JP3183041B2 - シリコーン組成物及び付加硬化型シリコーン組成物用ヒドロシリル化反応触媒 - Google Patents
シリコーン組成物及び付加硬化型シリコーン組成物用ヒドロシリル化反応触媒Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、常温での保存安定性に
優れ、かつ加熱により速やかに硬化し得、押し出し成型
物、ポッティング剤、接着剤、コーティング剤、液状射
出成形システム等の各種分野に好適に利用できる付加硬
化型のシリコーン組成物及び付加硬化型シリコーン組成
物用ヒドロシリル化反応触媒に関する。
優れ、かつ加熱により速やかに硬化し得、押し出し成型
物、ポッティング剤、接着剤、コーティング剤、液状射
出成形システム等の各種分野に好適に利用できる付加硬
化型のシリコーン組成物及び付加硬化型シリコーン組成
物用ヒドロシリル化反応触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】白金化
合物を触媒とし、ヒドロシリル化反応によって加熱硬化
する付加硬化型シリコーン組成物は、極めて短時間で硬
化反応を行うことができる上、反応副生成物がないなど
の利点があり、多くの用途に使用されている。
合物を触媒とし、ヒドロシリル化反応によって加熱硬化
する付加硬化型シリコーン組成物は、極めて短時間で硬
化反応を行うことができる上、反応副生成物がないなど
の利点があり、多くの用途に使用されている。
【０００３】しかし、このシリコーン組成物は、室温で
の貯蔵安定性が悪く、貯蔵時は２成分に分けて保存し、
使用時に混合するといった配慮を行っても、実際の使用
には耐えられないという欠点があった。
の貯蔵安定性が悪く、貯蔵時は２成分に分けて保存し、
使用時に混合するといった配慮を行っても、実際の使用
には耐えられないという欠点があった。
【０００４】そこで、上記欠点を解決するため、ヒドロ
シリル化反応を制御する化合物が数多く提案されてい
る。例えば米国特許第３１８８３００号には有機燐化合
物、米国特許第３４４５４２０号（特公昭４４−３１４
７６号公報）にはアセチレンアルコール類、米国特許第
３８８２０８３号（特公昭５５−４１６２６号公報）に
はトリアリルイソシアヌレート、米国特許第４０６１６
０９号（特公昭５７−２０３４０号公報）にはハイドロ
パーオキサイド、米国特許第３６９９０７３号（特公昭
４８−１０９４７号公報）及び米国特許第３９２３７０
５号（特公昭６３−５６５６３号公報）には高ビニルシ
ロキサン等が提案されている。
シリル化反応を制御する化合物が数多く提案されてい
る。例えば米国特許第３１８８３００号には有機燐化合
物、米国特許第３４４５４２０号（特公昭４４−３１４
７６号公報）にはアセチレンアルコール類、米国特許第
３８８２０８３号（特公昭５５−４１６２６号公報）に
はトリアリルイソシアヌレート、米国特許第４０６１６
０９号（特公昭５７−２０３４０号公報）にはハイドロ
パーオキサイド、米国特許第３６９９０７３号（特公昭
４８−１０９４７号公報）及び米国特許第３９２３７０
５号（特公昭６３−５６５６３号公報）には高ビニルシ
ロキサン等が提案されている。
【０００５】しかしながら、上記シリコーン組成物にこ
れらの制御剤を用いた場合、従来の使用方法においては
十分な可使時間と硬化性を得ることができたが、最近の
市場における要求は更に厳しくなってきており、より十
分な保存性と速やかな硬化特性が要求されている。
れらの制御剤を用いた場合、従来の使用方法においては
十分な可使時間と硬化性を得ることができたが、最近の
市場における要求は更に厳しくなってきており、より十
分な保存性と速やかな硬化特性が要求されている。
【０００６】これらに対応できる技術として、特公昭５
３−４１７０７号公報には白金触媒を融点が４０〜２０
０℃のシリコーンレジンと混合し、粉砕又はスプレード
ライ等を行うことによって保護された触媒粉末を得る方
法、米国特許第４４８１３４１号（特開昭６４−４７４
４２号、同６４−４５４６８号公報）等には熱可塑性樹
脂で白金触媒を包含することによるマイクロカプセル化
技術が開示されている。
３−４１７０７号公報には白金触媒を融点が４０〜２０
０℃のシリコーンレジンと混合し、粉砕又はスプレード
ライ等を行うことによって保護された触媒粉末を得る方
法、米国特許第４４８１３４１号（特開昭６４−４７４
４２号、同６４−４５４６８号公報）等には熱可塑性樹
脂で白金触媒を包含することによるマイクロカプセル化
技術が開示されている。
【０００７】しかし、前者（特公昭５３−４１７０７号
公報記載）の方法はシリコーン組成物の保存性を十分向
上させるものではなく、また、後者（米国特許第４４８
１３４１号記載）のように有機樹脂によるマイクロカプ
セル化を行った場合は、シリコーン組成物の保存性は満
足し得るものとなるものの、市場で要求されている速や
かな硬化特性を得ることが難しかった。
公報記載）の方法はシリコーン組成物の保存性を十分向
上させるものではなく、また、後者（米国特許第４４８
１３４１号記載）のように有機樹脂によるマイクロカプ
セル化を行った場合は、シリコーン組成物の保存性は満
足し得るものとなるものの、市場で要求されている速や
かな硬化特性を得ることが難しかった。
【０００８】従って、付加硬化型シリコーン組成物の保
存安定性及び硬化特性をより一層向上させ得る技術の開
発が望まれていた。
存安定性及び硬化特性をより一層向上させ得る技術の開
発が望まれていた。
【０００９】本発明は上記要望に応えるためになされた
もので、保存安定性に優れている上、硬化特性に優れ、
加熱により速やかに硬化する付加硬化型のシリコーン組
成物及び付加硬化型シリコーン組成物用ヒドロシリル化
反応触媒を提供することを目的とする。
もので、保存安定性に優れている上、硬化特性に優れ、
加熱により速やかに硬化する付加硬化型のシリコーン組
成物及び付加硬化型シリコーン組成物用ヒドロシリル化
反応触媒を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般式
（１） Ｒ1 aＲ2 b（ＣＨ3）cＳｉＯ[4-(a+b+c)]/2 （１） （但し、式中Ｒ1は炭素数２〜８の脂肪族不飽和基、Ｒ2
は脂肪族不飽和基及びメチル基以外の非置換又は置換の
一価炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれｃ／（ａ
＋ｂ＋ｃ）≧０．９５、０．０００１＜ａ＜０．０５、
１．８＜ａ＋ｂ＋ｃ＜２．２０５を満たす数である。）
で示され、一分子中に脂肪族不飽和基を少なくとも２個
含有し、かつ珪素原子に結合した有機基（珪素−酸素結
合は除く）のうち少なくとも９５モル％がメチル基であ
るジオルガノポリシロキサンと、下記一般式（２） Ｒ3 dＨeＳｉＯ[4-(d+e)]/2 （２） （但し、式中Ｒ3は非置換又は置換一価炭化水素基であ
り、ｄ、ｅはそれぞれ０．００２≦ｅ≦１．０、１．８
＜ｄ＜２．２で１．８＜ｄ＋ｅ≦３．０を満たす数であ
る。）で示され、一分子中に少なくとも３個の珪素原子
に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンと、下記一般式（３） Ｒ4 fＲ5 g（ＣＨ3）hＳｉＯ[4-(f+g+h)]/2 （３） （但し、式中、Ｒ4は炭素数２〜８の脂肪族不飽和基、
Ｒ5は脂肪族不飽和基及びメチル基以外の非置換又は置
換一価炭化水素基であり、ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ（ｆ＋
ｇ）／（ｆ＋ｇ＋ｈ）≧０．１０、０．０００１＜ｆ≦
２．０、１．８＜ｆ＋ｇ＋ｈ＜２．２０５を満たす数で
ある。）で示され、一分子中に少なくとも２個の脂肪族
不飽和基を有し、かつ珪素原子に結合した全有機基（珪
素−酸素結合は除く）の１０モル％以上がメチル基以外
の基であるオルガノポリシロキサンによって安定化され
た白金族化合物が、更にＲ6 3ＳｉＯ1/2単位、Ｒ6 2Ｓｉ
Ｏ2/2単位、Ｒ6ＳｉＯ3/2単位、ＳｉＯ4/2単位（但し、
式中Ｒ6は非置換又は置換一価炭化水素基である。）の
うち少なくともＲ6ＳｉＯ3/2単位又はＳｉＯ4/2単位を
含有し、珪素原子に結合した全有機基（珪素−酸素結合
は除く）の１０モル％以上が前記式（３）中のＲ5と同
一の基であり、かつ融点又は軟化点が３０〜２００℃で
あるシリコーン樹脂で包含されてなるヒドロシリル化反
応触媒とを配合することにより、室温下で長期間保存し
てもその品質が安定であり、貯蔵時に各成分を分割保存
する必要がなく、高い保存安定性を有する上、硬化特性
に優れ、加熱により速やかに硬化して良好な物性の硬化
物を与え、しかも放置、加熱などの保存下における環境
条件においてこれら特性が変化し難い付加硬化型のシリ
コーン組成物が得られることを知見し、本発明をなすに
至った。
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般式
（１） Ｒ1 aＲ2 b（ＣＨ3）cＳｉＯ[4-(a+b+c)]/2 （１） （但し、式中Ｒ1は炭素数２〜８の脂肪族不飽和基、Ｒ2
は脂肪族不飽和基及びメチル基以外の非置換又は置換の
一価炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれｃ／（ａ
＋ｂ＋ｃ）≧０．９５、０．０００１＜ａ＜０．０５、
