JP3178030B2 - ジアミン化合物および芳香族ポリアミド - Google Patents
ジアミン化合物および芳香族ポリアミドInfo
- Publication number
- JP3178030B2 JP3178030B2 JP25361691A JP25361691A JP3178030B2 JP 3178030 B2 JP3178030 B2 JP 3178030B2 JP 25361691 A JP25361691 A JP 25361691A JP 25361691 A JP25361691 A JP 25361691A JP 3178030 B2 JP3178030 B2 JP 3178030B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyanoethyl
- diaminobenzamide
- polyamide
- aromatic polyamide
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、側鎖にシアノエチル基
を有する単量体および縮合系高分子の合成と物性（熱物
性、誘電物性）に関し、更に詳しくは、極性の大きなシ
アノ基を側鎖に有するジアミン化合物であるＮ−（２−
シアノエチル）−３，５−ジアミノベンズアミドに関
し、更にこれとジカルボン酸との反応により得られる芳
香族ポリアミドに関する。
を有する単量体および縮合系高分子の合成と物性（熱物
性、誘電物性）に関し、更に詳しくは、極性の大きなシ
アノ基を側鎖に有するジアミン化合物であるＮ−（２−
シアノエチル）−３，５−ジアミノベンズアミドに関
し、更にこれとジカルボン酸との反応により得られる芳
香族ポリアミドに関する。
【０００２】
【従来の技術】高誘電性を有する高分子材料はコンデン
サ、有機分散型エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）発光
素子、センサ等の電子デバイスへの応用が期待されてお
り、実際にセルロース、ポリビニルアルコール等の水酸
基にアクリロニトリルを反応させて得られるシアノエチ
ル化セルロース、シアノエチル化ポリビニルアルコール
等は極性の大きいシアノ基を側鎖に有する構造を持つた
め比誘電率が１０〜２０と高い誘電性を示し、有機分散
型エレクトロルミネッセンス材料として現在工業化され
ている。しかし、シアノエチル化セルロース、シアノエ
チル化ポリビニルアルコール等は、フィルムコンデンサ
用誘電体等への応用については、誘電正接の温度依存
性、耐熱性等の問題があり、実用化されていない。
サ、有機分散型エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）発光
素子、センサ等の電子デバイスへの応用が期待されてお
り、実際にセルロース、ポリビニルアルコール等の水酸
基にアクリロニトリルを反応させて得られるシアノエチ
ル化セルロース、シアノエチル化ポリビニルアルコール
等は極性の大きいシアノ基を側鎖に有する構造を持つた
め比誘電率が１０〜２０と高い誘電性を示し、有機分散
型エレクトロルミネッセンス材料として現在工業化され
ている。しかし、シアノエチル化セルロース、シアノエ
チル化ポリビニルアルコール等は、フィルムコンデンサ
用誘電体等への応用については、誘電正接の温度依存
性、耐熱性等の問題があり、実用化されていない。
【０００３】ところで、耐熱性縮合系高分子の比誘電率
は２〜５程度であり、芳香族ポリアミドは４〜５と中で
も高い誘電性を示すことが知られており、新規な芳香族
ポリアミド化合物を得ることは新たな電子デバイスを実
現するのに寄与する可能性が推察される。
は２〜５程度であり、芳香族ポリアミドは４〜５と中で
も高い誘電性を示すことが知られており、新規な芳香族
ポリアミド化合物を得ることは新たな電子デバイスを実
現するのに寄与する可能性が推察される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】この度、極性の大きな
シアノ基を有するジアミン化合物であるＮ−（２−シア
ノエチル）−３，５−ジアミノベンズアミドを合成し、
各種芳香族ジカルボン酸との反応により芳香族ポリアミ
ドの合成を行い、熱物性、誘電特性について検討を行っ
た。
シアノ基を有するジアミン化合物であるＮ−（２−シア
ノエチル）−３，５−ジアミノベンズアミドを合成し、
各種芳香族ジカルボン酸との反応により芳香族ポリアミ
ドの合成を行い、熱物性、誘電特性について検討を行っ
た。
【０００５】本発明は、このＮ−（２−シアノエチル）
−３，５−ジアミノベンズアミド、およびこれと各種芳
香族ジカルボン酸との反応により得られ、高い耐熱性、
広温度範囲で良好な高い誘電特性を有し、フィルムコン
デンサ、エレクトロルミネッセンス素子、センサー等の
電子デバイスへの応用が可能な特性を有する芳香族ポリ
アミドを提供することを目的とする．
−３，５−ジアミノベンズアミド、およびこれと各種芳
香族ジカルボン酸との反応により得られ、高い耐熱性、
広温度範囲で良好な高い誘電特性を有し、フィルムコン
デンサ、エレクトロルミネッセンス素子、センサー等の
電子デバイスへの応用が可能な特性を有する芳香族ポリ
アミドを提供することを目的とする．
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、極性の
大きなシアノ基を有するジアミン化合物であるＮ−（２
−シアノエチル）−３，５−ジアミノベンズアミドが提
供される。
大きなシアノ基を有するジアミン化合物であるＮ−（２
−シアノエチル）−３，５−ジアミノベンズアミドが提
供される。
【０００７】本発明によれば、Ｎ−（２−シアノエチ
ル）−３，５−ジアミノベンズアミドの３，５位のアミ
ノ基と芳香族ジカルボン酸またはその誘導体のカルボキ
シル基とのアミド化による縮重合反応により得られる芳
香族ポリアミドが提供される。
ル）−３，５−ジアミノベンズアミドの３，５位のアミ
ノ基と芳香族ジカルボン酸またはその誘導体のカルボキ
シル基とのアミド化による縮重合反応により得られる芳
香族ポリアミドが提供される。
【０００８】そして本発明の芳香族ポリアミドの特性
は、２００〜３５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、３０
０℃以上の分解温度および５．０〜７．０の比誘電率を
有し、所定のＩＲスペクトルを示す。
は、２００〜３５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、３０
０℃以上の分解温度および５．０〜７．０の比誘電率を
有し、所定のＩＲスペクトルを示す。
【０００９】芳香族ジカルボン酸は、イソフタル酸、
４，４′−ビフェニルジカルボン酸、４，４′−ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、４，４′−ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、テレフタル酸、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、およ
び２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）ヘキサフル
オロプロパンよりなる群から選択されるカルボン酸、お
よびその酸クロリド誘導体等がある。
４，４′−ビフェニルジカルボン酸、４，４′−ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、４，４′−ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、テレフタル酸、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、およ
び２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）ヘキサフル
オロプロパンよりなる群から選択されるカルボン酸、お
よびその酸クロリド誘導体等がある。
【００１０】極性の大きなシアノ基を有するジアミン化
合物であるＮ−（２−シアノエチル）−３，５−ジアミ
ノベンズアミドと芳香族ジカルボン酸とから芳香族ポリ
アミドを製造するに際しては、例えばこれら原料に対し
てＮ−メチル−２−ピロリドン、ピリジン、亜リン酸ト
リフェニル、および塩化リチウムを添加し、窒素雰囲気
下に５０〜１５０℃、より好ましくは１００℃で１０分
〜２４時間反応させ、反応溶液を比較的大量のメタノー
ルに投入してポリマーを析出させ、ろ過、洗浄、乾燥す
る製造方法を使用することができる。
合物であるＮ−（２−シアノエチル）−３，５−ジアミ
ノベンズアミドと芳香族ジカルボン酸とから芳香族ポリ
アミドを製造するに際しては、例えばこれら原料に対し
てＮ−メチル−２−ピロリドン、ピリジン、亜リン酸ト
リフェニル、および塩化リチウムを添加し、窒素雰囲気
下に５０〜１５０℃、より好ましくは１００℃で１０分
〜２４時間反応させ、反応溶液を比較的大量のメタノー
ルに投入してポリマーを析出させ、ろ過、洗浄、乾燥す
る製造方法を使用することができる。
【００１１】また、ポリアミドの合成は亜燐酸トリフェ
ニルとピリジンを縮合剤とする直接法により行うことが
できるが、これに限定されるものではなく、芳香族ジカ
ルボン酸クロリドとの反応による方法、シリル化ジアミ
ンとジカルボン酸クロリドとの反応によるシリル化法
（特開昭６２−２６０８２８号）等を他の手段として挙
げることができる。
ニルとピリジンを縮合剤とする直接法により行うことが
できるが、これに限定されるものではなく、芳香族ジカ
ルボン酸クロリドとの反応による方法、シリル化ジアミ
ンとジカルボン酸クロリドとの反応によるシリル化法
（特開昭６２−２６０８２８号）等を他の手段として挙
げることができる。
【００１２】Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジア
ミノベンズアミドは、例えば３，５−ジニトロベンゾイ
ルクロリドとβ−アミノプロピオニトリルとの反応によ
り、Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジニトロベン
ズアミドを得、パラジウム活性炭触媒によるニトロ基の
還元により合成することができる。
ミノベンズアミドは、例えば３，５−ジニトロベンゾイ
ルクロリドとβ−アミノプロピオニトリルとの反応によ
り、Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジニトロベン
ズアミドを得、パラジウム活性炭触媒によるニトロ基の
還元により合成することができる。
【００１３】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるもので
はない。
するが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるもので
はない。
【００１４】まず、本発明の芳香族ポリアミドの原料で
あるＮ−（２−シアノエチル）−３，５−ジアミノベン
ズアミドの合成について説明し、次にこの原料を用いた
ポリアミドの合成について説明する。
あるＮ−（２−シアノエチル）−３，５−ジアミノベン
ズアミドの合成について説明し、次にこの原料を用いた
ポリアミドの合成について説明する。
【００１５】Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジア
ミノベンズアミドの合成 図１に合成の概略を示す。Ｎ−（２−シアノエチル）−
３，５−ジアミノベンズアミド１は、３，５−ジニトロ
ベンゾイルクロリド２とβ−アミノプロピオニトリルと
の反応により、Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジ
ニトロベンズアミド３を得、パラジウム活性炭触媒によ
るニトロ基の還元により合成した。
ミノベンズアミドの合成 図１に合成の概略を示す。Ｎ−（２−シアノエチル）−
３，５−ジアミノベンズアミド１は、３，５−ジニトロ
ベンゾイルクロリド２とβ−アミノプロピオニトリルと
の反応により、Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジ
ニトロベンズアミド３を得、パラジウム活性炭触媒によ
るニトロ基の還元により合成した。
【００１６】まず、Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５
−ジニトロベンズアミドの合成について説明する。
−ジニトロベンズアミドの合成について説明する。
【００１７】３，５−ジニトロベンゾイルクロリド（淡
茶色結晶、ｍ．ｐ．６９〜７１℃、ｂ．ｐ．１６９℃／
１１ｍｍＨｇ、市販品（ＡＬＤＲＩＣＨ）をそのまま使
用）、β−アミノプロピオニトリル（市販品（東京化
成）をそのまま使用）、トリエチルアミン（蒸留精製し
たものを使用）、並びに塩化メチレン（常法により乾
燥、蒸留精製したものを使用）を用い、次のようにして
Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジニトロベンズア
ミドを合成した。
茶色結晶、ｍ．ｐ．６９〜７１℃、ｂ．ｐ．１６９℃／
１１ｍｍＨｇ、市販品（ＡＬＤＲＩＣＨ）をそのまま使
用）、β−アミノプロピオニトリル（市販品（東京化
成）をそのまま使用）、トリエチルアミン（蒸留精製し
たものを使用）、並びに塩化メチレン（常法により乾
燥、蒸留精製したものを使用）を用い、次のようにして
Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジニトロベンズア
ミドを合成した。
【００１８】１ｌの三口フラスコに３，５−ジニトロベ
ンゾイルクロリド６７．８ｇ、塩化メチレン５００ｍｌ
を入れ、Ｎ２雰囲気下に攪拌溶解した。これにトリエチ
ルアミン４６ｍｌ、β−アミノプロピオニトリル２２．
８ｇを入れた滴下ロートを取り付け、氷浴中で徐々に滴
下した。Ｎ２雰囲気下で室温にて３時間攪拌し、エバポ
レータにより脱溶媒し、水洗して塩化トリエチルアンモ
ニウム塩を除去し、８０℃、１Ｔｏｒｒで２４時間減圧
乾燥して淡茶色結晶を得た。収量７０．６ｇ、収率９１
％であった。
ンゾイルクロリド６７．８ｇ、塩化メチレン５００ｍｌ
を入れ、Ｎ２雰囲気下に攪拌溶解した。これにトリエチ
ルアミン４６ｍｌ、β−アミノプロピオニトリル２２．
８ｇを入れた滴下ロートを取り付け、氷浴中で徐々に滴
下した。Ｎ２雰囲気下で室温にて３時間攪拌し、エバポ
レータにより脱溶媒し、水洗して塩化トリエチルアンモ
ニウム塩を除去し、８０℃、１Ｔｏｒｒで２４時間減圧
乾燥して淡茶色結晶を得た。収量７０．６ｇ、収率９１
％であった。
【００１９】得られたＮ−（２−シアノエチル）−３，
５−ジニトロベンズアミドのＩＲスペクトルを図２に示
す。なお、 第二アミド ＮＨ伸縮振動 ３３９０ｃｍ−１、３
３６０ｃｍ−１ Ｃ＝Ｏ伸縮振動 １６７６ｃｍ−１ Ｎ−Ｈ変角振動 １５３０ｃｍ−１ ニトロ ＮＯ２逆対称振動 １５３３ｃｍ−１ 対称振動 １３５４ｃｍ−１ ニトリル Ｃ≡Ｎ三重結合伸縮振動 ２２５４ｃｍ
−１ 芳香族 Ｃ−Ｈ伸縮振動 ３１０８ｃｍ−１、３
０７８ｃｍ−１。
５−ジニトロベンズアミドのＩＲスペクトルを図２に示
す。なお、 第二アミド ＮＨ伸縮振動 ３３９０ｃｍ−１、３
３６０ｃｍ−１ Ｃ＝Ｏ伸縮振動 １６７６ｃｍ−１ Ｎ−Ｈ変角振動 １５３０ｃｍ−１ ニトロ ＮＯ２逆対称振動 １５３３ｃｍ−１ 対称振動 １３５４ｃｍ−１ ニトリル Ｃ≡Ｎ三重結合伸縮振動 ２２５４ｃｍ
−１ 芳香族 Ｃ−Ｈ伸縮振動 ３１０８ｃｍ−１、３
０７８ｃｍ−１。
【００２０】得られたＮ−（２−シアノエチル）−３，
５−ジニトロベンズアミドのＮＭＲスペクトルを図３に
示す。なお、 δ（ｐｐｍ）：９．５２（Ｎ−Ｈ，１Ｈ，ｔ）、９．０
５，８．９７（芳香環，３Ｈ）、３．６０（Ｎ−ＣＨ２
−，２Ｈ，ｑ）、２．８０（−ＣＨ２−ＣＨ，２Ｈ，
ｔ）。
５−ジニトロベンズアミドのＮＭＲスペクトルを図３に
示す。なお、 δ（ｐｐｍ）：９．５２（Ｎ−Ｈ，１Ｈ，ｔ）、９．０
５，８．９７（芳香環，３Ｈ）、３．６０（Ｎ−ＣＨ２
−，２Ｈ，ｑ）、２．８０（−ＣＨ２−ＣＨ，２Ｈ，
ｔ）。
【００２１】次に、Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５
−ジアミノベンズアミドの合成について説明する。
−ジアミノベンズアミドの合成について説明する。
【００２２】Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（常法によ
り乾燥、蒸留精製したものを使用）、ベンゼン（常法に
より乾燥、蒸留精製したものを使用）を用い、次のよう
にしてＮ−（２−シアノエチル）−３，５−ジアミノベ
ンズアミドを合成した。
り乾燥、蒸留精製したものを使用）、ベンゼン（常法に
より乾燥、蒸留精製したものを使用）を用い、次のよう
にしてＮ−（２−シアノエチル）−３，５−ジアミノベ
ンズアミドを合成した。
【００２３】５００ｍｌのナスフラスコにＮ−（２−シ
アノエチル）−３，５−ジニトロベンズアミド３０ｇ
（１１３．６ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド２
００ｍｌを入れて溶解させた。これに１０％パラジウム
活性炭３ｇを添加し、攪拌しながら水素ガス約１７ｌを
加え、セライト５４５を使用してろ過した。減圧蒸留
（８０℃／２０Ｔｏｒｒ）によりＤＭＦを除去して茶褐
色結晶を得、ＤＭＦ／ベンゼンで再結晶して淡紫色結晶
を得た。収量１９．２ｇ、収率８２．８％であった。
アノエチル）−３，５−ジニトロベンズアミド３０ｇ
（１１３．６ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド２
００ｍｌを入れて溶解させた。これに１０％パラジウム
活性炭３ｇを添加し、攪拌しながら水素ガス約１７ｌを
加え、セライト５４５を使用してろ過した。減圧蒸留
（８０℃／２０Ｔｏｒｒ）によりＤＭＦを除去して茶褐
色結晶を得、ＤＭＦ／ベンゼンで再結晶して淡紫色結晶
を得た。収量１９．２ｇ、収率８２．８％であった。
【００２４】得られたＮ−（２−シアノエチル）−３，
５−ジアミノベンズアミドのＩＲスペクトルを図４に示
す。なお、 第一アミン ＮＨ伸縮振動 ３４８０ｃｍ−１、３
３９２ｃｍ−１ Ｎ−Ｈ変角振動 １５９９ｃｍ−１ 第二アミド ＮＨ伸縮振動 ３３２８ｃｍ−１ Ｃ＝Ｏ伸縮振動 １６４７ｃｍ−１ Ｎ−Ｈ変角振動 １５３９ｃｍ−１ ニトリル Ｃ≡Ｎ三重結合伸縮振動 ２２６０ｃｍ
−１。
５−ジアミノベンズアミドのＩＲスペクトルを図４に示
す。なお、 第一アミン ＮＨ伸縮振動 ３４８０ｃｍ−１、３
３９２ｃｍ−１ Ｎ−Ｈ変角振動 １５９９ｃｍ−１ 第二アミド ＮＨ伸縮振動 ３３２８ｃｍ−１ Ｃ＝Ｏ伸縮振動 １６４７ｃｍ−１ Ｎ−Ｈ変角振動 １５３９ｃｍ−１ ニトリル Ｃ≡Ｎ三重結合伸縮振動 ２２６０ｃｍ
−１。
【００２５】得られたＮ−（２−シアノエチル）−３，
５−ジアミノベンズアミドのＮＭＲスペクトルを図５に
示す。なお、 δ（ｐｐｍ）：８．３３（Ｎ−Ｈ，１Ｈ，ｔ）、６．２
１，５．９５（芳香環，３Ｈ）、４．８９（−ＮＨ２，
４Ｈ）、３．４０（Ｎ−ＣＨ２−，２Ｈ，ｑ）、２．７
１（−ＣＨ２−ＣＮ，２Ｈ，ｔ）。
５−ジアミノベンズアミドのＮＭＲスペクトルを図５に
示す。なお、 δ（ｐｐｍ）：８．３３（Ｎ−Ｈ，１Ｈ，ｔ）、６．２
１，５．９５（芳香環，３Ｈ）、４．８９（−ＮＨ２，
４Ｈ）、３．４０（Ｎ−ＣＨ２−，２Ｈ，ｑ）、２．７
１（−ＣＨ２−ＣＮ，２Ｈ，ｔ）。
【００２６】更に、このＮ−（２−シアノエチル）−
３，５−ジアミノベンズアミドの元素分析を行った。計
算値はＣ（５８．８１％）、Ｈ（５．９２％）、Ｎ（２
７．４３％）であるのに対し、得られた実測値はＣ（５
８．３９％）、Ｈ（５．９８％）、Ｎ（２７．２３％）
で、両者はよく一致していた。
３，５−ジアミノベンズアミドの元素分析を行った。計
算値はＣ（５８．８１％）、Ｈ（５．９２％）、Ｎ（２
７．４３％）であるのに対し、得られた実測値はＣ（５
８．３９％）、Ｈ（５．９８％）、Ｎ（２７．２３％）
で、両者はよく一致していた。
【００２７】ポリアミドの合成 Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジアミノベンズア
ミド１とジカルボン酸４とを反応させ、芳香族ポリアミ
ド５を得た。ジカルボン酸として、イソフタル酸５−
ａ、４，４′−ビフェニルジカルボン酸５−ｂ、４，
４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸５−ｃ、および
４，４′−ジフェニルスルホンジカルボン酸５−ｄを使
用する場合を例示する。
ミド１とジカルボン酸４とを反応させ、芳香族ポリアミ
ド５を得た。ジカルボン酸として、イソフタル酸５−
ａ、４，４′−ビフェニルジカルボン酸５−ｂ、４，
４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸５−ｃ、および
４，４′−ジフェニルスルホンジカルボン酸５−ｄを使
用する場合を例示する。
【００２８】芳香族ポリアミドの合成の詳細について説
明する。
明する。
【００２９】１００ｍｌのナスフラスコに、Ｎ−（２−
シアノエチル）−３，５−ジアミノベンズアミド１１．
０２１ｇ（５ｍｍｏｌ）、ジカルボン酸化合物４（イソ
フタル酸、４，４′−ビフェニルジカルボン酸、４，
４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′−ジ
フェニルスルホンジカルボン酸）５ｍｍｏｌ、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン１０ｍｌ、ピリジン２．５ｍｌ、亜
リン酸トリフェニル３．１ｇ（５ｍｍｏｌ）、塩化リチ
ウム０．５ｇを順に加え、窒素雰囲気下１００℃で３時
間反応させた。この反応溶液を５００ｍｌのメタノール
に投入し、ポリマーを析出させた。このポリマーをろ過
し、２回メタノールにより１時間加熱乾留させ十分に洗
浄した。ろ別後、９０℃、１Ｔｏｒｒ下にて３日間乾燥
した。
シアノエチル）−３，５−ジアミノベンズアミド１１．
０２１ｇ（５ｍｍｏｌ）、ジカルボン酸化合物４（イソ
フタル酸、４，４′−ビフェニルジカルボン酸、４，
４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′−ジ
フェニルスルホンジカルボン酸）５ｍｍｏｌ、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン１０ｍｌ、ピリジン２．５ｍｌ、亜
リン酸トリフェニル３．１ｇ（５ｍｍｏｌ）、塩化リチ
ウム０．５ｇを順に加え、窒素雰囲気下１００℃で３時
間反応させた。この反応溶液を５００ｍｌのメタノール
に投入し、ポリマーを析出させた。このポリマーをろ過
し、２回メタノールにより１時間加熱乾留させ十分に洗
浄した。ろ別後、９０℃、１Ｔｏｒｒ下にて３日間乾燥
した。
【００３０】ポリアミドの粘度測定、定性分析、熱分析 得られた芳香族ポリアミドについて、固有粘度、ＩＲス
ペクトル、ガラス転移温度、分解開始温度を測定した。
ペクトル、ガラス転移温度、分解開始温度を測定した。
【００３１】粘度測定は、オストワルド型粘度計により
固有粘度ηｉｎｈを求めた。ＩＲスペクトルは、主とし
て日本電子製ＪＲ−３５１０装置により測定した。ＴＧ
−ＤＴＡ測定は、理化学電気製８１１２Ｈにより行っ
た。
固有粘度ηｉｎｈを求めた。ＩＲスペクトルは、主とし
て日本電子製ＪＲ−３５１０装置により測定した。ＴＧ
−ＤＴＡ測定は、理化学電気製８１１２Ｈにより行っ
た。
【００３２】得られたポリアミドの収率および固有粘度
の値を表１に示す。更に、熱分析測定結果として、得ら
れたポリアミドのＤＴＡ−ＴＧ測定結果より得られたポ
リアミドの熱物性、すなわちポリマのガラス転移温度
（Ｔｇ）および分解開始温度を表２に示す。なお、表１
でηｉｎｈ（ｄＬ／ｇ）の値は、３０℃のＤＭＡｃ中で
０．５ｇ／ｄＬの場合を示し、表２の熱分析測定は窒素
中で行ったものである。
の値を表１に示す。更に、熱分析測定結果として、得ら
れたポリアミドのＤＴＡ−ＴＧ測定結果より得られたポ
リアミドの熱物性、すなわちポリマのガラス転移温度
（Ｔｇ）および分解開始温度を表２に示す。なお、表１
でηｉｎｈ（ｄＬ／ｇ）の値は、３０℃のＤＭＡｃ中で
０．５ｇ／ｄＬの場合を示し、表２の熱分析測定は窒素
中で行ったものである。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】ポリアミドの誘電特性 所定の方法により試料を作成し、誘電率を測定した。す
なわち、各種ポリマをＤＭＡｃに溶解し、この溶液を化
学研磨処理（リン酸／硝酸溶液、アルカリ水溶液使用）
したアルミ板にスピンコート（エイブル製ＡＳＳ−３０
０使用）し、室温、１Ｔｏｒｒ下で１日乾燥することに
よりフィルム成形した。次いで表面をアルミ蒸着し、電
極の取り出しは銅線を使用し、銅線とアルミ蒸着面の接
着は銀ペースト（旭化成製ＬＳ５０６Ｊ）により行っ
た。
なわち、各種ポリマをＤＭＡｃに溶解し、この溶液を化
学研磨処理（リン酸／硝酸溶液、アルカリ水溶液使用）
したアルミ板にスピンコート（エイブル製ＡＳＳ−３０
０使用）し、室温、１Ｔｏｒｒ下で１日乾燥することに
よりフィルム成形した。次いで表面をアルミ蒸着し、電
極の取り出しは銅線を使用し、銅線とアルミ蒸着面の接
着は銀ペースト（旭化成製ＬＳ５０６Ｊ）により行っ
た。
【００３６】誘電率は、ＹＨＰ製４２７４Ａ ＭＵＬＴ
Ｉ−ＦＲＥＱＵＡＮＣＹＬＣＲＭＥＴＥＲにより測定し
た。フィルムの膜厚は、フィルム断面を走査型電子顕微
鏡（日本電子製ＪＸＡ−８４０使用）により測定して求
めた。
Ｉ−ＦＲＥＱＵＡＮＣＹＬＣＲＭＥＴＥＲにより測定し
た。フィルムの膜厚は、フィルム断面を走査型電子顕微
鏡（日本電子製ＪＸＡ−８４０使用）により測定して求
めた。
【００３７】得られたポリアミドの比誘電率測定結果を
表３に示す。
表３に示す。
【００３８】
【表３】
【００３９】また、ポリアミドの比誘電率および誘電正
接の温度依存性を図６および図７に示す。すなわち、こ
れらの特性の温度依存性を調べた結果、温度変化に対す
る変化割合が少なく、本発明によるポリアミドは新たな
電子ディバイス用途に適していることが分る。
接の温度依存性を図６および図７に示す。すなわち、こ
れらの特性の温度依存性を調べた結果、温度変化に対す
る変化割合が少なく、本発明によるポリアミドは新たな
電子ディバイス用途に適していることが分る。
【００４０】
【発明の効果】本発明によれば、Ｎ−（２−シアノエチ
ル）−３，５−ジアミノベンズアミドと各種芳香族ジカ
ルボン酸との反応により得られ、高い耐熱性、広温度範
囲で良好な高い誘電特性を有し、フィルムコンデンサ、
エレクトロルミネッセンス素子、センサー等の電子デバ
イスへの応用が可能な特性を有する芳香族ポリアミドが
提供される。
ル）−３，５−ジアミノベンズアミドと各種芳香族ジカ
ルボン酸との反応により得られ、高い耐熱性、広温度範
囲で良好な高い誘電特性を有し、フィルムコンデンサ、
エレクトロルミネッセンス素子、センサー等の電子デバ
イスへの応用が可能な特性を有する芳香族ポリアミドが
提供される。
【図１】Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジアミノ
ベンズアルデヒドの合成の概略を示す説明図である。
ベンズアルデヒドの合成の概略を示す説明図である。
【図２】Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジニトロ
ベンズアミドのＩＲスペクトル図である。
ベンズアミドのＩＲスペクトル図である。
【図３】Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジニトロ
ベンズアミドのＮＭＲスペクトル図である。
ベンズアミドのＮＭＲスペクトル図である。
【図４】Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジアミノ
ベンズアミドのＩＲスペクトル図である。
ベンズアミドのＩＲスペクトル図である。
【図５】Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジアミノ
ベンズアミドのＮＭＲスペクトル図である。
ベンズアミドのＮＭＲスペクトル図である。
【図６】比誘電率の温度依存性を示す特性線図である。
【図７】誘電正接の温度依存性を示す特性線図である。
【符号の説明】１ Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジアミノベ
ンズアミド２ ３，５−ジニトロベンゾイルクロリド３ Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジニトロベ
ンズアミド４ ジカルボン酸５−ａ イソフタル酸使用の場合 〔表１〜３〕５−ｂ ４，４′−ビスフェニルジカルボン酸使用の場
合 〔表１〜３〕５−ｃ ４，４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸使
用の場合 〔表１〜３〕５−ｄ ４，４′−ジフェニルスルホンジカルボン酸使
用の場合 〔表１〜３〕
ンズアミド２ ３，５−ジニトロベンゾイルクロリド３ Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジニトロベ
ンズアミド４ ジカルボン酸５−ａ イソフタル酸使用の場合 〔表１〜３〕５−ｂ ４，４′−ビスフェニルジカルボン酸使用の場
合 〔表１〜３〕５−ｃ ４，４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸使
用の場合 〔表１〜３〕５−ｄ ４，４′−ジフェニルスルホンジカルボン酸使
用の場合 〔表１〜３〕
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 255/29 C08G 69/32 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジ
アミノベンズアミド。 - 【請求項２】 Ｎ−（２−シアノエチル）−３，５−ジ
アミノベンズアミドの３，５位のアミノ基と芳香族ジカ
ルボン酸またはその誘導体のカルボキシル基とのアミド
化による縮重合反応により得られる芳香族ポリアミド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25361691A JP3178030B2 (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | ジアミン化合物および芳香族ポリアミド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25361691A JP3178030B2 (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | ジアミン化合物および芳香族ポリアミド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0597791A JPH0597791A (ja) | 1993-04-20 |
| JP3178030B2 true JP3178030B2 (ja) | 2001-06-18 |
Family
ID=17253844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25361691A Expired - Fee Related JP3178030B2 (ja) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | ジアミン化合物および芳香族ポリアミド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3178030B2 (ja) |
