JP2962780B2 - Photoreceptor and electrostatic information recording method - Google Patents
Photoreceptor and electrostatic information recording methodInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光体及び静電情報記録方法に関し、特に
情報記録媒体への静電情報記録の感度及び解像性を向上
させると共に情報記録媒体に任意の極性の情報電荷が付
与できる情報記録媒体及び静電情報記録方法に関する。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photoreceptor and an electrostatic information recording method, and more particularly, to improving the sensitivity and resolution of electrostatic information recording on an information recording medium and recording information. The present invention relates to an information recording medium and an electrostatic information recording method capable of applying information charges of any polarity to a medium.
従来、高感度撮影技術として銀塩写真法が知られてい
る。この写真法においては、撮影像は現像工程を経てフ
ィルム等に記録され、情報を再現する場合には銀塩乳剤
（印画紙等）を用いるか、または現像フィルムを光学走
査して陰極線管（以下CRT）に再現させる等により行わ
れている。Conventionally, silver halide photography has been known as a high-sensitivity photographing technique. In this photographic method, a photographed image is recorded on a film or the like after a development process, and when reproducing information, a silver halide emulsion (such as photographic paper) is used, or a developed film is optically scanned and a cathode ray tube (hereinafter referred to as a cathode ray tube). (CRT).
また、光導電層に導電層を蒸着し、暗所で光導電層上
にコロナ帯電により全面帯電させ、次いで強い光で露光
して光の当たった部位の光導電層を導電性にし、その部
位の電荷をリークさせて除去することにより静電荷潜像
を光導電層の面上に光学的に形成させ、その残留静電荷
と逆極性の電荷（または同極性の電荷）を有するトナー
を付着させて現像する電子写真技術があるが、これは主
として複写用に用いられており、一般に低感度のため撮
影用としては使用できず、静電荷の保持時間が短いため
に静電潜像形成後、直ちにトナー現象するのが普通であ
る。In addition, a conductive layer is deposited on the photoconductive layer, the entire surface of the photoconductive layer is charged by corona charging in a dark place, and then exposed to strong light to make the photoconductive layer exposed to light conductive. A latent electrostatic image is optically formed on the surface of the photoconductive layer by leaking and removing the charge of the toner, and a toner having a charge of the opposite polarity (or a charge of the same polarity) as the residual electrostatic charge is attached. Although there is an electrophotographic technology that develops the image, it is mainly used for copying, and generally cannot be used for photographing because of low sensitivity, and after forming an electrostatic latent image due to a short electrostatic charge holding time, Usually, the toner phenomenon occurs immediately.
また、TV撮影技術は映像管で撮影し、光半導体を利用
して得た情報情報を電気信号として取り出し、そのまま
CRTに出力させるか、磁気記録等を用いてビデオ記録
し、任意の時にCRT上に像出力させる等の方法がある。In addition, TV shooting technology shoots images with a video tube, extracts information information obtained using optical semiconductors as electrical signals, and
There are methods such as outputting to a CRT or video recording using magnetic recording or the like, and outputting an image on the CRT at an arbitrary time.
銀塩写真法は被写体像を保存する手段として優れてい
るが、銀塩像を形成させるために現像工程を必要とし、
像再現においてはハードコピー、ソフトコピー（CRT出
力）等に至る複雑な光学的、電気的、または化学的処理
が必要である。Silver halide photography is excellent as a means of preserving the subject image, but requires a development step to form a silver halide image,
Image reproduction requires complicated optical, electrical, or chemical treatments such as hard copy and soft copy (CRT output).
電子写真技術は得られた静電潜像の顕像化は銀塩写真
法よりも簡単、迅速であるが潜像保存は極めて短く、現
像剤の解離性、画質等は銀塩に劣る。In the electrophotographic technique, the visualization of the obtained electrostatic latent image is simpler and faster than the silver halide photography, but the storage of the latent image is extremely short, and the dissociation property and the image quality of the developer are inferior to the silver halide.
TV撮影技術は撮像管で得られた電気的像信号を取り出
し、また記録するためには線順次走査が必要となる。線
順次走査は撮像管内では電子ビームで、ビデオ記録では
磁気ヘッドで行うが、解像性は走査線数に依存するた
め、銀塩写真のような面状アナログ記録に比して著しく
劣化する。In the TV shooting technique, line-sequential scanning is required to extract and record an electric image signal obtained by an image pickup tube. Line-sequential scanning is performed by an electron beam in an image pickup tube, and a magnetic head is used in video recording. However, since the resolution depends on the number of scanning lines, the resolution is significantly deteriorated as compared with a planar analog recording such as a silver halide photograph.
また、近年発達しつつある固体撮像素子（CCD等）を
利用したTV撮像系も解像性に関しては本質的に同様であ
る。A TV imaging system using a solid-state imaging device (CCD or the like), which has recently been developed, has essentially the same resolution.
これらの技術の内蔵する問題点は情報記録が高品質、
高解像であれば処理工程が複雑であり、工程が簡便であ
れば記憶機能の欠如、あるいは画質の基本的劣化等があ
った。The problem with these technologies is that information recording is of high quality,
If the resolution is high, the processing steps are complicated, and if the steps are simple, there is a lack of a storage function or a basic deterioration of image quality.
本発明者は、先に前面に導電層が設けられた光導電層
からなる感光体と、該感光体に対向し、後面に導電層が
設けられた電荷保持層からなる情報記録媒体とを光軸上
に配置し、両導電層間に電圧を印加しつつ露光すること
により入射光学像に応じた静電潜像を情報記録媒体上に
形成する静電情報記録方法を出願（特願昭63−121592
号）したが、この静電情報記録方法において使用される
感光体は、情報記録媒体への静電情報形成能に一定の課
題を有している。The present inventor has proposed a photoconductor made of a photoconductive layer having a conductive layer provided on the front side, and an information recording medium having a charge holding layer provided with a conductive layer provided on the back side facing the photoconductor. Application for an electrostatic information recording method of forming an electrostatic latent image corresponding to an incident optical image on an information recording medium by arranging on an axis and exposing while applying voltage between both conductive layers (Japanese Patent Application No. 121592
However, the photoreceptor used in this electrostatic information recording method has a certain problem in its ability to form electrostatic information on an information recording medium.
本発明は上記課題を解決するためのもので、特に情報
記録媒体への静電情報記録感度及び解像性を向上させる
と共に情報記録媒体に任意の極性の情報電荷が付与でき
る感光体及び静電情報記録方法の提供を課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to solving the above-mentioned problems, and more particularly, to a photosensitive member and an electrostatic member capable of improving electrostatic information recording sensitivity and resolution on an information recording medium and imparting information charges of any polarity to the information recording medium. It is an object to provide an information recording method.
〔課題を解決するための手段〕 本発明の感光体は、基板上に導電層、電荷輸送層、電
荷発生層を順次積層した感光体と、該感光体に対向して
導電層及び電荷発生層が設けられた情報記録媒体を配置
し、感光体と情報記録媒体間へ電圧印加しつつ情報露光
するか、又は情報露光しつつ電圧印加することにより情
報記録媒体に静電情報を記録する静電情報記録方法に使
用する感光体において、電荷発生層が下式（Ｉ）で示さ
れるビスアゾ系化合物からなることを特徴とする。[Means for Solving the Problems] The photoreceptor of the present invention comprises a photoreceptor in which a conductive layer, a charge transport layer, and a charge generation layer are sequentially laminated on a substrate, and a conductive layer and a charge generation layer facing the photoreceptor. An information recording medium provided with is provided, and the information is exposed while applying a voltage between the photosensitive member and the information recording medium, or the electrostatic information is recorded on the information recording medium by applying a voltage while exposing the information. The photoreceptor used in the information recording method is characterized in that the charge generation layer is made of a bisazo compound represented by the following formula (I).
式（Ｉ） （但し、式中のＸは水素、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ニトロ基、スルホン酸基、水酸基、カルボキシ
ル基、ハロゲン原子より選択される同じかまたは異なっ
てもよく、またｎは０〜３の整数、Ｒは置換されてても
よい炭化水素環基、複素環基、或いはアルキル基であ
る。） また、本発明の静電情報記録方法は、基板上に導電
層、電荷輸送層、電荷発生層が順次積層された感光体
と、該感光体に対向して導電層及び電荷発生層が設けら
れた情報記録媒体を配置し、感光体と情報記録媒体間へ
電圧印加しつつ情報露光するか、又は情報露光しつつ電
圧印加することにより情報記録媒体に静電情報を記録す
る静電情報記録方法において、該感光体における電荷発
生層が上記式（Ｉ）で示されるビスアゾ系化合物からな
ることを特徴とする。Formula (I) (However, X in the formula may be the same or different selected from hydrogen, lower alkyl group, lower alkoxy group, nitro group, sulfonic acid group, hydroxyl group, carboxyl group, halogen atom, and n is 0 to 3) And R is a hydrocarbon ring group, a heterocyclic group or an alkyl group which may be substituted.) In addition, the electrostatic information recording method of the present invention provides a method for forming a conductive layer, a charge transport layer, A photoconductor in which a generation layer is sequentially laminated, and an information recording medium provided with a conductive layer and a charge generation layer facing the photoconductor are arranged, and information is exposed while applying a voltage between the photoconductor and the information recording medium. Alternatively, in a method for recording electrostatic information on an information recording medium by applying a voltage while exposing the information, the charge generation layer of the photoreceptor is made of a bisazo compound represented by the above formula (I). Characterized by .
以下、本発明における感光体について説明する。 Hereinafter, the photoreceptor of the present invention will be described.
本発明の感光体である機能分離型感光体（積層型感光
体）について説明する。The function-separated type photoconductor (laminated photoconductor) which is the photoconductor of the present invention will be described.
電荷発生物質は光を吸収し易いが、光をトラップする
性質があり、電荷輸送物質の電荷の輸送特性はよいが、
光吸収特性はよくない。そのため両者を分離し、それぞ
れの特性を十分に発揮させようとするものであり、電荷
発生層と電荷輸送層を積層したタイプである。Although the charge generating material easily absorbs light, it has the property of trapping light, and the charge transporting material has good charge transporting properties,
Light absorption characteristics are not good. Therefore, the two are separated so as to sufficiently exhibit their respective characteristics, and the charge generation layer and the charge transport layer are stacked.
電荷発生層を形成する物質としては、例えばアゾ系、
ビスアゾ系、トリスアゾ系、フタロシアニン系、酸性ザ
ンセン染料系、シアニン系、スチリル色素系、ピリリウ
ム色素系、ペリレン系、メチン系、ａ−Se、ａ−Si、ア
ズレニウム塩系、スクアリウム塩系等がある。Examples of the material for forming the charge generation layer include azo-based materials,
Bisazo type, trisazo type, phthalocyanine type, acid xansen dye type, cyanine type, styryl dye type, pyrylium dye type, perylene type, methine type, a-Se, a-Si, azulenium salt type, squarium salt type, etc.
中でも、機能分離型感光体における電荷発生層を形成
するものとしては、上記式（Ｉ）で示されるビスアゾ系
化合物が好ましく使用される。Among them, a bisazo-based compound represented by the above formula (I) is preferably used as a material for forming a charge generation layer in a function-separated type photoreceptor.
式（Ｉ）におけるビスアゾ系化合物の具体例につい
て、上記式（Ｉ）における各置換基の組み合わせにより
化合物ナンバー１〜23について下記に例示する。Specific examples of the bisazo compound in the formula (I) are shown below for compound numbers 1 to 23 according to combinations of the substituents in the above formula (I).
具体的には、 次に、電荷輸送層を形成する電荷輸送物質は、電荷発
生物質で発生した電荷の輸送特性がよい物質であり、例
えばヒドラゾン系、ピラゾリン系、PVK系、カルバソー
ル系、オキサゾール系、トリアゾール系、芳香族アミン
系、アミン系、トリフェニルメタン系、多環芳香族化合
物系等があり、ホール輸送性、電子輸送性のいずれの物
質でも使用することができる。 In particular, Next, the charge transporting substance forming the charge transporting layer is a substance having a good charge transporting property of the charge generated by the charge generating substance, for example, hydrazone type, pyrazoline type, PVK type, carbazole type, oxazole type, triazole type, and aromatic compound. There are aromatic amines, amines, triphenylmethanes, polycyclic aromatic compounds and the like, and any of hole transporting and electron transporting substances can be used.
中でも、下式で示される化合物が好ましく使用され
る。Among them, a compound represented by the following formula is preferably used.
次に、光導電層の積層方法について説明する。 Next, a method of laminating the photoconductive layer will be described.
機能分離型感光体における積層方法としては、電荷発
生物質を適当な溶媒中にバインダー樹脂等と共に微細粒
子（径５μｍ以下、好ましくは３μｍ以下、特に１μｍ
以下が好ましい）状に分散させ、導電層上に塗布、乾燥
して電荷発生層を形成し、次いでこの電荷発生層上に電
荷輸送物質を適宜溶媒に溶解、又は分散させて塗布して
電荷輸送層を形成する。塗布方法としてはブレードコー
ティング法、ディッピング法、スピンナーコーティング
法、フレキソ印刷法等を使用することができ、電荷発生
層は、乾燥後膜厚で0.1μｍ〜10μｍ、電荷輸送層は１
μｍ〜50μｍとするとよい。As a laminating method in the function-separated type photoreceptor, the charge generating substance is mixed with a binder resin and the like in a suitable solvent and fine particles (5 μm or less, preferably 3 μm or less, particularly 1 μm
The following is preferred), coated on the conductive layer and dried to form a charge generation layer, and then, on this charge generation layer, a charge transport material is dissolved or dispersed in a solvent as appropriate and applied to charge transport. Form a layer. As a coating method, a blade coating method, a dipping method, a spinner coating method, a flexographic printing method or the like can be used. The charge generation layer has a thickness of 0.1 μm to 10 μm after drying, and the charge transport layer has a thickness of 1 μm to 10 μm.
It is good to be 50 μm to 50 μm.
又、機能分離型感光体には有機感光体の他に、セレン
感光体を使用することもできる。In addition, a selenium photoreceptor can be used as the function-separated type photoreceptor in addition to the organic photoreceptor.
セレン感光体としては、セレン単体を電荷輸送層材料
とし、またａ−セレン−テルル、ひ素セレン化合物（As
2Se3）やひ素セレン化合物＋Teを電荷発生層材料として
使用するもので、それぞれ導電層上に蒸着、スパッター
法により形成するか、又は電荷注入阻止層（SiO2、Al2O
3、SiC、Si3N4を蒸着、スパッター、グロー放電法等に
より導電層上に設けたもの）を介して導電層上に形成さ
れるものである。この場合の電荷発生層の膜厚としては
0.03μｍ〜３μｍ、電荷輸送層の膜厚は１μｍ〜100μ
ｍとするとよい。As the selenium photoreceptor, selenium alone is used as a charge transport layer material, and a-selenium-tellurium and arsenic selenium compounds (As
2 Se 3 ) or arsenic selenium compound + Te is used as a charge generation layer material. The charge generation layer material is formed on the conductive layer by vapor deposition or sputtering, or a charge injection blocking layer (SiO 2 , Al 2 O
3 , SiC, Si 3 N 4 are provided on the conductive layer by vapor deposition, sputtering, glow discharge, or the like). In this case, the thickness of the charge generation layer is
0.03 μm to 3 μm, the thickness of the charge transport layer is 1 μm to 100 μm
m.
有機感光体の場合には、バインダーとしてシリコーン
樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリメチルメタアクリレート（PMMA）樹
脂、メラミン樹脂、ポリイミド樹脂等を電荷発生材料と
電荷輸送材料各１部に対し、0.1〜10部添加するとよ
い。In the case of an organic photoreceptor, a silicone resin as a binder, a styrene-butadiene copolymer resin, an epoxy resin, an acrylic resin, a saturated or unsaturated polyester resin,
It is advisable to add 0.1 to 10 parts of a polycarbonate resin, a polyvinyl acetal resin, a phenol resin, a polymethyl methacrylate (PMMA) resin, a melamine resin, a polyimide resin, etc. to each part of the charge generation material and the charge transport material.
感光体における導電層は、その材質は比抵抗値が106
Ω・cm以下であれば限定されなく、無機金属導電膜、無
機金属酸化物導電膜、四級アンモニウム塩等の有機導電
膜等の透明、又は半透明導電層、光反射性の導電膜、導
電性板を使用することができる。The conductive layer of the photoconductor has a specific resistance of 10 6
It is not limited as long as it is Ωcm or less, and a transparent or semi-transparent conductive layer such as an inorganic metal conductive film, an inorganic metal oxide conductive film, an organic conductive film such as a quaternary ammonium salt, a light-reflective conductive film, and a conductive film. Sex plates can be used.
本発明においては、特に感光体における導電層を光反
射性を有するものとすることにより、情報記録媒体への
情報記録の感度を上昇させることができるものであり、
このような光反射導電層としてはアルミニウム、金、白
金、亜鉛、インジウム、錫、銀、銅、ニッケル、クロム
等の導電性材料を蒸着、スパッタリング等の方法で支持
体上に形成するか、また支持機能を有する金属板を使用
することができる。In the present invention, in particular, by making the conductive layer in the photoreceptor light reflective, it is possible to increase the sensitivity of information recording on the information recording medium,
As such a light-reflective conductive layer, a conductive material such as aluminum, gold, platinum, zinc, indium, tin, silver, copper, nickel, and chromium is formed on a support by a method such as evaporation or sputtering, or A metal plate having a supporting function can be used.
導電層の膜厚は、感光体導電層を構成する材質の電気
特性、および情報の記録の際の印加電圧により変化させ
る必要があるが、例えばアルミニウムであれば100Å〜3
000Åである。The thickness of the conductive layer needs to be changed depending on the electrical characteristics of the material constituting the photoconductor conductive layer, and the applied voltage at the time of recording information.
000Å.
感光体における支持体としては、感光体を支持するこ
とができるある程度の強度を有していれば、厚み、材質
は特に制限がなく、例えば厚み100μｍ程度の可撓性の
あるプラスチックフィルム、或いは硝子、プラスチック
シート等の剛体が使用されるが、導電層が透明導電層で
ある場合には光反射性の機能を有するものを使用すると
よく、また、導電層が支持機能を有する光反射性の金属
板のような場合は不要である。The support in the photoreceptor is not particularly limited in thickness and material as long as the support has a certain strength capable of supporting the photoreceptor, for example, a flexible plastic film having a thickness of about 100 μm, or glass. Although a rigid body such as a plastic sheet is used, when the conductive layer is a transparent conductive layer, it is preferable to use a material having a light-reflecting function. It is unnecessary in the case of a board.
以上、本発明で使用する感光体について説明したが、
次にい感光体により静電情報が記録される情報記録媒体
について説明する。As described above, the photoconductor used in the present invention has been described.
Next, an information recording medium on which electrostatic information is recorded by a photoconductor will be described.
情報記録媒体は、導電層上に電荷保持層或いは静電情
報を可視化することが可能な記録層を積層すことにより
形成されるものである。電荷保持層は、電荷の移動を抑
えるため高絶縁性の高分子材料からなるものであり、比
抵抗で1014Ω・cm以上の絶縁性を有することが要求され
る。また電荷保持層を構成する高分子材料としてはその
ガラス転移温度が使用環境温度以上であることが必要で
ある。The information recording medium is formed by laminating a charge holding layer or a recording layer capable of visualizing electrostatic information on a conductive layer. The charge holding layer is made of a high-insulating polymer material to suppress the movement of charges, and is required to have an insulating property of a specific resistance of 10 14 Ω · cm or more. In addition, the polymer material constituting the charge retaining layer must have a glass transition temperature equal to or higher than the use environment temperature.
このような高分子材料としては熱可塑性樹脂、或いは
熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂等
のエネルギー線硬化樹脂、或いはエンジニアリングプラ
スチック等を使用することができ、熱可塑性樹脂として
は例えば弗素樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレ
ン、弗素化エチレンプロピレン、テトラフルオロエチレ
ン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ま
たそれらのディスパージョンタイプ、または変性タイプ
（コーティングタイプ）、またポリエーテルエーテルケ
トン樹脂、ポリパラキシリレン等を使用し、溶剤に溶解
し、導電層上にコーティング、蒸着等により、膜厚１μ
ｍ〜100μｍの膜厚に層形成されるものである。As such a polymer material, a thermoplastic resin, or a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, an energy beam curable resin such as an electron beam curable resin, or an engineering plastic can be used. Are, for example, fluorine resins, such as polytetrafluoroethylene, fluorinated ethylene propylene, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymers, and their dispersion types or modified types (coating types), and polyether ether ketone resins, Use polyparaxylylene, etc., dissolve in a solvent, coat the conductive layer, deposit by evaporation, etc.
The layer is formed to a thickness of m to 100 μm.
又、静電情報の可視化が可能な記録層としては、熱可
塑性樹脂からなるフロスト形成材料、或いは液晶等の電
気光学効果を有するものが使用できる。Further, as the recording layer capable of visualizing the electrostatic information, a frost forming material made of a thermoplastic resin, or a material having an electro-optical effect such as a liquid crystal can be used.
本発明の情報記録媒体は、情報記録媒体側から露光す
る場合には光透過性を必要とするものであるので、導電
層や支持体としては透明性が要求される。このような導
電層としては上記感光体で記載した導電層形成材料のう
ち透明性を有するものが使用され、例えば情報光が可視
光（400nm〜700nm）であれば、酸化インジウム−酸化錫
（In2O3−SnO2）（ITO）膜、酸化錫膜等をれば100Å〜3
000Å程度であり、スパッタリング、蒸着、またはそれ
らの微粉末をバインダーと共にインキ化してコーティン
グしたような透明導電層や、Au、Al、Ag、Ni、Cr等を蒸
着、またはスパッタリングで作製する半透明導電層、テ
トラシアノキノジメタン（TCNQ）、ポリアセチレン等の
コーティングによる有機透明導電層等が使用される。The information recording medium of the present invention needs to have light transmissivity when exposed from the information recording medium side, so that the conductive layer and the support are required to have transparency. As such a conductive layer, a material having transparency among the conductive layer forming materials described in the photoreceptor is used. For example, when the information light is visible light (400 nm to 700 nm), indium oxide-tin oxide (In 2 O 3 -SnO 2 ) (ITO) film, tin oxide film, etc.
Approximately 000 、, a transparent conductive layer made by sputtering, vapor deposition, or inking and coating these fine powders with a binder, or a semi-transparent conductive material produced by vapor deposition or sputtering Au, Al, Ag, Ni, Cr, etc. For example, an organic transparent conductive layer coated with a layer such as tetracyanoquinodimethane (TCNQ) or polyacetylene is used.
又、情報光が赤外（700nm以上）の光の場合も上記導
電層材料が使用できるが、場合によっては可視光をカッ
トするために、着色された可視光吸収導電層も使用でき
る。更に、情報光が紫外（400nm以下）光の場合も上記
導電層材料を基本的には使用できるが、導電層基板材料
が紫外光を吸収するもの（有機高分子材料、ソーダガラ
ス等）は好ましくなく、石英ガラスのような紫外光を透
過する材料が好ましい。The conductive layer material can also be used when the information light is infrared (700 nm or more) light. In some cases, a colored visible light absorbing conductive layer can be used to cut off visible light. Furthermore, when the information light is ultraviolet light (400 nm or less), the above conductive layer material can be basically used, but those in which the conductive layer substrate material absorbs ultraviolet light (organic polymer material, soda glass, etc.) are preferable. Instead, a material that transmits ultraviolet light, such as quartz glass, is preferable.
情報記録媒体における支持体としては、情報記録媒体
を支持することができるある程度の強度を有していれ
ば、厚み、材質は特に制限がなく、例えば厚み100μｍ
程度の可撓性のあるプラスチックフィルム、或いは硝
子、プラスチックシート等の剛体が使用され、特に透過
性である場合が好ましい。As the support in the information recording medium, as long as it has a certain strength capable of supporting the information recording medium, the thickness and the material are not particularly limited. For example, the thickness is 100 μm.
A rigid film such as a plastic film having a certain degree of flexibility or glass or a plastic sheet is used, and it is particularly preferable that the film is permeable.
また、情報記録媒体における情報光の入射面には反射
防止膜を形成するとよい。この反射防止膜はフッ化マグ
ネシウム、硫化亜鉛、酸化チタン等の無機材料を蒸着、
スパッタ法等で単層又は積層して形成することができ
る。Further, an antireflection film is preferably formed on the information light incident surface of the information recording medium. This anti-reflection film is deposited with inorganic materials such as magnesium fluoride, zinc sulfide, and titanium oxide.
A single layer or a stacked layer can be formed by a sputtering method or the like.
本発明における有機感光体、情報記録媒体において
は、電荷注入防止層を導電層と光導電層、また電荷保持
層との間に設けることにより、暗電流の上昇を防止する
ことができる。In the organic photoreceptor and the information recording medium of the present invention, an increase in dark current can be prevented by providing a charge injection preventing layer between the conductive layer, the photoconductive layer, and the charge holding layer.
この電荷注入防止層は、いわゆすトンネリング効果を
利用したものと整流効果を利用したものの二種類があ
る。まず、いわゆるトンネリング効果を利用したもの
は、電圧印加のみではこの電荷注入防止層により、光導
電層、あるいは絶縁層表面まで電流が流れないが、光を
入射した場合には、入射部分に相当する電荷注入防止層
には光導電層で発生した電荷の一方（電子、またはホー
ル）が存在するため光電界が加わり、トンネル効果を起
こして、電荷注入防止層を通過して電流が流れるもので
ある。There are two types of charge injection preventing layers, one using a so-called tunneling effect and one using a rectifying effect. First, in a device utilizing the so-called tunneling effect, current does not flow to the photoconductive layer or the insulating layer surface due to the charge injection preventing layer only by applying a voltage, but when light is incident, it corresponds to an incident portion. In the charge injection preventing layer, one of the charges (electrons or holes) generated in the photoconductive layer is present, so that an optical electric field is applied to cause a tunnel effect, and a current flows through the charge injection preventing layer. .
このような電荷注入防止層は無機絶縁性膜、有機絶縁
性高分子膜、絶縁性単分子膜等の単層、あるいはこれら
を積層して形成され、無機絶縁性膜として、例えばAs2O
3、B2O3,Bi2O3、CdS、CaO、CeO2、Cr2O3、CoO、GeO2、H
fO2、Fe2O3、La2O3、MgO、MnO2、Md2O3、Nd2O5、Nb
2O5、PbO、Sb2O3、SiO2、SeO2、Ta2O5、TiO2、WO3、V2O
5、Y2O5、Y2O3、ZrO2、BaTiO3、Al2O3、Bi2TiO5、CaO−
SrO、CaO−Y2O3、Cr−SiO、LiTaO3、PbTiO3、PbZrO3、Z
rO2−Co、ZrO2−SiO2、AlN、BN、NbN、Si3N4、TaN、Ti
N、VN、ZrN、SiC、TiC、WC、Al4C3等をグロー放電、蒸
着、スパッタリング等により形成される。この層の膜厚
は電荷の注入を防止する絶縁性と、トンネル効果の点の
考慮し、使用される材質ごとに決められる。Such a charge injection prevention layer is formed of a single layer of an inorganic insulating film, an organic insulating polymer film, an insulating monomolecular film, or the like, or is formed by laminating them. As the inorganic insulating film, for example, As 2 O
3, B 2 O 3, Bi 2 O 3, CdS, CaO, CeO 2, Cr 2 O 3, CoO, GeO 2, H
fO 2 , Fe 2 O 3 , La 2 O 3 , MgO, MnO 2 , Md 2 O 3 , Nd 2 O 5 , Nb
2 O 5 , PbO, Sb 2 O 3 , SiO 2 , SeO 2 , Ta 2 O 5 , TiO 2 , WO 3 , V 2 O
5, Y 2 O 5, Y 2 O 3, ZrO 2, BaTiO 3, Al 2 O 3, Bi 2 TiO 5, CaO-
SrO, CaO-Y 2 O 3 , Cr-SiO, LiTaO 3, PbTiO 3, PbZrO 3, Z
rO 2 -Co, ZrO 2 -SiO 2 , AlN, BN, NbN, Si 3 N 4 , TaN, Ti
N, VN, ZrN, SiC, TiC, WC, Al 4 C 3 and the like are formed by glow discharge, vapor deposition, sputtering and the like. The thickness of this layer is determined for each material to be used in consideration of the insulating property for preventing charge injection and the tunnel effect.
次ぎに、整流効果を利用した電荷注入防止層は、整流
効果を利用して導電層基板の極性と逆極性の電荷輸送能
を有する電荷輸送層を設けことにより形成される。この
ような電荷注入防止層としては無機光導電層、有機光導
電層、有機無機複合型光導電層で形成され、その膜厚は
0.1〜10μｍ程度である。具体的には、導電層がマイナ
スの場合はＢ、Al、Ga、In等をドープしたアモルファス
シリコン光導電層、アモルファスセレン光導電層、ポリ
ビニルカルバゾール光導電層、またはオキサジアゾー
ル、ピラゾリン、ポリビニルカルバゾール、スチンベ
ン、アントラセン、ナフタレン、トリジフェニルメタ
ン、トリフェニルメタン、アジン、アミン、芳香族アミ
ン等を樹脂中に分散して形成した有機電荷輸送層、導電
層がプラスの場合は、Ｐ、Ｎ、As、Sb、Bi等をドープし
たアモルファスシリコン光導電層、ZnO光導電層、ポリ
ビニルカルバゾール−トリニトロフルオレノン有機光導
電層等をグロー放電、蒸着、スパッタリング、CVD、コ
ーティング等の方法により形成される。Next, the charge injection preventing layer utilizing the rectifying effect is formed by providing a charge transporting layer having a charge transporting ability of a polarity opposite to the polarity of the conductive layer substrate utilizing the rectifying effect. Such a charge injection preventing layer is formed of an inorganic photoconductive layer, an organic photoconductive layer, and an organic-inorganic hybrid photoconductive layer, and has a thickness of
It is about 0.1 to 10 μm. Specifically, when the conductive layer is negative, amorphous silicon photoconductive layer doped with B, Al, Ga, In, etc., amorphous selenium photoconductive layer, polyvinyl carbazole photoconductive layer, or oxadiazole, pyrazoline, polyvinyl carbazole , Stinbene, anthracene, naphthalene, tridiphenylmethane, triphenylmethane, azine, amine, an aromatic amine and the like, an organic charge transport layer formed by dispersing in a resin, and a positive conductive layer, P, N, As, An amorphous silicon photoconductive layer doped with Sb, Bi, or the like, a ZnO photoconductive layer, a polyvinyl carbazole-trinitrofluorenone organic photoconductive layer, or the like is formed by a method such as glow discharge, vapor deposition, sputtering, CVD, or coating.
次ぎに、本発明の静電情報記録方法を第１図により説
明する。図中、１は感光体、３は情報記録媒体、７は感
光体導電層、９は感光層、11は電荷保持層或いは情報記
録層、13は導電層、15は支持体、17は電源である。Next, the electrostatic information recording method of the present invention will be described with reference to FIG. In the figure, 1 is a photoconductor, 3 is an information recording medium, 7 is a photoconductor conductive layer, 9 is a photosensitive layer, 11 is a charge holding layer or information recording layer, 13 is a conductive layer, 15 is a support, and 17 is a power source. is there.
情報記録媒体に静電情報を記録するには、まず第１図
（ａ）に示すように感光体１に対して、情報記録媒体３
を、空隙を１μｍ〜100μｍの間隔で設けてセットし、
同図（ｂ）に示すように電源17により導電層７、13間に
電圧を印加する。暗所であれば感光層９は高抵抗体であ
るため、導電層間には何の変化も生じない。情報記録媒
体３側より光が入射すると、光が入射した部分の感光層
における電荷発生層で光キャリアが発生し、電荷保持層
11との間に放電が生じ、電荷保持層11に電荷が蓄積され
る。In order to record electrostatic information on an information recording medium, first, as shown in FIG.
Are set at intervals of 1 μm to 100 μm.
A voltage is applied between the conductive layers 7 and 13 by a power supply 17 as shown in FIG. In a dark place, the photosensitive layer 9 is a high-resistance material, so that no change occurs between the conductive layers. When light is incident from the information recording medium 3 side, photocarriers are generated in the charge generation layer of the photosensitive layer in the portion where the light is incident, and the charge holding layer
Discharge occurs between the charge holding layer 11 and the charge, and charges are accumulated in the charge holding layer 11.
本発明の静電情報記録方法は、情報記録媒体に対向す
る感光体の最表面層に電荷発生物質を配置した感光体を
使用するものであるので、情報記録媒体側から入射した
場合の情報光は、直接電荷発生物質に結像させることが
でき、像ボケを生じることなく高解像の蓄積電荷を情報
記録媒体に与えることを可能とするものである。また、
特に感光体における導電層又は支持体を光反射性のもの
とすることにより、情報光の反射光をも利用することが
できるので高感度の情報記録を行うことができる。Since the electrostatic information recording method of the present invention uses a photoconductor in which a charge generating substance is arranged on the outermost surface layer of the photoconductor facing the information recording medium, the information light when incident from the information recording medium side Can directly form an image on a charge generation material, and can provide a high-resolution accumulated charge to an information recording medium without causing image blurring. Also,
In particular, by making the conductive layer or the support in the photoreceptor light-reflective, reflected light of the information light can be used, so that highly sensitive information recording can be performed.
又、電荷発生層が最表面となることで、発生したキャ
リアが電荷輸送層中で拡散することによる電荷像のボケ
が生じることがなく、高解像度の静電情報を情報記録媒
体側に形成することができる。In addition, since the charge generation layer becomes the outermost surface, the generated carriers are not diffused in the charge transport layer, so that the charge image is not blurred, and high-resolution electrostatic information is formed on the information recording medium side. be able to.
更に、感光体電極と情報記録媒体電極との両電極間へ
の電圧印加に際しては、感光対における光導電層がホー
ル輸送性を有する、例えば有機感光体やセレン感光体の
ような場合、感光体電極側を負極することが必要であ
り、これにより情報記録媒体には負の蓄積電荷が与えら
れる。Further, when a voltage is applied between the photoconductor electrode and the information recording medium electrode, the photoconductive layer in the photoconductor pair has a hole transporting property. It is necessary to make the electrode side a negative electrode, whereby a negative accumulated charge is given to the information recording medium.
即ち、本発明における感光体構成とは相違する、例え
ば感光体を導電層上に電荷発生層、ホール輸送性の電荷
輸送層を順次配置したような場合には、感光体電極を正
極として電荷印加を行って情報記録され、情報記録媒体
には正の情報電荷が蓄積されるのに対して、本発明の静
電情報記録方法においては感光体における表面層に電荷
発生物質を配置したので、情報記録媒体には負の情報電
荷を蓄積することができるものである。That is, when the photoconductor is different from the photoconductor configuration of the present invention, for example, when a charge generation layer and a hole transporting charge transport layer are sequentially arranged on a conductive layer, charge is applied using the photoconductor electrode as a positive electrode. In the electrostatic information recording method of the present invention, the charge generating substance is disposed on the surface layer of the photoreceptor, whereas the information recording medium stores positive information charges. The recording medium is capable of storing negative information charges.
情報記録媒体の記録層の形成材料によっては、蓄積電
荷の極性によりその保持性を相違する場合があり、例え
ば情報記録媒体が弗素樹脂を記録層とするような場合に
は、負の電荷保持特性が正のものに比して優れている
が、このような場合に本発明の静電情報記録方法は適し
たものとすることができる。Depending on the material of the recording layer of the information recording medium, the retention may differ depending on the polarity of the accumulated charge. For example, when the information recording medium uses a fluororesin as the recording layer, the negative charge retention Is better than the positive one, but in such a case, the electrostatic information recording method of the present invention can be suitable.
尚、感光体と情報記録媒体との電圧印加に際しては、
一般に感光層の電荷輸送性を考慮して決められるこはい
うまでもない。When applying a voltage between the photoconductor and the information recording medium,
Needless to say, it is generally determined in consideration of the charge transportability of the photosensitive layer.
このようにして、露光が終了したら、同図（ｃ）に示
すように電圧をOFFにし、次いで同図（ｄ）に示すよう
に情報記録媒体３を取り出すことにより静電潜像の形成
が終了する。情報記録媒体に蓄積された電荷の長期間保
持させるためにこの電荷保持層上に絶縁性保護膜を積層
するとよい。In this way, when the exposure is completed, the voltage is turned off as shown in FIG. 3C, and then the information recording medium 3 is taken out as shown in FIG. I do. In order to hold the electric charge stored in the information recording medium for a long period of time, an insulating protective film may be laminated on this electric charge holding layer.
静電情報記録方法における情報入力方法としては、静
電カメラによる方法、またレーザーによる記録方法があ
る。まず静電カメラは、通常のカメラに使用されている
写真フィルムの代わりに、感光体と情報記録媒体とによ
り記録部材を構成し、両導電層へ電圧を印加し、入射光
に応じて光導電層を導電性とし、入射光量に応じて電荷
保持層上に電荷を蓄積するもので、機械的なシャッタも
使用しうるし、また電気的なシャッタも使用しうるもの
である。As an information input method in the electrostatic information recording method, there are a method using an electrostatic camera and a recording method using a laser. First, an electrostatic camera consists of a photoreceptor and an information recording medium, instead of a photographic film used in a normal camera, and forms a recording member. A voltage is applied to both conductive layers, and a photoconductive film is formed according to incident light. The layer is made conductive and charges are accumulated on the charge holding layer in accordance with the amount of incident light. A mechanical shutter may be used, and an electric shutter may be used.
また、プリズム及びカラーフィルターにより光情報を
Ｒ、Ｇ、Ｂ光成分に分離し、平行光として取り出し、
Ｒ、Ｇ、Ｂ分解した情報記録媒体３セットで１コマを形
成するか、または１平面上にＲ、Ｇ、Ｂ像を並べて１セ
ットで１コマとすることにより、カラー撮影することも
できる。Also, the optical information is separated into R, G, and B light components by a prism and a color filter, and extracted as parallel light,
Color photography can also be performed by forming one frame with three sets of information recording media separated into R, G, and B, or by arranging R, G, and B images on one plane to make one set.
またレーザーによる記録方法としては、光源としては
アルゴンレーザー（514.488nm）、ヘリウム−ネオンレ
ーザー（633nm）、半導体レーザー（780nm、810nm等）
が使用し、情報信号、文字信号、コード信号、線画信号
に対応したレーザー露光をスキャニングにより行うもの
である。情報のようなアナログ的な記録は、レーザーの
光強度を変調して行い、文字、コード、線画のようなデ
ジタル的な記録は、レーザー光のON−OFF制御により行
う。また情報において網点形成されるものには、レーザ
ー光にドットジェネレーターON−OFF制御をかけて形成
するものである。尚、感光体における光導電層の分光特
性は、パンクロマティックである必要はなく、レーザー
光源の波長に感度を有していればよい。As a recording method using a laser, an argon laser (514.488 nm), a helium-neon laser (633 nm), a semiconductor laser (780 nm, 810 nm, etc.) are used as a light source.
And performs laser exposure corresponding to information signals, character signals, code signals, and line drawing signals by scanning. Analog recording such as information is performed by modulating the light intensity of a laser, and digital recording such as characters, codes, and line drawings is performed by ON-OFF control of laser light. In the case where halftone dots are formed in information, laser light is formed by performing dot generator ON-OFF control. Note that the spectral characteristics of the photoconductive layer in the photoreceptor need not be panchromatic, but may be any as long as they have sensitivity to the wavelength of the laser light source.
次ぎに、情報記録媒体に記録された静電情報は、その
表面電位を読み取り、再生してもいいし、またトナー現
像、液晶表示させることにより可視化してもよいが、一
例として電位読み取りにより再生する方法を説明する。Next, the electrostatic information recorded on the information recording medium may be read and reproduced by reading its surface potential, or may be visualized by toner development and liquid crystal display. How to do it.
第２図は、情報記録媒体に蓄積された静電情報の電位
読み取り方法を示す図で、第１図と同一番号は同一内容
を示している。なお、図中、３は情報記録媒体、21は電
位読み取り部、23は検出導電層、25はガード導電層、27
はコンデンサ、29は電圧計である。FIG. 2 is a diagram showing a method of reading the potential of the electrostatic information stored in the information recording medium, wherein the same numbers as those in FIG. 1 indicate the same contents. In the figure, 3 is an information recording medium, 21 is a potential reading section, 23 is a detection conductive layer, 25 is a guard conductive layer, 27
Is a capacitor and 29 is a voltmeter.
電位読み取り部21を情報記録媒体３の電荷蓄積面に対
向させると、検出導電層23の情報記録媒体３の電荷保持
層11上に蓄積された電荷によって生じる電界が作用し、
検出導電層面上に情報記録媒体上の電荷と等量の誘導電
荷が生ずる。この誘導電荷と逆極性の等量の電荷でコン
デンサ27が充電させるので、コンデンサの導電層間に蓄
積電荷に応じた電位差が生じ、この値を電圧計29で読む
ことによって電荷保持体の電位を求めることができる。
そして、電位読み取り部21で情報記録媒体面上を走査す
ることにより静電潜像を電気信号として出力することが
できる。なお、検出導電層23だけでは情報記録媒体の検
出導電層対向部位よりも広い範囲の電荷による電界（電
気力線）が作用して分解能が落ちるので、検出導電層の
周囲に接地したガード導電層25を配置するようにしても
よい。これによって、電気力線は面に対して垂直方向を
向くようになるので、検出導電層23に対向した部位のみ
の電気力線が作用するようになり、検出導電面積に略等
しい部位の電位を読み取ることができる。電位読み取り
の精度、分解能は検出導電層、ガード導電層の形状、大
きさ、及び情報記録媒体との間隔によって大きく変わる
ため、要求される性能に合わせて最適条件を求めて設計
する必要がある。When the potential reading section 21 is opposed to the charge storage surface of the information recording medium 3, an electric field generated by the charges accumulated on the charge holding layer 11 of the information recording medium 3 of the detection conductive layer 23 acts,
An induced charge is generated on the detection conductive layer surface in an amount equal to the charge on the information recording medium. Since the capacitor 27 is charged with the same amount of charge having the opposite polarity to the induced charge, a potential difference occurs between the conductive layers of the capacitor according to the accumulated charge. By reading this value with the voltmeter 29, the potential of the charge holder is obtained. be able to.
Then, by scanning the surface of the information recording medium with the potential reading unit 21, the electrostatic latent image can be output as an electric signal. In the case of the detection conductive layer 23 alone, an electric field (lines of electric force) due to charges in a wider range than the detection conductive layer facing portion of the information recording medium acts to lower the resolution. 25 may be arranged. As a result, the lines of electric force are directed in a direction perpendicular to the surface, so that the lines of electric force only act on the portion facing the detection conductive layer 23, and the potential of the portion substantially equal to the detection conductive area is applied. Can be read. Since the accuracy and resolution of potential reading vary greatly depending on the shapes and sizes of the detection conductive layer and the guard conductive layer, and the distance from the information recording medium, it is necessary to design the optimum conditions in accordance with the required performance.
また静電荷の形で情報を蓄積した情報記録媒体に、レ
ーザー光等を照射し、電気光学効果を有する液晶、電気
光学液晶からなる素子を介して静電電荷による偏光現象
を利用して情報を再生してもよい。例えば、電気光学結
晶はその光路中に配置するとよく、このような電気光学
結晶としてはニオブ酸リチウム（LiNbO3）、チタン酸バ
リウム、タンタル酸リチウム（LiTaO3）等電気光学効果
を有するものを使用することができる。In addition, an information recording medium that stores information in the form of electrostatic charge is irradiated with laser light or the like, and the information is polarized by an electrostatic charge through a liquid crystal having an electro-optical effect or an element made of an electro-optical liquid crystal. You may play it. For example, an electro-optic crystal may be arranged in the optical path. As such an electro-optic crystal, one having an electro-optic effect such as lithium niobate (LiNbO 3 ), barium titanate, lithium tantalate (LiTaO 3 ) is used. can do.
第３図は、静電情報再生方法の概略構成を示す図で、
図中、31は電位読み取り装置、33は増幅器、35はCRT、3
7はプリンタである。FIG. 3 is a diagram showing a schematic configuration of an electrostatic information reproducing method.
In the figure, 31 is a potential reading device, 33 is an amplifier, 35 is a CRT, 3
7 is a printer.
図において、電位読み取り装置31で電荷電位を検出
し、検出出力を増幅器33で増幅してCRT35で表示し、ま
たプリンタ37でプリントアウトすることができる。この
場合、任意の時に、読み取りたい部位を任意に選択して
出力させることができ、または反復再生することが可能
である。また静電潜像が電気信号として得られるので、
必要に応じて他の記録媒体への記録等に利用することも
可能である。In the figure, a charge potential is detected by a potential reading device 31, a detection output is amplified by an amplifier 33, displayed on a CRT 35, and printed out by a printer 37. In this case, at any time, a portion to be read can be arbitrarily selected and output, or repeated reproduction can be performed. Also, since the electrostatic latent image is obtained as an electric signal,
It can also be used for recording on other recording media as needed.
本発明の静電情報記録方法は、感光体表面に電荷発生
機能を有する層を設けた感光体を使用して情報露光によ
り情報記録媒体に露光に応じた情報電荷を蓄積されるも
のであるので、情報記録媒体側から入射した情報光は、
直接感光体の最表面の電荷発生物質層に結像させること
ができ、像ボケを生じることなく、又、電荷輸送層中で
のキャリアの拡散の影響がないことから、高解像の情報
記録を行うことができる。また感光体における導電層又
は支持体を光反射性のものとすることにより、情報光の
反射光をも利用することができるので高感度の情報記録
を行うことができる。Since the electrostatic information recording method of the present invention uses a photoconductor provided with a layer having a charge generation function on the surface of the photoconductor, information charges corresponding to the exposure are accumulated on the information recording medium by information exposure. , The information light incident from the information recording medium side,
High-resolution information recording because it can form an image directly on the charge generation material layer on the outermost surface of the photoreceptor, without causing image blurring and without the effect of carrier diffusion in the charge transport layer It can be performed. In addition, by making the conductive layer or the support in the photoreceptor light-reflective, reflected light of information light can be used, so that highly sensitive information recording can be performed.
更に、静電情報記録層上に任意の極性の情報電荷を付
与することができ、電荷保持層形成材料によっては情報
電荷の極性により保持性能を相違する場合には特に適し
たものとすることができる。Furthermore, an information charge of any polarity can be provided on the electrostatic information recording layer, and it is particularly suitable when the holding performance differs depending on the polarity of the information charge depending on the charge holding layer forming material. it can.
以下、実施例を説明する。 Hereinafter, examples will be described.
〔実施例１〕 電荷輸送材料としてｐ−ジエチルアミノベンズアラデ
ヒド−Ｎ−フェニル−ベンジルヒドラゾン15重量部とポ
リカーボネート樹脂（三菱ガス化学社製：商品名ユーピ
ロンＳ−100）10重量部とを、ジクロロメタン:1,1,2−
トリクロロエタン＝4:6の混合溶媒により固形分17.8％
に調整した溶液を作製し、この溶液をITO透明電極（膜
厚約500Å、抵抗値80Ω/sq.）を有するガラス基板のそ
の電極上に、２ミルのギャップ厚のブレードコーターで
塗布し、80℃、２時間乾燥して膜厚10μｍの電荷輸送層
を形成した。Example 1 15 parts by weight of p-diethylaminobenzaldehyde-N-phenyl-benzylhydrazone as a charge transport material and 10 parts by weight of a polycarbonate resin (trade name: Iupilon S-100, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.) were mixed with dichloromethane: 1,1,2-
Solid content 17.8% by mixed solvent of trichloroethane = 4: 6
This solution was applied to a glass substrate having an ITO transparent electrode (thickness: about 500 mm, resistance value: 80 Ω / sq.) Using a 2 mil gap thickness blade coater. C. for 2 hours to form a charge transport layer having a thickness of 10 .mu.m.
次に、電荷発生材料として化合物ナンバー２のビスア
ゾ系顔料３重量部とポリビニルアセタール樹脂１重量部
とを、ジオキサン：ジクロヘキサン＝1:1の混合溶媒で
固形分２％に調整した溶液を作製し、上記電荷輸送層上
に２ミルギャップのブレードコーターを使用して塗布
し、100℃、１時間乾燥して0.3μｍの電荷発生層を形成
して感光体を作製した。Next, a solution was prepared in which 3 parts by weight of a bisazo pigment of Compound No. 2 and 1 part by weight of a polyvinyl acetal resin were adjusted to a solid content of 2% with a mixed solvent of dioxane: dichlorohexane = 1: 1 as a charge generating material. The above-mentioned charge transporting layer was coated using a 2 mil gap blade coater, and dried at 100 ° C. for 1 hour to form a 0.3 μm charge generating layer to prepare a photoreceptor.
一方、メチル−フェニルシリコンワニスの50％キシレ
ン溶液（東芝シリコーン社製：商品名TSR−144）に、ｎ
−ブチルアルコールと重量比で1:1で加え、希釈した硬
化触媒（（東芝シリコーン社製：商品名CR−12）を上記
シシレン溶液に２重量％加えて充分に攪拌した後、メッ
シュにより濾過した。この濾液をITO透明電極（膜厚約5
00Å、抵抗値80Ω/sq.）を有するガラス基板のその電極
上に、スピンコート法により4000rpmで２秒間回転させ
た後、30秒間かけて回転を落とすことにより塗布した。On the other hand, a 50% xylene solution of methyl-phenyl silicon varnish (trade name: TSR-144, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) was added to n
2% by weight of a curing catalyst (trade name: CR-12, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) diluted with butyl alcohol at a weight ratio of 1: 1 was added to the silicene solution, and the mixture was sufficiently stirred and filtered through a mesh. The filtrate was applied to an ITO transparent electrode (thickness: about 5).
(00 °, 80 Ω / sq.) Was applied onto the electrode of a glass substrate by spinning at 4000 rpm for 2 seconds by spin coating, and then reducing the rotation over 30 seconds.
その後、150℃のオーブン中で１時間加熱して乾燥、
硬化させることにより、ITO電極上に膜厚６μｍのメチ
ルフェニルシリコンワニスの層を形成して情報記録媒体
を作製した。After that, it is dried by heating in an oven at 150 ° C for 1 hour.
By curing, a layer of methylphenylsilicon varnish having a thickness of 6 μm was formed on the ITO electrode to produce an information recording medium.
このようにして作製した感光体と情報記録媒体を、膜
厚10μｍのポリエステルフィルムをスペーサとし、情報
記録媒体と感光体を対向配置して接地した。次いで、両
電極間に感光体電極を負極とし、情報記録媒体電極を正
極として直流電圧750Vを印加すると同時に、グレースケ
ール（ステップウェッジ：富士写真フイルム（株）製）
を通じて、30μW/cm2（色温度3200K）の光を情報記録媒
体側から0.1秒間投影露光し、非接触型電位読み取り計
（トレック：モデル344）で電位を測定したところ、グ
レースケールの露光量に対応した負電荷の静電潜像が情
報記録媒体に形成された。The photoreceptor and the information recording medium thus prepared were grounded with the 10 μm-thick polyester film serving as a spacer, with the information recording medium and the photoreceptor facing each other. Next, a DC voltage of 750 V is applied between the two electrodes with the photoconductor electrode as a negative electrode and the information recording medium electrode as a positive electrode, and at the same time a gray scale (step wedge: manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.)
Of 30μW / cm 2 (color temperature 3200K) was projected and exposed from the information recording medium side for 0.1 seconds, and the potential was measured with a non-contact type potential reader (Trek: Model 344). A corresponding negatively charged electrostatic latent image was formed on the information recording medium.
又、この情報記録媒体は60℃のオーブン中で１ケ月放
置しても静電潜像は殆ど減衰しなかった。Further, even if this information recording medium was left in an oven at 60 ° C. for one month, the electrostatic latent image hardly attenuated.
更に、Ｒ、Ｇ、Ｂ各フィルターを投影露光光路中に挿
入してグレースケールを露光したところ、Ｒ、Ｇ、Ｂ各
分光光に応じた静電潜像が形成できた。Further, when the R, G, and B filters were inserted into the projection exposure light path to expose the gray scale, an electrostatic latent image corresponding to each of the R, G, and B spectral lights could be formed.
又、フォトマスク法により形成した解像度チャートを
用いて露光したところ、6.6μｍのライン＆スペースが
1:1で解像された静電情報が得られた。Also, when exposure was performed using a resolution chart formed by a photomask method, a line & space of 6.6 μm was found.
Electrostatic information resolved at 1: 1 was obtained.
〔実施例２〕 実施例１において、グレースケール及び解像度チャー
トを使用して、情報露光を感光体側から行った以外は実
施例１同様に情報記録したところ、Ｒ、Ｇ、Ｂ分光光に
おいて、特にＢ分光光による感度が若干低下したもの
の、実施例１と同様に6.6μｍのライン＆スペースが1:1
で解像された。Example 2 In Example 1, information was recorded in the same manner as in Example 1 except that information exposure was performed from the photoconductor side using a gray scale and a resolution chart. Although the sensitivity due to the B spectral light was slightly lowered, the line & space of 6.6 μm was 1: 1 as in Example 1.
Was resolved.
〔実施例３〕 実施例１における感光体における導電層であるITO電
極に代えて、アルミニウムを真空蒸着法によりガラス基
板上に膜厚1000Åで積層して光反射性の導電層としたも
のを使用した以外は、実施例１と同様にして感光体を作
製した。[Example 3] Instead of the ITO electrode, which is a conductive layer in the photoreceptor in Example 1, a light-reflective conductive layer was formed by stacking aluminum on a glass substrate to a thickness of 1000 mm by a vacuum deposition method. A photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
一方、厚さ12.5μｍのFEPフィルム（ヘキサンフルオ
ロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体：デュ
ポン社製）の片面に、スパッタリングによりITO透明導
電層（抵抗値約1KΩ/sq.）を形成し、更に粘着剤を使用
して厚さ1mmのガラスの基板上に導電層側を粘着接着さ
せて情報記録媒体を作製した。On the other hand, an ITO transparent conductive layer (resistance: about 1 KΩ / sq.) Was formed on one side of a 12.5 μm-thick FEP film (hexane fluoropropylene-tetrafluoroethylene copolymer: manufactured by DuPont) by sputtering, and further adhered. The conductive layer was adhesively adhered to a glass substrate having a thickness of 1 mm using an agent to prepare an information recording medium.
このようにして作製した感光体と情報記録媒体とを、
実施例１同様にして情報露光し、表面電位計により電位
を測定したところグレースケール（ステップウェッジ：
富士写真フイルム（株）製）に対応した負電荷の静電潜
像が情報記録媒体に形成され、実施例１の方法に比して
より低露光量側で情報電荷が得られることがわかった。The photoreceptor and the information recording medium thus produced are
Information exposure was performed in the same manner as in Example 1, and the potential was measured with a surface voltmeter.
It was found that a negatively charged electrostatic latent image corresponding to Fuji Photo Film Co., Ltd.) was formed on the information recording medium, and that information charges could be obtained at a lower exposure amount compared to the method of Example 1. .
尚、この情報記録媒体においても、60℃のオーブン中
で１ケ月放置しても静電潜像は殆ど減衰しなかった。Incidentally, even in this information recording medium, the electrostatic latent image hardly attenuated even after being left in an oven at 60 ° C. for one month.
〔比較例１〕 実施例１において、電荷発生層と電荷輸送層の積層順
次を代え、まず導電層上に電荷発生層、電荷発生層上に
電荷輸送層を実施例１と同様の積層方法で積層して感光
体を作製した。[Comparative Example 1] In Example 1, the order of lamination of the charge generation layer and the charge transport layer was changed. First, the charge generation layer was formed on the conductive layer, and the charge transport layer was formed on the charge generation layer by the same lamination method as in Example 1. Lamination was performed to produce a photoconductor.
