し、そしてR2及びR3は炭素原
子と一緒にｏ−フェニレン基を形成し、そして ｘ＝１のときには： R1、R2、R3及びR4は水素を表し、そして Ｙは を表す］ に対応するカルボン酸無水物の２モルとの不活性ガス下
での100〜300℃の温度での反応、並びにそれに続く生成
する化合物のアルカリ金属またはアンモニウム塩への転
化によって得られた乳化剤の存在下での乳化重合によっ
て製造された、熱可塑性成形組成物。
チレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及び／
またはアルキルメタクリレート、例えばメチルまたはシ
クロヘキシルメタクリレートのコポリマーから選択され
るビニルポリマー から選ばれた少なくとも一またはそれより多い熱可塑
性ポリマーの90〜５重量％ の熱可塑性成形組成物であって、 B1）、B2）及びB3）が、式（Ｉ） HO−Ｍ−OH （Ｉ） ［式中、 Ｍは、 を表す］ に対応するジオールの１モルと、式（II）、（III）及
び／または（IV） ［式中、 ｘ＝０のときには： R1、R2、R3及びR4は水素を表すか、または R1及びR3は、同一若しくは異なっていてよくそして水
素若しくはC1〜C35アルキル若しくはアルケニルを表
し、そしてR2及びR4は水素を表すか、または R1及びR4は化学結合を表し、そしてR2及びR3は炭素原
子と一緒にｏ−フェニレン基を形成し、そして ｘ＝１のときには： R1、R2、R3及びR4は水素を表し、そして Ｙは を表す］ に対応するカルボン酸無水物の２モルとの不活性ガス下
での100〜300℃の温度での反応、並びにそれに続く生成
する化合物のアルカリ金属またはアンモニウム塩への転
化によって得られた乳化剤の存在下での乳化重合によっ
て製造された、熱可塑性成形組成物。
２）B1）、B2）及びB3）が、20〜50重量部のB1）対80
〜20重量部のB2）対０〜30重量のB3）の相対的な量で使
用される、上記１に記載の熱可塑性成形組成物。
〜20重量部のB2）対０〜30重量のB3）の相対的な量で使
用される、上記１に記載の熱可塑性成形組成物。
３）乳化重合によってB1）、B2）及びB3）を製造する
ために使用される乳化剤が、 ［式中、Ａ＝アルカリ金属またはアンモニウム］ である、上記１に記載の熱可塑性成形組成物。
ために使用される乳化剤が、 ［式中、Ａ＝アルカリ金属またはアンモニウム］ である、上記１に記載の熱可塑性成形組成物。
４）上記１に記載の成形組成物から作られた形のある
物品。
物品。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＶ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＶ (72)発明者 ヘルベルト・アイヘンアウアー ドイツ連邦共和国デー4047ドルマーゲン １・グスタフ‐ハイネマン‐シユトラー セ３ (72)発明者 カルル‐エルビン・ピージコ ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシ ユ‐グラートバツハ２・ウンターシヤイ ダーベーク ７アー (72)発明者 カルル‐ハインツ・オツト ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルク ーゼン１・パウル‐クレー‐シユトラー セ54 (56)参考文献 特開 昭63−99263（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−4637（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−151345（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 27/06 C08F 2/26 C08L 25/00 - 25/18 C08L 33/00 - 33/26 C08L 51/00 - 51/10 C08J 5/18
Claims (1)
- 【請求項１】Ａ）塩化ビニルポリマーの10〜95重量％、
並びに Ｂ）B1）ゴムポリマー、 B2）グラフトポリマー及び B3）スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及び／また
はアルキルメタクリレート、例えばメチルまたはシクロ
ヘキシルメタクリレートのコポリマーから選択されるビ
ニルポリマー から選ばれた少なくとも一またはそれより多い熱可塑性
ポリマーの90〜５重量％ の熱可塑性成形組成物であって、 B1）、B2）及びB3）が、式（Ｉ） HO−Ｍ−OH （Ｉ） ［式中、 Ｍは、 を表す］ に対応するジオールの１モルと、式（II）、（III）及
び／または（IV） ［式中、 ｘ＝０のときには： R1、R2、R3及びR4は水素を表すか、またはR1及びR3は、
同一若しくは異なっていてよくそして水素若しくはC1〜
C35アルキル若しくはアルケニルを表し、そしてR2及びR
4は水素を表すか、または R1及びR4は化学結合を表し、そしてR2及びR3は炭素原子
と一緒にｏ−フェニレン基を形成し、そして ｘ＝１のときには： R1、R2、R3及びR4は水素を表し、そして Ｙは を表す］ に対応するカルボン酸無水物の２モルとの不活性ガス下
での100〜300℃の温度での反応、並びにそれに続く生成
する化合物のアルカリ金属またはアンモニウム塩への転
化によって得られた乳化剤の存在下での乳化重合によっ
て製造された、熱可塑性成形組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3919548.1 | 1989-06-15 | ||
| DE3919548A DE3919548A1 (de) | 1989-06-15 | 1989-06-15 | Vinylchloridpolymerisathaltige formmassen mit verbessertem foggingverhalten |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0326743A JPH0326743A (ja) | 1991-02-05 |
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Family
ID=6382787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15291190A Expired - Fee Related JP3204662B2 (ja) | 1989-06-15 | 1990-06-13 | 霧くもりが減少した、塩化ビニルポリマーベースの成形組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0402748B1 (ja) |
| JP (1) | JP3204662B2 (ja) |
| DE (2) | DE3919548A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4441846A1 (de) | 1994-11-24 | 1996-05-30 | Bayer Ag | ABS-Formmassen mit neuartiger Morphologie |
| KR101022132B1 (ko) * | 2003-05-14 | 2011-03-17 | 아브델 유케이 리미티드 | 블라인드 패스너 및 워크피스로부터 그것을 제거하는 방법 |
| DE102005060827A1 (de) | 2005-12-20 | 2007-06-28 | Lanxess Deutschland Gmbh | Pfropfkautschuke mit verbesserter Beständigkeit gegen thermooxidativen Abbau |
| TWI491590B (zh) | 2009-06-22 | 2015-07-11 | Nippon Kayaku Kk | 多元羧酸組成物、硬化性樹脂組成物、硬化物及多元羧酸組成物之製造方法 |
| GB2479791B (en) | 2010-04-23 | 2012-05-02 | Avdel Uk Ltd | Fastener |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD150213B1 (de) * | 1980-04-30 | 1987-03-25 | Buna Chem Werke Veb | Verfahren zur herstellung von synthesekautschuk-polyvinylchlorid-verschnitten |
| DD159718A1 (de) * | 1981-06-17 | 1983-03-30 | Peter Gaertner | Verfahren zur herstellung und koagulation von synthesekautschuk polyvinylchlorid-verschnitten |
| DE3622736A1 (de) * | 1986-07-05 | 1988-01-07 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen aus vinylchloridpolymerisaten und pfropfpolymerisaten mit verbesserten eigenschaften |
| DE3640337A1 (de) * | 1986-11-26 | 1988-06-09 | Bayer Ag | Pfropfpolymerisate |
-
1989
- 1989-06-15 DE DE3919548A patent/DE3919548A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-06-06 EP EP90110669A patent/EP0402748B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-06 DE DE59006882T patent/DE59006882D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-06 ES ES90110669T patent/ES2057274T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-13 JP JP15291190A patent/JP3204662B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2057274T3 (es) | 1994-10-16 |
| EP0402748A3 (de) | 1992-04-01 |
| DE59006882D1 (de) | 1994-09-29 |
| EP0402748B1 (de) | 1994-08-24 |
| EP0402748A2 (de) | 1990-12-19 |
| DE3919548A1 (de) | 1991-01-03 |
| JPH0326743A (ja) | 1991-02-05 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |