JP3176704B2 - Method for producing porous fiber molded body - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、多孔質繊維成形体の製
造方法に関するもので、より詳細には、包装材料等に多
量に使用され、廃棄される発泡スチロールを再利用し
て、吸音材、断熱材、緩衝材等として有用な多孔質繊維
成形体を製造する方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a porous fiber molded article, and more particularly, to a method for producing a sound-absorbing material by reusing styrene foam which is used in a large amount for packaging materials and discarded. The present invention relates to a method for producing a porous fiber molded article useful as a heat insulating material, a cushioning material, and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】所謂山皮（マウンテイン・レザー）等の
鎖状粘土鉱物は、各種繊維との相互凝集作用が大であ
り、この特性を利用して、各種石綿製品に置換る繊維成
形体を製造することが従来試みられている。例えば、本
発明者の提案にかかる特開平２−６３５７号公報には、
山皮の水分散液中に繊維を分散させ、この分散液に曳系
性高分子凝集剤を添加し、繊維表面に山皮を配向させて
なる山皮繊維凝集体が記載され、この山皮繊維凝集体と
セメント等とのスラリーからスレート状のシートが製造
されることも記載されている。2. Description of the Related Art Chain clay minerals such as so-called mountain skin (mountain leather) have a large mutual coagulation action with various fibers. Manufacturing has been attempted in the past. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-6357, which is proposed by the present inventors,
Fibers are dispersed in an aqueous dispersion of mountain skin, and a mountain skin fiber aggregate obtained by adding a pulling type polymer flocculant to the dispersion and orienting the mountain skin on the fiber surface is described. It is also described that a slate-like sheet is produced from a slurry of a fiber aggregate and cement or the like.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする問題点】上記提案は、山皮等
の鎖状粘土鉱物は繊維状ではあるものの抗張力に欠ける
という欠点があったのに対して、これを各種繊維との凝
集体にすることによって、抄造性を向上させると共に、
繊維成形体の強度を向上させるものである。しかしなが
ら、上記鎖状粘土鉱物は、乾燥したときの収縮傾向が著
しく、形成される抄造成形体は嵩が小さく、吸音材、断
熱材、緩衝材等の用途には明らかに不向きである。本発
明者等は、包装材料等に多量に使用され、廃棄される発
泡スチロールを有効に再利用すべく研究を重ねてきた
が、発泡スチロール、繊維材料及び鎖状粘土鉱物の組合
せは、抄造可能な水性スラリーを形成することを見出す
に至った。SUMMARY OF THE INVENTION The above proposal proposes that chain clay minerals such as mountain husks have a drawback that they are fibrous but lack tensile strength. By doing, while improving the papermaking properties,
This is to improve the strength of the fiber molded body. However, the chain clay mineral has a remarkable tendency to shrink when dried, and the formed molded article has a small bulk, and is clearly unsuitable for applications such as a sound absorbing material, a heat insulating material and a cushioning material. The present inventors have repeatedly studied to effectively reuse styrene foam, which is used in a large amount for packaging materials and discarded, but the combination of styrene foam, fiber material and chain clay mineral is an aqueous solution capable of forming paper. It has been found that a slurry is formed.

【０００４】即ち、本発明の目的は、発泡スチロールを
再利用して、吸音材、断熱材、緩衝材等として有用な多
孔質繊維成形体を製造する方法を提供するにある。本発
明の他の目的は、嵩高の状態を維持したまま全体の強度
が顕著に向上した連続気泡型の多孔質繊維成形体を製造
し得る方法を提供するにある。本発明の更に他の目的
は、構造全体が無機材料で形成され、優れた耐熱性と機
械的強度と嵩高性との組合せを有する連続気泡型多孔質
繊維成形体の製造方法を提供するにある。[0004] That is, an object of the present invention is to provide a method for producing a porous fiber molded article useful as a sound absorbing material, a heat insulating material, a cushioning material, etc. by reusing styrofoam. Another object of the present invention is to provide a method capable of producing an open-cell porous fiber molded article having significantly improved overall strength while maintaining a bulky state. Still another object of the present invention is to provide a method for producing an open-cell porous fiber molded article in which the entire structure is formed of an inorganic material and has a combination of excellent heat resistance, mechanical strength, and bulkiness. .

【０００５】[0005]

【問題点を解決するための手段】本発明によれば、発泡
スチロール、無機または有機の繊維材料及び鎖状粘土鉱
物を水中で解砕し、生成する水性スラリーを成形体に抄
造することを特徴とする多孔質繊維成形体の製造方法が
提供される。本発明によればまた、発泡スチロール、無
機または有機の繊維材料及び鎖状粘土鉱物を水中で解砕
し、生成する水性スラリーを成形体に抄造し、得られた
抄造成形体をスチロールに対する有機溶媒で処理する或
いは熱処理することによって、抄造成形体中の発泡スチ
ロールの大部分の発泡構造を消滅させると共にスチロー
ルを繊維のバインダーとすることを特徴とする連続気泡
型多孔質繊維成形体の製造方法が提供される。本発明に
よれば更に、発泡スチロール、無機繊維材料及び鎖状粘
土鉱物を水中で解砕し、生成する水性スラリーを成形体
に抄造し、得られた抄造成形体をスチロールに対する有
機溶媒で処理し或いは熱処理し、次いでこの処理物をス
チロールの燃焼温度以上の温度で焼成することを特徴と
する連続気泡型多孔質無機繊維成形体の製造方法が提供
される。According to the present invention, styrene foam, inorganic or organic fiber material and chain clay mineral are crushed in water, and the resulting aqueous slurry is formed into a molded article. The present invention provides a method for producing a porous fiber molded article. According to the present invention, further, styrene foam, inorganic or organic fiber material and chain clay mineral are crushed in water, the resulting aqueous slurry is formed into a molded article, and the obtained molded article is treated with an organic solvent for styrene. A process for producing an open-cell porous fibrous molded article characterized in that most of the expanded structure of styrofoam in a paper-formed molded article is eliminated by treating or heat-treating, and styrene is used as a fiber binder. You. According to the present invention, further, styrene foam, inorganic fiber material and chain clay mineral are crushed in water, the resulting aqueous slurry is formed into a molded article, and the obtained molded article is treated with an organic solvent for styrene or A method for producing an open-cell porous inorganic fiber molded article is provided, wherein the article is heat-treated and then calcined at a temperature equal to or higher than the combustion temperature of styrene.

【０００６】[0006]

【作用】本発明では、多孔質繊維成形体の原料として、
発泡スチロール、無機または有機の繊維材料及び鎖状粘
土鉱物の３者の組合せを使用する。これらの材料の内、
無機または有機の繊維材料は、繊維成形体の構造主体と
なり且つ応用担体となるものであるが、本発明では、こ
れに発泡スチロールと鎖状粘土鉱物とを組合せることに
より、形成されるスラリーに抄造性を付与し且つ形成さ
れる抄造体に多孔質性と嵩高性とを付与し得るものであ
る。According to the present invention, as a raw material for a porous fiber molded body,
A combination of styrene foam, an inorganic or organic fiber material and a chain clay mineral is used. Of these materials,
The inorganic or organic fiber material is the main structural component of the fiber molded body and the applied carrier. In the present invention, the slurry is formed into a slurry by combining styrofoam and a chain clay mineral. It can impart porosity and bulkiness to the formed paper product by imparting properties.

【０００７】包装材料等に使用されている発泡スチロー
ルは、一般に発泡倍率が５乃至５０倍（嵩比重０．１３
〜０．００２）程度のものであり、また発泡ビーズ径は
０．２乃至５ｍｍと比較的大きいものである。かくし
て、発泡スチロールを水性媒体中で破砕し且つ水性媒体
中に分散させようとしても、これが表面に浮上してこの
ような処理が困難となる。本発明では、鎖状粘土鉱物を
併用すると、発泡スチロールに対する分散剤及び流動性
改良剤として作用し、発泡スチロールの解砕と水性媒体
への分散とが可能となるものである。[0007] Styrofoam used for packaging materials and the like generally has an expansion ratio of 5 to 50 times (bulk specific gravity of 0.13).
０．００0.002), and the expanded beads have a relatively large diameter of 0.2 to 5 mm. Thus, even if the styrofoam is to be crushed in an aqueous medium and to be dispersed in the aqueous medium, it floats on the surface and makes such treatment difficult. In the present invention, when a chain clay mineral is used in combination, it acts as a dispersant and a fluidity improver for styrofoam, and enables crushing of styrofoam and dispersion in an aqueous medium.

【０００８】更に、本発明で用いる鎖状粘土鉱物は、繊
維材料に対する分散剤乃至沈降防止剤としても作用し、
且つ繊維材料及び破砕発泡スチロールに対して抄造性を
付与とするという予想外の作用を行う。これは、本発明
に用いる鎖状粘土鉱物は、結晶学的に本質的な繊維構造
を有していて、機械的に容易にフィブリル化（極めて微
細な繊維叩解化）すること及びこのフィブリルが著しく
水和しやすい化学的構造を有することと密接に関連して
いる。Further, the chain clay mineral used in the present invention also acts as a dispersant or an antisettling agent for the fiber material,
Further, it has an unexpected effect of imparting papermaking properties to the fiber material and the crushed polystyrene foam. This is because the chain clay mineral used in the present invention has a crystallographically essential fiber structure, and is easily fibrillated mechanically (very fine fiber beating). It is closely related to having a chemical structure that is easy to hydrate.

【０００９】ところで、既に指摘した通り、繊維材料と
鎖状粘土鉱物との水性分散体を抄造する場合には、著し
くデンスな成形体しか得られず、またこの成形体では繊
維同士が密に縒った組織、即ち毛玉が生成するという欠
点があるが、本発明に従い、発泡スチロールの破砕物が
抄造用スラリー中に含有されると、抄造成形体中に泡構
造が安定にしかも一様に分散して形成され、構造全体の
収縮を防止して多孔質構造の形成が確実なものとなると
共に、各繊維間或いは繊維−鎖状粘土鉱物凝集体間に発
泡スチロール破砕物が介在することによって、所謂毛玉
の発生が防止されるという利点がある。更に、鎖状粘土
鉱物は、水和しやすいという特性に関連して、濾水性が
悪いという欠点があるが、抄造スラリー中に含有される
発泡スチロール破砕物や繊維は、スラリーの濾水速度を
高めて、スラリー全体の抄造成形性を向上させることが
できる。By the way, as already pointed out, when an aqueous dispersion of a fiber material and a chain clay mineral is formed, only a very dense molded product can be obtained. In this molded product, the fibers are closely twisted. However, according to the present invention, when the crushed styrene foam is contained in the slurry for papermaking, the foam structure is stably and uniformly dispersed in the formed paper. In addition to preventing shrinkage of the entire structure and ensuring formation of a porous structure, the so-called styrofoam crushed material is interposed between each fiber or between fiber-chain clay mineral aggregates. There is an advantage that generation of pills is prevented. Furthermore, chain clay minerals have a drawback of poor drainage in connection with the property of being easily hydrated, but crushed styrofoam and fibers contained in the papermaking slurry increase the drainage rate of the slurry. Thus, the papermaking moldability of the entire slurry can be improved.

【００１０】本発明において、上記３成分の原料の水性
媒体中での解砕及び抄造により製造される繊維成形体
は、発泡スチロールによる泡構造が安定に保持され、繊
維同士による絡み合いや、鎖状粘土鉱物による繊維相互
或いは繊維−発泡スチロール間の結合乃至固形が行われ
ているため、泡構造の安定性や強度の上でも多くの目的
に対し十分満足のいくものである。しかしながら、本発
明では、抄造成形体をスチロールに対する有機溶媒で処
理することにより、多孔質繊維成形体の強度を高め且つ
その寸法安定性を一層向上させることができる。In the present invention, in the fibrous molded article produced by crushing and paper-making the above three components in an aqueous medium, the foam structure of the expanded polystyrene is stably maintained, the entanglement of the fibers, the chain clay, Bonding or solidification between fibers or between fibers and styrofoam by minerals is sufficient for many purposes in terms of foam structure stability and strength. However, in the present invention, the strength of the porous fiber molded body can be enhanced and the dimensional stability thereof can be further improved by treating the paper molded body with an organic solvent for styrene.

【００１１】即ち、抄造成形体を有機溶媒で処理する或
いは熱処理すると、発泡体を構成するスチロールが有機
溶媒中に溶解する或いは溶融するため、その発泡構造は
消滅するが、発泡スチロール粒子の周囲には、繊維間の
絡み合い構造や繊維−鎖状粘土鉱物間の結合構造がこれ
を被覆する形で既に形成されているので、多孔質構造が
形骸の形で存続することになる。実際、本発明の多孔質
繊維成形体では、発泡スチロールの溶解或いは溶融前後
における全体の体積変化は、殆どないか、或いは有ると
しても極く僅かである。That is, when the formed paper is treated or heat-treated with an organic solvent, the styrene constituting the foam is dissolved or melted in the organic solvent, and the foamed structure disappears. Since the entangled structure between the fibers and the bond structure between the fiber and the chain-like clay mineral are already formed so as to cover them, the porous structure remains in the form of a skeleton. In fact, in the porous fiber molded article of the present invention, the whole volume change before or after the dissolution or melting of the styrene foam is very little or very little.

【００１２】しかも、本発明においては、有機溶媒で溶
解或いは溶融されたスチロールは鎖状粘土鉱物に有効に
吸着され、繊維或いは繊維−鎖状粘土鉱物間の交絡部を
接着し、交絡部の結合を強固にするに役立つという全く
予想外の作用が達成されることがわかった。事実、本発
明の有機溶媒処理或いは熱処理による多孔質繊維成形体
の断面構造を顕微鏡で観察すると、溶解され或いは溶融
されたスチロール樹脂は遊離したフィルムの形で存在す
ることはなく、繊維（鎖状粘土鉱物）と一体となって存
在することが確認される。かくして、本発明のこの処理
による成形体は寸法的にも強度的には極めて安定したも
のであると共に、その多孔質構造は、未処理のものが独
立気泡タイプであるのに対して、連通気泡タイプであ
り、しかもスチロールが鎖状粘土鉱物に吸着されて存在
するため、耐熱性にも優れているという利点を与える。Moreover, in the present invention, the styrene dissolved or melted in the organic solvent is effectively adsorbed to the chain clay mineral, and adheres the entangled portion between the fibers or the fiber-chain clay mineral, and bonds the entangled portion. It has been found that a completely unexpected effect of helping to reinforce is achieved. In fact, when the cross-sectional structure of the porous fiber molded article obtained by the organic solvent treatment or heat treatment of the present invention is observed with a microscope, the dissolved or melted styrene resin does not exist in the form of a free film, and the fiber (chain-like) does not exist. (Clay mineral). Thus, the molded article obtained by this treatment of the present invention is extremely stable in terms of dimensions and strength, and its porous structure is different from that of the untreated one which is a closed-cell type, while that of the open-cell type. Since it is of the type and styrene is adsorbed on the chain clay mineral, it has the advantage of being excellent in heat resistance.

【００１３】本発明においては、最終的に、多孔質繊維
成形体を全て無機材料とし、その耐熱性を無機材料のそ
れ迄高めることができる。即ち、有機溶媒で処理し或い
は熱処理した多孔質繊維成形体をスチロールの燃焼温度
以上に加熱することにより、この成形体には内部燃料が
含有されておりしかもこの成形体には多量の空気が包蔵
されているため、容易に燃焼が生じ、内部のスチロール
の除去と焼成による無機繊維−鎖状粘土鉱物の焼成によ
る結合安定化乃至焼結が生じるのである。この焼成繊維
質成形体では、抄造時の多孔質構造が実質上保持され、
耐熱性が顕著に向上し、しかも機械的強度にも優れてい
るという利点を与えるものである。In the present invention, finally, the entire porous fiber molded body is made of an inorganic material, and the heat resistance can be increased to that of the inorganic material. That is, by heating a porous fiber molded body treated or heat-treated with an organic solvent to a temperature higher than the combustion temperature of styrene, the molded body contains internal fuel, and the molded body contains a large amount of air. As a result, combustion is easily caused, and the stabilization or sintering of the inorganic fiber-chain clay mineral by sintering due to the removal and sintering of the internal styrene occurs. In this fired fibrous molded article, the porous structure during papermaking is substantially maintained,
This has the advantage that the heat resistance is significantly improved and the mechanical strength is also excellent.

【００１４】[0014]

【発明の好適態様】本発明において、発泡スチロール、
無機または有機の繊維材料及び鎖状粘土鉱物（ホルマイ
ト）の原料は、「図１」の三成分三角座標に示す通り、
三成分組成比で下記表１In a preferred embodiment of the present invention, styrene foam is provided.
The raw materials of the inorganic or organic fiber material and the chain clay mineral (holmite) are as shown in the ternary triangular coordinates of FIG.
Table 1 below in three component composition ratio

【００１５】[0015]

【表１】 に示す線ＡＢＣＤＥＡを結ぶ領域内で行うことが好まし
い。[Table 1] Is preferably performed in a region connecting the lines ABCDEA shown in FIG.

【００１６】即ち、ホルマイトが上記範囲よりも多いと
濾水速度が遅くなり、乾燥時の収縮が大きくなりすぎる
傾向があり、一方上記範囲（線ＢＣ）よりも少なくなる
と、抄造性及び成形が悪くなる傾向がある。また繊維が
上記範囲（線ＣＤ）よりも少ないと、成形体の湿潤強度
が小さくなる傾向があり、一方、繊維が上記範囲（線Ａ
Ｂ）よりも多くなると、スラリーの分散不良を生じやす
い。更に、発泡スチロールが上記範囲（線ＡＥ）よりも
少なくなると、多孔質構造が形成されにくくなり、上記
範囲よりも多いと、保形性、溶剤処理時の保形性が低下
する。好適な配合比は、繊維材料の比重によっても相違
し、無機繊維の場合、下記表２That is, when the amount of formite is larger than the above range, the drainage rate tends to be low, and the shrinkage during drying tends to be too large. Tend to be. If the fiber content is less than the above range (line CD), the wet strength of the molded article tends to decrease, while the fiber content is less than the above range (line A).
If it exceeds B), poor dispersion of the slurry is likely to occur. Further, when the amount of the styrene foam is less than the above range (line AE), it is difficult to form a porous structure, and when the amount is more than the above range, the shape retention and the shape retention at the time of solvent treatment are reduced. The preferred compounding ratio varies depending on the specific gravity of the fiber material.

【００１７】[0017]

【表２】 の線Ａ′Ｂ′Ｃ′Ｄ′Ａ′で囲まれた領域がよく、一方
有機繊維の場合、下記表３[Table 2] The region surrounded by the line A'B'C'D'A 'is good, while in the case of organic fibers,

【００１８】[0018]

【表３】 の線Ａ″Ｂ″Ｃ″Ｄ″Ａ″で囲まれた領域がよい。[Table 3] A region surrounded by the lines A "B" C "D" A "is preferable.

【００１９】本発明で用いられる山皮とは、表面に多数
の活性水酸基を有する鎖状粘土性鉱物（ホルマイト）で
あり、hydrous magnesium silicateのセピオライト(sep
iolite), hydrous magnesium aluminum silicateのアタ
パルジャイト(Attapulgite）（もしくはパリゴルスカイ
ト：palygorskite）をいう。通称、マウンテンコルク
（mountain cork)，マウンテンレザー（mountain leath
er),マウンテンウッド（mountain wood)と呼ばれている
外見上繊維状鉱物、海泡石と云はれる粉末状のものの総
称である。The mountain skin used in the present invention is a chain clay mineral (formite) having a large number of active hydroxyl groups on its surface, and is a hydrous magnesium silicate sepiolite (sepiolite).
iolite), hydrous magnesium Aluminum silicate Attapulgite (or palygorskite). Commonly known as mountain cork, mountain leather (mountain leath)
er), an apparently fibrous mineral called mountain wood, and a generic term for powdery substances called sepiolite.

【００２０】山皮の水分散液を作る場合、山皮の粒径は
通常約１０μｍ〜１０ｍｍのものが用いられる。この水
分散液は、他の粘土類と同様単に山皮を水中に入れ、適
宜の手段で攪拌混合することによって得られる。水のか
わりに湯を用いることによっても分散を早めることがで
きる。本発明に用いられる山皮の水分散量とは、作業性
より山皮の濃度が約０．０１〜２０重量％、好ましくは
約１〜１０重量％の水分散液である。この水分散液は他
の粘土類と同様に単に水に山皮を入れ適宜の手段により
攪拌混合することにより得られるが、たとえば過酸化水
素やグリコール類、グリセリン、砂糖などの多価アルコ
ール類を予め山皮に作用させるとより容易に水に分散さ
せることができる。When preparing an aqueous dispersion of mountain skin, the particle size of the mountain skin is usually about 10 μm to 10 mm. This aqueous dispersion can be obtained by simply placing mountain husk in water and stirring and mixing by appropriate means as in the case of other clays. Dispersion can also be expedited by using hot water instead of water. The amount of water dispersion of the mountain skin used in the present invention is an aqueous dispersion having a concentration of the mountain skin of about 0.01 to 20% by weight, preferably about 1 to 10% by weight from the viewpoint of workability. This aqueous dispersion can be obtained by simply putting mountain husk in water and stirring and mixing by appropriate means as in the case of other clays. For example, polyhydric alcohols such as hydrogen peroxide, glycols, glycerin, and sugar are used. If it acts on the mountain skin in advance, it can be more easily dispersed in water.

【００２１】分散に際しては、如何なる混合方法を用い
てもよいが、山皮の濃度が約１％以下の分散液について
は、たとえば高速ミキサー、パルパー、粘土分散機、ヘ
ンシェルミキサーにより粉砕分散させることができる。
高濃度の液については、たとえば三本ロールのような方
法が適用できる。１〜５％の中程度の分散液について
は、たとえば製紙用クレー分散機又はパルパーのような
攪拌と練り込みが同時におこなわれる分散方法、あるい
は回転した２枚の砥石の間をくぐりぬけるスピードライ
ンミルやアジターなどが用いられる。また、予め少量の
水と混合し土練機等の機械でよく練った後、水に入れ、
攪拌分散しやすくする方法があげられる。For dispersion, any mixing method may be used. For a dispersion having a mountain skin concentration of about 1% or less, for example, a high-speed mixer, a pulper, a clay disperser, or a Henschel mixer may be used. it can.
For a highly concentrated liquid, for example, a method such as a three-roll method can be applied. For a medium dispersion of 1 to 5%, for example, a dispersion method in which stirring and kneading are performed simultaneously, such as a clay disperser for papermaking or a pulper, or a speed line mill that passes through between two rotating grinding wheels And agitator are used. Also, after mixing with a small amount of water in advance and kneading well with a machine such as a kneading machine, put in water,
A method of facilitating stirring and dispersion can be given.

【００２２】なお、分散に際しては、たとえばＬｉ⁺ 、
Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ 、Ｒｂ⁺ 、Ｃs ⁺ 、Ｔｌ⁺ 、Ａ
ｇ⁺ などの一価の金属イオン；たとえばＭｇ^{2 +} 、Ｃａ
^{2 + +} 、Ｓｒ^{2 +} 、Ｂａ^{2 +} 、Ｎｉ^{2 +} 、Ｃｏ^{2 +} 、Ｆ
ｅ^{2 +} 、Ｍｎ^{2 +} 、Ｚｎ^{2 +}、Ｃｄ^{2 +} 、Ｐｂ^{2 +} など
の二価の金属イオン；たとえばＦｅ^{3 +} 、Ａｌ^{3 +} 、Ｔ
ｌ^{3 +} などの三価の金属イオン；たとえばＴｉＯ^{2 +} 、
ＺｒＯ^{2 +} 、ＣｌＯ₂ ^{2 +} などの金属オキシ陽イオン；
たとえば Ｆｅ_x （ＣＨ)³ _{x - y} ^{y + +} 、Ａｌ_x （ＯＨ)_{3 x - y
y} ⁺ （ｘ；３以下の整数、ｙ；８以下の整数）などの金属ハ
イドロオキシ陽イオン；たとえばハロゲン、ハロゲン
酸、硫酸、セレン酸、クロム酸、リン酸、スズ酸、マン
ガン酸、シアン、ロダン、フェロシアン、ニッケルシア
ンなどの陰イオンの水または有機溶剤などに可溶な陽あ
るいは陰イオンの一種またはそれ以上が存在してもよ
い。For dispersion, for example, Li⁺ ,
Na⁺ , K⁺ , NH_Four ⁺ , Rb⁺ , Cs⁺ , Tl⁺ , A
g⁺ Monovalent metal ions such as; Mg^{2 +}, Ca
^{2 + +}, Sr^{2 +}, Ba^{2 +}, Ni^{2 +}, Co^{2 +}, F
e^{2 +}, Mn^{2 +}, Zn^{2 +}, Cd^{2 +}, Pb^{2 +}Such
Divalent metal ions; for example Fe^{3 +}, Al^{3 +}, T
l^{3 +}Trivalent metal ions such as TiO;^{2 +},
ZrO^{2 +}, ClO_Two ^{2 +}Metal oxycations such as;
For example, Fe_x (CH)^Three _{x - y} ^{y + +}, Al_x(OH)_{3 x - y
y} ⁺ (X; an integer of 3 or less, y; an integer of 8 or less)
Idrooxy cations; eg halogen, halogen
Acid, sulfuric acid, selenic acid, chromic acid, phosphoric acid, stannic acid, man
Gannic acid, cyanide, rodane, ferrocyan, nickel shear
Cations soluble in water or organic solvents such as anions
Or one or more anions may be present
No.

【００２３】また、用いる無機または有機の繊維材料と
しては、ウォラストナイト、ゾーノトライト、繊維状石
膏、ハロイサイドなどの天然繊維、岩綿、鉱滓綿、カオ
リン繊維、ガラス繊維、ホウ素繊維、石英繊維、溶融シ
リカ繊維、セラミック繊維＝ムライト繊維、窒化珪素繊
維、チタン酸カリ繊維などの無機合成繊維、たとえば
鉄、アルミニウム、ステンレススチール、銅などの材質
から成る金属繊維もしくは炭素繊維などの無機質繊維が
あげられる。また、たとえばビニロン、ナイロン、アク
リル、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
人絹、塩化ビニル繊維、フェノール繊維、ケプラー繊維
などの合成繊維、たとえば麻、木綿、叩解パルプ、故紙
パルプ、こうぞ、みつまた、バショウなどの天然繊維な
どがあげられる。上記の繊維はそれぞれ単独で用いても
よく、あるいは適宜の割合で混合して用いてもよい。こ
の繊維は、通常約０．１〜３ｃｍの繊維長のものが用い
られる。また、その直径は約１μｍ〜０．２２ｍｍが好
ましい。The inorganic or organic fiber materials used include natural fibers such as wollastonite, zonotorite, fibrous gypsum, halloyside, rock wool, mineral wool, kaolin fiber, glass fiber, boron fiber, quartz fiber, fused fiber Inorganic synthetic fibers such as silica fiber, ceramic fiber = mullite fiber, silicon nitride fiber, potassium titanate fiber and the like, for example, inorganic fiber such as metal fiber or carbon fiber made of material such as iron, aluminum, stainless steel, copper and the like. Also, for example, vinylon, nylon, acrylic, polyester, polyethylene, polypropylene,
Synthetic fibers such as human silk, vinyl chloride fiber, phenol fiber, Kepler fiber and the like, and natural fibers such as hemp, cotton, beaten pulp, waste paper pulp, kozo, honey and baso etc. may be mentioned. The above fibers may be used alone, or may be used as a mixture at an appropriate ratio. This fiber usually has a fiber length of about 0.1 to 3 cm. Further, the diameter is preferably about 1 μm to 0.22 mm.

【００２４】発泡スチロールとしては、包装材料（容器
或いは緩衝材）として使用され、廃棄され或いは回収さ
れる任意のものが使用される。これらは、スチロールの
ビーズやその発泡成形品、押出成形品、バラ状緩衝材の
任意の形状及び製造法によるものでよい。スチロール
は、ポリスチレン等の単独重合体の他に、耐衝撃性スチ
ロールと呼ばれるスチレンとブタジェンとの共重合体で
あっても、またスチレン系のエラストマー共重合体であ
ってもよい。また、発泡倍率や嵩比重は特に限定され
ず、前述した範囲のものが一般に使用される。Any Styrofoam used as a packaging material (container or cushioning material) and discarded or collected is used. These may be based on any shape and production method of styrene beads, their foam molded products, extruded products, and loose cushioning materials. The styrene may be a homopolymer such as polystyrene, a copolymer of styrene and butadiene, which is called impact-resistant styrene, or a styrene-based elastomer copolymer. The expansion ratio and bulk specific gravity are not particularly limited, and those having the above-mentioned ranges are generally used.

【００２５】本発明では、これら３種の原料を水性媒体
中で解砕し、抄造用スラリーを形成する。用いる水性媒
体の量は、鎖状粘土鉱物の量が１乃至１０重量％となる
範囲が作業性の点で適当であり、用いる発泡スチロール
の量に応じて適宜上下させ得る。In the present invention, these three types of raw materials are crushed in an aqueous medium to form a slurry for papermaking. The amount of the aqueous medium used is suitably in the range where the amount of the chain clay mineral is 1 to 10% by weight from the viewpoint of workability, and can be appropriately increased or decreased according to the amount of styrene foam used.

【００２６】スラリーの形成に際して、３種の原料を同
時に添加しても、別々に添加してもよく、一般には鎖状
粘土鉱物と発泡スチロールとを水性媒体中に解砕させた
後、繊維を分散させることが好ましい。解砕の程度は、
発泡スチロールの粒径が０．１乃至５ｍｍの範囲で所望
の粒度となるように行えばよく、このための装置として
は前述した通り、パルパー、ヘンシェルミキサー等の剪
断攪拌装置を使用すればよい。In forming the slurry, the three types of raw materials may be added simultaneously or separately. Generally, after the chain clay mineral and styrene foam are crushed in an aqueous medium, the fibers are dispersed. Preferably. The degree of crushing is
What is necessary is just to perform it so that the particle size of the styrene foam may be a desired particle size in the range of 0.1 to 5 mm, and as described above, a shear stirring device such as a pulper or a Henschel mixer may be used.

【００２７】スラリーの抄造は、長鋼、丸鋼等を使用し
た連続抄造装置や、通水性の型を用いた鋳込みや加圧抄
造等バッチ式或いは半連続抄造装置を用いて行うことが
できる。抄造する成形体の厚みは特に制限されないが、
一般に５乃至２００ｍｍの範囲のものの成形に適当であ
る。The slurry can be formed by using a continuous papermaking apparatus using a long steel, a round steel, or the like, or a batch-type or semi-continuous papermaking apparatus such as casting using a water-permeable mold or pressurized papermaking. Although the thickness of the molded article to be paper-formed is not particularly limited,
In general, it is suitable for molding in the range of 5 to 200 mm.

【００２８】成形された湿潤繊維成形体は、必要により
遠心脱水、或いは他の手段で脱水した後、乾燥して最終
製品とする。成形体の形状は、例えばボード等の平板、
波板、パイプ、カップ、ケース、Ｕ字型、アングル等の
任意の形状でよく、吸温材、断熱材、緩衝材、構造材等
の各種用途に供することができる。The formed wet fiber molded body is dehydrated by centrifugal dewatering or other means as necessary, and then dried to obtain a final product. The shape of the molded body is, for example, a flat plate such as a board,
Any shape such as corrugated sheet, pipe, cup, case, U-shape, angle, etc. may be used, and it can be used for various uses such as a heat absorbing material, a heat insulating material, a cushioning material and a structural material.

【００２９】本発明の第二の態様において、発泡スチロ
ールを溶かす溶剤の種類としては、単に溶解蒸発させる
場合には一般にアセトン、メチルエチルケトン等の低分
子ケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール等の低分子アルコール、メチルエーテル、メ
チルエチルエーテル等のエーテル、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド等の低分子メトキサイド類、ベンゼ
ン、キシレン、スチレン、アニリン等の芳香族類等極性
を有する低分子有機溶剤が用いられる。又これらを複合
したシンナー等を用いてもよいし、その他の有機溶剤と
共にこれら極性のある低分子有機が混合使用されてもよ
い。最も好ましくは蒸発させやすい低分子のケトンやア
ルコールがよい。In the second embodiment of the present invention, as the type of the solvent for dissolving the styrene foam, low-molecular-weight ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, propanol,
Low molecular alcohols such as butanol, methyl ether, ethers such as methyl ethyl ether, ethylene oxide,
Low-molecular organic solvents having polarity such as low-molecular methoxides such as propylene oxide and aromatics such as benzene, xylene, styrene and aniline are used. Further, a thinner or the like obtained by combining these may be used, or these polar low molecular organics may be mixed and used together with other organic solvents. Most preferably, a low-molecular ketone or alcohol which is easily evaporated is used.

【００３０】溶解後さらにそのバインダー効果をあげる
目的の場合には、たとえばスチレンを含んだ不飽和ポリ
エステル樹脂を触媒と共に用いてもよいし、スチレン、
ブタジェン共重合体としてのゴム用ラテックスを含浸し
溶解させてもよい。溶解した後、溶解たポリスチレンと
共に焼結の為の内部熱源として用いようとする時には上
記低分子有機溶剤と共に燃料となるガソリン白燈油、シ
ンナー、重質油等を用いるとよい。特に重質油内には上
記のような極性の有機溶剤が含まれているので単独で用
いられ最も好ましい。For the purpose of further improving the binder effect after dissolution, for example, an unsaturated polyester resin containing styrene may be used together with a catalyst, or styrene,
A rubber latex as a butadiene copolymer may be impregnated and dissolved. When it is to be used as an internal heat source for sintering together with the dissolved polystyrene after dissolving, it is preferable to use gasoline white kerosene, thinner, heavy oil, or the like, which serves as a fuel, together with the low molecular weight organic solvent. Particularly, heavy oil contains the above-mentioned polar organic solvent, and is therefore used alone and is most preferable.

【００３１】これらの溶剤の使用は、溶剤の種類によっ
ても相違するが、本発明においては、溶解したスチロー
ルが鎖状粘度に吸着させるため、比較的少ない溶剤量で
処理できることが顕著な特徴であり、一般に発泡スチロ
ールを基準にして、発泡スチロール当り０．２乃至３０
重量倍の有機溶剤を使用するのが適当である。The use of these solvents differs depending on the type of the solvent. However, the present invention is characterized in that the dissolved styrene is adsorbed to the chain viscosity, so that it can be treated with a relatively small amount of solvent. , Generally 0.2 to 30 per styrofoam, based on styrofoam
It is appropriate to use a weight-fold of the organic solvent.

【００３２】発泡スチロールに対する溶解性の強い溶媒
では、抄造成形体を密閉系の中に置き、極く少量の溶剤
を加えるのみで、溶解処理が可能となることが了解させ
るべきである。処理を終えた溶解処理成形体は、これを
減圧または乾燥条件下におくことにより、溶剤を除去
し、これを回収して次の溶解処理に用いる。また、焼成
処理を行う場合には、溶剤を含有させたまま、次の焼成
工程でこれを燃料として利用する。It should be understood that with a solvent having a high solubility in polystyrene foam, the dissolution treatment can be performed by placing the molded article in a closed system and adding only a small amount of the solvent. The dissolution-processed molded body after the treatment is subjected to reduced pressure or drying conditions to remove the solvent, and is recovered and used for the next dissolution treatment. In the case of performing the calcination treatment, this is used as a fuel in the next calcination step while keeping the solvent contained.

【００３３】溶剤による処理に代えて、抄造繊維成形体
の熱処理を用い、これにより発泡スチロールの発泡構造
の大部分を消滅させるとともに、スチロールを繊維のバ
インダーとして利用することもできる。この方法は、繊
維成形体中に残留する溶媒の影響がないために、連続気
泡性多孔質繊維成形体の製造に特に有用なものである。In place of the treatment with the solvent, a heat treatment of the papermaking fiber molded article is used, whereby most of the foamed structure of the expanded styrene is eliminated, and the styrene can be used as a fiber binder. This method is particularly useful for producing an open-cell porous fibrous molded article because there is no influence of the solvent remaining in the fibrous molded article.

【００３４】発泡スチロールは、未発泡のスチロール
（ポリスチレン）等に比して低い温度で軟化乃至溶融す
るという好都合な性質を有している。かくして、発泡ス
チロールの種類にも依存するが、一般に１２０乃至２０
０℃の温度で熱処理することにより目的を達成し得る。
熱処理は空気中でも或いは窒素等の不活性雰囲気中でも
行うことができる。この熱処理は、成形体の内部迄一様
に行ってもよい。加熱には熱風循環炉を使用してもよい
し、熱板等を用いてもよい。Styrofoam has the advantageous property of softening or melting at a lower temperature than unexpanded styrene (polystyrene) or the like. Thus, depending on the type of styrofoam, it is generally 120 to 20.
The purpose can be achieved by heat treatment at a temperature of 0 ° C.
The heat treatment can be performed in air or in an inert atmosphere such as nitrogen. This heat treatment may be performed uniformly to the inside of the compact. A hot air circulation furnace may be used for heating, or a hot plate or the like may be used.

【００３５】焼成処理においては、スチロール或いは更
にこれに含有される溶剤が燃料となるため、これに着火
するので、この着火燃焼で焼結体を得ることができる。
しかしながら、この焼結体では内部に炭化物を含有し、
着色しているので、着色していない成形体を得る目的に
は、焼成炉内で焼成を行えばよい。この後者の焼成は一
般に５５０℃以上の温度でしかも無機繊維の分解温度よ
り低い温度で行うのが適当である。In the calcination treatment, styrene or a solvent contained therein becomes a fuel and is ignited, so that a sintered body can be obtained by this ignited combustion.
However, this sintered body contains carbide inside,
Since it is colored, firing in a firing furnace may be performed for the purpose of obtaining an uncolored molded body. It is appropriate that the latter calcination is generally carried out at a temperature of 550 ° C. or higher and lower than the decomposition temperature of the inorganic fibers.

【００３６】本発明では、上記３成分を必須成分とする
が、その本質を損わない範囲で他の材料を配合し、使用
することは自明である。例えば、三成分系にセメント、
石膏、石灰等の水和反応する固結材料を添加する事によ
って水和固結して、水に対して再分散しない軽量体が得
られる。この場合、固結後有機溶剤でスチロールを溶か
せると耐水性のある連続気泡軽量体が得られる。三成分
系にアルミナゾル、シリカゾルのような乾燥による非可
逆性固結材料を添加して、乾燥する事によって、水に対
して再分散しない軽量体が得られる。この場合、有機溶
剤でスチロールを溶かせると耐水性のある連続気泡軽量
体が得られる。In the present invention, the above three components are used as essential components. However, it is obvious that other materials can be blended and used within a range that does not impair the essence thereof. For example, cement,
By adding a hydration-reacting consolidation material such as gypsum or lime, a light-weight body that is hydrated and condensed and does not redisperse in water can be obtained. In this case, if the styrene is dissolved with an organic solvent after the consolidation, a water-resistant open-cell lightweight body can be obtained. By adding an irreversible consolidation material by drying, such as alumina sol or silica sol, to the ternary system and drying, a light body that does not redisperse in water can be obtained. In this case, when styrene is dissolved in an organic solvent, a water-resistant, lightweight, open-celled body can be obtained.

【００３７】また、焼成によりセラミック化する場合に
は、他のセラミック材料を併用することができる。一般
に１０００℃以下の時のバインダーはほとんどエードプ
ラスのみでよい。繊維としてはガラス繊維、セラミック
繊維、ロックウール等の無機繊維がよい。１０００℃以
上の時はセラミック繊維（ムライト）が最も良い。エー
ドプラス＋セラミック繊維＋シリカゾル、アルミナゾル
で組成を２ＭｇＯ・２Ａｌ² Ｏ⁵・５ＳｉＯ₂ に近く調
整するとコージライト気泡体になる。セラミックとして
耐熱性をあげる為には、フィラー材料としてカオリナイ
ト、ハロイサイト、パイロフィライト等のシリカアルミ
ナ系の焼結性粘土類を併用してもよい。When ceramics are formed by firing, other ceramic materials can be used in combination. In general, when the temperature is 1000 ° C. or lower, the binder may be almost only Aid Plus. Inorganic fibers such as glass fibers, ceramic fibers, and rock wool are preferable as the fibers. At temperatures above 1000 ° C., ceramic fibers (mullite) are best. The composition is 2MgO.2Al ^{2 with} Adeplus + ceramic fiber + silica sol and alumina sol. When the O ⁵ · 5SiO ₂ To adjust close become cordierite foam. In order to increase the heat resistance of the ceramic, a silica-alumina-based sinterable clay such as kaolinite, halloysite, or pyrophyllite may be used in combination as a filler material.

【００３８】[0038]

【実施例】本発明の実施例を次に示す。Embodiments of the present invention will be described below.

【００３９】実施例１ 水１リットルに粗く引きさいた発泡スチロールのトロ箱
の破片１０ｇを入れセピオライト（水澤化学工業製、エ
ードプラス、ＭＬ−７０ＤＳ）３ｇを入れて、家庭用ミ
キサーにて約５分間攪拌する。発泡スチロールの見掛の
嵩は１３００ｍｌあったが、発泡スチロールの見掛の嵩
は７５０ｍｌを占める事になる。セピオライトを入れな
いで発泡スチロールを水中で粉砕すると、同体積に粉砕
する為には１０分間以上攪拌が必要な上、発泡スチロー
ル粒にむらが出来る。更にエードプラスＭＬ−７０ＤＳ
３ｇを加えて約１分間攪拌すると、粘性のある均一な
スラリーが得られた。これにビニロン（ユニチカ製、ビ
ニロンＦＢＷ−３０Ｘ４）４ｇを加えて約１分間攪拌す
ると、繊維も均一に分散した。これに凝集剤としてポリ
エチレンオキサイド（明成化学製、アルコックス１０
０）の０．１％水溶液を１ｍｌ入れてガラス棒でゆるく
まぜると凝集しはじめ、上面に透明な水の層が現れる。
直径１２ｃｍヌッチェに４０メッシュの金網を敷いた所
へこのスラリーを流し込み、水が切れた所でアスピレー
タ−で軽く吸引する。この間の濾過時間は２０秒であ
る。この時に得られた軽量体の厚みは３．２ｍｍであ
る。６０℃で約３０分間程で乾燥することが出来、径及
び厚みの乾燥収縮はみられない。乾燥体の全重量は１
９．６３ｇであり、嵩比重は０．０５４であった。ポリ
エチレンフィルムで出来た袋にアセトン２０ｍｌとこの
軽量体を入れて密封して４０℃で約３０分間放置た後、
空気中にアセトンを放散させるとやや体積の収縮（厚み
方向の収縮約５％）がみられたが、重量減も測定されて
その嵩比重は０．０５１であった。Example 1 10 g of pieces of a styrene foam toro box roughly pulled into 1 liter of water were put, 3 g of sepiolite (Aidplus, ML-70DS, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) was added, and a home mixer was used for about 5 minutes. Stir. The apparent bulk of Styrofoam was 1300 ml, but the apparent bulk of Styrofoam would be 750 ml. When styrofoam is pulverized in water without adding sepiolite, stirring is required for 10 minutes or more in order to pulverize to the same volume, and styrofoam particles can be uneven. Aid Plus ML-70DS
After adding 3 g and stirring for about 1 minute, a viscous uniform slurry was obtained. When 4 g of vinylon (vinylon FBW-30X4, manufactured by Unitika) was added thereto and stirred for about 1 minute, the fibers were also uniformly dispersed. As a coagulant, polyethylene oxide (Alcox 10 manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.)
When 1 ml of the 0.1% aqueous solution of 0) is added and loosely mixed with a glass rod, aggregation starts, and a transparent water layer appears on the upper surface.
The slurry is poured into a place where a 40-mesh wire mesh is laid on a 12 cm diameter nutche, and lightly sucked with an aspirator at a place where water has run out. The filtration time during this period is 20 seconds. The thickness of the lightweight body obtained at this time is 3.2 mm. It can be dried in about 30 minutes at 60 ° C., and there is no drying shrinkage in diameter and thickness. The total weight of the dried body is 1
9.63 g, and bulk specific gravity was 0.054. After putting 20 ml of acetone and this lightweight body in a bag made of polyethylene film and sealing and leaving it at 40 ° C. for about 30 minutes,
When acetone was allowed to diffuse into the air, a slight shrinkage in volume (shrinkage in the thickness direction of about 5%) was observed, but the weight loss was also measured and the bulk specific gravity was 0.051.

【００４０】この成形体では、発泡スチロールはセピオ
ライトに吸着されており、空隙率９１．２％であり、ク
ッション能のあるスポンジ状態が得られた。In this molded product, the expanded polystyrene was adsorbed on sepiolite, the porosity was 91.2%, and a sponge state having cushioning property was obtained.

【００４１】実施例２ 発泡スチロールのトロ箱を親ゆび大に破砕した後、その
１０ｇをとって１ｌの水の中に入れ家庭用ミキサーにて
約１０分間粉砕する。粉砕後の見掛の嵩は７５０ｍｌと
なる。これにSepiolite （水澤化学製、エードプラス、
ＭＬ−７０ＤＳ）を６ｇを加えて１分間攪拌し、更に１
２ｇのガラス繊維（日本硝子繊維製、ＥＬＳ−０６Ｂ−
１５８／Ｐ）を入れて再び１分間攪拌して均一なスラリ
ーを得た。これに実施例１と同様凝集剤を入れて凝集さ
せる。径１２ｃｍのヌッチェに６０メッシュの金網を敷
いて上記スラリーを流し込み、自然濾過後、アスピレー
ターで軽く吸引して厚み２．８ｃｍの軽量体を得る。濾
過に要する時間はビニロンの場合と同様２０秒程度であ
る。同じ条件下で実験を繰り返したところ、得られた軽
量体の嵩比重は、平均０．８８であった。Example 2 After crushing a styrofoam box into a lobster, 10 g of the crushed box is put into 1 liter of water and ground with a household mixer for about 10 minutes. The apparent bulk after grinding is 750 ml. Sepiolite (made by Mizusawa Chemical, Aid Plus,
ML-70DS), and stirred for 1 minute.
2 g of glass fiber (ELS-06B- made by Nippon Glass Fiber)
158 / P) and stirred again for 1 minute to obtain a uniform slurry. A coagulant is added to this and coagulated as in Example 1. A 60-mesh wire mesh is laid on a 12 cm diameter nutchee to pour the above slurry. After natural filtration, the slurry is lightly sucked with an aspirator to obtain a light weight body having a thickness of 2.8 cm. The time required for the filtration is about 20 seconds as in the case of vinylon. When the experiment was repeated under the same conditions, the bulk specific gravity of the obtained lightweight body was 0.88 on average.

【００４２】実施例３ 実施例２の軽量体の一つを、ポリエチレン袋に入れてア
セトン１０〜２０ｍｌを加え密封し６０℃に加温する
と、発泡スチレンがアセトンに溶解後セピオライトに吸
収される。次いでアセトンを放散させて多孔性のクッシ
ョン性のあるスポンジ状態を得る事が出来た。このもの
を１２ｃｍのスピーカーコーンの前にとりつけ、スピー
カーコーンから周波数４０ｃｓ〜２００００ｃｓの音波
を発生させた所、少なくともこの範囲の音波の吸収が観
測された。Example 3 One of the lightweight bodies of Example 2 was put in a polyethylene bag, sealed with 10 to 20 ml of acetone, and heated to 60 ° C. The expanded styrene was dissolved in acetone and absorbed by sepiolite. Subsequently, acetone was diffused to obtain a sponge state having a porous cushioning property. This was mounted in front of a 12 cm speaker cone, and sound waves having a frequency of 40 cs to 20,000 cs were generated from the speaker cone. At least absorption of sound waves in this range was observed.

【００４３】実施例４ 実施例２の軽量体の一つについて、廃シンナーを５０ｍ
ｌ加え吸収させた後、これに火をつけて燃焼させると、
黒煙をあげて燃えて黒色のクッション性のある多孔体が
得られた。これを雪の上に置いておくと、その部分の雪
は廻りの雪よりも早くとけた。あらかじめアセトン処理
を行ったスポンジ状多孔体と、軽量体の一つにＣ重油５
０ｍｌを加え吸収させたものとを炉内に入れて、多孔体
及び軽量体の中に温度計を入れておき、炉内の温度上昇
１００℃／２０分の早さで外部より加熱して行ったとこ
ろ、あらかじめアセトン処理したものは約３００℃で一
時的に内部温度が外部温度（炉内温度）より早く上昇し
たが、重油を加えた軽量体では１５０℃から７００℃至
る範囲で常に内部温度が外部温度より高く、約２時間で
１０００℃に到達した。クッション性がある白色の発泡
体が得られた。焼結時の体積収縮は５％程度であった。Example 4 For one of the lightweight bodies of Example 2, the waste thinner was 50 m
After adding l and absorbing, ignite it and burn it.
Burning black smoke gave a porous material with black cushioning properties. If you put it on the snow, that part of the snow melts faster than the surrounding snow. A sponge-like porous body that has been treated with acetone in advance, and one of the lightweight bodies is C heavy oil 5
The sample absorbed by adding 0 ml was put in a furnace, a thermometer was put in a porous body and a lightweight body, and the temperature was raised from the outside at a rate of 100 ° C./20 minutes from the outside. As a result, in the case of acetone-treated products, the internal temperature temporarily rose faster than the external temperature (in-furnace temperature) at about 300 ° C. Was higher than the external temperature and reached 1000 ° C. in about 2 hours. A white foam having cushioning properties was obtained. The volume shrinkage during sintering was about 5%.

【００４４】実施例５ 家庭用のミキサーに水１リットルを入れ、これに親指大
の発泡スチロール６ｇ（嵩７２０ｍｌ）とセピオライト
（水澤化学製、エードプラス、ＭＬ−７０ＤＳ）１０ｇ
を入れて約５分間攪拌すると均一なスラリーが得られ
る。これに実施例２に用いたガラス繊維１２ｇを入れて
さらに３分間攪拌を続けると、ガラス繊維のチョップド
ストランドもほぐれて均一なスラリーになる。これにノ
ニオン高分子凝集剤（ミズフロック＃５５０）の０．１
％水溶液１ｍｌを加えてゆるやかにまぜると、フロック
を造って、上部に澄んだ水の層を分散する。実施例１〜
２と同様これを濾過し６０℃で乾燥して、厚み２．０ｃ
ｍの軽量体を得られた。この軽量体の比重は０．１２２
であった。実施例１及び３と同様、アセトンで処理した
ところ、発泡スチロールは完全に溶解しセピオライトに
吸収され、アセトンを放出後はその重量は約３．６％減
っており、相対湿度７２％に置いても重量の復元は起ら
なかった。又体積の収縮は約５％であった。Example 5 1 liter of water was placed in a household mixer, and 6 g of thumb-sized styrofoam (720 ml in bulk) and 10 g of sepiolite (Aidplus, ML-70DS, manufactured by Mizusawa Chemical) were added.
And stirred for about 5 minutes to obtain a uniform slurry. When 12 g of the glass fiber used in Example 2 was added thereto and the stirring was continued for another 3 minutes, the chopped strand of the glass fiber was also loosened to form a uniform slurry. 0.1% of nonionic polymer flocculant (Mizfloc # 550)
Add 1 ml of a 1% aqueous solution and mix gently to form a floc and disperse a layer of clear water on top. Example 1
This was filtered and dried at 60 ° C. in the same way
m was obtained. The specific gravity of this lightweight body is 0.122
Met. When treated with acetone, as in Examples 1 and 3, the styrene foam was completely dissolved and absorbed by sepiolite, and after releasing acetone, its weight was reduced by about 3.6%. No weight recovery occurred. The volume shrinkage was about 5%.

【００４５】実施例６ 実施例５で製造した比重０．１２２の軽量体を約１７０
℃の乾燥器に入れて２時間放置すると、発泡スチロール
は熱融解して繊維セピオライトの表面に接着する。その
時の重量減は５．４％であったが相対湿度７２％に置く
と重量は復元した。但し体積の収縮は約５％であった。Example 6 The light-weight body having a specific gravity of 0.122 produced in Example 5
When placed in a drier at 2 ° C. for 2 hours, the expanded polystyrene melts and adheres to the surface of the fiber sepiolite. The weight loss at that time was 5.4%, but the weight was restored when placed at a relative humidity of 72%. However, the volume shrinkage was about 5%.

【００４６】実施例７ 上記実施例５及び６のスポンジ状多孔体を５００℃の炉
に投入しても、いずれもやや黒煙を出すが着火も発火も
しなく、黒色に変色しているけれども耐熱性のあること
を示した。このものを７２％の相対湿度の所に置くと、
重量は約４．５％復元した。３時間かけて９００℃まで
加熱したところ、厚み側の収縮がやや大きいが収縮率５
％程度（元の軽量体より見た収縮率は６．７％）の連通
気泡体を得る事が出来た。この嵩比重は０．１１２であ
った。Example 7 When the sponge-like porous bodies of Examples 5 and 6 were put into a furnace at 500 ° C., they all produced a little black smoke, but did not ignite or ignite. It was shown that there is. If you put it at 72% relative humidity,
The weight was restored to about 4.5%. When heated to 900 ° C. over 3 hours, the shrinkage on the thickness side was slightly large, but the shrinkage ratio was 5
% (A shrinkage rate of 6.7% as compared to the original lightweight body) was obtained. This bulk specific gravity was 0.112.

【００４７】実施例８ 家庭用のミキサーに水１リットルを入れ、これに親指大
の発泡スチロール６ｇ（嵩７２０ｍｌ）とセピオライト
（水澤化学工業製、エードプラスＳＰ）１０ｇを入れて
約５分間攪拌すると均一なスラリーを得た。別にセラミ
ック短繊維（カオウール）を水中に分散させ、水中サイ
クロンでそのショットを除去後乾燥した繊維を用意し、
この繊維１２ｇを上記スラリーに加える。さらにアルミ
ナゾル（水澤化学製）固形分４ｇを加えて再び３分間攪
拌すると均一なスラリーが得られる。ポリエチレングリ
コール凝集剤の１％水溶液を３ｍｌ加えると繊維状のフ
ロックが出来て上部に透明な水の層を分離した。Example 8 1 liter of water was placed in a household mixer, and 6 g of styrene foam having a thumb size (volume: 720 ml) and 10 g of sepiolite (manufactured by Mizusawa Chemical Industries, Aidplus SP) were added. A good slurry was obtained. Separately, ceramic short fibers (kao wool) are dispersed in water, and the shots are removed with an underwater cyclone to prepare dried fibers.
12 g of this fiber is added to the slurry. Further, 4 g of a solid content of alumina sol (manufactured by Mizusawa Chemical) is added and stirred again for 3 minutes to obtain a uniform slurry. When 3 ml of a 1% aqueous solution of a polyethylene glycol flocculant was added, a fibrous floc was formed, and a clear water layer was separated on the top.

【００４８】実施例１に従って濾過乾燥すると、厚み
２．１ｃｍ、径１２ｃｍ、比重０．１４１の軽量体が得
られた。Ａ重油１５ｍｌをこの軽量体に加え均一に浸み
込ませた後、炉に入れ酸化雰囲気で２０分間１００℃の
温度上昇速度で加熱して行くと、約２時間で１２２０℃
が得られた。この温度を２時間３０分保った後、炉より
取り出して水の中に投入して急冷したところ、割れもか
けもしなかった。この焼成体の１００℃で乾燥後の嵩比
重は、０．１６〜０．１７であった。この一部分をとっ
て粉砕して粉末Ｘ線回折法により結晶構造を調べたとこ
ろ、主成分はコージェライトであった。After filtration and drying according to Example 1, a lightweight body having a thickness of 2.1 cm, a diameter of 12 cm and a specific gravity of 0.141 was obtained. After adding 15 ml of Fuel Oil A to this lightweight body and uniformly infiltrating it, put it in a furnace and heat it in an oxidizing atmosphere for 20 minutes at a temperature rising rate of 100 ° C., and it will take about 12 hours
was gotten. After maintaining this temperature for 2 hours and 30 minutes, it was taken out of the furnace and poured into water to be quenched, and as a result, neither cracking nor cracking occurred. The bulk specific gravity of the fired body after drying at 100 ° C. was 0.16 to 0.17. This part was taken and crushed, and the crystal structure was examined by powder X-ray diffraction. The main component was cordierite.

【００４９】実施例９ 水１リットルに実施例１の数量の２倍のビニロン、セピ
オライト、発泡スチロールを入れ、実施例１と同様に操
作して均一なスラリーを得る。三者の均一なスラリーが
出来た所で別容器に移し、ポートランドセメント２５０
ｇ、川砂１１０ｇを加えて、卓上攪拌機で均一になるま
で混合し、やや柔かめのセメントスラリーを得る。カチ
オン系高分子凝集剤（ミズフロック３００）の１％水溶
液を５ｍｌ加えてゆるやかにまぜると凝集し、上部に透
明な水が浮く。径１２ｃｍのヌッチェに６０メッシュの
金網を敷き、セメントスラリーを流し込んで、自然濾過
し、最後にわずかにアスピレーターで吸引して引きしめ
ると、高さ９．２ｃｍのブロックが得られた。濾過水に
わずかにセメントが逃げるが、ほぼ透明な水が濾過でき
た。離型紙の上にそのブロックを取り出し一夜放置後に
は硬化していた。一ケ月後にその体積をしらべたとこ
ろ、径はほぼ１２ｃｍ、高さは９ｃｍになっていた。そ
の嵩比重は０．４５（重量４６１ｇ）であった。ポリエ
チレンの袋の中に、このセメントブロックを入れて、ア
セトン３０ｍｌを加え密封をして６０℃にして、ポリス
チレンを溶解後、アセトンを蒸発させると、同重量、同
体積で空隙率６２．２％の多孔性セメントブロックが得
られた。このブロックの上に塩ビ製のロートを密着さ
せ、上より水を注入すると、ブロックの下面がたちまち
湿って、水がしたたり落ちた。これによって連通性のブ
ロックである事が判明した。Example 9 Two times the amount of vinylon, sepiolite and styrofoam in Example 1 were placed in 1 liter of water, and the same operation as in Example 1 was carried out to obtain a uniform slurry. When the uniform slurry of the three is made, transfer it to another container and add Portland cement 250
g, and 110 g of river sand, and mix until uniform with a table stirrer to obtain a slightly soft cement slurry. When 5 ml of a 1% aqueous solution of a cationic polymer flocculant (Mizfloc 300) is added and gently mixed, the mixture flocculates, and clear water floats on the upper portion. A 60-mesh wire mesh was laid on a 12-cm diameter nutchee, and a cement slurry was poured into the mesh, filtered naturally, and finally pulled with a slight aspirator to obtain a block having a height of 9.2 cm. Although the cement slightly escaped into the filtered water, almost clear water could be filtered. The block was taken out on release paper and had been cured after standing overnight. A month later, when the volume was measured, the diameter was approximately 12 cm and the height was 9 cm. Its bulk specific gravity was 0.45 (weight 461 g). In a polyethylene bag, put this cement block, add 30 ml of acetone, seal it at 60 ° C., dissolve the polystyrene, and evaporate the acetone. The porosity is 62.2% with the same weight and volume. Was obtained. When a funnel made of PVC was adhered to the block and water was injected from above, the lower surface of the block immediately became wet and dripped. This turned out to be a communicating block.

【００５０】[0050]

【発明の効果】本発明によれば、発泡スチロール、無機
または有機の繊維及び鎖状粘土鉱物を用いることによ
り、水中での解砕が可能となり、抄造可能なスラリーを
形成することが可能となった。このスラリーを抄造する
ことにより、内部に泡構造を保有し、多孔質で形態保持
性及び強度に優れた多孔質繊維成形体を製造することが
可能となった。また、この抄造成形体をスチロールに対
する有機溶剤で処理し或いは熱処理することにより、抄
造成形体とほぼ同等の嵩を有ししかも連通気泡型の強化
多孔質成形体が得られた。更にこれを焼成することによ
り、耐熱性の一層向上した無機質の多孔質繊維成形体が
得られた。According to the present invention, the use of styrofoam, inorganic or organic fibers, and chain clay minerals makes it possible to disintegrate in water and form a slurry that can be formed. . By making this slurry, it became possible to produce a porous fiber molded article having a foam structure inside and being porous and excellent in shape retention and strength. Further, by treating or heat-treating this paper-molded article with an organic solvent for styrene, a reinforced porous molded article having substantially the same bulk as the paper-made molded article and having open cells was obtained. By further firing this, an inorganic porous fiber molded body having further improved heat resistance was obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の多孔質繊維成形体の抄造に用いる発泡
スチロール、無機または有機の繊維材料及び鎖状粘土鉱
物の好適組成を示す三成分組成ダイヤグラムである。FIG. 1 is a ternary composition diagram showing a preferred composition of styrene foam, an inorganic or organic fiber material, and a chain clay mineral used for making a porous fiber molded article of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D21J 7/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) D21J 7/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 発泡スチロール、無機または有機の繊維
材料及び鎖状粘土鉱物を水中で解砕し、生成する水性ス
ラリーを成形体に抄造することを特徴とする多孔質繊維
成形体の製造方法。1. A method for producing a porous fiber molded body, comprising crushing styrofoam, an inorganic or organic fiber material, and a chain clay mineral in water, and forming the resulting aqueous slurry into a molded body. 【請求項２】 発泡スチロール、無機または有機の繊維
材料及び鎖状粘土鉱物を水中で解砕し、生成する水性ス
ラリーを成形体に抄造し、得られた抄造成形体をスチロ
ールに対する有機溶媒で処理する或いは熱処理すること
によって、抄造成形体中の発泡スチロールの大部分の発
泡構造を消滅させると共にスチロールを繊維のバインダ
ーとすることを特徴とする連続気泡性多孔質繊維成形体
の製造方法。2. A polystyrene foam, an inorganic or organic fiber material and a chain clay mineral are crushed in water, the resulting aqueous slurry is formed into a molded article, and the obtained molded article is treated with an organic solvent for styrene. Alternatively, a method for producing an open-cell porous fibrous molded article characterized in that most of the expanded structure of the styrofoam in the molded article is eliminated by heat treatment, and the styrene is used as a fiber binder. 【請求項３】 発泡スチロール、無機繊維材料及び鎖状
粘土鉱物を水中で解砕し、生成する水性スラリーを成形
体に抄造し、得られた抄造成形体をスチロールに対する
有機溶媒で処理し或いは熱処理し、次いでこの処理物を
スチロールの燃焼温度以上の温度で焼成することを特徴
とする多孔質無機繊維成形体の製造方法。3. A polystyrene foam, an inorganic fiber material and a chain clay mineral are disintegrated in water, the resulting aqueous slurry is formed into a molded article, and the obtained molded article is treated with an organic solvent for styrene or heat-treated. And baking the treated product at a temperature equal to or higher than the combustion temperature of styrene.