この感光体と実施例３で作製、使用した情報記録媒体
を、膜厚10μｍのポリエステルフィルムをスペーサと
し、情報記録媒体と感光体を対向配置して接地した。次
いで、両電極間に感光体電極を正極とし、情報記録媒体
電極を負極として直流電圧750Vを印加すると同時に、グ
レースケール（ステップウェッジ：富士写真フイルム
（株）製）を通して、30μW/cm2（色温度3200K）の光を
情報記録媒体側から0.1秒間投影露光し、表面電位計に
より測定したところ、グレースケールに対向した正電荷
の静電潜像が情報記録媒体に形成された。The photoreceptor and the information recording medium produced and used in Example 3 were grounded with a 10 μm-thick polyester film as a spacer, and the information recording medium and the photoreceptor were arranged opposite to each other. Then, a DC voltage of 750 V is applied between the two electrodes, with the photoconductor electrode as a positive electrode and the information recording medium electrode as a negative electrode, and at the same time, through a gray scale (Step Wedge: manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), 30 μW / cm 2 Light at a temperature of 3200 K) was projected and exposed from the information recording medium side for 0.1 second and measured by a surface voltmeter. As a result, a positively charged electrostatic latent image facing the gray scale was formed on the information recording medium.
しかしながら、この情報記録媒体は60℃のオーブン中
で１ケ月放置すると静電潜像は減衰し、グレースケール
に対応した電位は観測できず、この方法により静電情報
記録した場合、情報記録媒体における静電情報の保持特
性はよくないことがわかった。However, when this information recording medium is left in an oven at 60 ° C. for one month, the electrostatic latent image is attenuated, and a potential corresponding to a gray scale cannot be observed. It was found that the holding characteristics of the electrostatic information were not good.
〔比較例２〕 比較例１における感光体における導電層であるITO電
極に代えて、アルミニウム電極を膜厚1000Åで積層する
ことにより光反射性の導電層とした以外は、比較例１と
同様にして感光体を作製した。[Comparative Example 2] In the same manner as in Comparative Example 1, except that an ITO electrode, which is a conductive layer in the photoreceptor in Comparative Example 1, was formed by laminating an aluminum electrode to a thickness of 1000 mm to form a light-reflective conductive layer. To produce a photoreceptor.
この感光体と実施例１で作製し、作用した情報記録媒
体を使用し、比較例１同様にして静電情報記録をおこな
った。Using this photosensitive member and the information recording medium produced and operated in Example 1, electrostatic information recording was performed in the same manner as in Comparative Example 1.
その結果、グレースケールに対応した正電荷の静電潜
像が情報記録媒体に形成されたが、Ｒ、Ｇ、Ｂ各フィル
ターを投影露光光路中に挿入してグレースケールを露光
したところ、電荷輸送層が黄色を呈しているために青感
度が低下し、Ｂ分光光による露光ではグレースケールに
応じた静電潜像が形成できなかった。As a result, a positively charged electrostatic latent image corresponding to the gray scale was formed on the information recording medium. When the R, G, and B filters were inserted into the projection exposure optical path and the gray scale was exposed, the charge transport was performed. The blue sensitivity was reduced due to the yellow color of the layer, and an electrostatic latent image corresponding to a gray scale could not be formed by exposure with B-spectroscopic light.
第１図は、本発明の静電情報記録方法を説明するための
図、第２図は直流増幅型の電位読み取り方法の例を示す
図、第３図は静電情報再生の概略構成を示す図である。 図中１は感光体、３は情報記録媒体、５は支持体、７は
導電層、９は光導電層、11は電荷保持層、13は導電層、
15は支持体、17は電源を示す。FIG. 1 is a diagram for explaining an electrostatic information recording method of the present invention, FIG. 2 is a diagram showing an example of a DC amplification type potential reading method, and FIG. 3 is a schematic configuration of electrostatic information reproduction. FIG. In the figure, 1 is a photoreceptor, 3 is an information recording medium, 5 is a support, 7 is a conductive layer, 9 is a photoconductive layer, 11 is a charge holding layer, 13 is a conductive layer,
Reference numeral 15 denotes a support, and 17 denotes a power supply.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−290366（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−296254（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−2267（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−262656（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−150041（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−177844（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03G 5/02 G03G 5/08 G03G 5/10 G03G 5/14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-1-290366 (JP, A) JP-A-1-296254 (JP, A) JP-A-62-2267 (JP, A) JP-A-63- 262656 (JP, A) JP-A-52-150041 (JP, A) JP-A-3-177844 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) G03G 5/02 G03G 5 / 08 G03G 5/10 G03G 5/14
Claims (5)
を順次積層した感光体と、該感光体に対向して導電層及
び電荷発生層が設けられた情報記録媒体を配置し、感光
体と情報記録媒体間へ電圧印加しつつ情報露光するか、
又は情報露光しつつ電圧印加することにより情報記録媒
体に静電情報を記録する静電情報記録方法に使用する感
光体において、電荷発生層が下式（Ｉ）で示されるビス
アゾ系化合物からなることを特徴とする感光体。 式（Ｉ） （但し、式中のＸは水素、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ニトロ基、スルホン酸基、水酸基、カルボキシ
ル基、ハロゲン原子より選択される同じかまたは異なっ
てもよく、またｎは０〜３の整数、Ｒは置換されてても
よい炭化水素環基、複素環基、或いはアルキル基であ
る。）1. A photoconductor in which a conductive layer, a charge transport layer, and a charge generation layer are sequentially laminated on a substrate, and an information recording medium provided with a conductive layer and a charge generation layer facing the photoconductor, Whether to expose information while applying a voltage between the photoconductor and the information recording medium,
Alternatively, in a photoreceptor used in an electrostatic information recording method for recording electrostatic information on an information recording medium by applying a voltage while exposing information, a charge generation layer is made of a bisazo compound represented by the following formula (I): A photoreceptor characterized by the following. Formula (I) (However, X in the formula may be the same or different selected from hydrogen, lower alkyl group, lower alkoxy group, nitro group, sulfonic acid group, hydroxyl group, carboxyl group, halogen atom, and n is 0 to 3) And R is an optionally substituted hydrocarbon ring group, heterocyclic group, or alkyl group.)
射性であり、かつ上記露光方法が情報記録媒体側から行
うものである請求項１記載の感光体。2. The photoconductor according to claim 1, wherein the substrate or the conductive layer in the photoconductor is light-reflective, and the exposure method is performed from the information recording medium side.
光体と、該感光体に対向して導電層及び電荷発生層が設
けられた情報記録媒体を配置し、感光体と情報記録媒体
間へ電圧印加しつつ情報露光するか、又は情報露光しつ
つ電圧印加することにより情報記録媒体に静電情報を記
録する静電情報記録方法において、該感光体が導電層上
に電荷輸送層、電荷発生層を順次積層した機能分離型感
光体であることを特徴とする静電情報記録方法。3. A photoconductor provided with a conductive layer and a photoconductive layer on a substrate, and an information recording medium provided with a conductive layer and a charge generation layer opposed to the photoconductor. In an electrostatic information recording method of recording information on an information recording medium by exposing information while applying a voltage between recording media or applying a voltage while exposing the information, the photoconductor transports a charge onto a conductive layer. An electrostatic information recording method comprising a function-separated type photoconductor in which a layer and a charge generation layer are sequentially laminated.
が下式（Ｉ）で示されるビスアゾ系化合物からなること
を特徴とする静電情報記録方法。 式（Ｉ） （但し、式中のＸは水素、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ニトロ基、スルホン酸基、水酸基、カルボキシ
ル基、ハロゲン原子より選択される同じかまたは異なっ
てもよく、またｎは０〜３の整数、Ｒは置換されてても
よい炭化水素環基、複素環基、或いはアルキル基であ
る。）4. An electrostatic information recording method according to claim 1, wherein said charge generation layer in said function-separated type photoreceptor comprises a bisazo compound represented by the following formula (I). Formula (I) (However, X in the formula may be the same or different selected from hydrogen, lower alkyl group, lower alkoxy group, nitro group, sulfonic acid group, hydroxyl group, carboxyl group, halogen atom, and n is 0 to 3) And R is an optionally substituted hydrocarbon ring group, heterocyclic group, or alkyl group.)
射性であり、かつ上記露光方法が情報記録媒体側から行
うものである請求項３又は４記載の静電情報記録方法。5. The electrostatic information recording method according to claim 3, wherein the substrate or the conductive layer in the photoconductor is light-reflective, and the exposure method is performed from the information recording medium side.
Priority Applications (1)
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| JPH0470844A JPH0470844A (en) | 1992-03-05 |
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