JP3193758B2 - 電子線硬化型接着剤及びこれを用いたポリエステルフイルム貼り合わせ金属板 - Google Patents
電子線硬化型接着剤及びこれを用いたポリエステルフイルム貼り合わせ金属板Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子線硬化型接着剤
と、この接着剤を用いた罐用ポリエステルフイルム貼り
合わせ金属板に関するものである。
と、この接着剤を用いた罐用ポリエステルフイルム貼り
合わせ金属板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、飲料罐あるいは食罐に利用される
ポリエステルフイルム貼り合わせ金属板（以下このもの
を「ＰＥＴラミネート金属板」という）は、通常接着剤
を介してポリエステルフイルムと金属板を貼り合せて製
造されている（例えば特開平３−８７２４９号公報
等）。
ポリエステルフイルム貼り合わせ金属板（以下このもの
を「ＰＥＴラミネート金属板」という）は、通常接着剤
を介してポリエステルフイルムと金属板を貼り合せて製
造されている（例えば特開平３−８７２４９号公報
等）。
【０００３】従来のＰＥＴラミネート金属板の製造方法
は、（１）ポリエステルフイルム（以下「ＰＥＴフイル
ム」という）に接着剤を塗布し、タックフリーになる迄
乾燥（通常約５０〜１５０℃、数秒間）させる工程、
（２）接着剤が塗布されたＰＥＴフイルムと金属板を加
熱（通常約１８０℃、０．５秒間）することによって貼
り合わせる工程及び（３）接着刑を後焼付（通常約１８
０℃、６０〜１００秒間）することによって完全硬化さ
せる工程からなっている。上記した従来の製造方法では
下記のような問題がある。 近年におけるＰＥＴラミネート金属板を大量に生産
する必要から高速生産ラインで短時間に製造できる条件
を満たすには、後焼付炉を長くしなければならず大型設
備となり設備費用が膨大となると同時に広い工場スペー
スを必要とする。 従来の製造方法では、ラミネート速度が１５０ｍ／
分より高速の場合、又はラミネート温度が１８０℃以下
の場合では十分な接着ができない箇所（硬化不十分）が
現れ、外観上のムラを生じる。 従来の方法で得られたＰＥＴラミネート金属板から
製造される飲料罐あるいは食罐は、加工性（ネック加
工、フランジ加工、ビード加工など）に劣ったり、溶接
近傍の罐胴見切線に溶接熱及びサイドシーム塗料の焼付
（最高到達温度２３０〜２４０℃×９０秒または２４０
〜２８０℃×７〜２０秒）によるレトルト処理後の白化
やブリスターを発生したり、ＰＥＴフイルム表面にウォ
ータスポット様の模様を生じたり、光沢が低下するなど
表面の仕上がりが低下する。
は、（１）ポリエステルフイルム（以下「ＰＥＴフイル
ム」という）に接着剤を塗布し、タックフリーになる迄
乾燥（通常約５０〜１５０℃、数秒間）させる工程、
（２）接着剤が塗布されたＰＥＴフイルムと金属板を加
熱（通常約１８０℃、０．５秒間）することによって貼
り合わせる工程及び（３）接着刑を後焼付（通常約１８
０℃、６０〜１００秒間）することによって完全硬化さ
せる工程からなっている。上記した従来の製造方法では
下記のような問題がある。 近年におけるＰＥＴラミネート金属板を大量に生産
する必要から高速生産ラインで短時間に製造できる条件
を満たすには、後焼付炉を長くしなければならず大型設
備となり設備費用が膨大となると同時に広い工場スペー
スを必要とする。 従来の製造方法では、ラミネート速度が１５０ｍ／
分より高速の場合、又はラミネート温度が１８０℃以下
の場合では十分な接着ができない箇所（硬化不十分）が
現れ、外観上のムラを生じる。 従来の方法で得られたＰＥＴラミネート金属板から
製造される飲料罐あるいは食罐は、加工性（ネック加
工、フランジ加工、ビード加工など）に劣ったり、溶接
近傍の罐胴見切線に溶接熱及びサイドシーム塗料の焼付
（最高到達温度２３０〜２４０℃×９０秒または２４０
〜２８０℃×７〜２０秒）によるレトルト処理後の白化
やブリスターを発生したり、ＰＥＴフイルム表面にウォ
ータスポット様の模様を生じたり、光沢が低下するなど
表面の仕上がりが低下する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した状
況に鑑み、大型の設備と場所を必要とせず、ラミネート
を高速かつ低温で行なうことができ、接着剤を電子線硬
化することによって、ＰＥＴフイルムと金属板間の付着
性に優れ、罐用に使用した際の加工性、耐レトルト性等
の性能や、表面仕上がりにおいて従来品を凌駕するＰＥ
Ｔラミネート金属板を得ることを目的とするものであ
り、またこの用途に優れた効果を奏する電子線硬化型接
着剤を提供することを目的とするものである。
況に鑑み、大型の設備と場所を必要とせず、ラミネート
を高速かつ低温で行なうことができ、接着剤を電子線硬
化することによって、ＰＥＴフイルムと金属板間の付着
性に優れ、罐用に使用した際の加工性、耐レトルト性等
の性能や、表面仕上がりにおいて従来品を凌駕するＰＥ
Ｔラミネート金属板を得ることを目的とするものであ
り、またこの用途に優れた効果を奏する電子線硬化型接
着剤を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段と作用】本発明者らは、前
記した課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、従
来のＰＥＴラミネート金属板は、（１）工程では塗布さ
れた接着剤がタックフリーの状態になるまで溶剤を蒸発
させるために加熱が必要であり、（２）工程でもＰＥＴ
フイルムを軟化させ且つ接着剤を密着させるために加熱
を必要とするが、（３）工程は接着剤の硬化反応を完成
させて耐レトルト性等を向上させることが目的であるか
ら、必ずしも加熱手段を用いることを必要としないこと
に着目し、特定の電子線硬化型接着剤を使用すれば短時
間（数秒）で硬化反応させることができ、付着性、耐レ
トルト性等の性能に優れたＰＥＴラミネート金属板が得
られること、さらに、接着剤を硬化させる際にＰＥＴフ
イルムを通して電子線を照射するため、ＰＥＴフイルム
自体が改質され、前記したような欠点が解消され光沢の
良い表面仕上がりが得られることを見い出だし、本発明
を完成するに至ったものである。
記した課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、従
来のＰＥＴラミネート金属板は、（１）工程では塗布さ
れた接着剤がタックフリーの状態になるまで溶剤を蒸発
させるために加熱が必要であり、（２）工程でもＰＥＴ
フイルムを軟化させ且つ接着剤を密着させるために加熱
を必要とするが、（３）工程は接着剤の硬化反応を完成
させて耐レトルト性等を向上させることが目的であるか
ら、必ずしも加熱手段を用いることを必要としないこと
に着目し、特定の電子線硬化型接着剤を使用すれば短時
間（数秒）で硬化反応させることができ、付着性、耐レ
トルト性等の性能に優れたＰＥＴラミネート金属板が得
られること、さらに、接着剤を硬化させる際にＰＥＴフ
イルムを通して電子線を照射するため、ＰＥＴフイルム
自体が改質され、前記したような欠点が解消され光沢の
良い表面仕上がりが得られることを見い出だし、本発明
を完成するに至ったものである。
【０００６】 本発明は、 「１． 数平均分子量７，０００〜４０，０００のポリ
エステル樹脂１００重量部に対し、０．３〜５．０モル
／ｋｇ分子の重合性不飽和二重結合を有し、且つ数平均
分子量が３００〜５，０００の水酸基含有低分子量ポリ
エステルに（メタ）アクリル酸をエステル結合させてな
るポリエステル系オリゴマー２〜５０重量部の割合で配
合した樹脂組成物に、シリカ、ベントナイト、クレー、
タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウムから選ばれる応
力緩和剤を０．５〜２５０ＰＨＲ添加してなることを特
徴とする電子線硬化型接着剤。 ２． 金属板の片面あるいは両面に、数平均分子量７，
０００〜４０，０００のポリエステル樹脂１００重量部
に対し、０．３〜５．０モル／ｋｇ分子の重合性不飽和
二重結合を有し、且つ数平均分子量が３００〜５，００
０の水酸基含有低分子量ポリエステルに（メタ）アクリ
ル酸をエステル結合させてなるポリエステル系オリゴマ
ー２〜５０重量部の割合で配合した樹脂組成物に、シリ
カ、ベントナイト、クレー、タルク、硫酸バリウム、炭
酸カルシウムから選ばれる応力緩和剤を０．５〜２５０
ＰＨＲ添加してなる電子線硬化型接着剤を介して、ポリ
エステルフイルムを貼り合わせ、該接着剤をポリエステ
ルフイルムを通して電子線を照射し硬化させてなる罐用
ポリエステルフイルム貼り合わせてなる金属板。」に関
する。
エステル樹脂１００重量部に対し、０．３〜５．０モル
／ｋｇ分子の重合性不飽和二重結合を有し、且つ数平均
分子量が３００〜５，０００の水酸基含有低分子量ポリ
エステルに（メタ）アクリル酸をエステル結合させてな
るポリエステル系オリゴマー２〜５０重量部の割合で配
合した樹脂組成物に、シリカ、ベントナイト、クレー、
タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウムから選ばれる応
力緩和剤を０．５〜２５０ＰＨＲ添加してなることを特
徴とする電子線硬化型接着剤。 ２． 金属板の片面あるいは両面に、数平均分子量７，
０００〜４０，０００のポリエステル樹脂１００重量部
に対し、０．３〜５．０モル／ｋｇ分子の重合性不飽和
二重結合を有し、且つ数平均分子量が３００〜５，００
０の水酸基含有低分子量ポリエステルに（メタ）アクリ
ル酸をエステル結合させてなるポリエステル系オリゴマ
ー２〜５０重量部の割合で配合した樹脂組成物に、シリ
カ、ベントナイト、クレー、タルク、硫酸バリウム、炭
酸カルシウムから選ばれる応力緩和剤を０．５〜２５０
ＰＨＲ添加してなる電子線硬化型接着剤を介して、ポリ
エステルフイルムを貼り合わせ、該接着剤をポリエステ
ルフイルムを通して電子線を照射し硬化させてなる罐用
ポリエステルフイルム貼り合わせてなる金属板。」に関
する。
【０００７】以下本発明を具体的に説明する。本発明の
電子線硬化型接着剤は、ポリエステル樹脂１００重量部
に対し、０．３〜５．０モル／ｋｇ分子の重合性不飽和
二重結合を有し、且つ数平均分子量が３００〜５，００
０のポリエステル系オリゴマー（以下、「オリゴマー」
ということもある）２〜２００重量部の割合で配合した
樹脂組成物に、応力緩和剤を０．５〜２５０ＰＨＲ添加
してなるものである。
電子線硬化型接着剤は、ポリエステル樹脂１００重量部
に対し、０．３〜５．０モル／ｋｇ分子の重合性不飽和
二重結合を有し、且つ数平均分子量が３００〜５，００
０のポリエステル系オリゴマー（以下、「オリゴマー」
ということもある）２〜２００重量部の割合で配合した
樹脂組成物に、応力緩和剤を０．５〜２５０ＰＨＲ添加
してなるものである。
【０００８】ポリエステル樹脂成分には、本発明の目的
からすると金属とＰＥＴフイルムを接着するものである
から、先ず付着性が求められ、製品が加工される場合に
は、柔軟性も要求され、更には、耐水性、耐候性、耐薬
品性、耐熱性その他が貼り合わせ金属板の接着剤層にも
耐久性という意味で要求される。
からすると金属とＰＥＴフイルムを接着するものである
から、先ず付着性が求められ、製品が加工される場合に
は、柔軟性も要求され、更には、耐水性、耐候性、耐薬
品性、耐熱性その他が貼り合わせ金属板の接着剤層にも
耐久性という意味で要求される。
【０００９】本発明で使用するポリエステル樹脂は、従
来から公知の多塩基酸と多価アルコールの縮合物で熱可
塑性樹脂であり数平均分子量７，０００〜４０，００
０、好ましくは１０，０００〜３０，０００の範囲のも
のが使用される。
来から公知の多塩基酸と多価アルコールの縮合物で熱可
塑性樹脂であり数平均分子量７，０００〜４０，００
０、好ましくは１０，０００〜３０，０００の範囲のも
のが使用される。
【００１０】多塩基酸としては、アジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、デカン−１，１０−ジ
カルボン酸などの脂肪族二塩基酸；ヘキサヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロトリメリット酸、テトラヒドロフタル
酸などの脂環族多塩基酸及びその無水物；フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸などの芳香族多塩基酸及びその無水物；その他マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸など；を挙げること
ができる。
酸、アゼライン酸、セバチン酸、デカン−１，１０−ジ
カルボン酸などの脂肪族二塩基酸；ヘキサヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロトリメリット酸、テトラヒドロフタル
