JP3193540B2 - 熱可塑性弗素樹脂／ゴム接着複合体及びその製造方法 - Google Patents
熱可塑性弗素樹脂／ゴム接着複合体及びその製造方法Info
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- JP3193540B2 JP3193540B2 JP22351893A JP22351893A JP3193540B2 JP 3193540 B2 JP3193540 B2 JP 3193540B2 JP 22351893 A JP22351893 A JP 22351893A JP 22351893 A JP22351893 A JP 22351893A JP 3193540 B2 JP3193540 B2 JP 3193540B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性弗素樹脂とゴム
との接着複合体及びその製造方法に関する。
との接着複合体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性弗素樹脂（以下、弗素樹脂と略
す）は、耐薬品性，耐候性，耐ガスバリア性，耐油性，
食品安全性等多くの優れた物性を有する柔軟な加工し易
い熱可塑性樹脂であり、耐蝕機器分野，食品・衛生分
野，電気・電線分野等で用途開発が進んでいる。一方、
ゴムは、弗素樹脂に比べると高い弾性を有し、しかも安
価である。
す）は、耐薬品性，耐候性，耐ガスバリア性，耐油性，
食品安全性等多くの優れた物性を有する柔軟な加工し易
い熱可塑性樹脂であり、耐蝕機器分野，食品・衛生分
野，電気・電線分野等で用途開発が進んでいる。一方、
ゴムは、弗素樹脂に比べると高い弾性を有し、しかも安
価である。
【０００３】したがって、弗素樹脂とゴムを接合して接
着複合体にすることができれば、弗素樹脂と各ゴムのそ
れぞれ特長を保有する工業的メリットの大きい材料にす
ることが可能である。たとえば、ゴム製ホースの外表面
に弗素樹脂層を接合すれば、優れた耐候性，耐熱劣化
性、耐ガスバリア性等を付与することが可能になる。ま
たゴム製ベルトの表面に弗素樹脂層を接着すれば、耐油
性や耐薬品性を向上させることが可能になる。
着複合体にすることができれば、弗素樹脂と各ゴムのそ
れぞれ特長を保有する工業的メリットの大きい材料にす
ることが可能である。たとえば、ゴム製ホースの外表面
に弗素樹脂層を接合すれば、優れた耐候性，耐熱劣化
性、耐ガスバリア性等を付与することが可能になる。ま
たゴム製ベルトの表面に弗素樹脂層を接着すれば、耐油
性や耐薬品性を向上させることが可能になる。
【０００４】しかしながら、弗素樹脂とゴムとは、接着
性に乏しく、強固に接着することができなかった。従
来、弗素樹脂の接着剤としてイソシアナート系接着剤が
知られているが、この接着剤は、静的接着性は良好であ
るものの、動的接着性に劣るため屈曲等の曲げ変形を受
けると容易に剥離し、耐久性のある接着力が得られるも
のではなかった。
性に乏しく、強固に接着することができなかった。従
来、弗素樹脂の接着剤としてイソシアナート系接着剤が
知られているが、この接着剤は、静的接着性は良好であ
るものの、動的接着性に劣るため屈曲等の曲げ変形を受
けると容易に剥離し、耐久性のある接着力が得られるも
のではなかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
る本発明の弗素樹脂／ゴム接着複合体は、弗素ゴムから
なる幹ポリマーに結晶性の弗素樹脂をグラフト共重合し
た弗素樹脂と、水素添加アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体ゴム（以下、水素添加ＮＢＲと略す）にメタク
リル酸と酸化亜鉛との混合物又はメタクリル酸亜鉛及び
有機過酸化物を配合したゴム組成物（以下変性ＮＢＲゴ
ム組成物と称する）とを接着一体化したことを特徴とす
る。
る本発明の弗素樹脂／ゴム接着複合体は、弗素ゴムから
なる幹ポリマーに結晶性の弗素樹脂をグラフト共重合し
た弗素樹脂と、水素添加アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体ゴム（以下、水素添加ＮＢＲと略す）にメタク
リル酸と酸化亜鉛との混合物又はメタクリル酸亜鉛及び
有機過酸化物を配合したゴム組成物（以下変性ＮＢＲゴ
ム組成物と称する）とを接着一体化したことを特徴とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
る本発明の弗素樹脂／ゴム接着複合体は、弗素樹脂と、
水素添加アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム
（以下、水素添加ＮＢＲと略す）にメタクリル酸と酸化
亜鉛との混合物又はメタクリル酸亜鉛及び有機過酸化物
を配合したゴム組成物（以下、変性ＮＢＲゴム組成物と
称する）とを接着一体化したことを特徴とする。
る本発明の弗素樹脂／ゴム接着複合体は、弗素樹脂と、
水素添加アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム
（以下、水素添加ＮＢＲと略す）にメタクリル酸と酸化
亜鉛との混合物又はメタクリル酸亜鉛及び有機過酸化物
を配合したゴム組成物（以下、変性ＮＢＲゴム組成物と
称する）とを接着一体化したことを特徴とする。
【０００７】また、本発明の他の弗素樹脂／ゴム接着複
合体は、弗素ゴムからなる幹ポリマーに結晶性の弗素樹
脂をグラフト共重合した弗素樹脂と、ブチルゴム（以
下、ＩＩＲと略す）、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム共重合体ゴム（以下、ＮＢＲと略す）、アクリルゴム
（以下、ＡＣＭと略す）、クロロスルホン化ポリエチレ
ンゴム（以下、ＣＳＭと略す）、ヒドリンゴム（以下、
ＣＨＣと略す）からなる群から選ばれたゴムを主成分と
するゴム組成物とを、接着層として変性ＮＢＲゴム組成
物を介して接着一体化したことを特徴とするものであ
る。
合体は、弗素ゴムからなる幹ポリマーに結晶性の弗素樹
脂をグラフト共重合した弗素樹脂と、ブチルゴム（以
下、ＩＩＲと略す）、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム共重合体ゴム（以下、ＮＢＲと略す）、アクリルゴム
（以下、ＡＣＭと略す）、クロロスルホン化ポリエチレ
ンゴム（以下、ＣＳＭと略す）、ヒドリンゴム（以下、
ＣＨＣと略す）からなる群から選ばれたゴムを主成分と
するゴム組成物とを、接着層として変性ＮＢＲゴム組成
物を介して接着一体化したことを特徴とするものであ
る。
【０００８】本発明の弗素樹脂／ゴム接着複合体の製造
方法は、弗素ゴムからなる幹ポリマーに結晶性の弗素樹
脂をグラフト共重合した弗素樹脂と、ＩＩＲ、ＮＢＲ、
ＡＣＭ、ＣＳＭ、ＣＨＣからなる群から選ばれたゴムを
主成分とする未加硫ゴム組成物との間に、未加硫の変性
ＮＢＲゴム組成物を介在させて、前記未加硫ゴム組成物
を双方ともに加硫すると同時に、接着一体化することを
特徴とするものである。
方法は、弗素ゴムからなる幹ポリマーに結晶性の弗素樹
脂をグラフト共重合した弗素樹脂と、ＩＩＲ、ＮＢＲ、
ＡＣＭ、ＣＳＭ、ＣＨＣからなる群から選ばれたゴムを
主成分とする未加硫ゴム組成物との間に、未加硫の変性
ＮＢＲゴム組成物を介在させて、前記未加硫ゴム組成物
を双方ともに加硫すると同時に、接着一体化することを
特徴とするものである。
【０００９】このように変性ＮＢＲゴム組成物は、弗素
樹脂に対し優れた接着性を有するため、弗素樹脂との接
着複合体にすることができると共に、さらにこの変性Ｎ
ＢＲゴム組成物を接着層とすれば、ＩＩＲ，ＮＢＲ，Ａ
ＣＭ，ＣＳＭ，ＣＨＣからなる群から選ばれたゴムを主
成分とするゴム組成物との接着複合体にすることができ
る。
樹脂に対し優れた接着性を有するため、弗素樹脂との接
着複合体にすることができると共に、さらにこの変性Ｎ
ＢＲゴム組成物を接着層とすれば、ＩＩＲ，ＮＢＲ，Ａ
ＣＭ，ＣＳＭ，ＣＨＣからなる群から選ばれたゴムを主
成分とするゴム組成物との接着複合体にすることができ
る。
【００１０】本発明において、熱可塑性弗素樹脂とは、
柔軟性セグメントの弗素ゴムからなる幹ポリマーに結晶
性の弗素樹脂からなる枝ポリマーをグラフト共重合した
樹脂をいう。好ましくは、弗素ゴムにポリビニリデンフ
ロライドをグラフト共重合したポリマーが挙げられる。
具体的には、セントラル硝子社から製造販売されている
“セフラルソフトＧ１５０”（商品名）を例示すること
ができる。
柔軟性セグメントの弗素ゴムからなる幹ポリマーに結晶
性の弗素樹脂からなる枝ポリマーをグラフト共重合した
樹脂をいう。好ましくは、弗素ゴムにポリビニリデンフ
ロライドをグラフト共重合したポリマーが挙げられる。
具体的には、セントラル硝子社から製造販売されている
“セフラルソフトＧ１５０”（商品名）を例示すること
ができる。
【００１１】また、弗素樹脂と複合させるゴム組成物と
しては、ＩＩＲ，ＮＢＲ，ＡＣＭ，ＣＳＭ，ＣＨＣから
なる群から選ばれたゴムを主成分とするゴム組成物があ
る。これらゴム組成物は、いずれも特に限定されるもの
ではなく公知のものを使用することができる。本発明に
おいて、弗素樹脂の複合相手のゴムとして又は接着層と
して使用される変性ＮＢＲゴム組成物には、エチレン性
不飽和ニトリル単位を１０〜６０重量部含有し、共役ジ
エン単位を３０重量部以下を含有する水素添加ＮＢＲ１
００重量部に対し、メタクリル酸亜鉛を２０〜２００重
量部配合し、さらに有機過酸化物を０．５〜２０重量部
配合したものが挙げられる。具体的には日本ゼオン社か
ら製造販売されているＺＳＣ２２９５（商品名）があ
る。メタクリル酸亜鉛は、その原料のメタクリル酸と酸
化亜鉛を、メタクリル酸／酸化亜鉛のモル比が１／０．
５〜１／３の範囲になるように配合することもできる。
この場合、上記水素添加ＮＢＲ１００重量部に対してメ
タクリル酸を２０〜６０重量部、酸化亜鉛を１０〜６０
重量部の範囲で配合することが望ましい。
しては、ＩＩＲ，ＮＢＲ，ＡＣＭ，ＣＳＭ，ＣＨＣから
なる群から選ばれたゴムを主成分とするゴム組成物があ
る。これらゴム組成物は、いずれも特に限定されるもの
ではなく公知のものを使用することができる。本発明に
おいて、弗素樹脂の複合相手のゴムとして又は接着層と
して使用される変性ＮＢＲゴム組成物には、エチレン性
不飽和ニトリル単位を１０〜６０重量部含有し、共役ジ
エン単位を３０重量部以下を含有する水素添加ＮＢＲ１
００重量部に対し、メタクリル酸亜鉛を２０〜２００重
量部配合し、さらに有機過酸化物を０．５〜２０重量部
配合したものが挙げられる。具体的には日本ゼオン社か
ら製造販売されているＺＳＣ２２９５（商品名）があ
る。メタクリル酸亜鉛は、その原料のメタクリル酸と酸
化亜鉛を、メタクリル酸／酸化亜鉛のモル比が１／０．
５〜１／３の範囲になるように配合することもできる。
この場合、上記水素添加ＮＢＲ１００重量部に対してメ
タクリル酸を２０〜６０重量部、酸化亜鉛を１０〜６０
重量部の範囲で配合することが望ましい。
【００１２】本発明の接着複合体において、変性ＮＢＲ
ゴム組成物は、それ自身が弗素樹脂との複合体のゴム層
を構成できるばかりでなく、弗素樹脂に対してＩＩＲ，
ＮＢＲ，ＡＣＭ，ＣＳＭ，ＣＨＣからなる群から選ばれ
たゴムを主成分とするゴム組成物を接着させる接着剤と
しての機能を有する。すなわち、ＩＩＲ，ＮＢＲ，ＡＣ
Ｍ，ＣＳＭ，ＣＨＣを主成分とするゴム組成物は、いず
れも弗素樹脂に直接接着させることはできないが、変性
ＮＢＲゴム組成物を介して接着させることが可能になる
のである。
ゴム組成物は、それ自身が弗素樹脂との複合体のゴム層
を構成できるばかりでなく、弗素樹脂に対してＩＩＲ，
ＮＢＲ，ＡＣＭ，ＣＳＭ，ＣＨＣからなる群から選ばれ
たゴムを主成分とするゴム組成物を接着させる接着剤と
しての機能を有する。すなわち、ＩＩＲ，ＮＢＲ，ＡＣ
Ｍ，ＣＳＭ，ＣＨＣを主成分とするゴム組成物は、いず
れも弗素樹脂に直接接着させることはできないが、変性
ＮＢＲゴム組成物を介して接着させることが可能になる
のである。
【００１３】本発明の接着複合体の製造方法において、
変性ＮＢＲゴム組成物は未加硫状態で接着処理に供す
る。未加硫状態であることにより、これを加熱下に加硫
させると、未加硫の変性ＮＢＲゴム組成物が架橋反応を
起こして弗素樹脂との間、ゴム組成物同士の間で強固に
接着するようになる。この変性ＮＢＲゴム組成物を接着
剤として使用するときは、厚さ１０μｍ〜１．０ｍｍの
フィルム状にして使用することが望ましい。その厚さを
１０μｍ以上にすることにより接着強度を高めることが
できる。しかし、接着強度は１．０ｍｍ以上の厚さで飽
和するようになるので、上限を１．０ｍｍにするのが経
済的である。
変性ＮＢＲゴム組成物は未加硫状態で接着処理に供す
る。未加硫状態であることにより、これを加熱下に加硫
させると、未加硫の変性ＮＢＲゴム組成物が架橋反応を
起こして弗素樹脂との間、ゴム組成物同士の間で強固に
接着するようになる。この変性ＮＢＲゴム組成物を接着
剤として使用するときは、厚さ１０μｍ〜１．０ｍｍの
フィルム状にして使用することが望ましい。その厚さを
１０μｍ以上にすることにより接着強度を高めることが
できる。しかし、接着強度は１．０ｍｍ以上の厚さで飽
和するようになるので、上限を１．０ｍｍにするのが経
済的である。
【００１４】他方、ＩＩＲ，ＮＢＲ，ＣＳＭ，ＡＣＭ，
ＣＨＣを主成分とするゴム組成物も接着処理するとき
は、それぞれ未加硫状態で使用する。加硫済みのときは
変性ＮＢＲゴム組成物に対する接着性が低下するからで
ある。接着条件としては、未加硫の変性ＮＢＲゴム組成
物及び上記ＩＩＲ，ＮＢＲ，ＣＳＭ，ＡＣＭ，ＣＨＣを
主成分とするゴム組成物がそれぞれ加硫する条件下、好
ましくは１６０〜１８０℃、１５〜３０分間、プレス下
に加熱するのがよい。
ＣＨＣを主成分とするゴム組成物も接着処理するとき
は、それぞれ未加硫状態で使用する。加硫済みのときは
変性ＮＢＲゴム組成物に対する接着性が低下するからで
ある。接着条件としては、未加硫の変性ＮＢＲゴム組成
物及び上記ＩＩＲ，ＮＢＲ，ＣＳＭ，ＡＣＭ，ＣＨＣを
主成分とするゴム組成物がそれぞれ加硫する条件下、好
ましくは１６０〜１８０℃、１５〜３０分間、プレス下
に加熱するのがよい。
【００１５】
実施例 市販の弗素樹脂（セントラル硝子社製“セフラルソフト
Ｇ１５０”）からなる樹脂板を切断して１５０ｍｍ×５
０ｍｍ×２. ５ｍｍの樹脂板を製作した。水素添加ＮＢ
Ｒとメタクリル酸亜鉛を主成分として含有するゴム組成
物（日本ゼオン社製ＺＳＣ−２２９５）８５重量％に、
水素添加ＮＢＲ（日本ゼオン社製ＺＥＴＰＯＬ２０２
０）１５重量％を添加混練した後、この混合物１００重
量部に対して４，４−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）ジフェニルアミン（老化防止剤，Ｎａｕｇａｒｄ−
４４５）１．５重量部、１，３−ビスターシャリーブチ
ルパーオキシ−イソプロピルベンゼン（化薬アクゾ社製
有機過酸化物“パーカドックス１４／４０“）５重量部
を、それぞれ添加配合して未加硫の変性ＮＢＲゴム組成
物を調製し、このゴム組成物から１５０ｍｍ×５０ｍｍ
×０．５ｍｍのフィルムを作製した。
Ｇ１５０”）からなる樹脂板を切断して１５０ｍｍ×５
０ｍｍ×２. ５ｍｍの樹脂板を製作した。水素添加ＮＢ
Ｒとメタクリル酸亜鉛を主成分として含有するゴム組成
物（日本ゼオン社製ＺＳＣ−２２９５）８５重量％に、
水素添加ＮＢＲ（日本ゼオン社製ＺＥＴＰＯＬ２０２
０）１５重量％を添加混練した後、この混合物１００重
量部に対して４，４−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）ジフェニルアミン（老化防止剤，Ｎａｕｇａｒｄ−
４４５）１．５重量部、１，３−ビスターシャリーブチ
ルパーオキシ−イソプロピルベンゼン（化薬アクゾ社製
有機過酸化物“パーカドックス１４／４０“）５重量部
を、それぞれ添加配合して未加硫の変性ＮＢＲゴム組成
物を調製し、このゴム組成物から１５０ｍｍ×５０ｍｍ
×０．５ｍｍのフィルムを作製した。
【００１６】表１に示す配合組成のＡＣＭ，ＮＢＲ，Ｃ
ＨＣ，ＩＩＲ，ＣＳＭをそれぞれ含有する５種類の未加
硫ゴム組成物１〜５を調製し、これらゴム組成物１〜５
を用いて、それぞれ１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２. ５ｍｍ
の未加硫ゴムシートに成形した。 表１中の数値は、いずれも重量部である。
ＨＣ，ＩＩＲ，ＣＳＭをそれぞれ含有する５種類の未加
硫ゴム組成物１〜５を調製し、これらゴム組成物１〜５
を用いて、それぞれ１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２. ５ｍｍ
の未加硫ゴムシートに成形した。 表１中の数値は、いずれも重量部である。
【００１７】＊１：日本ゼオン社製ＮＩＰＯＬ ＡＲ
７２ＬＳ ＊２：日本ゼオン社製ＧＥＣＨＲＯＮ ３１０２ ＊３：ハイパロン−４０ ＊４：Ｐb3Ｏ4 （レビタルマスター） ＊５：４，４−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフ
ェニルアミン（老化防止剤４４５） ＊６：ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（老化防止
剤ＮＢＣ） ＊７：Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニ
レンジアミン（老化防止剤３Ｃ） ＊８：脂肪酸ソーダ石鹸（ノンサールＳＮ−１） ＊９：脂肪酸カリ石鹸（ノンサールＴＫ−１） ＊10：エチレンチオウレアのマスター（レビタルマスタ
ー＃２２） ＊11：ベンゾチアジルジスルフィド ＊12：ジペンタメチレンチウラムテトラサルファイド ＊13：Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミド ＊14：テトラメチルチウラムモノスルフィド 上記弗素樹脂板に、それぞれ変性ＮＢＲゴム組成物から
なる未加硫ゴムフィルムを積層し、１７０℃，２０分間
加熱して加硫すると同時に接着させた。また、上記弗素
樹脂板と上記５種類のゴム組成物１〜５からなる未加硫
ゴムシートとの間に、それぞれ前記変性ＮＢＲゴム組成
物の未加硫ゴムフィルムを介在させ、上記と同条件下に
加熱して加硫すると同時に接着させた。得られた５種類
の接着複合体の接着性を下記の方法により評価した結
果、いずれも接着性良好（○）であった。
７２ＬＳ ＊２：日本ゼオン社製ＧＥＣＨＲＯＮ ３１０２ ＊３：ハイパロン−４０ ＊４：Ｐb3Ｏ4 （レビタルマスター） ＊５：４，４−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフ
ェニルアミン（老化防止剤４４５） ＊６：ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（老化防止
剤ＮＢＣ） ＊７：Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニ
レンジアミン（老化防止剤３Ｃ） ＊８：脂肪酸ソーダ石鹸（ノンサールＳＮ−１） ＊９：脂肪酸カリ石鹸（ノンサールＴＫ−１） ＊10：エチレンチオウレアのマスター（レビタルマスタ
ー＃２２） ＊11：ベンゾチアジルジスルフィド ＊12：ジペンタメチレンチウラムテトラサルファイド ＊13：Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミド ＊14：テトラメチルチウラムモノスルフィド 上記弗素樹脂板に、それぞれ変性ＮＢＲゴム組成物から
なる未加硫ゴムフィルムを積層し、１７０℃，２０分間
加熱して加硫すると同時に接着させた。また、上記弗素
樹脂板と上記５種類のゴム組成物１〜５からなる未加硫
ゴムシートとの間に、それぞれ前記変性ＮＢＲゴム組成
物の未加硫ゴムフィルムを介在させ、上記と同条件下に
加熱して加硫すると同時に接着させた。得られた５種類
の接着複合体の接着性を下記の方法により評価した結
果、いずれも接着性良好（○）であった。
【００１８】接着性の評価方法：熱可塑性弗素樹脂接着
複合体の接着性は、接着力の大きさで評価するのは正確
ではない、。そこで、幅約２０ｍｍのサンプルを作製し
て剥離テストを行い、乾麺剥離を起こった場合は、たと
え接着力が高くても不良（×）と評価した。他方、界面
剥離を起こさなかった場合は、複合体の接着界面を中心
にして約０．５ｍｍの厚さのシートを剃刀で切り出し、
その接着界面付近に剃刀で傷を入れて剥離テストを行
い、シートが内部で凝集破壊を起こすほどに強固に接着
している場合を接着性良好 (○) と評価した。
複合体の接着性は、接着力の大きさで評価するのは正確
ではない、。そこで、幅約２０ｍｍのサンプルを作製し
て剥離テストを行い、乾麺剥離を起こった場合は、たと
え接着力が高くても不良（×）と評価した。他方、界面
剥離を起こさなかった場合は、複合体の接着界面を中心
にして約０．５ｍｍの厚さのシートを剃刀で切り出し、
その接着界面付近に剃刀で傷を入れて剥離テストを行
い、シートが内部で凝集破壊を起こすほどに強固に接着
している場合を接着性良好 (○) と評価した。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、弗素樹脂に対する複合
相手として変性ＮＢＲゴム組成物を使用することによ
り、弗素樹脂と上記変性ＮＢＲゴム組成物とが強固に接
着した接着複合体を得ることができる。また、上記変性
ＮＢＲゴム組成物を接着層とすることにより、弗素樹脂
とＩＩＲ，ＮＢＲ，ＡＣＭ，ＣＳＭ，ＣＨＣとがそれぞ
れ強固に接着し、かつ優れた動的接着性を有する接着複
合体を得ることができる。
相手として変性ＮＢＲゴム組成物を使用することによ
り、弗素樹脂と上記変性ＮＢＲゴム組成物とが強固に接
着した接着複合体を得ることができる。また、上記変性
ＮＢＲゴム組成物を接着層とすることにより、弗素樹脂
とＩＩＲ，ＮＢＲ，ＡＣＭ，ＣＳＭ，ＣＨＣとがそれぞ
れ強固に接着し、かつ優れた動的接着性を有する接着複
合体を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−52336（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−93244（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−185513（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−186609（ＪＰ，Ａ) 実開 昭60−17331（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 5/12
Claims (3)
- 【請求項１】 弗素ゴムからなる幹ポリマーに結晶性の
弗素樹脂をグラフト共重合した熱可塑性弗素樹脂と、水
素添加アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムにメ
タクリル酸と酸化亜鉛との混合物又はメタクリル酸亜鉛
及び有機過酸化物を配合したゴム組成物とを接着一体化
した熱可塑性弗素樹脂／ゴム接着複合体。 - 【請求項２】 弗素ゴムからなる幹ポリマーに結晶性の
弗素樹脂をグラフト共重合した熱可塑性弗素樹脂と、ブ
チルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴ
ム、アクリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム
及びヒドリンゴムからなる群から選ばれたゴムを主成分
とするゴム組成物とを、接着層として水素添加アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体ゴムにメタクリル酸と酸
化亜鉛との混合物又はメタクリル酸亜鉛及び有機過酸化
物を配合したゴム組成物を介して接着一体化した熱可塑
性弗素樹脂／ゴム接着複合体。 - 【請求項３】 弗素ゴムからなる幹ポリマーに結晶性の
弗素樹脂をグラフト共重合した熱可塑性弗素樹脂と、ブ
チルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴ
ム、アクリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム
及びヒドリンゴムからなる群から選ばれたゴムを主成分
とする未加硫ゴム組成物との間に、水素添加アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体ゴムにメタクリル酸と酸化
亜鉛との混合物又はメタクリル酸亜鉛及び有機過酸化物
を配合した未加硫ゴム組成物を介在させて、前記未加硫
のゴム組成物を双方ともに加硫すると同時に、接着一体
化する熱可塑性弗素樹脂／ゴム接着複合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22351893A JP3193540B2 (ja) | 1993-09-08 | 1993-09-08 | 熱可塑性弗素樹脂／ゴム接着複合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22351893A JP3193540B2 (ja) | 1993-09-08 | 1993-09-08 | 熱可塑性弗素樹脂／ゴム接着複合体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0776060A JPH0776060A (ja) | 1995-03-20 |
| JP3193540B2 true JP3193540B2 (ja) | 2001-07-30 |
Family
ID=16799402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22351893A Expired - Fee Related JP3193540B2 (ja) | 1993-09-08 | 1993-09-08 | 熱可塑性弗素樹脂／ゴム接着複合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3193540B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4795342B2 (ja) * | 2005-06-10 | 2011-10-19 | Ｎｏｋ株式会社 | ブレンドゴム組成物 |
| KR20180052424A (ko) * | 2016-11-10 | 2018-05-18 | 주식회사 화인 | 고무 시트의 제조 방법 및 이 제조 방법에 의해 제조되는 가방용 고무 시트 |
-
1993
- 1993-09-08 JP JP22351893A patent/JP3193540B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0776060A (ja) | 1995-03-20 |
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