１．８＜ａ＋ｂ＋ｃ＜２．２０５を満たす数である。）
で示され、一分子中に脂肪族不飽和基を少なくとも２個
含有し、かつ珪素原子に結合した有機基（珪素−酸素結
合は除く）のうち少なくとも９５モル％がメチル基であ
るジオルガノポリシロキサンと、下記一般式（２） Ｒ3 dＨeＳｉＯ[4-(d+e)]/2 （２） （但し、式中Ｒ3は非置換又は置換一価炭化水素基であ
り、ｄ、ｅはそれぞれ０．００２≦ｅ≦１．０、１．８
＜ｄ＜２．２で１．８＜ｄ＋ｅ≦３．０を満たす数であ
る。）で示され、一分子中に少なくとも３個の珪素原子
に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンと、下記一般式（３） Ｒ4 fＲ5 g（ＣＨ3）hＳｉＯ[4-(f+g+h)]/2 （３） （但し、式中、Ｒ4は炭素数２〜８の脂肪族不飽和基、
Ｒ5は脂肪族不飽和基及びメチル基以外の非置換又は置
換一価炭化水素基であり、ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ（ｆ＋
ｇ）／（ｆ＋ｇ＋ｈ）≧０．１０、０．０００１＜ｆ≦
２．０、１．８＜ｆ＋ｇ＋ｈ＜２．２０５を満たす数で
ある。）で示され、一分子中に少なくとも２個の脂肪族
不飽和基を有し、かつ珪素原子に結合した全有機基（珪
素−酸素結合は除く）の１０モル％以上がメチル基以外
の基であるオルガノポリシロキサンによって安定化され
た白金族化合物が、更にＲ6 3ＳｉＯ1/2単位、Ｒ6 2Ｓｉ
Ｏ2/2単位、Ｒ6ＳｉＯ3/2単位、ＳｉＯ4/2単位（但し、
式中Ｒ6は非置換又は置換一価炭化水素基である。）の
うち少なくともＲ6ＳｉＯ3/2単位又はＳｉＯ4/2単位を
含有し、珪素原子に結合した全有機基（珪素−酸素結合
は除く）の１０モル％以上が前記式（３）中のＲ5と同
一の基であり、かつ融点又は軟化点が３０〜２００℃で
あるシリコーン樹脂で包含されてなるヒドロシリル化反
応触媒とを配合することにより、室温下で長期間保存し
てもその品質が安定であり、貯蔵時に各成分を分割保存
する必要がなく、高い保存安定性を有する上、硬化特性
に優れ、加熱により速やかに硬化して良好な物性の硬化
物を与え、しかも放置、加熱などの保存下における環境
条件においてこれら特性が変化し難い付加硬化型のシリ
コーン組成物が得られることを知見し、本発明をなすに
至った。
【００１１】即ち、本発明のシリコーン組成物において
は、上記式（３）の脂肪族不飽和基含有オルガノポリシ
ロキサンで白金族化合物を配位、安定固定化させて白金
金属化合物のシロキサン錯体を形成させ、この安定化さ
れた白金族化合物を上記式（１）のジオルガノポリシロ
キサンと基本的に常温では相溶せず、かつ上記式（３）
のオルガノポリシロキサンと類似の構造を有してこれら
とは相溶し得る上記した特定のシリコーン樹脂に同化包
含させることによって、保存状態ではヒドロシリル化反
応触媒である白金族化合物がかかる反応系外に置かれ、
加熱によりこの白金族化合物が均一に系中に拡散し、反
応が促進されるものである。なおこの場合、本発明で
は、保存時に白金族化合物がこれを包含するシリコーン
樹脂と相溶、一体化される点が特公昭５３−４１７０７
号公報に記載のシリコーンレジンで白金触媒が保護され
た触媒粉末や、米国特許第４４８１３４１号、特開平５
−５０６３号公報等に記載されたマイクロカプセル中に
白金元素を包み込む方法とは明らかに異なるものであ
り、この違いによって、全く驚くべきことに従来のもの
に比べて大幅に長い保存安定性と速やかな硬化特性を得
ることが可能になったものである。
は、上記式（３）の脂肪族不飽和基含有オルガノポリシ
ロキサンで白金族化合物を配位、安定固定化させて白金
金属化合物のシロキサン錯体を形成させ、この安定化さ
れた白金族化合物を上記式（１）のジオルガノポリシロ
キサンと基本的に常温では相溶せず、かつ上記式（３）
のオルガノポリシロキサンと類似の構造を有してこれら
とは相溶し得る上記した特定のシリコーン樹脂に同化包
含させることによって、保存状態ではヒドロシリル化反
応触媒である白金族化合物がかかる反応系外に置かれ、
加熱によりこの白金族化合物が均一に系中に拡散し、反
応が促進されるものである。なおこの場合、本発明で
は、保存時に白金族化合物がこれを包含するシリコーン
樹脂と相溶、一体化される点が特公昭５３−４１７０７
号公報に記載のシリコーンレジンで白金触媒が保護され
た触媒粉末や、米国特許第４４８１３４１号、特開平５
−５０６３号公報等に記載されたマイクロカプセル中に
白金元素を包み込む方法とは明らかに異なるものであ
り、この違いによって、全く驚くべきことに従来のもの
に比べて大幅に長い保存安定性と速やかな硬化特性を得
ることが可能になったものである。
【００１２】更に、本発明のシリコーン組成物は、一度
融点以上に加熱するとその保存時間が短くなるといった
従来のマイクロカプセル化方法のような欠点が克服さ
れ、しかも製造時に物理的な高剪断力を経由した場合に
も全くその性能が損なわれず、保存性が即時あるいは経
時に損なわれるといった欠点も解消されるなどの多くの
利点を有するものである。
融点以上に加熱するとその保存時間が短くなるといった
従来のマイクロカプセル化方法のような欠点が克服さ
れ、しかも製造時に物理的な高剪断力を経由した場合に
も全くその性能が損なわれず、保存性が即時あるいは経
時に損なわれるといった欠点も解消されるなどの多くの
利点を有するものである。
【００１３】従って、本発明は、 （１）上記一般式（１）で示され、一分子中に脂肪族不
飽和基を少なくとも２個含有し、かつ珪素原子に結合し
た有機基（珪素−酸素結合は除く）のうち少なくとも９
５モル％がメチル基であるジオルガノポリシロキサン （２）上記一般式（２）で示され、一分子中に少なくと
も３個の珪素原子に結合した水素原子を有するオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサン （３）上記一般式（３）で示され、一分子中に少なくと
も２個の脂肪族不飽和基を有し、かつ珪素原子に結合し
た全有機基（珪素−酸素結合は除く）の１０モル％以上
がメチル基以外の基であるオルガノポリシロキサンによ
って安定化された白金族化合物が、更にＲ6 3ＳｉＯ1/2
単位、Ｒ6 2ＳｉＯ2/2単位、Ｒ6ＳｉＯ3/2単位、ＳｉＯ
4/2単位（但し、式中Ｒ6は非置換又は置換一価炭化水素
基である。）のうち少なくともＲ6ＳｉＯ3/2単位又はＳ
ｉＯ4/2単位を含有し、珪素原子に結合した全有機基
（珪素−酸素結合は除く）の１０モル％以上が前記式
（３）中のＲ5と同一の基であり、かつ融点又は軟化点
が３０〜２００℃であるシリコーン樹脂で包含されてな
るヒドロシリル化反応触媒を配合してなることを特徴と
するシリコーン組成物、及び上記（３）成分からなる付
加硬化型シリコーン組成物用ヒドロシリル化反応触媒を
提供する。
飽和基を少なくとも２個含有し、かつ珪素原子に結合し
た有機基（珪素−酸素結合は除く）のうち少なくとも９
５モル％がメチル基であるジオルガノポリシロキサン （２）上記一般式（２）で示され、一分子中に少なくと
も３個の珪素原子に結合した水素原子を有するオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサン （３）上記一般式（３）で示され、一分子中に少なくと
も２個の脂肪族不飽和基を有し、かつ珪素原子に結合し
た全有機基（珪素−酸素結合は除く）の１０モル％以上
がメチル基以外の基であるオルガノポリシロキサンによ
って安定化された白金族化合物が、更にＲ6 3ＳｉＯ1/2
単位、Ｒ6 2ＳｉＯ2/2単位、Ｒ6ＳｉＯ3/2単位、ＳｉＯ
4/2単位（但し、式中Ｒ6は非置換又は置換一価炭化水素
基である。）のうち少なくともＲ6ＳｉＯ3/2単位又はＳ
ｉＯ4/2単位を含有し、珪素原子に結合した全有機基
（珪素−酸素結合は除く）の１０モル％以上が前記式
（３）中のＲ5と同一の基であり、かつ融点又は軟化点
が３０〜２００℃であるシリコーン樹脂で包含されてな
るヒドロシリル化反応触媒を配合してなることを特徴と
するシリコーン組成物、及び上記（３）成分からなる付
加硬化型シリコーン組成物用ヒドロシリル化反応触媒を
提供する。
【００１４】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明のシリコーン組成物の第一必須成分のオルガ
ノポリシロキサンは、付加硬化型シリコーンゴム組成物
の主原料として使用されている公知のオルガノポリシロ
キサンであり、下記一般式（１） Ｒ1 aＲ2 b（ＣＨ3）cＳｉＯ[4-(a+b+c)]/2 （１） （但し、式中Ｒ1は炭素数２〜８の脂肪族不飽和基、Ｒ2
は脂肪族不飽和基及びメチル基以外の非置換又は置換の
一価炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれｃ／（ａ
＋ｂ＋ｃ）≧０．９５、０．０００１＜ａ＜０．０５、
１．８＜ａ＋ｂ＋ｃ＜２．２０５を満たす数である。）
で示され、一分子中に脂肪族不飽和基を少なくとも２個
含有し、かつ珪素原子に結合した有機基（珪素−酸素結
合は除く）のうち少なくとも９５モル％がメチル基であ
るジオルガノポリシロキサンである。
と、本発明のシリコーン組成物の第一必須成分のオルガ
ノポリシロキサンは、付加硬化型シリコーンゴム組成物
の主原料として使用されている公知のオルガノポリシロ
キサンであり、下記一般式（１） Ｒ1 aＲ2 b（ＣＨ3）cＳｉＯ[4-(a+b+c)]/2 （１） （但し、式中Ｒ1は炭素数２〜８の脂肪族不飽和基、Ｒ2
は脂肪族不飽和基及びメチル基以外の非置換又は置換の
一価炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれｃ／（ａ
＋ｂ＋ｃ）≧０．９５、０．０００１＜ａ＜０．０５、
１．８＜ａ＋ｂ＋ｃ＜２．２０５を満たす数である。）
で示され、一分子中に脂肪族不飽和基を少なくとも２個
含有し、かつ珪素原子に結合した有機基（珪素−酸素結
合は除く）のうち少なくとも９５モル％がメチル基であ
るジオルガノポリシロキサンである。
【００１５】ここで、上記式中Ｒ1は炭素数２〜８の脂
肪族不飽和基であり、例えばビニル基、アリル基、プロ
ペニル基、ブテニル基等が挙げられ、特にビニル基等の
アルケニル基が好適である。Ｒ2は脂肪族不飽和基及び
メチル基以外の非置換又は置換の一価炭化水素基、好ま
しくは炭素数２〜１２のものであり、例えばエチル基、
プロピル基、ブチル基等のメチル基以外のアルキル基、
フェニル基、トリル基等のアリール基、これらの基の一
部又は全部の水素原子をハロゲン原子等で置換した３，
３，３−トリフルオロプロピル基、Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ
2−、Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2−、パーフルオロアルキルエー
テル基等が挙げられる。また、ａ、ｂ、ｃはそれぞれｃ
／（ａ＋ｂ＋ｃ）≧０．９５、０．０００１＜ａ＜０．
０５、１．８＜ａ＋ｂ＋ｃ＜２．２０５を満たす数であ
る。
肪族不飽和基であり、例えばビニル基、アリル基、プロ
ペニル基、ブテニル基等が挙げられ、特にビニル基等の
アルケニル基が好適である。Ｒ2は脂肪族不飽和基及び
メチル基以外の非置換又は置換の一価炭化水素基、好ま
しくは炭素数２〜１２のものであり、例えばエチル基、
プロピル基、ブチル基等のメチル基以外のアルキル基、
フェニル基、トリル基等のアリール基、これらの基の一
部又は全部の水素原子をハロゲン原子等で置換した３，
３，３−トリフルオロプロピル基、Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ
2−、Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2−、パーフルオロアルキルエー
テル基等が挙げられる。また、ａ、ｂ、ｃはそれぞれｃ
／（ａ＋ｂ＋ｃ）≧０．９５、０．０００１＜ａ＜０．
０５、１．８＜ａ＋ｂ＋ｃ＜２．２０５を満たす数であ
る。
【００１６】上記式（１）のジオルガノポリシロキサン
は、一分子中にＲ1としての炭素数２〜８の脂肪族不飽
和基、好ましくはアルケニル基を少なくとも２個含有
し、かつ珪素原子に結合した全有機基（珪素−酸素結合
は除く）、即ち式（１）においてＲ1 、Ｒ2 、ＣＨ3の合
計１００モル％のうち少なくとも９５モル％がメチル基
であることが必要である。
は、一分子中にＲ1としての炭素数２〜８の脂肪族不飽
和基、好ましくはアルケニル基を少なくとも２個含有
し、かつ珪素原子に結合した全有機基（珪素−酸素結合
は除く）、即ち式（１）においてＲ1 、Ｒ2 、ＣＨ3の合
計１００モル％のうち少なくとも９５モル％がメチル基
であることが必要である。
【００１７】上記式（１）のジオルガノポリシロキサン
は、直鎖状であってもＲＳｉＯ3/2単位（Ｒは非置換又
は置換一価炭化水素基）又はＳｉＯ4/2単位を部分的に
含んだ分岐状であってもよいが、２５℃における粘度は
５０〜１０００００００センチポイズ（ｃｐ）の範囲が
好適である。粘度が５０ｃｐに満たないと脆くなってシ
リコーンゴムとしての弾性が得られない場合があり、１
０００００００ｃｐを超えるとゴムとして配合できなく
なる場合がある。
は、直鎖状であってもＲＳｉＯ3/2単位（Ｒは非置換又
は置換一価炭化水素基）又はＳｉＯ4/2単位を部分的に
含んだ分岐状であってもよいが、２５℃における粘度は
５０〜１０００００００センチポイズ（ｃｐ）の範囲が
好適である。粘度が５０ｃｐに満たないと脆くなってシ
リコーンゴムとしての弾性が得られない場合があり、１
０００００００ｃｐを超えるとゴムとして配合できなく
なる場合がある。
【００１８】上記式（１）のジオルガノポリシロキサン
は、公知の方法、例えばオルガノシクロポリシロキサン
とヘキサオルガノジシロキサンとをアルカリ又は酸触媒
の存在下に平衡反応させることにより合成することがで
きる。
は、公知の方法、例えばオルガノシクロポリシロキサン
とヘキサオルガノジシロキサンとをアルカリ又は酸触媒
の存在下に平衡反応させることにより合成することがで
きる。
【００１９】次に、本発明の第二必須成分のオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンは、第一成分のジオルガノ
ポリシロキサンと反応して架橋剤として作用するもの
で、下記一般式（２） Ｒ3 dＨeＳｉＯ[4-(d+e)]/2 （２） （但し、式中Ｒ3は非置換又は置換一価炭化水素基であ
り、ｄ、ｅはそれぞれ０．００２≦ｅ≦１．０、１．８
＜ｄ＜２．２で１．８＜ｄ＋ｅ≦３．０を満たす数であ
る。）で示され、一分子中に少なくとも３個の珪素原子
に結合した水素原子を有するものである。
イドロジェンポリシロキサンは、第一成分のジオルガノ
ポリシロキサンと反応して架橋剤として作用するもの
で、下記一般式（２） Ｒ3 dＨeＳｉＯ[4-(d+e)]/2 （２） （但し、式中Ｒ3は非置換又は置換一価炭化水素基であ
り、ｄ、ｅはそれぞれ０．００２≦ｅ≦１．０、１．８
＜ｄ＜２．２で１．８＜ｄ＋ｅ≦３．０を満たす数であ
る。）で示され、一分子中に少なくとも３個の珪素原子
に結合した水素原子を有するものである。
【００２０】上記式（２）において、Ｒ3は 非置換又
は置換の炭素数１〜１２の一価炭化水素基であり、例え
ばビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等の
脂肪族不飽和基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリ
ール基、これらの基の一部又は全部の水素原子をハロゲ
ン原子等で置換した３，３，３−トリフルオロプロピル
基、Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2−、パー
フルオロアルキルエーテル基等が挙げられる。ｄ、ｅは
それぞれ０．００２≦ｅ≦１．０、１．８＜ｄ＜２．２
で１．８＜ｄ＋ｅ≦３．０を満たす数である。
は置換の炭素数１〜１２の一価炭化水素基であり、例え
ばビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等の
脂肪族不飽和基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリ
ール基、これらの基の一部又は全部の水素原子をハロゲ
ン原子等で置換した３，３，３−トリフルオロプロピル
基、Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2−、パー
フルオロアルキルエーテル基等が挙げられる。ｄ、ｅは
それぞれ０．００２≦ｅ≦１．０、１．８＜ｄ＜２．２
で１．８＜ｄ＋ｅ≦３．０を満たす数である。
【００２１】上記式（２）のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは、一分子中に少なくとも３個の珪素原子
に直接結合した水素原子を有することが必要である。
リシロキサンは、一分子中に少なくとも３個の珪素原子
に直接結合した水素原子を有することが必要である。
【００２２】また、上記式（２）のオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンは、その分子構造に特に制限はな
く、線状、環状、分岐状等各種の構造のものが使用可能
であるが、２５℃における粘度は１〜５００ｃｐの範囲
であることが好適である。
ェンポリシロキサンは、その分子構造に特に制限はな
く、線状、環状、分岐状等各種の構造のものが使用可能
であるが、２５℃における粘度は１〜５００ｃｐの範囲
であることが好適である。
【００２３】上記式（２）のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは、公知の方法、例えばオクタメチルシク
ロテトラシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキ
サンと末端基となり得るヘキサメチルジシロキサン又は
１，１’−ジハイドロ−２，２’，３，３’−テトラメ
チルジシロキサン単位を含む化合物とを硫酸、トリフル
オロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存
在下に−１０〜＋４０℃程度の温度で平衡化させるとい
う一般的な方法により容易に合成することができる。
リシロキサンは、公知の方法、例えばオクタメチルシク
ロテトラシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキ
サンと末端基となり得るヘキサメチルジシロキサン又は
１，１’−ジハイドロ−２，２’，３，３’−テトラメ
チルジシロキサン単位を含む化合物とを硫酸、トリフル
オロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存
在下に−１０〜＋４０℃程度の温度で平衡化させるとい
う一般的な方法により容易に合成することができる。
【００２４】本発明において、第二成分としての上記式
（２）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの添加
量は、組成物全体に含まれる脂肪族不飽和基１個に対し
て式（２）中の珪素原子に結合した水素原子が０．４〜
１０当量、特に０．８〜５当量となる範囲が好適であ
る。添加量が０．４当量に満たないと架橋密度が低くな
りすぎて硬化したシリコーンゴムの耐熱性に悪影響が生
じる場合があり、１０当量を超えると脱水素反応による
発泡の問題が生じたり、耐熱性に悪影響を与える場合が
ある。
（２）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの添加
量は、組成物全体に含まれる脂肪族不飽和基１個に対し
て式（２）中の珪素原子に結合した水素原子が０．４〜
１０当量、特に０．８〜５当量となる範囲が好適であ
る。添加量が０．４当量に満たないと架橋密度が低くな
りすぎて硬化したシリコーンゴムの耐熱性に悪影響が生
じる場合があり、１０当量を超えると脱水素反応による
発泡の問題が生じたり、耐熱性に悪影響を与える場合が
ある。
【００２５】本発明組成物の第三必須成分は、下記一般
式（３） Ｒ4 fＲ5 g（ＣＨ3）hＳｉＯ[4-(f+g+h)]/2 （３） （但し、式中、Ｒ4は炭素数２〜８の脂肪族不飽和基、
Ｒ5は脂肪族不飽和基及びメチル基以外の非置換又は置
換一価炭化水素基であり、ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ（ｆ＋
ｇ）／（ｆ＋ｇ＋ｈ）≧０．１０、０．０００１＜ｆ≦
２．０、１．８＜ｆ＋ｇ＋ｈ＜２．２０５を満たす数で
ある。）で示される一分子中に少なくとも２個の脂肪族
不飽和基を有し、かつ珪素原子に結合した全有機基（珪
素−酸素結合は除く）、即ち式（３）においてＲ4、
Ｒ5、ＣＨ3の合計１００モル％のうちの１０モル％以
上、好ましくは１０〜９５モル％、より好ましくは３０
〜９５モル％がメチル基以外の基であるオルガノポリシ
ロキサンによって安定化された白金族化合物が、更にＲ
6 3ＳｉＯ1/2単位、Ｒ6 2ＳｉＯ2/2単位、Ｒ6ＳｉＯ3/2単
位、ＳｉＯ4/2単位（但し、式中Ｒ6は非置換又は置換一
価炭化水素基である。）のうち少なくともＲ6ＳｉＯ3/2
単位又はＳｉＯ4/2単位を含有し、珪素原子に結合した
全有機基（珪素−酸素結合は除く）の１０モル％以上が
前記式（３）中のＲ5と同一の基であり、かつ融点又は
軟化点が３０〜２００℃であるシリコーン樹脂で包含さ
れてなるヒドロシリル化反応触媒である。このヒドロシ
リル化反応触媒は、第一成分のジオルガノポリシロキサ
ンと第二成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
とのヒドロシリル化反応の触媒作用を担い、これにより
シリコーン組成物に架橋構造が生じて硬化後に弾性体と
して使用し得るものとなるものである。
式（３） Ｒ4 fＲ5 g（ＣＨ3）hＳｉＯ[4-(f+g+h)]/2 （３） （但し、式中、Ｒ4は炭素数２〜８の脂肪族不飽和基、
Ｒ5は脂肪族不飽和基及びメチル基以外の非置換又は置
換一価炭化水素基であり、ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ（ｆ＋
ｇ）／（ｆ＋ｇ＋ｈ）≧０．１０、０．０００１＜ｆ≦
２．０、１．８＜ｆ＋ｇ＋ｈ＜２．２０５を満たす数で
ある。）で示される一分子中に少なくとも２個の脂肪族
不飽和基を有し、かつ珪素原子に結合した全有機基（珪
素−酸素結合は除く）、即ち式（３）においてＲ4、
Ｒ5、ＣＨ3の合計１００モル％のうちの１０モル％以
上、好ましくは１０〜９５モル％、より好ましくは３０
〜９５モル％がメチル基以外の基であるオルガノポリシ
ロキサンによって安定化された白金族化合物が、更にＲ
6 3ＳｉＯ1/2単位、Ｒ6 2ＳｉＯ2/2単位、Ｒ6ＳｉＯ3/2単
位、ＳｉＯ4/2単位（但し、式中Ｒ6は非置換又は置換一
価炭化水素基である。）のうち少なくともＲ6ＳｉＯ3/2
単位又はＳｉＯ4/2単位を含有し、珪素原子に結合した
全有機基（珪素−酸素結合は除く）の１０モル％以上が
前記式（３）中のＲ5と同一の基であり、かつ融点又は
軟化点が３０〜２００℃であるシリコーン樹脂で包含さ
れてなるヒドロシリル化反応触媒である。このヒドロシ
リル化反応触媒は、第一成分のジオルガノポリシロキサ
ンと第二成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
とのヒドロシリル化反応の触媒作用を担い、これにより
シリコーン組成物に架橋構造が生じて硬化後に弾性体と
して使用し得るものとなるものである。
【００２６】この場合、上記白金族化合物としては、白
金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム等の化合物が使
用可能であるが、経済的及びその性能の点から白金化合
物が好適に使用される。この白金化合物としては、従来
知られている塩化白金酸又はそのアルコール錯体やジビ
ニルテトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テト
ラビニル−１，３，５，７−テトラチメルシクロテトラ
シロキサンなどのビニルシロキサン錯体を用いることが
できる。
金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム等の化合物が使
用可能であるが、経済的及びその性能の点から白金化合
物が好適に使用される。この白金化合物としては、従来
知られている塩化白金酸又はそのアルコール錯体やジビ
ニルテトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テト
ラビニル−１，３，５，７−テトラチメルシクロテトラ
シロキサンなどのビニルシロキサン錯体を用いることが
できる。
【００２７】また、この白金化合物を安定化する上記式
（３）で示されるオルガノポリシロキサンにおいて、Ｒ
4は炭素数２〜８の脂肪族不飽和基であり、例えばビニ
ル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基の他、エチ
ニル基、プロパギル基等のアルキニル基などが挙げら
れ、特にビニル基等のアルケニル基が好適である。Ｒ5
は脂肪族不飽和基及びメチル基以外の非置換又は置換の
一価炭化水素基、好ましくは炭素数２〜１２のものであ
り、例えばエチル基、プロピル基、ブチル基等のメチル
基以外のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリー
ル基、これらの基の一部又は全部の水素原子をハロゲン
原子等で置換した３，３，３−トリフルオロプロピル
基、Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2−、パー
フルオロアルキルエーテル基等が挙げられるが、特にフ
ェニル基、フッ素原子置換炭化水素基が好適である。
ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ（ｆ＋ｇ）／（ｆ＋ｇ＋ｈ）≧
０．１０、０．０００１＜ｆ≦２．０、１．８＜ｆ＋ｇ
＋ｈ＜２．２０５を満たす数であり、ｈは０又は正数で
ある。
（３）で示されるオルガノポリシロキサンにおいて、Ｒ
4は炭素数２〜８の脂肪族不飽和基であり、例えばビニ
ル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基の他、エチ
ニル基、プロパギル基等のアルキニル基などが挙げら
れ、特にビニル基等のアルケニル基が好適である。Ｒ5
は脂肪族不飽和基及びメチル基以外の非置換又は置換の
一価炭化水素基、好ましくは炭素数２〜１２のものであ
り、例えばエチル基、プロピル基、ブチル基等のメチル
基以外のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリー
ル基、これらの基の一部又は全部の水素原子をハロゲン
原子等で置換した３，３，３−トリフルオロプロピル
基、Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2−、パー
フルオロアルキルエーテル基等が挙げられるが、特にフ
ェニル基、フッ素原子置換炭化水素基が好適である。
ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ（ｆ＋ｇ）／（ｆ＋ｇ＋ｈ）≧
０．１０、０．０００１＜ｆ≦２．０、１．８＜ｆ＋ｇ
＋ｈ＜２．２０５を満たす数であり、ｈは０又は正数で
ある。
【００２８】上記式（３）のオルガノポリシロキサン
は、一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和基を有
し、かつ珪素原子に結合した全有機基（珪素−酸素結合
は除く）の１０モル％以上がメチル基以外の基であるこ
とが必要であり、この上記式（３）の化合物は、常温で
第一成分の上記式（１）のジオルガノポリシロキサンへ
実質的に溶解せず、これへの溶解性に乏しい化合物であ
る。この式（３）の化合物の２５℃の粘度は１〜５００
００００ｃｐ、特に１００〜１００００００ｃｐである
ことが好ましく、シロキサン重合度が１０００以下であ
ることが好ましい。
は、一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和基を有
し、かつ珪素原子に結合した全有機基（珪素−酸素結合
は除く）の１０モル％以上がメチル基以外の基であるこ
とが必要であり、この上記式（３）の化合物は、常温で
第一成分の上記式（１）のジオルガノポリシロキサンへ
実質的に溶解せず、これへの溶解性に乏しい化合物であ
る。この式（３）の化合物の２５℃の粘度は１〜５００
００００ｃｐ、特に１００〜１００００００ｃｐである
ことが好ましく、シロキサン重合度が１０００以下であ
ることが好ましい。
【００２９】このような上記式（３）のオルガノポリシ
ロキサンとしては、特公昭４８−１０９４７号公報に記
載されているような高ビニル基含有オルガノポリシロキ
サンや下記構造の化合物などが好適に使用される。
ロキサンとしては、特公昭４８−１０９４７号公報に記
載されているような高ビニル基含有オルガノポリシロキ
サンや下記構造の化合物などが好適に使用される。
【００３０】
【化１】
【００３１】上記白金族化合物の安定化は、例えば塩化
白金酸と上記式（３）のオルガノポリシロキサンとを直
接反応させた後に炭酸水素ナトリウム等で中和する方
法、塩化白金酸のアルコール錯体又はビニルシロキサン
錯体と上記式（３）のオルガノポリシロキサンとを熟成
する方法などを採用して白金族化合物のシロキサン錯体
を形成することにより行うことができる。
白金酸と上記式（３）のオルガノポリシロキサンとを直
接反応させた後に炭酸水素ナトリウム等で中和する方
法、塩化白金酸のアルコール錯体又はビニルシロキサン
錯体と上記式（３）のオルガノポリシロキサンとを熟成
する方法などを採用して白金族化合物のシロキサン錯体
を形成することにより行うことができる。
【００３２】更に、上記安定化された白金族化合物を包
含するシリコーン樹脂は、Ｒ6 3ＳｉＯ1/2単位、Ｒ6 2Ｓ
ｉＯ2/2単位、Ｒ6 ＳｉＯ3/2単位、ＳｉＯ4/2単位のうち
少なくともＲ6 ＳｉＯ3/2単位又はＳｉＯ4/2単位を含有
し、珪素原子に結合した全有機基（珪素−酸素結合は除
く）の１０モル％以上が前記式（３）中のＲ5と同一の
基であり、かつ融点又は軟化点が３０〜２００℃であ
る。このシリコーン樹脂は、基本的には常温で上記安定
化された白金族化合物と相溶し得るが、第一成分のジオ
ルガノポリシロキサンとは非相溶である。特に、このシ
リコーン樹脂としては、Ｒ6 3ＳｉＯ1/2単位０〜５０モ
ル％、Ｒ6 2ＳｉＯ2/2単位０〜３０モル％、Ｒ6 ＳｉＯ
3/2単位はＳｉＯ4/2単位が含まれない場合７０〜１００
モル％、ＳｉＯ4/2単位が含まれる場合０〜９０モル％
が好ましい。また、ＳｉＯ4/2単位としては３０〜８０
モル％が好適である。
含するシリコーン樹脂は、Ｒ6 3ＳｉＯ1/2単位、Ｒ6 2Ｓ
ｉＯ2/2単位、Ｒ6 ＳｉＯ3/2単位、ＳｉＯ4/2単位のうち
少なくともＲ6 ＳｉＯ3/2単位又はＳｉＯ4/2単位を含有
し、珪素原子に結合した全有機基（珪素−酸素結合は除
く）の１０モル％以上が前記式（３）中のＲ5と同一の
基であり、かつ融点又は軟化点が３０〜２００℃であ
る。このシリコーン樹脂は、基本的には常温で上記安定
化された白金族化合物と相溶し得るが、第一成分のジオ
ルガノポリシロキサンとは非相溶である。特に、このシ
リコーン樹脂としては、Ｒ6 3ＳｉＯ1/2単位０〜５０モ
ル％、Ｒ6 2ＳｉＯ2/2単位０〜３０モル％、Ｒ6 ＳｉＯ
3/2単位はＳｉＯ4/2単位が含まれない場合７０〜１００
モル％、ＳｉＯ4/2単位が含まれる場合０〜９０モル％
が好ましい。また、ＳｉＯ4/2単位としては３０〜８０
モル％が好適である。
【００３３】ここで、式中Ｒ6は非置換又は置換一価炭
化水素基であり、具体的には上記式（２）のオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン中のＲ3と同様の基が挙げ
られる。
化水素基であり、具体的には上記式（２）のオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン中のＲ3と同様の基が挙げ
られる。
【００３４】また、上記シリコーン樹脂は、珪素原子に
結合した全有機基の１０モル％以上が前記式（３）中の
Ｒ5と同一の基であり、この場合、Ｒ5としては、特にフ
ェニル基、フッ素含有基が望ましい。
結合した全有機基の１０モル％以上が前記式（３）中の
Ｒ5と同一の基であり、この場合、Ｒ5としては、特にフ
ェニル基、フッ素含有基が望ましい。
【００３５】更に、上記シリコーン樹脂は、その融点又
は軟化点が３０〜２００℃、特に４０〜１５０℃である
必要があり、３０℃に満たないと触媒成分が該シリコー
ン樹脂から滲出しやすく、保存安定性に問題が生じる。
２００℃を超えると加熱硬化に際して、該シリコーン樹
脂が有効かつ迅速に溶融もしくは軟化しないため、触媒
成分を有効に使用することが困難となる。
は軟化点が３０〜２００℃、特に４０〜１５０℃である
必要があり、３０℃に満たないと触媒成分が該シリコー
ン樹脂から滲出しやすく、保存安定性に問題が生じる。
２００℃を超えると加熱硬化に際して、該シリコーン樹
脂が有効かつ迅速に溶融もしくは軟化しないため、触媒
成分を有効に使用することが困難となる。
【００３６】このようなシリコーン樹脂としては、例え
ば特開平５−５０６３号、同４−３６３５４号公報に記
載のフェニル基含有シリコーン樹脂やフッ素シリコーン
レジンが好適である。なお、これらの従来技術において
も本発明と類似の白金のビニルシロキサン錯体を使用し
ているが、本発明では、白金のシロキサン錯体を形成し
ているシロキサンの構造がこれを包含する上記シリコー
ン樹脂と類似の構造を有し、両者が相溶、一体化されて
いる点が従来と異なるもので、これによりシリコーン組
成物の保存性が驚くべきレベルで改良されるものであ
る。
ば特開平５−５０６３号、同４−３６３５４号公報に記
載のフェニル基含有シリコーン樹脂やフッ素シリコーン
レジンが好適である。なお、これらの従来技術において
も本発明と類似の白金のビニルシロキサン錯体を使用し
ているが、本発明では、白金のシロキサン錯体を形成し
ているシロキサンの構造がこれを包含する上記シリコー
ン樹脂と類似の構造を有し、両者が相溶、一体化されて
いる点が従来と異なるもので、これによりシリコーン組
成物の保存性が驚くべきレベルで改良されるものであ
る。
【００３７】上記安定化された白金化合物をシリコーン
樹脂で包含するには、両成分を有機溶媒、例えばジクロ
ロメタン、ベンゼン、メチルトリクロロシラン、ジオキ
サン等の存在下で混合し、スプレードライ法、フリーズ
ドライ法などを採用して行うことができる。この場合、
安定化された白金化合物とそれを包含するシリコーン樹
脂との混合割合は、出来上がったヒドロシリル化反応触
媒の軟化点が３０〜２００℃となる範囲が好ましく、一
般的には包含するシリコーン樹脂の割合がヒドロシリル
化反応触媒全体の８０〜９９．９％となる割合が好適で
ある。
樹脂で包含するには、両成分を有機溶媒、例えばジクロ
ロメタン、ベンゼン、メチルトリクロロシラン、ジオキ
サン等の存在下で混合し、スプレードライ法、フリーズ
ドライ法などを採用して行うことができる。この場合、
安定化された白金化合物とそれを包含するシリコーン樹
脂との混合割合は、出来上がったヒドロシリル化反応触
媒の軟化点が３０〜２００℃となる範囲が好ましく、一
般的には包含するシリコーン樹脂の割合がヒドロシリル
化反応触媒全体の８０〜９９．９％となる割合が好適で
ある。
【００３８】本発明組成物において、上記ヒドロシリル
化反応触媒の添加量は、通常白金族金属原子として全成
分中に１〜２０００ｐｐｍ、特に５〜１０００ｐｐｍの
範囲が好適であり、５ｐｐｍより少ないと組成物の十分
な硬化速度が得られない場合があり、２０００ｐｐｍを
超えると経済的に問題があり、更に十分な保存性が得ら
れなくなる場合がある。
化反応触媒の添加量は、通常白金族金属原子として全成
分中に１〜２０００ｐｐｍ、特に５〜１０００ｐｐｍの
範囲が好適であり、５ｐｐｍより少ないと組成物の十分
な硬化速度が得られない場合があり、２０００ｐｐｍを
超えると経済的に問題があり、更に十分な保存性が得ら
れなくなる場合がある。
【００３９】本発明のシリコーン組成物には、上記成分
以外に接着性を付与する目的で接着成分を添加すること
が可能である。接着成分としては、通常カーボンファン
クショナルシランとして市販されているビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シ
ラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン等の化合物や、一分子中に珪素原子に直結し
た水素原子、アルケニル基、アルコキシ基、エポキシ基
等の基を有する下記化合物などが例示される。なお、上
記接着成分の添加量は、前記一般式（１）成分１００重
量部に対し０〜２０重量部が好ましい。
以外に接着性を付与する目的で接着成分を添加すること
が可能である。接着成分としては、通常カーボンファン
クショナルシランとして市販されているビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シ
ラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン等の化合物や、一分子中に珪素原子に直結し
た水素原子、アルケニル基、アルコキシ基、エポキシ基
等の基を有する下記化合物などが例示される。なお、上
記接着成分の添加量は、前記一般式（１）成分１００重
量部に対し０〜２０重量部が好ましい。
【００４０】
【化２】
【００４１】また、本発明組成物に強度を付与すること
が必要な場合には、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉
末状シリカを添加することが有効である。上記微粉末状
シリカとして具体的には、親水性のシリカとしてＡｅｒ
ｏｓｉｌ １３０、２００、３００（日本アエロジル社
製、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）、Ｃａｂｏｓｉ
ｌ ＭＳ−５、ＭＳ−７（キャボット（Ｃａｂｏｔ）社
製）、Ｒｈｅｏｒｏｓｉｌ ＱＳ−１０２、１０３（徳
山曹達社製）、Ｎｉｐｓｉｌ ＬＰ（日本シリカ社製）
等、疎水性シリカとしてＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ−８１２、
Ｒ−８１２Ｓ、Ｒ−９７２、Ｒ−９７４（デグッサ（Ｄ
ｅｇｕｓｓａ）社製）、Ｒｈｅｏｒｏｓｉｌ ＭＴ−１
０（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳシリーズ（日
本シリカ社製）等が例示される。
が必要な場合には、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉
末状シリカを添加することが有効である。上記微粉末状
シリカとして具体的には、親水性のシリカとしてＡｅｒ
ｏｓｉｌ １３０、２００、３００（日本アエロジル社
製、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）、Ｃａｂｏｓｉ
ｌ ＭＳ−５、ＭＳ−７（キャボット（Ｃａｂｏｔ）社
製）、Ｒｈｅｏｒｏｓｉｌ ＱＳ−１０２、１０３（徳
山曹達社製）、Ｎｉｐｓｉｌ ＬＰ（日本シリカ社製）
等、疎水性シリカとしてＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ−８１２、
Ｒ−８１２Ｓ、Ｒ−９７２、Ｒ−９７４（デグッサ（Ｄ
ｅｇｕｓｓａ）社製）、Ｒｈｅｏｒｏｓｉｌ ＭＴ−１
０（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳシリーズ（日
本シリカ社製）等が例示される。
【００４２】これら微粉末シリカの添加量は、前記第一
成分１００重量部に対し０〜３０重量部が好ましい。
成分１００重量部に対し０〜３０重量部が好ましい。
【００４３】更に、本発明では、その他の成分として石
英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム、アルミナ、カーボン
ブラック等の準補強性の充填剤、コバルトブルー等の無
機顔料、有機染料などの着色剤、酸化セリウム、炭酸亜
鉛、炭酸マンガン、ベンガラ、酸化チタン等の耐熱性、
難燃性向上剤などの添加も可能であり、これらの添加量
は本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることがで
きる。
英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム、アルミナ、カーボン
ブラック等の準補強性の充填剤、コバルトブルー等の無
機顔料、有機染料などの着色剤、酸化セリウム、炭酸亜
鉛、炭酸マンガン、ベンガラ、酸化チタン等の耐熱性、
難燃性向上剤などの添加も可能であり、これらの添加量
は本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることがで
きる。
【００４４】
【発明の効果】本発明のシリコーン組成物は、常温で長
期間にわたって安定で非常に優れた保存安定性を有する
上、硬化特性に優れ、加熱により速やかに硬化し得るも
ので、最近の市場の要求に十分対応することができ、押
し出し成型物、ポッティング剤、接着剤、コーティング
剤、液状射出成形システム等の各種分野に好適に利用す
ることができる。
期間にわたって安定で非常に優れた保存安定性を有する
上、硬化特性に優れ、加熱により速やかに硬化し得るも
ので、最近の市場の要求に十分対応することができ、押
し出し成型物、ポッティング剤、接着剤、コーティング
剤、液状射出成形システム等の各種分野に好適に利用す
ることができる。
【００４５】
【実施例】以下、合成例、実施例及び比較例を示して本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限
されるものではない。なお、各例中の部はいずれも重量
部である。
発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限
されるものではない。なお、各例中の部はいずれも重量
部である。
【００４６】〔合成例１〕 白金化合物の調製：攪拌機付きフラスコに塩化白金酸４
ｇ、下記構造のオルガノポリシロキサン化合物１５ｇ、
メチルイソブチルケトン１００ｇを投入し、更に炭酸水
素ナトリウム２．６ｇを加え、室温で１時間攪拌後、８
０℃に加熱しながら４時間攪拌した。
ｇ、下記構造のオルガノポリシロキサン化合物１５ｇ、
メチルイソブチルケトン１００ｇを投入し、更に炭酸水
素ナトリウム２．６ｇを加え、室温で１時間攪拌後、８
０℃に加熱しながら４時間攪拌した。
【００４７】
【化３】
【００４８】次に、この溶液を８０℃、１０ｍｍＨｇ減
圧下で濃縮したところ、塩化白金酸（白金濃度１％）の
ビニルフェニルシロキサン錯体（白金化合物Ａ）が得ら
れた。 フェニルシロキサンレジンの調製：攪拌機付きフラスコ
にフェニルトリクロロシラン１４８ｇとプロピルトリク
ロロシラン５３ｇを入れ、加水分解した後、ヘキサメチ
ルジシラン５ｇを加え、７０℃で２時間攪拌し、シリル
化した。揮発分を減圧下で留去したところ、軟化点８３
℃、Ｓｉ−ＯＨ基が０．１ｍｏｌ％のフェニルシロキサ
ンレジン（シリコーンレジンＡ）が得られた。 ヒドロシリル化反応触媒の調製：上記白金化合物Ａ３０
ｇ、上記シリコーンレジンＡ３０ｇをジクロルメタン１
００ｇに均一に溶解させ、スプレードライ法を行ったと
ころ、シリコーンレジンに包含されたヒドロシリル化反
応触媒１が１７ｇ得られた。
圧下で濃縮したところ、塩化白金酸（白金濃度１％）の
ビニルフェニルシロキサン錯体（白金化合物Ａ）が得ら
れた。 フェニルシロキサンレジンの調製：攪拌機付きフラスコ
にフェニルトリクロロシラン１４８ｇとプロピルトリク
ロロシラン５３ｇを入れ、加水分解した後、ヘキサメチ
ルジシラン５ｇを加え、７０℃で２時間攪拌し、シリル
化した。揮発分を減圧下で留去したところ、軟化点８３
℃、Ｓｉ−ＯＨ基が０．１ｍｏｌ％のフェニルシロキサ
ンレジン（シリコーンレジンＡ）が得られた。 ヒドロシリル化反応触媒の調製：上記白金化合物Ａ３０
ｇ、上記シリコーンレジンＡ３０ｇをジクロルメタン１
００ｇに均一に溶解させ、スプレードライ法を行ったと
ころ、シリコーンレジンに包含されたヒドロシリル化反
応触媒１が１７ｇ得られた。
【００４９】〔合成例２〕合成例１で得られた白金化合
物Ａ３０ｇ、シリコーンレジンＡ３０ｇをベンゼン１０
０ｇに均一に溶解させ、ドライアイス／メタノールによ
り固化させ、減圧下で室温まで戻し、溶媒が留去するま
で減圧を継続したところ（フリーズドライ法）、シリコ
ーンレジンに包含されたヒドロシリル化反応触媒２が２
８ｇ得られた。
物Ａ３０ｇ、シリコーンレジンＡ３０ｇをベンゼン１０
０ｇに均一に溶解させ、ドライアイス／メタノールによ
り固化させ、減圧下で室温まで戻し、溶媒が留去するま
で減圧を継続したところ（フリーズドライ法）、シリコ
ーンレジンに包含されたヒドロシリル化反応触媒２が２
８ｇ得られた。
【００５０】〔合成例３〕 ３，３，３−トリフルオロプロピル基含有ビニルシロキ
サンオイルの合成：室温にて滴下漏斗、還流冷却器、攪
拌機付きのフラスコ中で３，３，３−トリフルオロプロ
ピルトリメチルシクロトリシロキサンの環状シロキサン
３量体１５５ｇをテトラヒドロフラン２００ｇに溶解さ
せ、この溶液に臭化ビニルマグネシウム１０００ｇを滴
下した。蒸留水を加え、６０℃に加熱し、３時間攪拌し
た。
サンオイルの合成：室温にて滴下漏斗、還流冷却器、攪
拌機付きのフラスコ中で３，３，３−トリフルオロプロ
ピルトリメチルシクロトリシロキサンの環状シロキサン
３量体１５５ｇをテトラヒドロフラン２００ｇに溶解さ
せ、この溶液に臭化ビニルマグネシウム１０００ｇを滴
下した。蒸留水を加え、６０℃に加熱し、３時間攪拌し
た。
【００５１】次に、１００℃で１０ｍｍＨｇ減圧下で濃
縮し、この濃縮した液体を１０％塩酸水溶液とトルエン
との１：１（モル比）の混合溶液に投入し、６０℃に加
熱して２０時間攪拌した。その後、水洗し、硫酸ナトリ
ウムにて溶液を脱水したところ、下記構造の３，３，３
−トリフルオロプロピル基含有ビニルシロキサンオイル
が得られた。
縮し、この濃縮した液体を１０％塩酸水溶液とトルエン
との１：１（モル比）の混合溶液に投入し、６０℃に加
熱して２０時間攪拌した。その後、水洗し、硫酸ナトリ
ウムにて溶液を脱水したところ、下記構造の３，３，３
−トリフルオロプロピル基含有ビニルシロキサンオイル
が得られた。
【００５２】
【化４】
【００５３】白金化合物の調製：攪拌機付きフラスコに
塩化白金酸４ｇと上記３，３，３−トリフルオロプロピ
ル基含有ビニルシロキサンオイル１２ｇとメタノール１
００ｇを投入し、更に炭酸水素ナトリウム２．６ｇを加
え、室温で１時間攪拌後、８０℃に加熱しながら４時間
攪拌した。
塩化白金酸４ｇと上記３，３，３−トリフルオロプロピ
ル基含有ビニルシロキサンオイル１２ｇとメタノール１
００ｇを投入し、更に炭酸水素ナトリウム２．６ｇを加
え、室温で１時間攪拌後、８０℃に加熱しながら４時間
攪拌した。
【００５４】次に、この溶液を６０℃、１０ｍｍＨｇ減
圧下で濃縮したところ、塩化白金酸（白金濃度１％）の
３，３，３−トリフルオロプロピル基含有ビニルシロキ
サン錯体（白金化合物Ｂ）が得られた。 フッ素シロキサンレジンの調製：攪拌機付きフラスコに
トリフルオロプロピルトリクロロシラン１８５ｇとメチ
ルトリクロロシラン３０ｇを入れ、加水分解した後、ヘ
キサメチルジシラン５ｇを加え、７０℃で２時間攪拌
し、シリル化した。揮発分を減圧下で留去したところ、
軟化点８６℃、Ｓｉ−ＯＨ基が０．２ｍｏｌ％のフッ素
シロキサンレジン（シリコーンレジンＢ）が得られた。 ヒドロシリル化反応触媒の調製：上記白金化合物Ｂ３０
ｇ、上記シリコーンレジンＢ３０ｇをジオキサン１５０
ｇに均一に溶解させ、フリーズドライ法を行ったとこ
ろ、シリコーンレジンに包含されたヒドロシリル化反応
触媒３が１６ｇ得られた。
圧下で濃縮したところ、塩化白金酸（白金濃度１％）の
３，３，３−トリフルオロプロピル基含有ビニルシロキ
サン錯体（白金化合物Ｂ）が得られた。 フッ素シロキサンレジンの調製：攪拌機付きフラスコに
トリフルオロプロピルトリクロロシラン１８５ｇとメチ
ルトリクロロシラン３０ｇを入れ、加水分解した後、ヘ
キサメチルジシラン５ｇを加え、７０℃で２時間攪拌
し、シリル化した。揮発分を減圧下で留去したところ、
軟化点８６℃、Ｓｉ−ＯＨ基が０．２ｍｏｌ％のフッ素
シロキサンレジン（シリコーンレジンＢ）が得られた。 ヒドロシリル化反応触媒の調製：上記白金化合物Ｂ３０
ｇ、上記シリコーンレジンＢ３０ｇをジオキサン１５０
ｇに均一に溶解させ、フリーズドライ法を行ったとこ
ろ、シリコーンレジンに包含されたヒドロシリル化反応
触媒３が１６ｇ得られた。
【００５５】〔合成例４〕 ビニル基含有３，３，３−トリフルオロプロピルシロキ
サン長鎖オイルの合成：室温にて滴下漏斗、還流冷却
器、攪拌機付きのフラスコ中でメチルビニルシクロトリ
シロキサンの環状シロキサン３量体２２ｇをアセトニト
リル６３ｇに溶解させ、この溶液に下記式で示される５
配位珪素触媒を触媒量と蒸留水を加え、４時間攪拌し
た。
サン長鎖オイルの合成：室温にて滴下漏斗、還流冷却
器、攪拌機付きのフラスコ中でメチルビニルシクロトリ
シロキサンの環状シロキサン３量体２２ｇをアセトニト
リル６３ｇに溶解させ、この溶液に下記式で示される５
配位珪素触媒を触媒量と蒸留水を加え、４時間攪拌し
た。
【００５６】
【化５】
【００５７】次に、この溶液を１０℃に冷却させ、３，
３，３−トリフルオロプロピルトリメチルシクロトリシ
ロキサンの環状シロキサン３量体を２００ｇと上記５配
位珪素触媒を触媒量溶解させ、６時間攪拌した。
３，３−トリフルオロプロピルトリメチルシクロトリシ
ロキサンの環状シロキサン３量体を２００ｇと上記５配
位珪素触媒を触媒量溶解させ、６時間攪拌した。
【００５８】更に、この溶液にジメチルビニルクロロシ
ラン２０．４ｇとペンタメチルジビニルジシラザン３５
ｇを加え、１００℃に加熱し、１時間攪拌した。その
後、１５０℃で２０ｍｍＨｇ減圧下で濃縮し、室温に放
冷し、加圧濾過を行ったところ、下記構造のビニル基含
有３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン長鎖オ
イルが得られた。
ラン２０．４ｇとペンタメチルジビニルジシラザン３５
ｇを加え、１００℃に加熱し、１時間攪拌した。その
後、１５０℃で２０ｍｍＨｇ減圧下で濃縮し、室温に放
冷し、加圧濾過を行ったところ、下記構造のビニル基含
有３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン長鎖オ
イルが得られた。
【００５９】
【化６】
【００６０】白金化合物の調製：攪拌機付きフラスコに
１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシ
ロキサン白金錯体のトルエン溶液（白金濃度５％）１０
ｇと上記ビニル基含有３，３，３−トリフルオロプロピ
ルシロキサン長鎖オイル９０ｇとメチルイソブチルケト
ン２００ｇを投入し、８０℃に加熱しながら４時間攪拌
した。
１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシ
ロキサン白金錯体のトルエン溶液（白金濃度５％）１０
ｇと上記ビニル基含有３，３，３−トリフルオロプロピ
ルシロキサン長鎖オイル９０ｇとメチルイソブチルケト
ン２００ｇを投入し、８０℃に加熱しながら４時間攪拌
した。
【００６１】次に、この溶液を８０℃、１０ｍｍＨｇ減
圧下で濃縮したところ、白金濃度１％のビニル基含有
３，３，３−トリフルオロプロピル長鎖シロキサン錯体
（白金化合物Ｃ）が得られた。 ヒドロシリル化反応触媒の調製：上記白金化合物Ｃ３０
ｇ、上記シリコーンレジンＢ３０ｇをジオキサン１５０
ｇに均一に溶解させ、フリーズドライ法により混合した
ところ、シリコーンレジンに包含されたヒドロシリル化
反応触媒４が１７ｇ得られた。
圧下で濃縮したところ、白金濃度１％のビニル基含有
３，３，３−トリフルオロプロピル長鎖シロキサン錯体
（白金化合物Ｃ）が得られた。 ヒドロシリル化反応触媒の調製：上記白金化合物Ｃ３０
ｇ、上記シリコーンレジンＢ３０ｇをジオキサン１５０
ｇに均一に溶解させ、フリーズドライ法により混合した
ところ、シリコーンレジンに包含されたヒドロシリル化
反応触媒４が１７ｇ得られた。
【００６２】〔合成例５〕 白金化合物の調製：攪拌機付きフラスコに塩化白金酸４
ｇと１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチル
ジシロキサン６．４ｇとエタノール１００ｇを投入し、
更に炭酸水素ナトリウム２．６ｇを加え、室温で１時間
攪拌後、８０℃に加熱しながら４時間攪拌した。
ｇと１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチル
ジシロキサン６．４ｇとエタノール１００ｇを投入し、
更に炭酸水素ナトリウム２．６ｇを加え、室温で１時間
攪拌後、８０℃に加熱しながら４時間攪拌した。
【００６３】次に、この溶液を８０℃、１０ｍｍＨｇ減
圧下で濃縮したところ、塩化白金酸（白金濃度０．５
％）のビニルメチルシロキサン錯体（白金化合物Ｄ）が
得られた。 ヒドロシリル化反応触媒の調製：上記白金化合物Ｄ３０
ｇ、上記合成例１で得られたシリコーンレジンＡ３０ｇ
をジクロルメタン１５０ｇに均一に溶解させ、スプレー
ドライ法により混合したところ、シリコーンレジンに包
含されたヒドロシリル化反応触媒５が１６ｇ得られた。
圧下で濃縮したところ、塩化白金酸（白金濃度０．５
％）のビニルメチルシロキサン錯体（白金化合物Ｄ）が
得られた。 ヒドロシリル化反応触媒の調製：上記白金化合物Ｄ３０
ｇ、上記合成例１で得られたシリコーンレジンＡ３０ｇ
をジクロルメタン１５０ｇに均一に溶解させ、スプレー
ドライ法により混合したところ、シリコーンレジンに包
含されたヒドロシリル化反応触媒５が１６ｇ得られた。
【００６４】〔合成例６〕 ヒドロシリル化反応触媒の調製：上記合成例５で得られ
た白金化合物Ｄ３０ｇ、上記合成例３で得られたシリコ
ーンレジンＢ３０ｇをジオキサン１５０ｇに均一に溶解
させ、フリーズドライ法を行ったところ、シリコーンレ
ジンに包含されたヒドロシリル化反応触媒６が１６ｇ得
られた。
た白金化合物Ｄ３０ｇ、上記合成例３で得られたシリコ
ーンレジンＢ３０ｇをジオキサン１５０ｇに均一に溶解
させ、フリーズドライ法を行ったところ、シリコーンレ
ジンに包含されたヒドロシリル化反応触媒６が１６ｇ得
られた。
【００６５】〔実施例１〕両末端がジメチルビニルシリ
ル基で封鎖された２５℃での粘度が１００００ｃｐのジ
メチルシロキサンポリマー１００部、比表面積が３００
ｃｍ2／ｇの煙霧質シリカ２０部、ヘキサメチルジシラ
ザン８部、水１部をニーダーに仕込み、常温で１時間攪
拌混合を行った後、１５０℃に昇温し、２時間保温混合
を行った。その後、混合物を常温まで冷却し、両末端が
ジメチルビニルシリル基で封鎖された２５℃での粘度が
１００００ｃｐのジメチルシロキサンポリマーを更に２
０部及び下記式で示される常温での粘度が約１０ｃｐの
ハイドロジェンメチルポリシロキサン３部を添加し、均
一に混合した。
ル基で封鎖された２５℃での粘度が１００００ｃｐのジ
メチルシロキサンポリマー１００部、比表面積が３００
ｃｍ2／ｇの煙霧質シリカ２０部、ヘキサメチルジシラ
ザン８部、水１部をニーダーに仕込み、常温で１時間攪
拌混合を行った後、１５０℃に昇温し、２時間保温混合
を行った。その後、混合物を常温まで冷却し、両末端が
ジメチルビニルシリル基で封鎖された２５℃での粘度が
１００００ｃｐのジメチルシロキサンポリマーを更に２
０部及び下記式で示される常温での粘度が約１０ｃｐの
ハイドロジェンメチルポリシロキサン３部を添加し、均
一に混合した。
【００６６】
【化７】
【００６７】この混合物１００部に１，５−ジハイドロ
ジェン−１，３，５，７−テトラメチル−３−トリメト
キシシリルエチル−７−グリシジルプロピルテトラシロ
キサン１部、トリアリルイソシアレート０．２部を添加
し、均一に混合し、シリコーンゴムベースコンパウンド
を得た。
ジェン−１，３，５，７−テトラメチル−３−トリメト
キシシリルエチル−７−グリシジルプロピルテトラシロ
キサン１部、トリアリルイソシアレート０．２部を添加
し、均一に混合し、シリコーンゴムベースコンパウンド
を得た。
【００６８】このシリコーンゴムベースコンパウンド１
００部に上記合成例１で得られたヒドロシリル化反応触
媒１を０．５部添加し、均一に混合し、硬化性シリコー
ン組成物を得た。
００部に上記合成例１で得られたヒドロシリル化反応触
媒１を０．５部添加し、均一に混合し、硬化性シリコー
ン組成物を得た。
【００６９】〔実施例２〕ヒドロシリル化触媒１の代わ
りに上記合成例２で得られたヒドロシリル化反応触媒２
を０．５部添加する以外は実施例１と同様にして硬化性
シリコーン組成物を得た。
りに上記合成例２で得られたヒドロシリル化反応触媒２
を０．５部添加する以外は実施例１と同様にして硬化性
シリコーン組成物を得た。
【００７０】〔実施例３〕実施例１と同様のシリコーン
ゴムベースコンパウンド１００部に合成例３で得られた
ヒドロシリル化反応触媒３を０．５部添加し、均一にな
るまで攪拌混合した後、更に３本ロールで均一に混合
し、硬化性シリコーン組成物を得た。
ゴムベースコンパウンド１００部に合成例３で得られた
ヒドロシリル化反応触媒３を０．５部添加し、均一にな
るまで攪拌混合した後、更に３本ロールで均一に混合
し、硬化性シリコーン組成物を得た。
【００７１】〔実施例４〕実施例１と同様のシリコーン
ゴムベースコンパウンド１００部に合成例４で得られた
ヒドロシリル化反応触媒４を０．５部添加し、均一に混
合し、硬化性シリコーン組成物を得た。
ゴムベースコンパウンド１００部に合成例４で得られた
ヒドロシリル化反応触媒４を０．５部添加し、均一に混
合し、硬化性シリコーン組成物を得た。
【００７２】〔比較例１〕実施例１と同様のシリコーン
ゴムベースコンパウンド１００部に合成例５で得られた
ヒドロシリル化反応触媒５を１部添加し、均一に混合
し、硬化性シリコーン組成物を得た。
ゴムベースコンパウンド１００部に合成例５で得られた
ヒドロシリル化反応触媒５を１部添加し、均一に混合
し、硬化性シリコーン組成物を得た。
【００７３】〔比較例２〕実施例１と同様のシリコーン
ゴムベースコンパウンド１００部に合成例６で得られた
ヒドロシリル化反応触媒６を１部添加し、均一に混合
し、硬化性シリコーン組成物を得た。
ゴムベースコンパウンド１００部に合成例６で得られた
ヒドロシリル化反応触媒６を１部添加し、均一に混合
し、硬化性シリコーン組成物を得た。
【００７４】上記実施例１〜４及び比較例１，２で得ら
れた硬化性シリコーン組成物の熱による硬化特性と貯蔵
安定性を下記方法で測定した。結果を表１に示す。 熱による硬化特性：キュラストメーターを使用し、１２
０℃においてシリコーン組成物の硬化が開始するまでの
時間（Ｉｔ）とトルクが最大値の９０％に達するまでの
時間（Ｔ９０）を求め、硬化性の目安とした。 貯蔵安定性：シリコーン組成物を４０℃にて放置し、流
動性のなくなるまでの時間を可使時間として測定した。
れた硬化性シリコーン組成物の熱による硬化特性と貯蔵
安定性を下記方法で測定した。結果を表１に示す。 熱による硬化特性：キュラストメーターを使用し、１２
０℃においてシリコーン組成物の硬化が開始するまでの
時間（Ｉｔ）とトルクが最大値の９０％に達するまでの
時間（Ｔ９０）を求め、硬化性の目安とした。 貯蔵安定性：シリコーン組成物を４０℃にて放置し、流
動性のなくなるまでの時間を可使時間として測定した。
【００７５】表１の結果より、本発明のシリコーン組成
物（実施例１〜４）は、硬化特性が良好であり、かつ貯
蔵安定性に優れていることが確認された。
物（実施例１〜４）は、硬化特性が良好であり、かつ貯
蔵安定性に優れていることが確認された。
【００７６】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 隆 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平４−36354（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−5063（ＪＰ，Ａ) 特公 昭53−41707（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 83/07 C08L 83/04 C08L 83/05
Claims (2)
- 【請求項１】 （１）下記一般式（１） Ｒ1 aＲ2 b（ＣＨ3）cＳｉＯ[4-(a+b+c)]/2 （１） （但し、式中Ｒ1は炭素数２〜８の脂肪族不飽和基、Ｒ2
は脂肪族不飽和基及びメチル基以外の非置換又は置換の
一価炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれｃ／（ａ
＋ｂ＋ｃ）≧０．９５、０．０００１＜ａ＜０．０５、
１．８＜ａ＋ｂ＋ｃ＜２．２０５を満たす数である。）
で示され、一分子中に脂肪族不飽和基を少なくとも２個
含有し、かつ珪素原子に結合した有機基（珪素−酸素結
合は除く）のうち少なくとも９５モル％がメチル基であ
るジオルガノポリシロキサン （２）下記一般式（２） Ｒ3 dＨeＳｉＯ[4-(d+e)]/2 （２） （但し、式中Ｒ3は非置換又は置換一価炭化水素基であ
り、ｄ、ｅはそれぞれ０．００２≦ｅ≦１．０、１．８
＜ｄ＜２．２で１．８＜ｄ＋ｅ≦３．０を満たす数であ
る。）で示され、一分子中に少なくとも３個の珪素原子
に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン （３）下記一般式（３） Ｒ4 fＲ5 g（ＣＨ3）hＳｉＯ[4-(f+g+h)]/2 （３） （但し、式中、Ｒ4は炭素数２〜８の脂肪族不飽和基、
Ｒ5は脂肪族不飽和基及びメチル基以外の非置換又は置
換一価炭化水素基であり、ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ（ｆ＋
ｇ）／（ｆ＋ｇ＋ｈ）≧０．１０、０．０００１＜ｆ≦
２．０、１．８＜ｆ＋ｇ＋ｈ＜２．２０５を満たす数で
ある。）で示され、一分子中に少なくとも２個の脂肪族
不飽和基を有し、かつ珪素原子に結合した全有機基（珪
素−酸素結合は除く）の１０モル％以上がメチル基以外
の基であるオルガノポリシロキサンによって安定化され
た白金族化合物が、更にＲ6 3ＳｉＯ1/2単位、Ｒ6 2Ｓｉ
Ｏ2/2単位、Ｒ6ＳｉＯ3/2単位、ＳｉＯ4/2単位（但し、
式中Ｒ6は非置換又は置換一価炭化水素基である。）の
うち少なくともＲ6ＳｉＯ3/2単位又はＳｉＯ4/2単位を
含有し、珪素原子に結合した全有機基（珪素−酸素結合
は除く）の１０モル％以上が前記式（３）中のＲ5と同
一の基であり、かつ融点又は軟化点が３０〜２００℃で
あるシリコーン樹脂で包含されてなるヒドロシリル化反
応触媒を配合してなることを特徴とするシリコーン組成
物。 - 【請求項２】 下記一般式（３） Ｒ4 fＲ5 g（ＣＨ3）hＳｉＯ[4-(f+g+h)]/2 （３） （但し、式中、Ｒ4は炭素数２〜８の脂肪族不飽和基、
Ｒ5は脂肪族不飽和基及びメチル基以外の非置換又は置
換一価炭化水素基であり、ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ（ｆ＋
ｇ）／（ｆ＋ｇ＋ｈ）≧０．１０、０．０００１＜ｆ≦
２．０、１．８＜ｆ＋ｇ＋ｈ＜２．２０５を満たす数で
ある。）で示され、一分子中に少なくとも２個の脂肪族
不飽和基を有し、かつ珪素原子に結合した全有機基（珪
素−酸素結合は除く）の１０モル％以上がメチル基以外
の基であるオルガノポリシロキサンによって安定化され
た白金族化合物が、更にＲ6 3ＳｉＯ1/2単位、Ｒ6 2Ｓｉ
Ｏ2/2単位、Ｒ6ＳｉＯ3/2単位、ＳｉＯ4/2単位（但し、
式中Ｒ6は非置換又は置換一価炭化水素基である。）の
うち少なくともＲ6ＳｉＯ3/2単位又はＳｉＯ4/2単位を
含有し、珪素原子に結合した全有機基（珪素−酸素結合
は除く）の１０モル％以上が前記式（３）中のＲ5と同
一の基であり、かつ融点又は軟化点が３０〜２００℃で
あるシリコーン樹脂で包含されてなることを特徴とする
付加硬化型シリコーン組成物用ヒドロシリル化反応触
媒。
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| JP11958094A JP3183041B2 (ja) | 1994-05-09 | 1994-05-09 | シリコーン組成物及び付加硬化型シリコーン組成物用ヒドロシリル化反応触媒 |
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