酸などの脂環族多塩基酸及びその無水物；フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸などの芳香族多塩基酸及びその無水物；その他マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸など；を挙げること
ができる。
【００１１】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
１，２−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリラクトンジオール等を挙げることが
できる。ポリエステル樹脂の製造は、前記の酸成分とア
ルコール成分とを反応容器中で２００〜２５０℃の温度
で縮合重合させることによって行なわれる。
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
１，２−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリラクトンジオール等を挙げることが
できる。ポリエステル樹脂の製造は、前記の酸成分とア
ルコール成分とを反応容器中で２００〜２５０℃の温度
で縮合重合させることによって行なわれる。
【００１２】ポリエステル樹脂と組合わせて用いるオリ
ゴマー成分は、数平均分子量３００〜５，０００、好ま
しくは１，０００〜２，０００のポリエステル系オリゴ
マーであり、これらは０．３〜５．０モル／ｋｇ分子、
好ましくは１．０〜３．０モル／ｋｇ分子の重合性不飽
和二重結合を有するものである。
ゴマー成分は、数平均分子量３００〜５，０００、好ま
しくは１，０００〜２，０００のポリエステル系オリゴ
マーであり、これらは０．３〜５．０モル／ｋｇ分子、
好ましくは１．０〜３．０モル／ｋｇ分子の重合性不飽
和二重結合を有するものである。
【００１３】ポリエステル系オリゴマーは、数平均分子
量５，０００以下の水酸基含有低分子量ポリエステルに
（メタ）アクリル酸をエステル結合させたものを挙げる
ことができ、低分子量ポリエステルとしては、前記した
ポリエステル樹脂成分の多塩基酸と多価アルコールを縮
合して得られるものである。
量５，０００以下の水酸基含有低分子量ポリエステルに
（メタ）アクリル酸をエステル結合させたものを挙げる
ことができ、低分子量ポリエステルとしては、前記した
ポリエステル樹脂成分の多塩基酸と多価アルコールを縮
合して得られるものである。
【００１４】前記したポリエステル樹脂の数平均分子量
が７，０００以下であると耐食性、耐水性が低下する傾
向がある。他方、４０，０００以上であると、ハイソリ
ッドの接着剤が得られない。
が７，０００以下であると耐食性、耐水性が低下する傾
向がある。他方、４０，０００以上であると、ハイソリ
ッドの接着剤が得られない。
【００１５】また、前記したオリゴマーの数平均分子量
が３００以下であると加熱ラミネート前の接着剤層がタ
ックフリーの状態になり難い。他方、５，０００以上で
あると電子線による硬化性が低下する。
が３００以下であると加熱ラミネート前の接着剤層がタ
ックフリーの状態になり難い。他方、５，０００以上で
あると電子線による硬化性が低下する。
【００１６】ポリエステル樹脂１００重量部に対するオ
リゴマーの配合量は、２〜２００重量部、好ましくは５
〜１００重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部で
ある。配合量が２重量部以下の場合、接着剤の電子線硬
化反応が不十分で耐レトルト性等の性能が低下する。他
方、２００重量部以上の場合は、加熱ラミネート前の接
着剤層がタックフリーになり難い。また電子線照射後の
ＰＥＴラミネート金属板の熱処理による熱安定性が劣
る。
リゴマーの配合量は、２〜２００重量部、好ましくは５
〜１００重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部で
ある。配合量が２重量部以下の場合、接着剤の電子線硬
化反応が不十分で耐レトルト性等の性能が低下する。他
方、２００重量部以上の場合は、加熱ラミネート前の接
着剤層がタックフリーになり難い。また電子線照射後の
ＰＥＴラミネート金属板の熱処理による熱安定性が劣
る。
【００１７】前記したポリエステル樹脂とオリゴマーか
らなる樹脂組成物に配合される応力緩和剤としては、シ
リカ（ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ２Ｏ
３・５ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、クレー（Ａｌ２Ｏ３・２
ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２
・２Ｈ２Ｏ）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）、炭酸カル
シウム（ＣａＣＯ３）などを挙げることができる。
らなる樹脂組成物に配合される応力緩和剤としては、シ
リカ（ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ２Ｏ
３・５ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、クレー（Ａｌ２Ｏ３・２
ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２
・２Ｈ２Ｏ）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）、炭酸カル
シウム（ＣａＣＯ３）などを挙げることができる。
【００１８】これらの応力緩和剤を配合した接着剤を用
いてＰＥＴラミネート金属板を製造した場合、金属板の
加工部における耐レトルト性が向上する。耐レトルト性
が向上する理由は、接着剤中の応力緩和剤が金属板を加
工成型する際に応力緩和の作用をして、接着剤層を安定
に維持するためと発明者は考えている。
いてＰＥＴラミネート金属板を製造した場合、金属板の
加工部における耐レトルト性が向上する。耐レトルト性
が向上する理由は、接着剤中の応力緩和剤が金属板を加
工成型する際に応力緩和の作用をして、接着剤層を安定
に維持するためと発明者は考えている。
【００１９】前記した応力緩和剤の中でも粒子の大きさ
が０．０１〜０．００２ミクロンと極めて小さいシリカ
が応力緩和の作用が大きく好適なものである。応力緩和
剤の配合量は、ポリエステル樹脂とオリゴマーからなる
樹脂組成物を基準として、０．５〜２５０ＰＨＲ（樹脂
１００重量部に対する重量部）、好ましくは２０〜１０
０ＰＨＲの範囲である。応力緩和剤の配合量が０．５Ｐ
ＨＲ未満であるとＰＥＴラミネート金属板の加工部にお
ける耐レトルト性の向上が認められず、他方２５０ＰＨ
Ｒを超えると接着剤の付着性が低下する。
が０．０１〜０．００２ミクロンと極めて小さいシリカ
が応力緩和の作用が大きく好適なものである。応力緩和
剤の配合量は、ポリエステル樹脂とオリゴマーからなる
樹脂組成物を基準として、０．５〜２５０ＰＨＲ（樹脂
１００重量部に対する重量部）、好ましくは２０〜１０
０ＰＨＲの範囲である。応力緩和剤の配合量が０．５Ｐ
ＨＲ未満であるとＰＥＴラミネート金属板の加工部にお
ける耐レトルト性の向上が認められず、他方２５０ＰＨ
Ｒを超えると接着剤の付着性が低下する。
【００２０】さらに、本発明の電子線硬化型接着剤は、
必要に応じて着色顔料（例えば酸化チタンなどの白化系
顔料、これと混合分散して使用される公知の有彩色顔
料）を配合して着色コート兼用接着剤として使用するこ
ともできる。本発明のＰＥＴラミネート金属板が罐外面
用として使用される場合、通常多色印刷が施され、印刷
インキ層の下に着色層（通常ホワイトコート）が必要で
あるが、このような着色コート兼用接着剤を使用すれ
ば、罐の製造工程が一工程省略することができ非常に有
利である。本発明の電子線硬化型接着剤は、ポリエステ
ル樹脂とオリゴマーからなる樹脂成分と応力緩和剤及び
必要に応じて着色顔料を混合し、有機溶剤、例えばメチ
ルエチルケトン、トルエンなどで希釈して調整される。
さらに、該接着剤に、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン
樹脂などのビニル系樹脂や（ブロック）ポリイソシアネ
ート化合物を樹脂成分中に３０重量％以下の割合で配合
することによってＰＥＴラミネート金属板の耐レトルト
性を向上させることも可能である。
必要に応じて着色顔料（例えば酸化チタンなどの白化系
顔料、これと混合分散して使用される公知の有彩色顔
料）を配合して着色コート兼用接着剤として使用するこ
ともできる。本発明のＰＥＴラミネート金属板が罐外面
用として使用される場合、通常多色印刷が施され、印刷
インキ層の下に着色層（通常ホワイトコート）が必要で
あるが、このような着色コート兼用接着剤を使用すれ
ば、罐の製造工程が一工程省略することができ非常に有
利である。本発明の電子線硬化型接着剤は、ポリエステ
ル樹脂とオリゴマーからなる樹脂成分と応力緩和剤及び
必要に応じて着色顔料を混合し、有機溶剤、例えばメチ
ルエチルケトン、トルエンなどで希釈して調整される。
さらに、該接着剤に、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン
樹脂などのビニル系樹脂や（ブロック）ポリイソシアネ
ート化合物を樹脂成分中に３０重量％以下の割合で配合
することによってＰＥＴラミネート金属板の耐レトルト
性を向上させることも可能である。
【００２１】本発明において、電子線硬化型接着剤を介
して金属素材と貼り合わせるＰＥＴフイルムは、エステ
ル反復単位の７５〜１００％がエチレンテレフタレート
単位からなるもので、エチレンテレフタレート単位以外
のエステル単位としては、フタル酸、イソフタル酸、コ
ハク酸、アジピン酸等のエステル単位を挙げることがで
きる。ＰＥＴフイルムは、接着剤との付着性を向上させ
るために、表面をコロナ放電処理等の表面処理が通常行
われている。また、本発明において、前記したＰＥＴフ
イルム以外にポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフ
イルムなども使用することができる。
して金属素材と貼り合わせるＰＥＴフイルムは、エステ
ル反復単位の７５〜１００％がエチレンテレフタレート
単位からなるもので、エチレンテレフタレート単位以外
のエステル単位としては、フタル酸、イソフタル酸、コ
ハク酸、アジピン酸等のエステル単位を挙げることがで
きる。ＰＥＴフイルムは、接着剤との付着性を向上させ
るために、表面をコロナ放電処理等の表面処理が通常行
われている。また、本発明において、前記したＰＥＴフ
イルム以外にポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフ
イルムなども使用することができる。
【００２２】使用する金属板としては、熱延板、冷延
板、溶融亜鉛および亜鉛合金メッキ鋼板、電気亜鉛およ
び亜鉛合金メッキ鋼板、ブリキ、テインフリースチー
ル、クロムメッキ鋼板、アルミメッキ鋼板、ターンメッ
キ鋼板、ニッケルメッキ鋼板その他の各種合金メッキ鋼
板、ステンレススチール、アルミニウム板、銅板、チタ
ン板その他の金属板およびそれらに必要に応じて、化成
処理、例えば、リン酸塩処理、クロメート処理、有機ク
ロメート処理、コバルト複合酸化膜処理、ニッケル置換
メッキその他の処理を行なったものを用いることができ
る。
板、溶融亜鉛および亜鉛合金メッキ鋼板、電気亜鉛およ
び亜鉛合金メッキ鋼板、ブリキ、テインフリースチー
ル、クロムメッキ鋼板、アルミメッキ鋼板、ターンメッ
キ鋼板、ニッケルメッキ鋼板その他の各種合金メッキ鋼
板、ステンレススチール、アルミニウム板、銅板、チタ
ン板その他の金属板およびそれらに必要に応じて、化成
処理、例えば、リン酸塩処理、クロメート処理、有機ク
ロメート処理、コバルト複合酸化膜処理、ニッケル置換
メッキその他の処理を行なったものを用いることができ
る。
【００２３】次にＰＥＴラミネート金属板の製造方法に
ついて説明する。まず、厚さ５〜３０μｍのＰＥＴフイ
ルムに接着剤をロールコーター方式、グラビア方式、グ
ラビアオフセット方式、スプレー塗装等通常の塗装手段
を用いて乾燥膜厚１〜５μｍに塗装し、必要に応じてタ
ックフリーの状態になるまで５０℃〜１５０℃の温度で
数秒間乾燥させる。ついで、金属素材を接着剤層に貼り
合わせ、ＰＥＴフイルムの熱軟化温度以下の温度（約２
３０℃以下）で２秒以下加熱ラミネートする。
ついて説明する。まず、厚さ５〜３０μｍのＰＥＴフイ
ルムに接着剤をロールコーター方式、グラビア方式、グ
ラビアオフセット方式、スプレー塗装等通常の塗装手段
を用いて乾燥膜厚１〜５μｍに塗装し、必要に応じてタ
ックフリーの状態になるまで５０℃〜１５０℃の温度で
数秒間乾燥させる。ついで、金属素材を接着剤層に貼り
合わせ、ＰＥＴフイルムの熱軟化温度以下の温度（約２
３０℃以下）で２秒以下加熱ラミネートする。
【００２４】かくして得られたラミネート金属板にＰＥ
Ｔフイルムを通して電子線が照射されるが、電子線照射
に使用する電子線発生源の加速器としては、コッククロ
フト型、コッククロフトワルトン型、バン・デ・グラー
フ型、共振変圧器型、変圧器型、絶縁コア変圧器型、ダ
イナミトロン型、リニア−フイラメント型、エリアビー
ム型、高周波型などがある。本発明による電子線硬化型
接着剤を硬化・乾燥させるのに要する電子線エネルギー
は１００ＫｅＶ〜３００ＫｅＶ、好ましくは１５０Ｋｅ
Ｖ〜２００ＫｅＶの範囲が適当である。照射線量は０．
２Ｍｒａｄ〜１５Ｍｒａｄが適し、特に１Ｍｒａｄ〜５
Ｍｒａｄが好ましい。照射線量が０．２Ｍｒａｄより少
い場合には接着剤の硬化が完全ではなく十分な接着層の
性能が得られない。また、照射線量が１５Ｍｒａｄを超
えるとＰＥＴフイルムの機械的強度の低下をもたらすお
それがある。電子線の照射時間は約１秒以下であり、加
熱硬化の場合の約１／５０である。
Ｔフイルムを通して電子線が照射されるが、電子線照射
に使用する電子線発生源の加速器としては、コッククロ
フト型、コッククロフトワルトン型、バン・デ・グラー
フ型、共振変圧器型、変圧器型、絶縁コア変圧器型、ダ
イナミトロン型、リニア−フイラメント型、エリアビー
ム型、高周波型などがある。本発明による電子線硬化型
接着剤を硬化・乾燥させるのに要する電子線エネルギー
は１００ＫｅＶ〜３００ＫｅＶ、好ましくは１５０Ｋｅ
Ｖ〜２００ＫｅＶの範囲が適当である。照射線量は０．
２Ｍｒａｄ〜１５Ｍｒａｄが適し、特に１Ｍｒａｄ〜５
Ｍｒａｄが好ましい。照射線量が０．２Ｍｒａｄより少
い場合には接着剤の硬化が完全ではなく十分な接着層の
性能が得られない。また、照射線量が１５Ｍｒａｄを超
えるとＰＥＴフイルムの機械的強度の低下をもたらすお
それがある。電子線の照射時間は約１秒以下であり、加
熱硬化の場合の約１／５０である。
【００２５】かくして得られるＰＥＴラミネート金属板
は、飲料罐、食罐、雑罐、５ガロン罐などの罐用途に適
する。さらに、魔法ビン、冷蔵庫外面などにも適用でき
る。
は、飲料罐、食罐、雑罐、５ガロン罐などの罐用途に適
する。さらに、魔法ビン、冷蔵庫外面などにも適用でき
る。
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。 ポリエステル樹脂の製造
【００２６】製造例１ ジメチルテレフタレート１８．３重量部、ジメチルイソ
フタレート１１．７重量部、エチレングリコール１１．
９重量部、ネオペンチルグリコール２０．５重量部、エ
ステル交換触媒として酢酸亜鉛二水和物１１８ｍｇ、重
縮合触媒として三酸化アンチモン２４６ｍｇを１リット
ルのオートクレープに仕込み、１６０〜２１０℃に加熱
し、エステル交換反応を行ない、約２時間後理論量のメ
タノールが溜出した時点でエステル交換反応を終了し
た。ここで少量のトリメチルフォスフェートを添加し、
２００〜２１０℃で３０分間撹拌した。次いで２２０℃
に昇温し、アゼライン酸３７．６重量部を添加し、２２
０〜２３０℃で３０分間エステル化反応を行なった。次
いで温度を２５０℃に上げると同時に徐々に減圧し２５
０℃、１０ｍｍＨｇで過剰のグリコールを除去した。さ
らに昇温と減圧を行ない、数平均分子量３０，０００、
ＯＨ価６．５のポリエステル樹脂（Ｉ）を得た。さら
に、上記樹脂（Ｉ）を加熱残分が３０重量％になるよう
に、メチルケトン／シクロヘキサノン＝５０／５０から
なる溶剤に希釈した。
フタレート１１．７重量部、エチレングリコール１１．
９重量部、ネオペンチルグリコール２０．５重量部、エ
ステル交換触媒として酢酸亜鉛二水和物１１８ｍｇ、重
縮合触媒として三酸化アンチモン２４６ｍｇを１リット
ルのオートクレープに仕込み、１６０〜２１０℃に加熱
し、エステル交換反応を行ない、約２時間後理論量のメ
タノールが溜出した時点でエステル交換反応を終了し
た。ここで少量のトリメチルフォスフェートを添加し、
２００〜２１０℃で３０分間撹拌した。次いで２２０℃
に昇温し、アゼライン酸３７．６重量部を添加し、２２
０〜２３０℃で３０分間エステル化反応を行なった。次
いで温度を２５０℃に上げると同時に徐々に減圧し２５
０℃、１０ｍｍＨｇで過剰のグリコールを除去した。さ
らに昇温と減圧を行ない、数平均分子量３０，０００、
ＯＨ価６．５のポリエステル樹脂（Ｉ）を得た。さら
に、上記樹脂（Ｉ）を加熱残分が３０重量％になるよう
に、メチルケトン／シクロヘキサノン＝５０／５０から
なる溶剤に希釈した。
【００２７】製造例２ 製造例１に準じて、下記の組成によりポリエステル樹脂
（ＩＩ）溶液を合成した。 テレフタル酸ジメチル ２２．２重量部 イソフタル酸ジメチル ３２．７重量部 セバシン酸 １９．０重量部 エチレングリコール １０．１重量部 ネオペンチルグリコール ２６．２重量部 得られた樹脂（ＩＩ）の数平均分子量は２５，０００で
あった。
（ＩＩ）溶液を合成した。 テレフタル酸ジメチル ２２．２重量部 イソフタル酸ジメチル ３２．７重量部 セバシン酸 １９．０重量部 エチレングリコール １０．１重量部 ネオペンチルグリコール ２６．２重量部 得られた樹脂（ＩＩ）の数平均分子量は２５，０００で
あった。
【００２８】ポリエステル系オリゴマーの製造例 製造例３ トリメチロールプロパン１．０モル、トリエチレングリ
コール２．０モル、１，６−ヘキサンジオール１．０モ
ル、アジピン酸３．０モル及びジブチル錫酸化物を触媒
量配合して、従来から公知の製造方法で数平均分子量約
８５０、水酸基価２００のポリエステルを製造した。次
いで，得られたポリエステルの水酸基１．０当量に対
し、アクリル酸１．２５当量の割合になるようにポリエ
ステルとアクリル酸を配合し、重合禁止剤（ハイドロキ
ノン）１００ｐｐｍを加えて８０〜１００℃で反応さ
せ、約８５重量％転化率で反応がやんだとき、溶剤と未
反応のアクリル酸を蒸留によって除去して、約３．０モ
ル／Ｋｇ分子の重合性二重結合を有するポリエステルア
クリレートオリゴマー（Ｉ）を得た。
コール２．０モル、１，６−ヘキサンジオール１．０モ
ル、アジピン酸３．０モル及びジブチル錫酸化物を触媒
量配合して、従来から公知の製造方法で数平均分子量約
８５０、水酸基価２００のポリエステルを製造した。次
いで，得られたポリエステルの水酸基１．０当量に対
し、アクリル酸１．２５当量の割合になるようにポリエ
ステルとアクリル酸を配合し、重合禁止剤（ハイドロキ
ノン）１００ｐｐｍを加えて８０〜１００℃で反応さ
せ、約８５重量％転化率で反応がやんだとき、溶剤と未
反応のアクリル酸を蒸留によって除去して、約３．０モ
ル／Ｋｇ分子の重合性二重結合を有するポリエステルア
クリレートオリゴマー（Ｉ）を得た。
【００２９】電子線硬化型接着剤の製造（実施例１〜
４） 実施例１ ３０重量％ポリエステル樹脂（Ｉ）溶液３３０重量部に
対し、ポリエステルアクリレートオリゴマー（Ｉ）２０
重量部を加えてなる樹脂組成物に、シリカ（日本アエロ
ジル社製、商品名“アエロジル３００”）８０重量部を
加えて分散し、メチルエチルケトン溶剤で固形分３０重
量％溶液に調整した。（接着剤Ａ）
４） 実施例１ ３０重量％ポリエステル樹脂（Ｉ）溶液３３０重量部に
対し、ポリエステルアクリレートオリゴマー（Ｉ）２０
重量部を加えてなる樹脂組成物に、シリカ（日本アエロ
ジル社製、商品名“アエロジル３００”）８０重量部を
加えて分散し、メチルエチルケトン溶剤で固形分３０重
量％溶液に調整した。（接着剤Ａ）
【００３０】実施例２ ３０重量％ポリエステル樹脂（ＩＩ）溶液３３０重量部
に対し、ポリエステルアクリレートオリゴマー（Ｉ）６
０重量部加えてなる樹脂組成物に、実施例１で用いたシ
リカ４０重量部を加えて分散し、メチルエチルケトン溶
剤で固形分３０重量％溶液に調整した。（接着剤Ｂ）
に対し、ポリエステルアクリレートオリゴマー（Ｉ）６
０重量部加えてなる樹脂組成物に、実施例１で用いたシ
リカ４０重量部を加えて分散し、メチルエチルケトン溶
剤で固形分３０重量％溶液に調整した。（接着剤Ｂ）
【００３１】実施例３ ３０重量％ポリエステル樹脂（Ｉ）溶液３３０重量部に
対し、ポリエステルアクリレートオリゴマー（Ｉ）１０
重量部と塩化ビニル樹脂（ユニオンカーバイト社製、商
品名“ＶＥＲＲ”）１０重量部を加え、さらにこれに硫
酸バリウム（堺化学社製、商品名“バリファイン”）１
００重量部を加えて分散し、メチルエチルケトン溶液で
固形分３０重量％溶液に調整した。（接着剤Ｃ）
対し、ポリエステルアクリレートオリゴマー（Ｉ）１０
重量部と塩化ビニル樹脂（ユニオンカーバイト社製、商
品名“ＶＥＲＲ”）１０重量部を加え、さらにこれに硫
酸バリウム（堺化学社製、商品名“バリファイン”）１
００重量部を加えて分散し、メチルエチルケトン溶液で
固形分３０重量％溶液に調整した。（接着剤Ｃ）
【００３２】実施例４ 実施例１で調整した接着剤Ａを使用して、顔料／バイン
ダー＝２の重量比率で、チタン白顔料ＪＲ−３００（帝
国化工株式会社製）を分散してホワイトコート兼用接着
剤を製造した。その塗料の固形分を４５重量％に調整し
た。（接着剤Ｄ）
ダー＝２の重量比率で、チタン白顔料ＪＲ−３００（帝
国化工株式会社製）を分散してホワイトコート兼用接着
剤を製造した。その塗料の固形分を４５重量％に調整し
た。（接着剤Ｄ）
【００３３】ＰＥＴラミネート金属板の製造（実施例５
〜１６） 実施例５ 東洋紡社製エステルフイルムＥ５１００、（１２μ膜厚
ＰＥＴフイルム）〔片面をコロナ放電処理〕のコロナ放
電処理面に接着剤Ａをグラビア塗装にて２〜４μｍ塗布
した。ついで１００℃×１０秒間乾燥炉を通過させ、溶
剤分を蒸発させ、タックフリーの状態にした。この塗布
ＰＥＴフイルムと板厚０．１９ｍｍのブリキ板キャンラ
イト（新日鉄社製）をロール加圧力５．０ｋｇ／ｃ
ｍ２、ロール温度１８０℃の条件で、熱ラミネートを行
った。次に、該貼り合わせ金属板のＰＥＴフイルムを通
して、電子線加速器を用いて加速電圧２７０ＫｅＶ、電
子線電流５０ｍＡで４Ｍｒａｄ照射し、接着剤層を硬化
せしめてＰＥＴラミネート金属板を得た。この金属板を
用いて溶接罐を作成し、次いで１段、２段、３段、４段
までネッキング加工を施し、さらにビード加工して蓋を
巻き締めた。かくして得られた罐の罐胴内外面及び蓋の
内外面全てに上記ＰＥＴラミネート金属板を適用した。
上記で得られたＰＥＴラミネート金属板及び罐の各種性
能試験を行いその結果を表１に示す。
〜１６） 実施例５ 東洋紡社製エステルフイルムＥ５１００、（１２μ膜厚
ＰＥＴフイルム）〔片面をコロナ放電処理〕のコロナ放
電処理面に接着剤Ａをグラビア塗装にて２〜４μｍ塗布
した。ついで１００℃×１０秒間乾燥炉を通過させ、溶
剤分を蒸発させ、タックフリーの状態にした。この塗布
ＰＥＴフイルムと板厚０．１９ｍｍのブリキ板キャンラ
イト（新日鉄社製）をロール加圧力５．０ｋｇ／ｃ
ｍ２、ロール温度１８０℃の条件で、熱ラミネートを行
った。次に、該貼り合わせ金属板のＰＥＴフイルムを通
して、電子線加速器を用いて加速電圧２７０ＫｅＶ、電
子線電流５０ｍＡで４Ｍｒａｄ照射し、接着剤層を硬化
せしめてＰＥＴラミネート金属板を得た。この金属板を
用いて溶接罐を作成し、次いで１段、２段、３段、４段
までネッキング加工を施し、さらにビード加工して蓋を
巻き締めた。かくして得られた罐の罐胴内外面及び蓋の
内外面全てに上記ＰＥＴラミネート金属板を適用した。
上記で得られたＰＥＴラミネート金属板及び罐の各種性
能試験を行いその結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】 ＊１：実施例５で用いたＰＥＴフイルムの片面に多色印
刷を施し、その上に接着剤Ｄを塗布したＰＥＴフイルム
を使用。 ＊２：板圧０．３０ｍｍの化成処理された５０５２アル
ミニウム板（神戸製鋼社製）を使用。
刷を施し、その上に接着剤Ｄを塗布したＰＥＴフイルム
を使用。 ＊２：板圧０．３０ｍｍの化成処理された５０５２アル
ミニウム板（神戸製鋼社製）を使用。
【００３５】実施例６〜９ 表１に示す条件で実施例５と同様の方法によってＰＥＴ
ラミネート金属板及び罐を得た。このものの性能試験結
果を表１に示す。尚、これらの試験方法は次の通りであ
る。
ラミネート金属板及び罐を得た。このものの性能試験結
果を表１に示す。尚、これらの試験方法は次の通りであ
る。
【００３６】（１）１８０℃剥離： ＪＩＳ Ｋ−６７
４４による。
４４による。
【００３７】（２）デュポン衝撃試験： １／２イン
チ、５００ｇ荷重、５０ｃｍ高さの条件で、ＰＥＴフイ
ルム面を裏打ちし、金属板とＰＥＴフイルム間で、剥離
が起こってないか観察する。
チ、５００ｇ荷重、５０ｃｍ高さの条件で、ＰＥＴフイ
ルム面を裏打ちし、金属板とＰＥＴフイルム間で、剥離
が起こってないか観察する。
【００３８】（３）耐レトルト性： 飲料罐用２００径
底蓋加工したＰＥＴラミネート金属板を、オートクレー
ブ圧力１．４気圧、１２５℃×３０分間、水道水の蒸気
中に暴露した後の白化状態及び付着性を評価した。ま
た、ＰＥＴラミネート金属板を用いて製罐した２００径
溶接罐に、水を充填密封した罐をオートクレーブ圧力
１．４気圧、１２５℃×３０分間、水道水の蒸気中に暴
露した後、罐外面の溶接部位の見切線の状態及び一般面
の外観を目視観察した。
底蓋加工したＰＥＴラミネート金属板を、オートクレー
ブ圧力１．４気圧、１２５℃×３０分間、水道水の蒸気
中に暴露した後の白化状態及び付着性を評価した。ま
た、ＰＥＴラミネート金属板を用いて製罐した２００径
溶接罐に、水を充填密封した罐をオートクレーブ圧力
１．４気圧、１２５℃×３０分間、水道水の蒸気中に暴
露した後、罐外面の溶接部位の見切線の状態及び一般面
の外観を目視観察した。
【００３９】（４）熱安定性 ラミネート板を５ｃｍ×５ｃｍの寸法に切断し、２００
℃×２分間熱処理し、ＰＥＴフイルムの熱収縮の程度を
観察する。
℃×２分間熱処理し、ＰＥＴフイルムの熱収縮の程度を
観察する。
【００４０】比較例１ 実施例５で用いた接着剤Ａの代わりに、製造例１で得ら
れたポリエステル樹脂（Ｉ）溶液３００重量部にシリカ
８０重量部を加えてなる組成物に硬化剤としてブロック
されたトリレンジイソシアネートを加えてなる接着剤
（比−１という）を用いる以外は実施例５と同様にして
ＰＥＴフイルムと金属板を貼り合わせ電子線照射の代わ
りに２１５℃、１分加熱して接着剤を完全硬化させＰＥ
Ｔラミネート金属板及び罐を得た。 比較例２ 実施例５において、接着剤Ａをシリカを含有しない接着
剤（比−２という）に代える以外は、同様にしてＰＥＴ
ラミネート金属板を及び罐を得た。上記比較例１及び２
で得た材料の性能試験結果を表１に示す。
れたポリエステル樹脂（Ｉ）溶液３００重量部にシリカ
８０重量部を加えてなる組成物に硬化剤としてブロック
されたトリレンジイソシアネートを加えてなる接着剤
（比−１という）を用いる以外は実施例５と同様にして
ＰＥＴフイルムと金属板を貼り合わせ電子線照射の代わ
りに２１５℃、１分加熱して接着剤を完全硬化させＰＥ
Ｔラミネート金属板及び罐を得た。 比較例２ 実施例５において、接着剤Ａをシリカを含有しない接着
剤（比−２という）に代える以外は、同様にしてＰＥＴ
ラミネート金属板を及び罐を得た。上記比較例１及び２
で得た材料の性能試験結果を表１に示す。
【００４１】実施例１０〜１４及び比較例３〜５ 表２に示す条件で実施例５と同様の方法によって作成し
た罐を用いて各種衛生試験を行なった。その試験結果を
表２に示す。
た罐を用いて各種衛生試験を行なった。その試験結果を
表２に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】なお、試験方法は次の通りである。 （５）加工性： レトルト処理後（１２５℃×３０分）
のデラミネーションを評価。◎は、良好。は、かすかに
フイルムのしわが認められる。×は、素地から剥離が認
められる。 （６）衛生試験： （ａ）ＲＳＶ（残留溶剤量）： 空罐をＮ２置換して空
巻し１５０℃×１５分加熱し、１ｃｃサンプリングして
ガスクロマトグラフ分析する。１μリットル／１リット
ル（空気）のエタノール濃度を１００としてエタノール
換算する。 （ｂ）ＫＭｎＯ４消費量： 食品衛生法による。 （７）貯蔵試験： コーヒー、ウーロン茶、梅果汁入り
ジュース、野菜ジュースの４種について６０℃×１ヶ月
貯蔵後の状態を調べる。◎が、良好。△は、ＰＥＴフイ
ルム下の腐食が認められる。
のデラミネーションを評価。◎は、良好。は、かすかに
フイルムのしわが認められる。×は、素地から剥離が認
められる。 （６）衛生試験： （ａ）ＲＳＶ（残留溶剤量）： 空罐をＮ２置換して空
巻し１５０℃×１５分加熱し、１ｃｃサンプリングして
ガスクロマトグラフ分析する。１μリットル／１リット
ル（空気）のエタノール濃度を１００としてエタノール
換算する。 （ｂ）ＫＭｎＯ４消費量： 食品衛生法による。 （７）貯蔵試験： コーヒー、ウーロン茶、梅果汁入り
ジュース、野菜ジュースの４種について６０℃×１ヶ月
貯蔵後の状態を調べる。◎が、良好。△は、ＰＥＴフイ
ルム下の腐食が認められる。
【００４４】実施例１５〜１６及び比較例６ 表３に示す条件で作成したＰＥＴラミネート金属板を用
いて２００径打抜き蓋を作りその加工性、巻締性、貯蔵
性を調べた。その試験結果を表３に示す。
いて２００径打抜き蓋を作りその加工性、巻締性、貯蔵
性を調べた。その試験結果を表３に示す。
【００４５】
【表３】
【００４６】なお試験方法は次の通り。 （８）加工性： ２００径に打抜き後、ＣｕＳＯ４×５
分。◎は、良好。は、僅かＣｕＳＯ４の析出がみられ
る。 （９）巻締性： 所定寸法に巻締後、ＣｕＳＯ４×５
分。◎は、良好。×は著しい析出が認められる。 （１０）貯蔵試験： （７）に同じ。
分。◎は、良好。は、僅かＣｕＳＯ４の析出がみられ
る。 （９）巻締性： 所定寸法に巻締後、ＣｕＳＯ４×５
分。◎は、良好。×は著しい析出が認められる。 （１０）貯蔵試験： （７）に同じ。
【００４７】
【発明の効果】本発明によって得られるＰＥＴラミネー
ト金属板は、ＰＥＴフイルム金属板間の接着性に優れ、
また食品罐用に使用した場合の耐レトルト性、特に加工
部の耐レトルト性に優れている。さらに驚くべきことは
接着剤を完全硬化するためにＰＥＴフイルムを通じて電
子線を照射すると、その作用機構は現在のところ不明で
あるがＰＥＴフイルム自身が改質され、従来の製造方法
で得られた罐の溶接近傍の罐胴見切線がレトル後に白化
やブリスターを発生する現象が大幅に減少する。さらに
ＰＥＴフイルム表面にもウォータスポット様の模様が発
生せず、さらにＰＥＴフイルムの光沢が向上するという
顕著な効果を得ることができる。また、本発明のポリエ
ステル樹脂系電子線硬化型接着剤を用いてＰＥＴフイル
ムと金属板をラミネートする場合、高速（２００ｍ／
分）かつ低温（１５０℃）で行なうことができ、しかも
電子線硬化が可能であるため接着剤の完全硬化時間を大
幅に短縮することができ、その結果工場スペースを大幅
に節約できるというメリットがある。また、ラミネート
の温度については、１５０℃に限定するものではなく、
ＰＥＴフイルムの融点を超えない範囲での設定が可能で
ある。さらに、本発明の接着剤を用いることによって電
子線の照射環境を完全な窒素雰囲気下にする必要がな
く、大気中で電子線硬化させることができるという利点
がある。
ト金属板は、ＰＥＴフイルム金属板間の接着性に優れ、
また食品罐用に使用した場合の耐レトルト性、特に加工
部の耐レトルト性に優れている。さらに驚くべきことは
接着剤を完全硬化するためにＰＥＴフイルムを通じて電
子線を照射すると、その作用機構は現在のところ不明で
あるがＰＥＴフイルム自身が改質され、従来の製造方法
で得られた罐の溶接近傍の罐胴見切線がレトル後に白化
やブリスターを発生する現象が大幅に減少する。さらに
ＰＥＴフイルム表面にもウォータスポット様の模様が発
生せず、さらにＰＥＴフイルムの光沢が向上するという
顕著な効果を得ることができる。また、本発明のポリエ
ステル樹脂系電子線硬化型接着剤を用いてＰＥＴフイル
ムと金属板をラミネートする場合、高速（２００ｍ／
分）かつ低温（１５０℃）で行なうことができ、しかも
電子線硬化が可能であるため接着剤の完全硬化時間を大
幅に短縮することができ、その結果工場スペースを大幅
に節約できるというメリットがある。また、ラミネート
の温度については、１５０℃に限定するものではなく、
ＰＥＴフイルムの融点を超えない範囲での設定が可能で
ある。さらに、本発明の接着剤を用いることによって電
子線の照射環境を完全な窒素雰囲気下にする必要がな
く、大気中で電子線硬化させることができるという利点
がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井関 匠三 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関西ペイント株式会社内 (72)発明者 丸山 孜 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関西ペイント株式会社内 審査官 安藤 達也 (56)参考文献 特開 昭57−8273（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−140283（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−29814（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−179205（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−265679（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−11785（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−52929（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−87249（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10 B32B 1/00 - 35/00
Claims (2)
- 【請求項１】 数平均分子量７，０００〜４０，０００
のポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．３〜５．
０モル／ｋｇ分子の重合性不飽和二重結合を有し、且つ
数平均分子量が３００〜５，０００の水酸基含有低分子
量ポリエステルに（メタ）アクリル酸をエステル結合さ
せてなるポリエステル系オリゴマー２〜５０重量部の割
合で配合した樹脂組成物に、シリカ、ベントナイト、ク
レー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウムから選ば
れる応力緩和剤を０．５〜２５０ＰＨＲ添加してなるこ
とを特徴とする電子線硬化型接着剤。 - 【請求項２】 金属板の片面あるいは両面に、数平均分
子量７，０００〜４０，０００のポリエステル樹脂１０
０重量部に対し、０．３〜５．０モル／ｋｇ分子の重合
性不飽和二重結合を有し、且つ数平均分子量が３００〜
５，０００の水酸基含有低分子量ポリエステルに（メ
タ）アクリル酸をエステル結合させてなるポリエステル
系オリゴマー２〜５０重量部の割合で配合した樹脂組成
物に、シリカ、ベントナイト、クレー、タルク、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウムから選ばれる応力緩和剤を０．
５〜２５０ＰＨＲ添加してなる電子線硬化型接着剤を介
して、ポリエステルフイルムを貼り合わせ、該接着剤を
ポリエステルフイルムを通して電子線を照射し硬化させ
てなる罐用ポリエステルフイルム貼り合わせてなる金属
板。
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|---|---|---|---|
| JP05984592A JP3193758B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | 電子線硬化型接着剤及びこれを用いたポリエステルフイルム貼り合わせ金属板 |
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| JP05984592A JP3193758B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | 電子線硬化型接着剤及びこれを用いたポリエステルフイルム貼り合わせ金属板 |
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| US20070045967A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Freudenberg-Nok General Partnership | Assemblies sealed with multilayer composite torsion seals having a layer of dispersed fluoroelastomer in thermoplastic |
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-
1993
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- 1993-01-29 CA CA002088444A patent/CA2088444C/en not_active Expired - Fee Related
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