-
1991
- 1991-10-01 JP JP25361691A patent/JP3178030B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0597791A (ja) | 1993-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110903204B (zh) | 一种含双芳胺-芘结构的二胺化合物及其制备方法、一种聚酰胺和一种聚酰亚胺及其应用 | |
| Liaw et al. | Synthesis and characterization of new polyamides and polyimides prepared from 2, 2‐bis [4‐(4‐aminophenoxy) phenyl] adamantane | |
| JPH02294328A (ja) | ヒドロキシポリアミドの製法 | |
| CN111423333A (zh) | 一种含七苯三胺-双荧光团结构的二胺单体及制备和应用，聚酰胺、聚酰亚胺及制备和应用 | |
| CN1898298A (zh) | 芳香族聚酰胺酸及聚酰亚胺 | |
| Yang et al. | Synthesis and properties of aromatic polyamides of 2, 3‐bis (4‐aminophenoxy) naphthalene | |
| JP3178030B2 (ja) | ジアミン化合物および芳香族ポリアミド | |
| US9932445B2 (en) | Hygromorphic polymers and copolymers having humidity-driven motility | |
| US5886131A (en) | Method for preparing 1,4-Bis(4-aminophenoxy)naphthalene and its polymers | |
| CN101100513B (zh) | 聚酰亚胺前体 | |
| JPS6363567B2 (ja) | ||
| JP2001026411A (ja) | 炭素フィルムおよびその製造方法 | |
| CN113480450A (zh) | 含氰基结构的芳香二胺单体及其制备方法、聚酰亚胺、聚酰亚胺薄膜及其制备方法和应用 | |
| JPH06206856A (ja) | 高弾性芳香族ポリアミドフィルムおよびその製造方法 | |
| JP2005120001A (ja) | フッ化ジニトロモノマー、フッ化ジアミンモノマーおよびフッ化ジアミンモノマーから調製されたフッ化ポリアミドとフッ化ポリイミド | |
| Moore et al. | Synthesis and characterization of novel thermally stable polypyrazoles | |
| JP4929574B2 (ja) | ポリチアゾール、その薄膜および薄膜の形成方法 | |
| Ueda et al. | Synthesis of Sequential Polyamide by Direct Polycondensation II. | |
| JP2904768B2 (ja) | ２，２−ジメチル−４，４’−ビス（４− アミノフェノキシ）ビフェニルとそれを重縮合により作られたポリマー | |
| JPS6337135B2 (ja) | ||
| JPS62256831A (ja) | 芳香族ポリアミド樹脂及びその製造法 | |
| JP2001139684A (ja) | 多層配線用層間絶縁膜並びにそれに用いる樹脂及びその製造方法 | |
| KR100367720B1 (ko) | 3,3'-비스[(4'-ｒ-4-스틸베닐)옥시알킬옥시]바이페닐-4,4'-디아민 및 그 제조방법 | |
| JPS6248782A (ja) | 耐熱性接着剤 | |
| JPH05105754A (ja) | 芳香族ポリアミド |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090413 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090413 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100413 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |