JP3200451B2 - Electrostatic information recording medium - Google Patents
Electrostatic information recording mediumInfo
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- JP3200451B2 JP3200451B2 JP26942791A JP26942791A JP3200451B2 JP 3200451 B2 JP3200451 B2 JP 3200451B2 JP 26942791 A JP26942791 A JP 26942791A JP 26942791 A JP26942791 A JP 26942791A JP 3200451 B2 JP3200451 B2 JP 3200451B2
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Description
【０００１】[0001]
【従来の技術】本発明は、電圧印加時露光方法等により
情報を静電的に記録し、任意時点で情報再生を行うこと
ができる静電情報記録媒体に関し、特に情報電荷が正電
荷の場合においても電荷保持特性に優れるものであり、
かつ耐熱性、耐湿性に優れ、加工性に優れた静電情報記
録媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic information recording medium on which information can be recorded electrostatically by an exposure method at the time of applying a voltage and information can be reproduced at any time, and particularly when the information charge is positive. Also has excellent charge retention characteristics.
Also, the present invention relates to an electrostatic information recording medium having excellent heat resistance and moisture resistance and excellent workability.
【０００２】従来、電子写真技術等において電極層上に
光導電層を蒸着させ、その光導電層上を全面帯電させた
後像露光して露光部の電荷をリークさせることにより光
導電層上に静電潜像を光学的に形成させ、その残留電荷
と逆極性の電荷を有するトナーを付着させ、紙等に静電
転写して現像するものが知られている。これは主として
複写用に使用されているが、記録媒体としての光導電層
における静電荷の保持期間を短くし静電潜像形成後は直
ちにトナー現像されるものであり、これを例えば撮影用
とすると低感度のためとても使用できない。Conventionally, a photoconductive layer is vapor-deposited on an electrode layer in electrophotography and the like, the entire surface of the photoconductive layer is charged, and then image exposure is performed to leak electric charges in an exposed portion. It is known that an electrostatic latent image is optically formed, a toner having a charge having a polarity opposite to that of the residual charge is adhered, electrostatically transferred to paper or the like, and developed. Although it is mainly used for copying, it is intended to shorten the holding period of the electrostatic charge in the photoconductive layer as a recording medium and immediately develop the toner after forming the electrostatic latent image. Then, it cannot be used because of low sensitivity.
【０００３】これに対して、電極上に光導電層を設けた
感光体と対向させて配置される静電情報記録媒体であっ
て、両電極間に電圧印加した状態で像露光することによ
り、静電情報記録媒体上に極めて高解像の静電荷像を記
録する電圧印加時露光による静電情報記録方法が開発さ
れている。この静電情報記録方法に使用される静電情報
記録媒体においては、その電荷保持性が極めて重要であ
る。一般に弗素樹脂は電荷保持特性に優れる樹脂である
が、絶縁材料としてみると弗素樹脂は電子に対しては高
絶縁性を示すものの、例えばテトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）では電子
は＜１０-17cm2/V・sの移動度であるのに対して、正孔
は２×１０-9 cm2/V・s の移動度であり、正孔に対して
は絶縁性が十分であるとはいえない。[0003] On the other hand, an electrostatic information recording medium disposed opposite to a photoreceptor having a photoconductive layer provided on an electrode, wherein image exposure is performed by applying a voltage between the two electrodes. An electrostatic information recording method using voltage application exposure for recording an electrostatic image of extremely high resolution on an electrostatic information recording medium has been developed. In the electrostatic information recording medium used in this electrostatic information recording method, the charge retention is extremely important. Generally, a fluorine resin is a resin having excellent charge retention characteristics. However, when viewed as an insulating material, a fluorine resin has a high insulating property against electrons, but for example, tetrafluoroethylene-
In the hexafluoropropylene copolymer (FEP), electrons have a mobility of <10 −17 cm 2 / V · s, whereas holes have a mobility of 2 × 10 −9 cm 2 / V · s. Therefore, it cannot be said that holes have sufficient insulation properties.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、弗素樹
脂層を電荷保持層として有する静電情報記録媒体につい
て先に出願したが（特願平２−５７３５１号）、本発明
はその改良を目的とし、特に情報電荷が正電荷の場合の
電荷保持性能の改良を目的とする。The inventors of the present invention have previously filed an application for an electrostatic information recording medium having a fluorine resin layer as a charge retaining layer (Japanese Patent Application No. 2-57351). In particular, it is an object of the present invention to improve the charge retention performance when the information charge is a positive charge.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明の静電情報記録媒
体は、電極層上に光導電層を設けた感光体と対向配置さ
れ、電圧印加時露光により静電情報が記録される静電情
報記録媒体であって、該静電情報記録媒体が少なくとも
電極層上に電荷保持層を積層した静電情報記録媒体にお
いて、電荷保持層が弗素樹脂中に光導電性を有しない絶
縁性有機物質であって、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン
基から選ばれる少なくとも１種を置換基として有するベ
ンゼン、ナフタレン、ハロゲン基を置換基として有する
シクロヘキサン、更にポリメタクリル酸重合体、２，
４，７−トリニトロフルオレノン、７，７，８，８−テ
トラシアノキノジメタン、フェノチアジン、ペリレン、
無水フタル酸、無水マレイン酸、フルオラニル、トリフ
ェニルアミンから選ばれる有機物質を１０-4重量％〜１
重量％の割合で分散させたことを特徴とする。The electrostatic information recording medium according to the present invention is arranged so as to face a photosensitive member having a photoconductive layer provided on an electrode layer, and the electrostatic information is recorded by exposure when a voltage is applied. An information recording medium, wherein the electrostatic information recording medium has a charge holding layer laminated on at least an electrode layer, wherein the charge holding layer has no photoconductivity in a fluororesin. Wherein benzene or naphthalene having at least one selected from an amino group, a nitro group and a halogen group as a substituent, cyclohexane having a halogen group as a substituent, a polymethacrylic acid polymer,
4,7-trinitrofluorenone, 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane, phenothiazine, perylene,
An organic substance selected from phthalic anhydride, maleic anhydride, fluoranyl, and triphenylamine is 10-4 % by weight to 1%.
It is characterized by being dispersed at a ratio of weight%.
【０００６】本発明の静電情報記録媒体は、電極層上に
光導電層を設けた感光体と対向配置され、電圧印加時露
光により静電情報が記録される静電情報記録媒体であっ
て、該静電情報記録媒体が少なくとも電極層上に電荷保
持層を積層し、電荷保持層が弗素樹脂中に光導電性を有
しない絶縁性有機物質であって、アミノ基、ニトロ基、
ハロゲン基から選ばれる少なくとも１種を置換基として
有するベンゼン、ナフタレン、ハロゲン基を置換基とし
て有するシクロヘキサン、更にポリメタクリル酸重合
体、２，４，７−トリニトロフルオレノン、７，７，
８，８−テトラシアノキノジメタン、フェノチアジン、
ペリレン、無水フタル酸、無水マレイン酸、フルオラニ
ル、トリフェニルアミンから選ばれる有機物質を１０-4
重量％〜１重量％の割合で分散した静電情報記録媒体に
おいて、電荷保持層上に正帯電処理し、オープンサーキ
ット熱電流刺激装置により測定した電荷保持層の示す熱
刺激電流スペクトルがホモピーク以外にヘテロピークを
有するものであることを特徴とする。[0006] The electrostatic information recording medium of the present invention is an electrostatic information recording medium which is disposed opposite to a photoreceptor having a photoconductive layer provided on an electrode layer, and on which electrostatic information is recorded by exposure when a voltage is applied. The electrostatic information recording medium has a charge holding layer laminated on at least the electrode layer, and the charge holding layer is an insulating organic material having no photoconductivity in a fluororesin, and includes an amino group, a nitro group,
Benzene and naphthalene having at least one selected from halogen groups as a substituent, cyclohexane having a halogen group as a substituent, polymethacrylic acid polymer, 2,4,7-trinitrofluorenone, 7,7,
8,8-tetracyanoquinodimethane, phenothiazine,
An organic substance selected from perylene, phthalic anhydride, maleic anhydride, fluoranyl, and triphenylamine is 10 -4.
In the electrostatic information recording medium dispersed at a ratio of 1% by weight to 1% by weight, a positive charge treatment was performed on the charge holding layer, and the heat stimulation current spectrum of the charge holding layer measured by an open circuit heat current stimulating device was other than a homopeak. It has a hetero peak.
【０００７】図１（ａ）、（ｂ）は静電情報記録媒体３
の各態様の一例を断面で示す図であり、図中３は静電情
報記録媒体、１１は電荷保持層、１３は電極、１５は支
持体である。FIGS. 1A and 1B show an electrostatic information recording medium 3.
3 is a cross-sectional view showing an example of each aspect of the present invention, in which 3 is an electrostatic information recording medium, 11 is a charge holding layer, 13 is an electrode, and 15 is a support.
【０００８】弗素樹脂としては、比抵抗１０14Ω・cm以
上の高絶縁性の弗素樹脂が使用され、例えばポリ（テト
ラフルオロエチレン）（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエ
チレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体
（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体（ＥＰＥ）、テトラフルオロエ
チレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリ（クロロ
トリフルオロエチレン）（ＰＣＴＦＥ）、クロロトリフ
ルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ペ
ンタフルオロスチレン重合体等の弗素樹脂の他、熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂、また紫外線硬化性樹脂、電子線
硬化性樹脂等のエネルギー線硬化性樹脂、エンジニアリ
ングプラスチック等の水素の一部或いは全部を弗素原子
により置換した樹脂、或いは弗素を含有した樹脂と混合
して使用することができる。As the fluororesin, a highly insulating fluororesin having a specific resistance of 10 14 Ω · cm or more is used. For example, poly (tetrafluoroethylene) (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinylether copolymer ( PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-perfluoroalkylvinylether copolymer (EPE), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE), poly ( In addition to fluororesins such as chlorotrifluoroethylene) (PCTFE), chlorotrifluoroethylene-ethylene copolymer (ECTFE), and pentafluorostyrene polymer, thermoplastic resins, thermosetting resins, ultraviolet curable resins, and electronics D. Energy beam curable resin, a part or all of the hydrogen, such as engineering plastics can be used by mixing a resin substituted by fluorine atoms, or a resin containing fluorine.
【０００９】また、一般式Further, the general formula
【００１０】[0010]
【化１】 Embedded image
【００１１】及び／又は、一般式And / or a general formula
【００１２】[0012]
【化２】 Embedded image
【００１３】（但し、ｎは１又は２）で示される環構造
の繰り返し単位からなり、５０℃での固有粘度が少なく
ても０．１であるような分子量を有する含弗素熱可塑性
樹脂、又、一般式(Where n is 1 or 2) a fluorinated thermoplastic resin having a molecular weight such that the intrinsic viscosity at 50 ° C. is at least 0.1 at 50 ° C. , General formula
【００１４】[0014]
【化３】 Embedded image
【００１５】及び／又は、一般式And / or a general formula
【００１６】[0016]
【化４】 Embedded image
【００１７】（但し、ｎは１又は２）で示される環構造
の繰り返し単位（ａ）と、一般式 -(CF2-CFX)- （但
し、ＸはＦ、Ｃｌ、-O-CF2CF2CF3、-O-CF2CF(CF3)OCF2C
F2SO3F、-O-CF2CF2CF2COOCH3）で示される繰り返し単位
（ｂ）からなり、少なくても８０重量％の繰り返し単位
（ａ）を含み、５０℃での固有粘度が少なくとも０．１
であるような含弗素熱可塑性樹脂を好適に使用すること
ができる。(Where n is 1 or 2) a repeating unit (a) having a ring structure represented by the following general formula:-(CF 2 -CFX)-(where X is F, Cl, -O-CF 2 CF 2 CF 3 , -O-CF 2 CF (CF 3 ) OCF 2 C
It consists of a repeating unit (b) represented by F 2 SO 3 F, —O—CF 2 CF 2 CF 2 COOCH 3 ), contains at least 80% by weight of the repeating unit (a), and has an intrinsic viscosity at 50 ° C. Is at least 0.1
It is possible to suitably use a fluorine-containing thermoplastic resin as follows.
【００１８】繰り返し単位（ａ）は、一般式 CF2=CF-O
-(CF2)n CF=CF2 （但し、ｎは１又２）で示されるパー
フルオロアリルビニルエーテル、又はパーフルオロブテ
ニルビニルエーテルをラジカル的に環化重合することに
より得られるものである。The repeating unit (a) has the general formula CF 2 = CF-O
-(CF 2 ) n It is obtained by radically cyclopolymerizing perfluoroallyl vinyl ether or perfluorobutenyl vinyl ether represented by CF = CF 2 (where n is 1 or 2).
【００１９】また繰り返し単位（ａ）と上記繰り返し単
位（ｂ）を含有するものは、一般式、CF2=CF-O-(CF2)n
CF=CF2 （但し、ｎは１又２）で示されるパーフルオロ
ビニルエーテルと一般式、CF2=CFX （但し、ＸはＦ、Ｃ
ｌ、-O-CF2CF2CF3、-O-CF2CF(CF3)OCF2CF2SO3F、-O-CF2
CF2CF2COOCH3）で示されるモノマーとラジカル重合させ
ることにより得られるものである。これらの樹脂は例え
ば、特開平１−１３１２１５号公報に開示されている。Those containing the repeating unit (a) and the repeating unit (b) are represented by the general formula: CF 2 = CF—O— (CF 2 ) n
CF = CF 2 (where n is 1 or 2) and a general formula, CF 2 = CFX (where X is F, C
1, -O-CF 2 CF 2 CF 3 , -O-CF 2 CF (CF 3 ) OCF 2 CF 2 SO 3 F, -O-CF 2
It is obtained by radical polymerization with a monomer represented by CF 2 CF 2 COOCH 3 ). These resins are disclosed, for example, in JP-A-1-131215.
【００２０】更に、Further,
【００２１】[0021]
【化５】 Embedded image
【００２２】（但し、繰り返し単位数ｍで示されるジオ
キソノール成分含量が２０〜９０モル％）である繰り返
し単位からなり、ガラス転移温度より９０〜１１０℃高
い温度での溶融粘度が１０2 〜１０4 Pa・secである含
弗素熱可塑性樹脂を使用してもよい。(Wherein the dioxonol component content represented by the number m of repeating units is 20 to 90 mol%), and the melt viscosity at a temperature 90 to 110 ° C. higher than the glass transition temperature is 10 2 to 10 4. A fluorine-containing thermoplastic resin having a Pa · sec may be used.
【００２３】上記〔化５〕で示される含弗素熱可塑性樹
脂としては、例えばデュポン社製〔商品名「テフロン」
ＡＦ１６００、ジオキソノール単位を約６５モル％含
有、ガラス転移温度１６０℃、溶融粘度２６５７Pa・se
c （２５０℃、１００sec -1でＡＳＴＭ Ｄ３８３５に
よる測定値）、吸水率０．０１％以下〕、同社製〔商品
名「テフロン」ＡＦ２４００、ジオキソノール単位を約
８５モル％含有、ガラス転移温度２４０℃、溶融粘度５
４０Pa・sec （３５０℃、１００sec -1でＡＳＴＭＤ３
８３５による測定値）、吸水率０．０１％以下〕が具体
的に例示される。Examples of the fluorine-containing thermoplastic resin represented by the above formula (5) include those manufactured by DuPont (trade name “Teflon”).
AF1600, containing about 65 mol% of dioxonol units, glass transition temperature of 160 ° C., melt viscosity of 2657 Pa · se
c (measured by ASTM D3835 at 250 ° C., 100 sec −1 ), water absorption 0.01% or less], manufactured by the company [trade name “Teflon” AF2400, containing about 85 mol% of dioxonol units, glass transition temperature 240 ° C., Melt viscosity 5
40 Pa · sec (ASTMD3 at 350 ° C, 100 sec -1
835) and a water absorption of 0.01% or less].
【００２４】次に、弗素樹脂に分散される有機物質とし
ては、光導電性を示さず、かつ比抵抗１０6 Ω・cm以上
の絶縁性を有し、また上述の各弗素樹脂の溶剤である弗
素系溶剤に溶解性を有さず、弗素樹脂中に分散するもの
であることが必要である。また、静電情報記録媒体を作
製する際の乾燥工程により蒸散しないように、その熱処
理温度以上の沸点を有するものが望ましい。Next, the organic substance dispersed in the fluororesin has no photoconductivity, has an insulating property of a specific resistance of 10 6 Ω · cm or more, and is a solvent for each of the above-mentioned fluororesins. It must have no solubility in a fluorine-based solvent and be dispersed in a fluorine resin. Further, a material having a boiling point equal to or higher than the heat treatment temperature is desirably used so as not to evaporate in a drying step in producing an electrostatic information recording medium.
【００２５】本発明における有機物質としては、上記の
各条件に合致するものであれば特に制限はないが、例え
ばアミノ基、ニトロ基、ハロゲン基から選ばれる少なく
とも１種を置換基として有するベンゼン、ナフタレン
類、またハロゲン基を置換基として有するシクロヘキサ
ン類、更にポリメタクリル酸等の重合体、光増感剤であ
る２，４，７−トリニトロフルオレノン、７，７，８，
８−テトラシアノキノジメタン、フェノチアジン、ペリ
レン、無水フタル酸、無水マレイン酸、フルオラニル、
トリフェニルアミン等が挙げられ、弗素樹脂中に１０-4
重量％〜１重量％含有させるとよい。分散量が１０-4重
量％未満であると添加効果がなく、また１重量％を越え
ると分散が困難となるばかりでなく、またその添加効果
が小さくなる。The organic substance in the present invention is not particularly limited as long as it meets the above conditions. For example, benzene having at least one selected from an amino group, a nitro group and a halogen group as a substituent, Naphthalenes, cyclohexanes having a halogen group as a substituent, a polymer such as polymethacrylic acid, and a photosensitizer such as 2,4,7-trinitrofluorenone, 7,7,8,
8-tetracyanoquinodimethane, phenothiazine, perylene, phthalic anhydride, maleic anhydride, fluoranyl,
Include triphenylamine and the like, 10-4 in the fluororesin
It is good to make it contain by weight 1% by weight. If the amount of dispersion is less than 10 -4 % by weight, there is no effect of addition, and if it exceeds 1% by weight, not only dispersion becomes difficult, but also the effect of addition becomes small.
【００２６】これらの有機物質は、弗素系溶剤、例えば
３Ｍ社製、商品名フロリナートＦＣ−４０、フロリナー
トＦＣ−７５等に弗素樹脂を溶解した溶液中に、ガラス
ビーズ等を使用して分散処理するとよい。These organic substances are dispersed in a solution obtained by dissolving a fluorine resin in a fluorine-based solvent, for example, Fluorinert FC-40 or Fluorinert FC-75, manufactured by 3M, using glass beads or the like. Good.
【００２７】分散液を電極層上に塗布する方法として
は、スピンナーコーティング、スプレー法、刷毛塗り
法、浸漬法等により塗布することができ、塗布後、弗素
系溶剤の沸点以上の温度で溶剤を蒸発させて除去し、乾
燥後膜厚０．１μｍ〜１００μｍ、好ましくは０．１μ
ｍ〜１０μｍの電荷保持層とすることができる。膜厚が
０．１μｍ以下であると電荷を保持しても電荷のリーク
が生じ、１００μｍ以上とすると、情報記録媒体として
可とう性を必要とする場合には可とう性を失う。The dispersion can be applied to the electrode layer by spinner coating, spraying, brush coating, dipping, or the like. After the application, the solvent is applied at a temperature equal to or higher than the boiling point of the fluorine-based solvent. It is removed by evaporation, and after drying, the film thickness is 0.1 μm to 100 μm, preferably 0.1 μm.
m to 10 μm. When the film thickness is 0.1 μm or less, charge leakage occurs even if the charges are held, and when the film thickness is 100 μm or more, the flexibility is lost when the information recording medium requires flexibility.
【００２８】尚、分散液をフィルム化した後、接着剤等
を介して電極に貼着しても、また弗素樹脂フィルムの一
方の面に電極形成材料を蒸着等の方法で積層してもよい
が、加工性の観点から塗布法により作製するとよい。After the dispersion is formed into a film, it may be adhered to an electrode via an adhesive or the like, or an electrode forming material may be laminated on one surface of the fluororesin film by vapor deposition or the like. However, from the viewpoint of workability, it is preferable to prepare by a coating method.
【００２９】このようにして形成される電荷保持層は、
その詳細な理由は不明であるが、電荷保持層の熱刺激電
流を測定すると、昇温温度と熱刺激電流との関係を示す
スペクトルとして、通常のホモピーク以外に、光導電性
を有しない絶縁性有機物質を分散しない弗素樹脂では発
生しないヘテロピ−クを有することを見出した。The charge holding layer thus formed is
Although the detailed reason is unknown, when the thermal stimulus current of the charge retention layer is measured, the spectrum showing the relationship between the temperature increase temperature and the thermal stimulus current shows an insulating property without photoconductivity other than the normal homopeak. It has been found that the resin has a hetero peak which is not generated by a fluorine resin which does not disperse an organic substance.
【００３０】熱刺激電流測定に関して、本発明で使用し
たオープンサ−キット熱刺激電流（Thermally Stimulat
ed Currents )測定装置（（株）東洋精機製作所製）の
概略図を図２に示す。Regarding the thermal stimulation current measurement, the open circuit thermal stimulation current (Thermally Stimulat) used in the present invention was used.
ed Currents) A schematic diagram of a measuring device (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) is shown in FIG.
【００３１】オープンサ−キットＴＳＣ測定装置は、電
極２上に設けた帯電試料１と上部電極３とを一定距離を
おいて対向配置し、両電極間を接続し、電流計４をその
接続線中に配置して構成され、試料を一定の昇温速度で
加熱し、その昇温途中で電流測定を行うものである。In the open circuit TSC measuring apparatus, the charged sample 1 provided on the electrode 2 and the upper electrode 3 are arranged opposite to each other at a fixed distance, the two electrodes are connected, and the ammeter 4 is connected to the connection line. The sample is heated at a constant heating rate, and a current is measured during the heating.
【００３２】測定は、帯電試料の表面電位により誘起さ
れて生じる上部電極の電位変化を外部回路の電流変化の
形で取り出すものであり、通常、試料に帯電した表面電
位の正または負の符号に対して、取り出される電流の符
号はその逆、即ち、表面電位が正の場合には熱刺激電流
の負、表面電位が負の場合には熱刺激電流は正となる。
この通常符号の電流をホモ電流といい、通常と逆符号の
電流が生じた時その電流をヘテロ電流というが、本発明
の静電情報記録媒体においては、加熱温度を変化させ、
その発生電流との関係を示す熱刺激電流スペクトルを測
定すると、通常のホモピーク以外にヘテロピークを有す
るものである。尚、電荷保持層上に負帯電をしてもヘテ
ロピークは生じない。In the measurement, a change in the potential of the upper electrode caused by the surface potential of the charged sample is taken out in the form of a change in the current of an external circuit. On the other hand, the sign of the extracted current is the opposite, that is, when the surface potential is positive, the heat stimulation current is negative, and when the surface potential is negative, the heat stimulation current is positive.
The current having the normal sign is referred to as a homo current, and when a current having a sign opposite to the normal occurs, the current is referred to as a hetero current.In the electrostatic information recording medium of the present invention, the heating temperature is changed,
When a thermally stimulated current spectrum indicating the relationship with the generated current is measured, it has a hetero peak other than the normal homo peak. It should be noted that a hetero peak does not occur even if the charge holding layer is negatively charged.
【００３３】図３に、本発明の静電情報記録媒体が示す
一般的な熱刺激電流スペクトルを示し、図４に、その電
荷保持層に光導電性を有しない絶縁性有機物質を分散し
ない場合の熱刺激電流スペクトルを示す。FIG. 3 shows a typical thermally stimulated current spectrum of the electrostatic information recording medium of the present invention. FIG. 4 shows a case where an insulating organic material having no photoconductivity is not dispersed in the charge retaining layer. 3 shows a heat-stimulated current spectrum of the sample.
【００３４】図３に示すように、本発明の静電情報記録
媒体においては、通常のホモピーク（ａ）以外にヘテロ
ピーク（ｂ）を示すが、図４においては負電流のみであ
り、ヘテロ電流は流れない。As shown in FIG. 3, the electrostatic information recording medium of the present invention shows a hetero peak (b) in addition to the normal homo peak (a). However, in FIG. Does not flow.
【００３５】本発明の静電情報記録媒体は、電荷保持層
に情報を静電荷の分布として記録するものである。従っ
て記録される情報、あるいは記録の方法によりこの静電
情報記録媒体の形状は種々の形状をとることができる。
例えばカメラに用いられる場合には、一般のフィルム
（単コマ、連続コマ用）形状、あるいはディスク状、カ
ード状となり、レーザー等によりデジタル情報、または
アナログ情報を記録する場合にもテープ形状、ディスク
形状、あるいはカード形状となる。In the electrostatic information recording medium of the present invention, information is recorded on the charge holding layer as a distribution of electrostatic charges. Therefore, the shape of the electrostatic information recording medium can take various shapes depending on the information to be recorded or the recording method.
For example, when used in a camera, it can be in the form of a general film (for single frame or continuous frame), or in the form of a disk or card. Or card shape.
【００３６】図１（ａ）に示す支持体１５は、静電情報
記録媒体を強度的に支持するものであり、電荷保持層を
支持することができるある程度の強度を有していれば、
その材質、厚みは特に制限がなく、例えば可撓性のある
プラスチックフィルム、金属箔、紙、或いは硝子、プラ
スチックシート、金属板（電極を兼ねることもできる）
等の剛体が使用され光透過性も同様に要求される場合が
ある。光透過性が要求される場合、必要に応じて反射防
止効果を有する層、また反射防止効果を発現しうる膜厚
に調整するか、両者を組み合わせることにより反射防止
性を付与することができる。静電情報記録媒体がフレキ
シブルなフィルム、テープ、ディスク、カード形状をと
る場合には、支持体としてはフレキシブル性のあるプラ
スチックフィルムが使用され、一方、強度が要求される
場合には剛性のあるシート、ガラス等の無機材料等が使
用される。The support 15 shown in FIG. 1A strongly supports the electrostatic information recording medium, and if it has a certain strength capable of supporting the charge holding layer,
The material and thickness are not particularly limited. For example, a flexible plastic film, metal foil, paper, glass, a plastic sheet, or a metal plate (which can also serve as an electrode)
In some cases, a rigid body such as that described above is used, and light transmittance is similarly required. When light transmissivity is required, antireflection properties can be imparted by adjusting the layer having an antireflection effect and a film thickness capable of exhibiting the antireflection effect as necessary, or by combining the two. When the electrostatic information recording medium takes the form of a flexible film, tape, disk, or card, a flexible plastic film is used as a support, while a rigid sheet is used when strength is required. And an inorganic material such as glass.
【００３７】電極１３は、支持体１５上に形成され、そ
の材質は比抵抗値が１０6 Ω・cm以下であれば限定され
なく、無機金属導電膜、無機金属酸化物導電膜、四級ア
ンモニウム塩等の有機導電膜等である。このような電極
は支持体上に蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ、コーティ
ング、メッキ、ディッピング、電解重合等の方法により
形成される。またその膜厚は電極を構成する材料の電気
特性、および情報記録の際の印加電圧により変化させる
必要があるが、例えばアルミニウムであれば１００〜３
０００Å程度であり、支持体と電荷保持層との間の全
面、或いは電荷保持層の形成パターンに合わせて形成さ
れる。The electrode 13 is formed on the support 15 and is not limited to a specific material as long as the specific resistance is 10 6 Ω · cm or less. Organic conductive films such as salts. Such an electrode is formed on a support by a method such as vapor deposition, sputtering, CVD, coating, plating, dipping, and electrolytic polymerization. It is necessary to change the film thickness depending on the electric characteristics of the material constituting the electrode and the applied voltage at the time of recording information.
It is about 000 °, and is formed on the entire surface between the support and the charge holding layer or in accordance with the formation pattern of the charge holding layer.
【００３８】また、図１（ｂ）に示される静電情報記録
媒体は、支持体１５を有しないものであるが、このよう
な静電情報記録媒体は電荷保持層をフィルム状に成形し
た後、電極層を電荷保持層表面に蒸着法、貼着法等によ
り形成することにより作製される。The electrostatic information recording medium shown in FIG. 1 (b) does not have the support 15, but such an electrostatic information recording medium is obtained by forming the charge holding layer into a film. It is manufactured by forming an electrode layer on the surface of the charge holding layer by a vapor deposition method, a sticking method or the like.
【００３９】本発明の静電情報記録媒体は、情報記録
後、静電情報記録媒体表面の破損、また情報電荷の減衰
を防止するために静電情報記録媒体表面に保護膜として
プラスチックフィルム、またはプラスチックの溶液をコ
ーティングする等により膜厚数百Å〜数十μｍに形成す
るとよく、この程度であれば情報再生は可能である。In the electrostatic information recording medium of the present invention, a plastic film as a protective film on the surface of the electrostatic information recording medium, or It may be formed to a thickness of several hundreds of micrometers to several tens of micrometers by coating with a plastic solution or the like.
【００４０】[0040]
【００４１】次ぎに、本発明の静電情報記録媒体への静
電情報記録再生方法について説明する。図５は静電情報
記録方法を説明するための図で、図中１は感光体、５は
支持体、７は電極、９は光導電層、１７は電源、１８は
情報光である。Next, a method for recording and reproducing electrostatic information on an electrostatic information recording medium according to the present invention will be described. FIG. 5 is a view for explaining an electrostatic information recording method. In the figure, reference numeral 1 denotes a photosensitive member, 5 denotes a support, 7 denotes an electrode, 9 denotes a photoconductive layer, 17 denotes a power source, and 18 denotes information light.
【００４２】まず、１mm厚のガラスからなる支持体５上
に１０００Å厚のＩＴＯからなる透明電極７を形成し、
この上に１０μｍ程度の光導電層９を形成して感光体１
を構成している。同図（ａ）に示すようにこの感光体１
に対して、１０μｍ程度の空隙を介して静電情報記録媒
体３が配置される。First, a transparent electrode 7 made of ITO having a thickness of 1000 mm is formed on a support 5 made of glass having a thickness of 1 mm.
A photoconductive layer 9 having a thickness of about 10 μm is formed on the
Is composed. As shown in FIG.
On the other hand, the electrostatic information recording medium 3 is arranged via a gap of about 10 μm.
【００４３】次いで、同図（ｂ）に示すように電源１７
により電極７、１３間に電圧を印加する。図では感光体
側を正、静電情報記録媒体を負に電圧印加する場合につ
いて図示したが、静電情報記録媒体に負電荷情報を記録
する場合には、感光体側を負とする必要がある。Next, as shown in FIG.
To apply a voltage between the electrodes 7 and 13. Although the figure shows a case where a positive voltage is applied to the photoconductor side and a negative voltage is applied to the electrostatic information recording medium, it is necessary to make the photoconductor side negative when recording negative charge information on the electrostatic information recording medium.
【００４４】暗所であれば光導電層９は高抵抗体である
ため、空隙に加わる電圧がパッシェンの法則に従う放電
開始電圧以下であれば、電極間には何の変化も生じな
い。また放電開始電圧以上の電圧が外部電源により空隙
に印加されると放電が起こり、静電情報記録媒体に電荷
が蓄積され、放電開始電圧に下がるまでその状態が続
き、カブリ電荷となる。感光体１側より光１８が入射す
ると、光が入射した部分の光導電層９は導電性を示し放
電が生じ、静電情報記録媒体に電荷が蓄積される。また
予め均一なカブリ電荷がある場合でも、光が入射した部
分では更に電荷が蓄積される。次いで電源１７をＯＦＦ
とし、静電情報記録媒体３を感光体１と分離することに
より静電潜像の形成が終了する。In a dark place, since the photoconductive layer 9 is a high-resistance material, no change occurs between the electrodes if the voltage applied to the gap is equal to or lower than the discharge starting voltage according to Paschen's law. When a voltage equal to or higher than the discharge starting voltage is applied to the gap by the external power supply, discharge occurs, and the electric charge is accumulated in the electrostatic information recording medium. When the light 18 is incident from the photoconductor 1 side, the photoconductive layer 9 in the portion where the light is incident exhibits conductivity and discharge occurs, and electric charges are accumulated on the electrostatic information recording medium. Even if there is a uniform fog charge in advance, the charge is further accumulated in the portion where light is incident. Then turn off the power supply 17
When the electrostatic information recording medium 3 is separated from the photoconductor 1, the formation of the electrostatic latent image is completed.
【００４５】この静電情報記録方法は面状アナログ記録
とした場合、銀塩写真法と同様に高解像度が得られ、放
電せず長期間保存される。When the electrostatic information recording method is a planar analog recording method, a high resolution can be obtained similarly to the silver halide photography method, and the electrostatic information recording method can be stored for a long time without discharging.
【００４６】本発明の静電情報記録媒体への情報入力方
法としては高解像度静電カメラによる方法、またレーザ
ーによる記録方法がある。まず高解像度静電カメラは通
常のカメラに使用されている写真フィルムの代わりに本
発明の静電情報記録媒体を使用するもので、感光体と密
着させるか、一定の間隔をおいて対向させ、両電極間に
電圧印加しつつ、入射光学像に応じた静電潜像を形成す
るもので、光学的なシャッタも使用しうるし、また電気
的なシャッタも使用しうるものである。またプリズムに
より光情報を、Ｒ、Ｇ、Ｂ光成分に分離し、平行光とし
て取り出すカラーフィルターを使用し、Ｒ、Ｇ、Ｂ分解
した静電情報記録媒体３セットで１コマを形成するか、
または１平面上にＲ、Ｇ、Ｂ像を並べて１セットで１コ
マとすることにより、カラー撮影することもできる。As a method of inputting information to the electrostatic information recording medium of the present invention, there are a method using a high-resolution electrostatic camera and a recording method using a laser. First, a high-resolution electrostatic camera uses the electrostatic information recording medium of the present invention instead of a photographic film used in a normal camera, and is closely contacted with a photoreceptor or opposed at a certain interval, This forms an electrostatic latent image corresponding to the incident optical image while applying a voltage between the two electrodes. An optical shutter can be used, and an electric shutter can also be used. Further, a prism is used to separate optical information into R, G, and B light components by using a prism, and a color filter that takes out parallel light is used.
Alternatively, color imaging can be performed by arranging R, G, and B images on one plane to form one frame in one set.
【００４７】またレーザーによる記録方法としては、光
源としてはアルゴンレーザー（５１４．４８８ｎｍ）、
ヘリウム−ネオンレーザー（６３３ｎｍ）、半導体レー
ザー（７８０ｎｍ、８１０ｎｍ等）が使用でき、感光体
と静電情報記録媒体を面状で表面同志を密着させるか、
一定の間隔をおいて対向させ、電圧印加する。この場合
感光体のキャリアの極性と同じ極性に感光体電極をセッ
トするとよい。この状態で画像信号、文字信号、コード
信号、線画信号に対応したレーザー露光をスキャニング
により行うものである。画像のようなアナログ的な記録
は、レーザーの光強度を変調して行い、文字、コード、
線画のようなデジタル的な記録は、レーザー光のＯＮ−
ＯＦＦ制御により行う。また画像において網点形成され
るものには、レーザー光にドットジェネレーターＯＮ−
ＯＦＦ制御をかけて形成するものである。尚、感光体に
おける光導電層の分光特性は、パンクロマティックであ
る必要はなく、レーザー光源の波長に感度を有していれ
ばよい。As a recording method using a laser, an argon laser (514.488 nm) is used as a light source,
A helium-neon laser (633 nm) and a semiconductor laser (780 nm, 810 nm, etc.) can be used.
A voltage is applied while facing each other at regular intervals. In this case, the photoconductor electrode may be set to the same polarity as the carrier of the photoconductor. In this state, laser exposure corresponding to the image signal, character signal, code signal, and line drawing signal is performed by scanning. Analog recording such as images is performed by modulating the light intensity of the laser, characters, codes,
Digital recording such as line drawing is performed by turning on the laser light.
This is performed by OFF control. In the case where a halftone dot is formed in an image, a dot generator ON-
It is formed by performing OFF control. Note that the spectral characteristics of the photoconductive layer in the photoreceptor need not be panchromatic, but may be any as long as they have sensitivity to the wavelength of the laser light source.
【００４８】又、本発明の静電情報記録媒体は、記録に
際して、特に感光体を使用した静電情報記録媒体として
適したものである。Further, the electrostatic information recording medium of the present invention is suitable for recording, particularly as an electrostatic information recording medium using a photosensitive member.
【００４９】次ぎに、静電情報記録媒体に記録された静
電情報の再生方法について説明する。図６は静電情報記
録再生方法における電位読み取り方法の例を示す図で、
図１と同一番号は同一内容を示している。尚、図中２１
は電位読み取り部、２３は検出電極、２５はガード電
極、２７はコンデンサ、２９は電圧計である。Next, a method for reproducing the electrostatic information recorded on the electrostatic information recording medium will be described. FIG. 6 is a diagram showing an example of a potential reading method in the electrostatic information recording / reproducing method.
The same numbers as those in FIG. 1 indicate the same contents. Incidentally, 21 in the figure
Is a potential reading unit, 23 is a detection electrode, 25 is a guard electrode, 27 is a capacitor, and 29 is a voltmeter.
【００５０】情報電荷を蓄積した静電情報記録媒体から
情報を再生するには、まず電位読み取り部２１を静電情
報記録媒体表面に対向させると、検出電極２３に微粒子
層に蓄積された電荷によって生じる電界が作用し、検出
電極面上に静電情報記録媒体上の電荷と等量の誘導電荷
が生ずる。この誘導電荷と逆極性の等量の電荷でコンデ
ンサ２７が充電されるので、コンデンサの電極間に蓄積
電荷に応じた電位差が生じ、この値を電圧計２９で読む
ことによって情報電荷の電位を求めることができる。そ
して、電位読み取り部２１で静電情報記録媒体面上を走
査することにより静電潜像を電気信号として出力するこ
とができる。なお、検出電極２３だけでは静電情報記録
媒体の検出電極対向部位よりも広い範囲の電荷による電
界（電気力線）が作用して分解能が落ちるので、検出電
極の周囲に接地したガード電極２５を配置するようにし
てもよい。これによって、電気力線は面に対して垂直方
向を向くようになるので、検出電極２３に対向した部位
のみの電気力線が作用するようになり、検出電極面積に
略等しい部位の電位を読み取ることができる。電位読み
取りの精度、分解能は検出電極、ガード電極の形状、大
きさ、及び静電情報記録媒体との間隔によって大きく変
わるため、要求される性能に合わせて最適条件を求めて
設計する必要がある。また、電位を読み取る方法として
は、電気光学効果を有するLiNbO3等の光学結晶或いは液
晶等の有機光学材料等により光電効果により光学的に読
み取ることも可能である。In order to reproduce information from the electrostatic information recording medium in which the information charges are stored, first, when the potential reading unit 21 is opposed to the surface of the electrostatic information recording medium, the electric charges stored in the fine particle layer on the detection electrode 23 are determined. The generated electric field acts to generate an induced charge on the detection electrode surface in the same amount as the charge on the electrostatic information recording medium. Since the capacitor 27 is charged with the same amount of charge having a polarity opposite to that of the induced charge, a potential difference occurs between the electrodes of the capacitor according to the accumulated charge. By reading this value with the voltmeter 29, the potential of the information charge is obtained. be able to. Then, by scanning the surface of the electrostatic information recording medium with the potential reading unit 21, an electrostatic latent image can be output as an electric signal. In addition, since the electric field (line of electric force) due to the electric charges in a wider range than the detection electrode facing portion of the electrostatic information recording medium acts on the detection electrode 23 alone to lower the resolution, the guard electrode 25 grounded around the detection electrode is connected to the detection electrode 23. It may be arranged. As a result, the lines of electric force are directed in a direction perpendicular to the surface, so that the lines of electric force act only on the portion facing the detection electrode 23, and the potential of the portion substantially equal to the detection electrode area is read. be able to. Since the accuracy and resolution of potential reading vary greatly depending on the shape and size of the detection electrode and the guard electrode, and the distance between the detection electrode and the guard electrode, it is necessary to design an optimal condition in accordance with the required performance. In addition, as a method of reading the potential, it is possible to optically read by a photoelectric effect using an optical crystal such as LiNbO 3 having an electro-optical effect or an organic optical material such as a liquid crystal.
【００５１】図７は静電情報再生方法の概略構成を示す
図で、図中、３１は電位読み取り装置、３３は増幅器、
３５はＣＲＴ、３７はプリンタである。FIG. 7 is a diagram showing a schematic configuration of a method for reproducing electrostatic information. In the figure, reference numeral 31 denotes a potential reading device, 33 denotes an amplifier,
35 is a CRT and 37 is a printer.
【００５２】図において、電位読み取り装置３１で電荷
電位を検出し、検出出力を増幅器３３で増幅してＣＲＴ
３５で表示し、またプリンタ３７でプリントアウトする
ことができる。この場合、任意の時に、読み取りたい部
位を任意に選択して出力させることができ、また反復再
生することが可能である。また電界により光学的性質が
変化する材料、例えば電気光学結晶等を用いて光学的に
読み取ることもできる。更に静電潜像が電気信号として
得られるので、必要に応じて他の記録媒体への記録等に
利用することも可能である。In the figure, a charge potential is detected by a potential reading device 31, a detection output is amplified by an amplifier 33,
35, and can be printed out by the printer 37. In this case, at any time, a portion to be read can be arbitrarily selected and output, and repetitive reproduction can be performed. In addition, optical reading can be performed using a material whose optical properties change due to an electric field, for example, an electro-optic crystal or the like. Further, since the electrostatic latent image is obtained as an electric signal, it can be used for recording on another recording medium as needed.
【００５３】[0053]
【作用及び発明の効果】電荷保持層を構成する弗素樹脂
は、比抵抗が高く、且つ吸水率が０．０１％以下と低
く、保持電荷の正負に関係なく耐湿性に優れ、水分の吸
着、湿度の影響等、比抵抗の低下を原因とする膜厚方向
或いは表面での横方向への保持電荷のリークが少ない。
またガラス転移温度が１００℃以上であるために耐熱性
に優れ、高温度においても電荷保持性能が良好であり、
蓄積電荷の経時変化が少ない。また、弗素樹脂は弗素系
溶媒に可溶であることから、加工性に優れ、特にコーテ
ィングが可能であることから一定面積における膜厚を均
一にする、或いは数μｍの薄膜化するうえで優れるもの
である。The fluororesin constituting the charge retention layer has a high specific resistance and a low water absorption of 0.01% or less, has excellent moisture resistance regardless of the polarity of the retained charge, and adsorbs moisture. Leakage of retained charges in the film thickness direction or in the lateral direction on the surface due to a decrease in specific resistance, such as the influence of humidity, is small.
Further, since the glass transition temperature is 100 ° C. or higher, the heat resistance is excellent, and the charge retention performance is excellent even at a high temperature,
The change with time of the stored charge is small. Fluororesin is excellent in processability because it is soluble in a fluorine-based solvent, and particularly excellent in making the film thickness uniform over a certain area or thinning several μm because it can be coated. It is.
【００５４】しかしながら、弗素樹脂は、一般に負電荷
（電子）の保持性は優れているが、正電荷の保持性は低
いことが判明した。本発明者等は絶縁性有機物質微粒子
を分散させると、正電荷の保持性能が向上することを見
出したものであり、その詳細な理由は不明であるが、絶
縁性有機物質微粒子とマトリックスである弗素樹脂との
界面に正電荷のトラップサイトが生じ、正電荷の保持性
能が向上すると思われる。これにより本発明の静電情報
記録媒体は、負電荷のみでなく、正電荷の静電情報の保
持性能が向上するので、情報記録に際して使用される感
光体の種類に影響なく情報記録を可能としうるものであ
る。However, it has been found that the fluorine resin generally has an excellent retention of negative charges (electrons), but a low retention of positive charges. The present inventors have found that, when the insulating organic substance fine particles are dispersed, the holding performance of the positive charge is improved, and the detailed reason is unknown, but the insulating organic substance fine particles and the matrix are used. Positive charge trap sites are generated at the interface with the fluorine resin, and it is considered that the positive charge retention performance is improved. As a result, the electrostatic information recording medium of the present invention improves not only the negative charge but also the positive charge electrostatic information retention performance, thereby enabling information recording without affecting the type of photoconductor used for information recording. It is a good thing.
【００５５】蓄積された静電情報は、情報再生に際して
は電極と表面電位との電位差を計測することにより容易
にその電位差を検出することができ、更にその静電潜像
に対応した電気信号を出力させ、ＣＲＴ表示、或いはプ
リンタによりプリントアウトすることができる。また、
情報蓄積手段が静電荷単位であるために、蓄積される情
報を高品質、高解像のものとできる。The stored electrostatic information can be detected easily by measuring the potential difference between the electrode and the surface potential when reproducing the information, and furthermore, the electric signal corresponding to the electrostatic latent image is obtained. It can be output and displayed on a CRT or printed out by a printer. Also,
Since the information storage means is in electrostatic charge units, the stored information can be of high quality and high resolution.
【００５６】以下、実施例により本発明を説明する。Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
【００５７】[0057]
【実施例１】ｏ−フェニレンジアミン１．２ mg 、弗素
樹脂（旭ガラス（株）製、商品名サイトップ）２．６
ｇ、溶剤としてパーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロ
フラン）５０ｇをマヨネーズ壜に入れ、更にその容積が
８割程度になるまでガラスビーズNo.1を加えた。つい
で、このマヨネーズ壜をシェーカー（ Red devil )によ
り１２時間攪拌し、有機物質微粒子分散液を調製した。Example 1 1.2 mg of o-phenylenediamine, 2.6 fluoro resin (Cytop, trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)
g, 50 g of perfluoro (2-butyltetrahydrofuran) as a solvent was put into a mayonnaise bottle, and glass beads No. 1 were further added until the volume became about 80%. Then, the mayonnaise bottle was stirred with a shaker (Red devil) for 12 hours to prepare an organic substance fine particle dispersion.
【００５８】この分散液を、ＩＴＯ透明電極（膜厚：約
５００Å、抵抗値８０Ω／□）上にスピンコーター（６
００rpm 、２０sec）で塗布し、１時間風乾後、１５０
℃のオーブンに１時間入れ、乾燥させ、膜厚２．４μｍ
の静電情報記録媒体Ａを得た。This dispersion was applied on an ITO transparent electrode (thickness: about 500 °, resistance: 80Ω / □) by a spin coater (6).
00 rpm, 20 sec), air-dried for 1 hour, 150
℃ oven for 1 hour, dried, 2.4μm thick
Was obtained.
【００５９】この静電情報記録媒体においてｏ−フェニ
レンジアミンに代えて、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−
フェニレンジアミンを使用し、上記同様にして静電情報
記録媒体Ｂ、Ｃをそれぞれ調製した。In this electrostatic information recording medium, instead of o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-
Using phenylenediamine, electrostatic information recording media B and C were prepared in the same manner as described above.
【００６０】各静電情報記録媒体における電荷保持層上
にコロナ帯電器により＋１００Ｖ、−１００Ｖの表面電
位となるように帯電処理した後、各静電情報記録媒体を
（１）室内条件（常温常湿）で３０日間放置後、加速試
験として（２）６０℃、２５％RH、３０日間放置後、
（３）４０℃、９５％ＲＨ、３０日間放置後のそれぞれ
の条件下での電荷保持性能を測定した。その結果を下表
に示す。After charging the charge holding layer of each electrostatic information recording medium to a surface potential of +100 V and -100 V with a corona charger, each electrostatic information recording medium is subjected to (1) indoor conditions (normal temperature and normal temperature). Wet) for 30 days, accelerated test (2) 60 ° C, 25% RH, 30 days,
(3) The charge retention performance under each condition after standing at 40 ° C., 95% RH and 30 days was measured. The results are shown in the table below.
【００６１】[0061]
【表１】 [Table 1]
【００６２】次に、図８に、上記ｐ−フェニレンジアミ
ンを分散させた静電情報記録媒体Ｃを６０℃、２５％RH
の条件下で保存した状態での正電荷の電荷保持率の経時
変化を示す。尚、図中、●は静電情報記録媒体Ｃ、○は
上記静電情報記録媒体の調製においてｐ−フェニレンジ
アミンを添加しないで同様に調製した静電情報記録媒体
を示す。Next, FIG. 8 shows that the electrostatic information recording medium C in which the above-mentioned p-phenylenediamine was dispersed was heated at 60 ° C. and 25% RH.
5 shows the change over time in the charge retention of positive charges in the state of storage under the conditions described in FIG. In the figures, ● indicates an electrostatic information recording medium C, and ○ indicates an electrostatic information recording medium similarly prepared without adding p-phenylenediamine in the preparation of the above electrostatic information recording medium.
【００６３】この図から、ｐ−フェニレンジアミンを分
散させた静電情報記録媒体Ｃは、ｐ−フェニレンジアミ
ンを添加しないで調製した静電情報記録媒体に比して、
高温条件下でも優れた電荷保持性を有することがわか
る。From this figure, it can be seen that the electrostatic information recording medium C in which p-phenylenediamine is dispersed is smaller than the electrostatic information recording medium prepared without adding p-phenylenediamine.
It can be seen that it has excellent charge retention even under high temperature conditions.
【００６４】また、上記ｐ−フェニレンジアミンを分散
させた静電情報記録媒体であって、電荷保持層の膜厚を
約２μｍにした以外は上記同様にして静電情報記録媒体
を調製し、その電荷保持層上にコロナ帯電により＋３２
０Ｖ（ａ）、＋１６０Ｖ（ｂ）、＋８０Ｖ（ｃ）、＋４
０Ｖ（ｄ）の表面電位となるように帯電処理し、次い
で、電荷保持層を２０℃から２２０℃まで昇温し、その
間の熱刺激電流を測定した。その結果を図９に示す。一
方、−１００Ｖに負帯電し、上記同様に熱刺激電流を測
定したが、ヘテロ電流は生じなかった。Also, an electrostatic information recording medium in which the above-mentioned p-phenylenediamine is dispersed, and an electrostatic information recording medium is prepared in the same manner as described above except that the thickness of the charge holding layer is set to about 2 μm. +32 by corona charging on the charge holding layer
0 V (a), +160 V (b), +80 V (c), +4
A charge treatment was performed so that the surface potential became 0 V (d). Then, the temperature of the charge retention layer was raised from 20 ° C. to 220 ° C., and a thermal stimulation current during that time was measured. FIG. 9 shows the result. On the other hand, it was negatively charged to -100 V, and the heat stimulation current was measured in the same manner as described above, but no hetero current was generated.
【００６５】また、有機物質微粒子を分散させない以外
は上記同様に作製した静電情報記録媒体に、上記同様に
＋帯電処理し、同様に熱刺激電流を測定した結果を図１
０に示す。図中、ａは初期電位＋４０Ｖ、ｂは＋１００
Ｖ、ｃは＋２００Ｖで上記同様に測定したものである。The results obtained by subjecting the electrostatic information recording medium produced in the same manner as described above to the above-mentioned positive charging treatment except that the organic substance fine particles were not dispersed, and measuring the heat stimulation current in the same manner as shown in FIG.
0 is shown. In the figure, a is the initial potential +40 V, b is +100
V and c are measured at +200 V in the same manner as described above.
【００６６】図９、図１０からわかるように、有機物質
微粒子を分散した静電情報記録媒体においては、正帯電
した場合、その熱刺激電流スペクトルにおいてヘテロピ
ークを生じることがわかる。As can be seen from FIGS. 9 and 10, when the electrostatic information recording medium in which the organic substance fine particles are dispersed is positively charged, a hetero peak is generated in the heat stimulation current spectrum.
【００６７】また、図１１に静電情報記録媒体Ａにおい
て＋８０Ｖ、図１２に静電情報記録媒体Ｂにおいて＋１
００Ｖの表面電位となるように帯電処理し、上記同様に
熱刺激電流を測定した結果を示しておく。FIG. 11 shows +80 V for the electrostatic information recording medium A, and FIG.
The results of the charging treatment so that the surface potential becomes 00 V and the measurement of the thermal stimulation current in the same manner as above are shown.
【００６８】[0068]
【実施例２】ｐ−フェニレンジアミン１．２mgと弗素樹
脂（デュポン社製、商品名テフロンＡＦ１６００）２．
６ｇ、溶剤としてフロリナートＦＣ−４０（商品名、３
Ｍ社製）５０ｇとをマヨネーズ瓶に入れ、その容積が８
割になるまでガラスビーズNo.1を加え、シェーカー（Re
d Devil)により１２時間攪拌し、有機物質微粒子分散液
を得た。Example 2 1.2 mg of p-phenylenediamine and a fluororesin (trade name: Teflon AF1600, manufactured by DuPont)
6 g, Fluorinert FC-40 (trade name, 3
M) (50 g) into a mayonnaise bottle and the volume is 8
Add glass bead No.1 until it is relatively
d Devil) for 12 hours to obtain an organic substance fine particle dispersion.
【００６９】この分散液を使用して実施例１同様にして
静電情報記録媒体を作製し、実施例１同様にその電荷保
持性能を測定した。Using this dispersion, an electrostatic information recording medium was produced in the same manner as in Example 1, and the charge retention performance was measured as in Example 1.
【００７０】６０℃、２５％RH、３０日間放置後にその
表面電荷を測定した結果、＋５０Ｖ、−８５Ｖであり、
正電荷、負電荷共に良好に保持されることがわかる。The surface charge was measured after standing at 60 ° C., 25% RH for 30 days, and was found to be +50 V, −85 V,
It can be seen that both positive charges and negative charges are well held.
【００７１】この静電情報記録媒体について、その熱刺
激電流スペクトルを実施例１同様に測定したところ、同
様のヘテロピークを確認した。The thermal stimulation current spectrum of this electrostatic information recording medium was measured in the same manner as in Example 1, and a similar heteropeak was confirmed.
【００７２】[0072]
【実施例３】実施例１におけるｏ−フェニレンジアミン
に代えて、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジア
ミノナフタレン、２，３−ジアミノナフタレンをそれぞ
れ１．７５mg使用し、実施例１同様にそれぞれ静電情報
記録媒体Ｄ、Ｅ、Ｆを作製し、実施例１同様にその電荷
保持性能を測定した。EXAMPLE 3 In place of o-phenylenediamine in Example 1, 1.75 mg of 1,5-diaminonaphthalene, 1,8-diaminonaphthalene and 2,3-diaminonaphthalene were used in the same manner as in Example 1. Electrostatic information recording media D, E, and F were produced, and the charge retention performance was measured in the same manner as in Example 1.
【００７３】６０℃、２５％RH、３０日間放置後にその
表面電荷を測定した結果、静電情報記録媒体Ｄは＋７１
Ｖ、−９０Ｖ、静電情報記録媒体Ｅは＋９０Ｖ、−９０
Ｖ、静電情報記録媒体Ｆは＋６０Ｖ、−９０Ｖであり、
正電荷、負電荷共に良好に保持されることがわかる。The surface charge was measured after standing at 60 ° C. and 25% RH for 30 days.
V, -90 V, +90 V, -90 for the electrostatic information recording medium E
V, the electrostatic information recording medium F is + 60V, -90V,
It can be seen that both positive charges and negative charges are well held.
【００７４】静電情報記録媒体Ｄ、Ｅ、Ｆについて、そ
の熱刺激電流スペクトルを実施例１同様に測定したとこ
ろ、同様のヘテロピークを確認した。When the thermally stimulated current spectra of the electrostatic information recording media D, E, and F were measured in the same manner as in Example 1, the same hetero peak was confirmed.
【００７５】[0075]
【実施例４】実施例１におけるｏ−フェニレンジアミン
に代えて、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼ
ンをそれぞれ１．８５mg使用し、実施例１同様にそれぞ
れ静電情報記録媒体Ｇ、Ｈを作製し、同様にその電荷保
持性能を測定した。Example 4 In place of o-phenylenediamine in Example 1, 1.85 mg each of o-dinitrobenzene and m-dinitrobenzene were used, and electrostatic information recording media G and H were produced in the same manner as in Example 1. The charge retention performance was measured in the same manner.
【００７６】６０℃、２５％RH、３０日間放置後にその
表面電荷を測定した結果、静電情報記録媒体Ｇは＋８０
Ｖ、−９０Ｖ、静電情報記録媒体Ｈは＋８０Ｖ、−９０
Ｖであり、正電荷、負電荷共に良好に保持されることが
わかる。As a result of measuring the surface charge after standing at 60 ° C., 25% RH for 30 days, the electrostatic information recording medium G was found to be +80
V, -90V, + 80V, -90 for electrostatic information recording medium H
V, which indicates that both positive and negative charges are favorably held.
【００７７】静電情報記録媒体Ｇ、Ｈについて、その熱
刺激電流スペクトルを実施例１同様に測定したところ、
同様のヘテロピークを確認した。The thermal stimulation current spectra of the electrostatic information recording media G and H were measured in the same manner as in Example 1.
A similar heteropeak was confirmed.
【００７８】[0078]
【実施例５】実施例１におけるｏ−フェニレンジアミン
に代えて、ｐ−ジクロロベンゼンを１．６mg、１，２，
３−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベン
ゼン、１，３，５−トリクロロベンゼンをそれぞれ２．
０mg、１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロベンゼン
を３．１５mg使用し、実施例１同様にそれぞれ静電情報
記録媒体Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍを作製し、実施例１同様に
その電荷保持性能を測定した。Example 5 In place of o-phenylenediamine in Example 1, 1.6 mg of p-dichlorobenzene, 1,2,2
3-trichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene, and 1,3,5-trichlorobenzene are each used in 2.
Using 0 mg and 3.15 mg of 1,2,3,4,5,6-hexachlorobenzene, electrostatic information recording media I, J, K, L and M were prepared in the same manner as in Example 1. Similarly, its charge retention performance was measured.
【００７９】６０℃、２５％RH、３０日間放置後にその
表面電荷を測定した結果、静電情報記録媒体Ｉは＋７５
Ｖ、−９０Ｖ、静電情報記録媒体Ｊは＋７５Ｖ、−９０
Ｖ、静電情報記録媒体Ｋは＋７５Ｖ、−９０Ｖ、静電情
報記録媒体Ｌは＋７５Ｖ、−９０Ｖ、静電情報記録媒体
Ｍは＋７０Ｖ、−９０Ｖであり、正電荷、負電荷共に良
好に保持されることがわかる。As a result of measuring the surface charge after standing at 60 ° C. and 25% RH for 30 days, the electrostatic information recording medium I showed +75
V, -90 V, +75 V, -90 for the electrostatic information recording medium J
V, +75 V, -90 V for the electrostatic information recording medium K, +75 V, -90 V for the electrostatic information recording medium L, +70 V, -90 V for the electrostatic information recording medium M, and both positive charges and negative charges are well held. You can see that
【００８０】静電情報記録媒体Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍにつ
いて、その熱刺激電流スペクトルを実施例１同様に測定
したところ、同様のヘテロピークを確認した。When the thermally stimulated current spectra of the electrostatic information recording media I, J, K, L, and M were measured in the same manner as in Example 1, similar heteropeaks were confirmed.
【００８１】[0081]
【実施例６】実施例１におけるｏ−フェニレンジアミン
に代えて、１−ニトロアニリン、２−ニトロアニリン、
３−ニトロアニリンをそれぞれ１．５mg、１−アミノ−
３−ニトロアニリン、１−アミノ−２−ニトロアニリ
ン、１−ニトロ−２−アミノアニリンをそれぞれ１．７
mg使用し、実施例１同様にそれぞれ静電情報記録媒体
Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓを作製し、同様にその電荷保持
性能を測定した。Example 6 In place of o-phenylenediamine in Example 1, 1-nitroaniline, 2-nitroaniline,
1.5 mg each of 3-nitroaniline, 1-amino-
Each of 3-nitroaniline, 1-amino-2-nitroaniline and 1-nitro-2-aminoaniline is 1.7
mg, the electrostatic information recording media N, O, P, Q, R, and S were produced in the same manner as in Example 1, and the charge retention performance was measured in the same manner.
【００８２】６０℃、２５％RH、３０日間放置後にその
表面電荷を測定した結果、静電情報記録媒体Ｎは＋３０
Ｖ、−９０Ｖ、静電情報記録媒体Ｏは＋３０Ｖ、−９０
Ｖ、静電情報記録媒体Ｐは＋３０Ｖ、−９０Ｖ、静電情
報記録媒体Ｑは＋８０Ｖ、−９０Ｖ、静電情報記録媒体
Ｒは＋８５Ｖ、−９０Ｖ、静電情報記録媒体Ｓは＋８５
Ｖ、−９０Ｖであり、正電荷、負電荷共に良好に保持さ
れることがわかる。As a result of measuring the surface charge after standing at 60 ° C., 25% RH for 30 days, the electrostatic information recording medium N was found to be +30.
V, -90 V, +30 V, -90 for the electrostatic information recording medium O
V, +30 V and -90 V for the electrostatic information recording medium P, +80 V and -90 V for the electrostatic information recording medium Q, +85 V and -90 V for the electrostatic information recording medium R, and +85 for the electrostatic information recording medium S.
V and -90 V, indicating that both positive and negative charges are favorably held.
【００８３】静電情報記録媒体Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ
について、その熱刺激電流スペクトルを実施例１同様に
測定したところ、同様のヘテロピークを確認した。The electrostatic information recording media N, O, P, Q, R, S
, The thermally stimulated current spectrum was measured in the same manner as in Example 1, and a similar heteropeak was confirmed.
【００８４】[0084]
【実施例７】実施例１におけるｏ−フェニレンジアミン
に代えて、１次粒子径分布がそれぞれ０．１〜０．２μ
ｍ、０．３５〜０．５μｍ、０．６〜０．９μｍである
ポリメチルメタクリレート微粒子（総研科学社製、ＭＰ
１４５１、商品名ＭＰ−１０００、ＭＰ−１６００）を
それぞれ１．２mg使用し、実施例１同様にそれぞれ静電
情報記録媒体Ｔ、Ｕ、Ｖを作製し、実施例１同様にその
電荷保持性能を測定した。Example 7 In place of o-phenylenediamine in Example 1, the primary particle size distribution was 0.1 to 0.2 μm.
m, 0.35-0.5 μm, 0.6-0.9 μm polymethyl methacrylate fine particles (manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., MP
1451, trade names MP-1000 and MP-1600), respectively, to prepare electrostatic information recording media T, U and V in the same manner as in Example 1. It was measured.
【００８５】６０℃、２５％RH、３０日間放置後にその
表面電荷を測定した結果、静電情報記録媒体Ｔは＋４６
Ｖ、−８５Ｖ、静電情報記録媒体Ｕは＋４５Ｖ、−８６
Ｖ、静電情報記録媒体Ｖは＋３８Ｖ、−８５Ｖであり、
正電荷、負電荷共に良好に保持されることがわかり、正
電荷に関しては粒子径の小さい方が電荷保持性に優れる
ことがわかる。As a result of measuring the surface charge after standing at 60 ° C., 25% RH for 30 days, the electrostatic information recording medium T showed +46
V, -85V, + 45V, -86 for electrostatic information recording medium U
V, the electrostatic information recording medium V is + 38V, -85V,
It can be seen that both positive charges and negative charges are favorably retained, and that the smaller the particle diameter of the positive charges, the better the charge retention.
【００８６】静電情報記録媒体Ｔ、Ｕ、Ｖについて、そ
の熱刺激電流スペクトルを実施例１同様に測定したとこ
ろ、同様のヘテロピークを確認した。When the thermally stimulated current spectra of the electrostatic information recording media T, U and V were measured in the same manner as in Example 1, the same hetero peak was confirmed.
【００８７】[0087]
【実施例８】実施例１におけるｏ−フェニレンジアミン
に代えて、２，４，７−トリニトロフルオレノンを３．
５mg、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタンを
２．２５mg、フェノチアジンを２．２mg、ペリレンを
２．８mg、無水フタル酸を１．６５mg、フルオラニルを
２．０mg、トリフェニルメタンを２．７mg、無水マレイ
ン酸を１．１mg使用し、実施例１同様にそれぞれ静電情
報記録媒体Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ａ、ｂ、ｃ、ｄを作製し、
実施例１同様にその電荷保持性能を測定した。Example 8 In place of o-phenylenediamine in Example 1, 2,4,7-trinitrofluorenone was used.
5 mg, 2,7,8,8-tetracyanoquinodimethane 2.25 mg, phenothiazine 2.2 mg, perylene 2.8 mg, phthalic anhydride 1.65 mg, fluoranil 2.0 mg, triphenylmethane Using 2.7 mg and 1.1 mg of maleic anhydride, electrostatic information recording media W, X, Y, Z, a, b, c, and d were respectively prepared in the same manner as in Example 1.
The charge retention performance was measured in the same manner as in Example 1.
【００８８】６０℃、２５％RH、３０日間放置後にその
表面電荷を測定した結果、静電情報記録媒体Ｗは＋７５
Ｖ、−９０Ｖ、静電情報記録媒体Ｘは＋７３Ｖ、−９１
Ｖ、静電情報記録媒体Ｙは＋７２Ｖ、−８２Ｖ、静電情
報記録媒体Ｚは＋７０Ｖ、−８２Ｖ、静電情報記録媒体
ａは＋５７Ｖ、−８２Ｖ、静電情報記録媒体ｂは＋７３
Ｖ、−９１Ｖ、静電情報記録媒体ｃは＋５０Ｖ、−６５
Ｖ、静電情報記録媒体ｄは＋４３Ｖ、−７８Ｖであり、
正電荷、負電荷共に良好に保持されることがわかる。As a result of measuring the surface charge after standing at 60 ° C., 25% RH for 30 days, the electrostatic information recording medium W showed +75
V, -90V, + 73V, -91 for electrostatic information recording medium X
V, +72 V and -82 V for the electrostatic information recording medium Y, +70 V and -82 V for the electrostatic information recording medium Z, +57 V and -82 V for the electrostatic information recording medium a, and +73 for the electrostatic information recording medium b.
V, -91 V, +50 V, -65 for the electrostatic information recording medium c
V, the electrostatic information recording medium d is + 43V, -78V,
It can be seen that both positive charges and negative charges are well held.
【００８９】また、２，４，７−トリニトロフルオレノ
ンを分散させた静電情報記録媒体Ｗを、６０℃、２５RH
％での電荷保持率の経時変化を図１３に示す。図中□は
静電情報記録媒体Ｗ、■は２，４，７−トリニトロフル
オレノンを分散させない静電情報記録媒体Ｗである。Further, an electrostatic information recording medium W in which 2,4,7-trinitrofluorenone is dispersed is placed at 60 ° C., 25 RH
FIG. 13 shows the change over time in the charge retention rate in%. In the figure, □ indicates an electrostatic information recording medium W, and Δ indicates an electrostatic information recording medium W in which 2,4,7-trinitrofluorenone is not dispersed.
【００９０】この図からわかるように、２，４，７−ト
リニトロフルオレノンを分散させた静電情報記録媒体Ｗ
は、分散させないものに比して、高温条件下でも優れた
電荷保持性能を有していることがわかる。As can be seen from this figure, the electrostatic information recording medium W in which 2,4,7-trinitrofluorenone is dispersed
It can be seen that has excellent charge retention performance even under high temperature conditions, as compared with those not dispersed.
【００９１】静電情報記録媒体Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ａ、
ｂ、ｃ、ｄについて、その熱刺激電流スペクトルを実施
例１同様に測定したところ、同様のヘテロピークが生じ
た。The electrostatic information recording media W, X, Y, Z, a,
The thermally stimulated current spectra of b, c, and d were measured in the same manner as in Example 1. As a result, similar heteropeaks were generated.
【００９２】[0092]
【実施例９】 （単層系有機感光体作製方法）ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール１０ｇ（亜南香料（株）製）、2 ，4 ，7 −トリ
ニトロフルオレノン１０ｇ、ポリエステル樹脂２ｇ（バ
インダー：バイロン２００東洋紡（株）製）、テトラハ
イドロフラン（ＴＨＦ）９０ｇの組成を有する混合液を
暗所で作製し、In2O3-SnO2を約１０００Åの膜厚でスパ
ッターしたガラス基板（１mm厚）に、ドクターブレード
を用いて塗布し、６０℃で約１時間通風乾燥し、膜厚約
１０μｍの光導電層を有する感光体を得た。また完全に
乾燥を行うために、更に１日自然乾燥を行って用いた。Example 9 (Method for producing a single-layer organic photoreceptor) 10 g of poly-N-vinylcarbazole (manufactured by Ainan Perfumery Co., Ltd.), 10 g of 2,4,7-trinitrofluorenone, 2 g of polyester resin (binder: Byron 200 Toyobo Co., Ltd.), a glass substrate (1 mm thick) in which a mixed solution having a composition of 90 g of tetrahydrofuran (THF) was prepared in a dark place, and In 2 O 3 -SnO 2 was sputtered to a thickness of about 1000 °. Was applied using a doctor blade and dried by ventilation at 60 ° C. for about 1 hour to obtain a photoconductor having a photoconductive layer having a film thickness of about 10 μm. In addition, in order to dry completely, it was further dried naturally for one day before use.
【００９３】（静電情報記録再生方法）この感光体と、
実施例１で作製した、ｐ−フェニレンジアミンを電荷保
持層中に分散した静電情報記録媒体とを、膜厚１０μｍ
のポリエステルフィルムをスペーサーとし、静電情報記
録媒体表面を上記感光体の光導電層面に対向させて接地
した。次いで両電極間に±６００Ｖの直流電圧を印加し
た。(Electrostatic information recording / reproducing method)
The electrostatic information recording medium prepared in Example 1 in which p-phenylenediamine was dispersed in the charge retaining layer was coated with a film having a thickness of 10 μm.
Was used as a spacer, and the surface of the electrostatic information recording medium was grounded so as to face the photoconductive layer surface of the photoreceptor. Next, a DC voltage of ± 600 V was applied between both electrodes.
【００９４】電圧の印加状態で、感光体側より照度1000
ルックスのハロゲンランプを光源とする露光を１秒間行
い、静電潜像の形成が終了する。In a state where a voltage is applied, an illuminance of 1000
Exposure is performed for one second using a looks halogen lamp as a light source, and the formation of the electrostatic latent image is completed.
【００９５】次いで、電極と媒体表面との電位差を測定
した結果、媒体表面には＋８０Ｖ、−８０Ｖの表面電位
が表面電位計により測定されたが、未露光部での表面電
位は±１０Ｖであった。Next, as a result of measuring the potential difference between the electrode and the medium surface, surface potentials of +80 V and -80 V were measured on the medium surface by a surface voltmeter, but the surface potential in the unexposed portion was ± 10 V. Was.
【００９６】６０℃、２５％RH、３０日間放置後にその
表面電荷を測定した結果、＋７５Ｖ、−７５Ｖであり、
正電荷、負電荷共に良好に保持されていた。As a result of measuring the surface charge after standing at 60 ° C., 25% RH for 30 days, it was +75 V, −75 V,
Both positive and negative charges were well held.
【図１】図１は、本発明の静電情報記録媒体の各態様を
断面で示す図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing each embodiment of the electrostatic information recording medium of the present invention.
【図２】図２は、本発明で使用したオープンサ−キット
熱刺激電流（ Thermally Stimulated Currents )測定装
置の概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram of an open circuit thermally stimulated currents measuring device used in the present invention.
【図３】図３は、本発明の静電情報記録媒体が示す一般
的な熱刺激電流スペクトル図である。FIG. 3 is a general thermal stimulation current spectrum diagram of the electrostatic information recording medium of the present invention.
【図４】図４は、電荷保持層に光導電性を有しない絶縁
性有機物質を分散しない場合の熱刺激電流スペクトル図
である。FIG. 4 is a thermally stimulated current spectrum diagram when an insulating organic material having no photoconductivity is not dispersed in the charge holding layer.
【図５】図５は、本発明の静電情報記録媒体への静電情
報記録方法を説明するための図である。FIG. 5 is a diagram for explaining a method for recording electrostatic information on an electrostatic information recording medium according to the present invention.
【図６】図６は、直流増幅型の電位読み取り方法の例を
示す図である。FIG. 6 is a diagram showing an example of a DC amplification type potential reading method.
【図７】図７は、本発明の静電情報記録媒体を使用した
静電情報記録再生方法の概略構成を示す図である。FIG. 7 is a diagram showing a schematic configuration of an electrostatic information recording / reproducing method using the electrostatic information recording medium of the present invention.
【図８】図８は、電荷保持層中にｐ−フェニレンジアミ
ンを分散させた静電情報記録媒体Ｃを、６０℃、２５％
RHの条件下で保存し、記録された正電荷保持率の経時変
化を示す図である。FIG. 8 shows an electrostatic information recording medium C in which p-phenylenediamine is dispersed in a charge holding layer at 60 ° C. and 25%
FIG. 4 is a diagram showing a change with time of a positive charge retention rate stored and stored under RH conditions.
【図９】図９は、電荷保持層中にｐ−フェニレンジアミ
ンを分散させた静電情報記録媒体の熱刺激電流スペクト
ル図である。FIG. 9 is a thermal stimulation current spectrum diagram of an electrostatic information recording medium in which p-phenylenediamine is dispersed in a charge retention layer.
【図１０】図１０は、電荷保持層中に有機物質微粒子を
分散させない静電情報記録媒体の、熱刺激電流スペクト
ル図である。FIG. 10 is a thermally stimulated current spectrum diagram of an electrostatic information recording medium in which organic substance fine particles are not dispersed in a charge retention layer.
【図１１】図９は、電荷保持層中にｏ−フェニレンジア
ミンを分散させた静電情報記録媒体の熱刺激電流スペク
トル図である。FIG. 9 is a thermal stimulation current spectrum diagram of an electrostatic information recording medium in which o-phenylenediamine is dispersed in a charge retaining layer.
【図１２】図９は、電荷保持層中にｍ−フェニレンジア
ミンを分散させた静電情報記録媒体の熱刺激電流スペク
トル図である。FIG. 12 is a thermal stimulation current spectrum diagram of an electrostatic information recording medium in which m-phenylenediamine is dispersed in a charge retention layer.
【図１３】図１１は、電荷保持層中に２，４，７−トリ
ニトロフルオレノンを分散させた静電情報記録媒体Ｗ
を、６０℃、２５RH％での電荷保持率の経時変化を示す
図である。FIG. 11 shows an electrostatic information recording medium W in which 2,4,7-trinitrofluorenone is dispersed in a charge holding layer.
FIG. 4 is a diagram showing the change over time in the charge retention at 60 ° C. and 25 RH%.
１は感光体、３は静電情報記録媒体、５は支持体、７は
電極、９は光導電層、１１は電荷保持層、１３は電極、
１５は支持体、１７は電源、１８は情報光、２１は電位
読み取り部、２３は検出電極、２５はガード電極、２７
はコンデンサ、２９は電圧計、３１は電位読み取り装
置、３３は増幅器、３５はＣＲＴ、３７はプリンタ1 is a photoreceptor, 3 is an electrostatic information recording medium, 5 is a support, 7 is an electrode, 9 is a photoconductive layer, 11 is a charge holding layer, 13 is an electrode,
15 is a support, 17 is a power supply, 18 is an information light, 21 is a potential reading section, 23 is a detection electrode, 25 is a guard electrode, 27
Is a capacitor, 29 is a voltmeter, 31 is a potential reading device, 33 is an amplifier, 35 is a CRT, and 37 is a printer.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−7942（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−7943（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−46231（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−211156（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−280165（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−33853（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 5/02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-3-7942 (JP, A) JP-A-3-7943 (JP, A) JP-A-56-46231 (JP, A) JP-A-57-462 211156 (JP, A) JP-A-2-280165 (JP, A) JP-A-3-33853 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 5/02
Claims (2)
向配置され、電圧印加時露光により静電情報が記録され
る静電情報記録媒体であって、該静電情報記録媒体が少
なくとも電極層上に電荷保持層を積層した静電情報記録
媒体において、電荷保持層が弗素樹脂中に光導電性を有
しない絶縁性有機物質であって、アミノ基、ニトロ基、
ハロゲン基から選ばれる少なくとも１種を置換基として
有するベンゼン、ナフタレン、ハロゲン基を置換基とし
て有するシクロヘキサン、更にポリメタクリル酸重合
体、２，４，７−トリニトロフルオレノン、７，７，
８，８−テトラシアノキノジメタン、フェノチアジン、
ペリレン、無水フタル酸、無水マレイン酸、フルオラニ
ル、トリフェニルアミンから選ばれる有機物質を１０ -4
重量％〜１重量％の割合で分散させたことを特徴とする
静電情報記録媒体。1. An electrostatic information recording medium which is disposed opposite to a photoconductor provided with a photoconductive layer on an electrode layer and on which electrostatic information is recorded by exposure at the time of applying a voltage, wherein the electrostatic information recording medium is In an electrostatic information recording medium having a charge holding layer laminated on at least an electrode layer, the charge holding layer is an insulating organic substance having no photoconductivity in a fluororesin, and an amino group, a nitro group,
Benzene and naphthalene having at least one selected from halogen groups as a substituent, cyclohexane having a halogen group as a substituent, polymethacrylic acid polymer, 2,4,7-trinitrofluorenone, 7,7,
8,8-tetracyanoquinodimethane, phenothiazine,
An organic substance selected from perylene, phthalic anhydride, maleic anhydride, fluoranyl, and triphenylamine is 10 -4.
An electrostatic information recording medium characterized by being dispersed at a ratio of 1% by weight to 1% by weight .
向配置され、電圧印加時露光により静電情報が記録され
る静電情報記録媒体であって、該静電情報記録媒体が少
なくとも電極層上に電荷保持層を積層し、電荷保持層が
弗素樹脂中に光導電性を有しない絶縁性有機物質であっ
て、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン基から選ばれる少な
くとも１種を置換基として有するベンゼン、ナフタレ
ン、ハロゲン基を置換基として有するシクロヘキサン、
更にポリメタクリル酸重合体、２，４，７−トリニトロ
フルオレノン、７，７，８，８−テトラシアノキノジメ
タン、フェノチアジン、ペリレン、無水フタル酸、無水
マレイン酸、フルオラニル、トリフェニルアミンから選
ばれる有機物質を１０ -4 重量％〜１重量％の割合で分散
した静電情報記録媒体において、電荷保持層上に正帯電
処理し、オープンサーキット熱電流刺激装置により測定
した電荷保持層の示す熱刺激電流スペクトルがホモピー
ク以外にヘテロピークを有するものであることを特徴と
する静電情報記録媒体。2. An electrostatic information recording medium which is disposed opposite to a photoconductor provided with a photoconductive layer on an electrode layer and on which electrostatic information is recorded by exposure at the time of applying a voltage, wherein the electrostatic information recording medium is A charge holding layer is laminated on at least the electrode layer, and the charge holding layer is an insulating organic material having no photoconductivity in a fluororesin, and at least one selected from an amino group, a nitro group, and a halogen group is substituted. Benzene having a group, naphthalene, cyclohexane having a halogen group as a substituent,
Further selected from polymethacrylic acid polymer, 2,4,7-trinitrofluorenone, 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane, phenothiazine, perylene, phthalic anhydride, maleic anhydride, fluoranyl, and triphenylamine. In an electrostatic information recording medium in which an organic substance to be dispersed is dispersed at a rate of 10 -4 % by weight to 1% by weight , the charge holding layer is positively charged, and the heat of the charge holding layer measured by an open circuit thermal current stimulator is measured. An electrostatic information recording medium characterized in that a stimulation current spectrum has a heteropeak other than a homopeak.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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