JP3175948B2 - 再使用防止ラベル及び再使用防止ラベル用接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ラベル及び接着剤組成
物、特に、再使用防止ラベル及びそれに用いられる接着
剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】値札や証明書用のラベルとして、不正利
用を防止するために、一度使用すれば再使用が困難なラ
ベルがある。例えば、特開昭６２−３２８１号には、図
４に示すように、剥離層２と、剥離層２に積層された残
留層３と、剥離層２と残留層３とを接着するための中間
層４とを備えた再使用防止ラベル１が示されている。

【０００３】このラベル１では、剥離層２は、印刷層５
を備えた樹脂フィルム層６から構成されている。残留層
３は、被覆層７と粘着層８と剥離紙９との積層体から構
成されている。中間層４は、第１剥離層１０と仮着層１
１と易剥離層１２と第２剥離層１３との積層体から構成
されており、第１剥離層１０側が剥離層２上に積層さ
れ、第２剥離層３上に残留層３が積層されている。第２
剥離層１３は、易剥離層１２の全面に積層されているの
ではなく、所定のパターンで積層されている。第１剥離
層１０及び第２剥離層１３は、例えばシリコン樹脂、フ
ッ素樹脂、パラフィン又はワックス等により構成されて
いる。仮着層１１は、ウレタン樹脂，エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂，ポリビニルアルコール，ポリ塩化酢
酸ビニル樹脂，アクリル樹脂等の二液反応性重合樹脂、
ポリエステル系，ポリウレタン系等の熱硬化性接着剤等
により構成されている。易剥離層１２は、例えばアルミ
ホイルや、塩化ビニルとアクリルとからなる共重合体樹
脂にチタンホワイトや炭酸カルシウム等の体質顔料を混
合してフィルム化した脆性フィルムが用いられている。

【０００４】前記再使用防止ラベル１は、剥離紙９を剥
がすと粘着層８が露出し、この粘着層８により所定部位
に貼着される。貼着された再使用防止ラベル１は、剥離
しようとすると第１剥離層１０と仮着層１１との界面及
び第２剥離層１３と被覆層７との界面で剥離する。ここ
では、被覆層７と第２剥離層１３とが部分的にしか接触
していないため、被覆層７には剥離される部分と剥離さ
れない部分とが生じ、剥離ムラが起こる。これにより、
再使用防止ラベル１は、再使用が不可能になる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】前記従来の再使用防止
ラベル１は、中間層４が４つの層から構成されているた
め、製造に手間がかかり、またコスト高となる。

【０００６】本発明の目的は、製造が容易で安価な再使
用防止ラベルと、それを実現するための接着剤組成物と
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の再使用防止ラベ
ルは、剥離層と、粘着層を有しかつ剥離層に積層された
残留層と、剥離層と残留層とを接着するための接着層と
を備えている。接着層は、アクリルポリオール系ポリマ
ー１００重量部と、硝化綿２５〜２５０重量部と、ポリ
エチレンワックス７〜５０重量部とを含む接着剤組成物
から構成されている。

【０００８】また、本発明の接着剤組成物は、剥離層と
残留層とを有する再使用防止ラベルにおいて、剥離層と
残留層とを接着するための接着剤組成物である。この接
着剤組成物は、アクリルポリオール系ポリマー１００重
量部と、硝化綿２５〜２５０重量部と、ポリエチレンワ
ックス７〜５０重量部とを含んでいる。 ＊＊＊＊＊＊＊

【０００９】図１は、本発明の再使用防止ラベルの概略
構成図である。図において、再使用防止用ラベル１５
は、剥離層１６と、それに積層された、粘着層１８を有
する残留層１７とから構成されている。剥離層１６と残
留層１７とは、本発明に係る接着剤組成物からなる接着
層１９により接着されている。

【００１０】剥離層１６は、樹脂フィルム層、紙層、合
成紙層、金属薄膜層等であり、必要に応じて表面に所定
のパターンの印刷層が配置されている。残留層１７は、
樹脂塗布層、樹脂フィルム層、印刷層を有するインキ受
容層、紙層、合成紙層等である。残留層１７の粘着層１
８は、例えば、アクリル系、ウレタン系、シリコン系、
スチレン−ブタジエン系、酢酸ビニル系等の一般的な粘
着剤を用いて構成されている。

【００１１】接着層１９を構成する接着剤組成物は、ア
クリルポリオール系ポリマーと、硝化綿と、ポリエチレ
ンワックスとを含んでいる。アクリルポリオール系ポリ
マーは、水酸基を有するアクリル共重合体である。共重
合成分としては、アクリル酸及びそのアルキルエステ
ル、メタアクリル酸及びそのアルキルエステル、無水マ
レイン酸、スチレン、酢酸ビニル、アクリルアミド等が
例示できる。また、水酸基を有する共重合成分として
は、メタアクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタアク
リル酸ビドロキシプロピル、アクリル酸−２−ビドロキ
シエチル等が例示できる。

【００１２】 硝化綿は、セルロースに硝酸を反応させ
たものである。このうち、本発明では、重合度が４０〜
４５０のセルロースに、硝化度が１０．７〜１２．５
（より好ましくは１１．５〜１２．２）となるよう硝酸
処理したものを用いるのが好ましい。重合度が４０未満
の場合は、乾燥塗膜が粘着する場合があり、逆に４５０
を超えるとゲル化し易くなる。また、硝化度が１０．７
未満の場合は、溶媒への溶解性が悪くなり、逆に１２．
５を超える場合は、爆発物化する危険がある。

【００１３】本発明で用いられるポリエチレンワックス
は、エチレンを単独で重合した高密度ポリエチレン、エ
チレンと他のα−オレフィンとを共重合した低密度ポリ
エチレン、及びこれらの混合物からなるワックスであ
る。特に、分子量が８００〜３０００（より好ましくは
９００〜２０００）、粒子径が１〜１０μｍ（より好ま
しくは２〜４μｍ）のものが好ましい。

【００１４】上述の接着剤組成物では、アクリルポリオ
ール系ポリマー１００重量部に対して、硝化綿が２５〜
２５０重量部、ポリエチレンワックスが７〜５０重量部
の割合でそれぞれ混合されている。硝化綿が２５重量部
未満でありかつポリエチレンワックスが５０重量部を超
える場合は、接着層１９の接着力が小さくなり過ぎるの
で、本発明の目的が達成できない。逆に、硝化綿が２５
０重量部を超えかつポリエチレンワックスが７重量部未
満の場合は、接着層１９の接着力が粘着層１８の粘着力
を上回るので、本発明の目的が達成しにくくなる。

【００１５】なお、本発明の接着剤組成物には、上述の
必須成分の他に、安定剤、帯電防止剤、難燃剤、充填
剤、着色剤及び滑剤等の添加剤が添加されていても良
い。

【００１６】次に、前記再使用防止用ラベル１５の製造
方法の一例を説明する。まず剥離層１６を用意し、それ
に接着層１９を配置する。接着層１９は、上述の接着剤
組成物をメチルエチルケトン、トルエン又は酢酸エチル
等の溶剤を用いて希釈し、剥離層１６上に塗布すると配
置できる。塗布方法としては、キスマイヤーバー方式が
例示できるが、その他にグラビアコーター、リバースロ
ール、ダイコート等公知の塗布方法が採用され得る。次
に、接着層１９上に残留層１７を配置する。残留層１７
は、接着層１９上に塗布又は積層することにより配置さ
れる。粘着層１８は、残留層１７上に塗布することによ
り配置される。なお、粘着層１８は、残留層１７が接着
層１９上に積層されてから配置されても良いし、予め残
留層１７に配置しておいても良い。

【００１７】前記再使用防止ラベル１５は、例えばガラ
スや鋼板等の部材に貼り付けて用いられる。ここでは、
再使用防止ラベル１５は、粘着層１８によりガラス等の
部材に貼り付けられる。一度部材に貼り付けられた再使
用防止ラベル１５は、他の部位に貼り付け直すために剥
がし取ろうとしても、剥離層１６と残留層１７との界面
で剥離してしまうため、再使用が困難である。しかも、
本発明のラベル１５は、接着層１９が上述のような接着
剤組成物により構成されているため、残留層１７の一部
が剥離層１６とともに引き剥がされるので、一度貼り付
けられた後に引き剥がされたことが一目でわかる。

【００１８】次に、本発明の再使用防止用ラベルの具体
的な利用態様について説明する。

【００１９】証明ラベル 本発明の再使用防止ラベルは、品質保証ラベルのような
証明ラベルとして用いられ得る。このような証明ラベル
の一例を図２に示す。図において、証明ラベル２０は、
剥離層２１と、残留層２３と、剥離層２１と残留層２３
とを接着するための接着層２２とから主に構成されてい
る。剥離層２１は、印刷層２４を有する基体フィルム２
５により構成されている。基体フィルム２５は、例えば
ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート等の樹脂フ
ィルムから構成されており、厚みが１０〜２５０μｍで
あるが、特に限定されるものではない。印刷層２４は、
基体フィルム１５の片面に例えば所定の文字パターンで
配置されており、注意書き等を表示している。

【００２０】接着層２２は、上述の接着剤組成物を基体
フィルム２５上に塗布することにより配置されている。
接着層２２の厚みは、通常１．５〜２．５μｍに設定さ
れるが、特に限定されるものではない。

【００２１】残留層２３は、接着層２２上に配置された
インキ受容層２６と、その上に配置された印刷層２７
と、さらにその上に配置された粘着層２８とから構成さ
れている。インキ受容層２６は、例えばアクリル系、ポ
リエステル系、ウレタン系、酢酸ビニル系等の接着剤
や、これらの接着剤中に無機粒子、有機粒子、帯電防止
剤、ブロッキング防止剤、滑剤、紫外線吸収剤等を添加
したものから構成されている。なお、接着剤の種類は、
印刷層２７で用いるインキの種類に応じて適宜選択され
る。インキ受容層２６の厚みは、通常２〜５μｍ程度に
設定されるが、特に限定されるものではない。印刷層２
７は、インキ受容層２６上にオフセット印刷やシルクス
クリーン印刷等の公知の印刷手法を用いて例えば所定の
文字パターンに配置されている。これにより、証明ラベ
ル２０には、品質保証や検査内容等の証明内容が表示さ
れる。粘着層２８は、上述の粘着層１８と同じくアクリ
ル系やウレタン系等の粘着剤により構成されており、厚
みは２０〜３０μｍ程度に設定されているが、特に限定
されるものではない。

【００２２】上述の証明ラベル２０では、粘着層２８に
は剥離紙２９が積層されている。剥離紙２９は、シリコ
ン系、ポリオレフィン系、パラフィン系等の剥離剤が塗
布された紙製のシートである。

【００２３】前記証明ラベル２０は、例えばガラスを用
いた製品の品質保証用ラベルとして用いられる。ここで
は、証明ラベル２０は、剥離紙２９が剥離されて粘着層
２８によりガラスの内側に貼り付けられる。貼り付けら
れた証明ラベル２０では、ガラスの外側から印刷層２７
による証明内容を見ることができる。

【００２４】ガラスの内側に貼り付けられた証明ラベル
２０は、ガラスから剥がそうとすると、接着層２２と残
留層２３との界面で剥離して剥離層２１のみが剥がれ
る。この際、インキ受容層２６の一部が接着層２２に付
着して同時に剥離される。したがって、一度使用された
証明ラベル２０は、不正に再使用されるおそれが少な
い。

【００２５】シール用ラベル 本発明の再使用防止ラベルは、例えばお菓子のパッケー
ジを包装するためのフィルムのシール用ラベルに適用さ
れる。この種のシール用ラベル３０の一例を図３に示
す。図において、シール用ラベル３０は、剥離層３１
と、残留層３３と、剥離層３１と残留層３３とを接着す
るための接着層３２とから主に構成されている。剥離層
３１は、印刷層３４ａを有する表面層３４から構成され
ている。表面層３４は、ポリエステルやナイロンのよう
に熱収縮しにくい樹脂フィルム、紙、合成紙等からな
り、厚みが１０〜２５０μｍ程度に設定されているが、
特に限定されるものではない。印刷層３４ａは、表面層
３４に例えば所定の文字パターンで配置されている。

【００２６】接着層３２は、上述の接着剤組成物からな
り、厚みが１．５〜２．５μｍに設定されているが、特
に限定されるものではない。

【００２７】残留層３３は、被覆層３５と粘着層３６と
から構成されている。被覆層３５は、後述するように剥
離層３１を引き剥がしたときに、粘着層３６が表面に露
出してべとつくのを防止するために粘着層３６を被覆す
る層である。この被覆層３５は、ウレタン樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、塩化酢酸
ビニル樹脂、ニトロセルロース系樹脂、ポリアミド系樹
脂、アクリル系樹脂等の樹脂を接着層３２表面にコーテ
ィングすることにより形成されている。被覆層３５の厚
みは、５〜１０μｍに設定されるが、特に限定されるも
のではない。粘着層３６は、上述の粘着層１８と同様の
粘着剤により形成されており、通常厚みが２０〜３０μ
ｍに設定されているが、特に限定されるものではない。

【００２８】前記シール用ラベル３０では、粘着層３６
に剥離紙３７が積層されている。剥離紙３７としては、
前記証明ラベル２０に用いられたのと同様の剥離紙が用
いられ得る。

【００２９】前記シール用ラベル３０は、例えばお菓子
のパッケージの包装用フィルムの折り畳み部を固定する
ためのシールとして用いられる。シール用ラベル３０
は、剥離紙３７が剥離されて粘着層３６により包装用フ
ィルムに貼り付けられる。

【００３０】包装用フィルムに貼り付けられたシール用
ラベル３０は、剥がそうとすると、接着層３２と残留層
３３との界面で剥離する。このとき、接着層３２には、
被覆層３５の一部が付着して剥離される。これにより、
シール用ラベル３０は、再使用が不可能となる。また、
シール用ラベル３０は、一度剥離層３１を剥離すると、
再び剥離層３１を残留層３３上に積層して元の状態に復
元するのが困難である。このため、前記シール用ラベル
３０を用いれば、開封されたことが容易に判るので、パ
ッケージ内のお菓子に毒物が混在されたりするのが有効
に防止できる。

【００３１】

【実施例】実施例１ アクリルポリオールとしてヒタロイド３２０４−４５
（商品名、日立化成工業（株）製）１００重量部と、硝
化綿としてＨＩＧ１／１６（商品名、旭化成工業（株）
製）１２５重量部、ポリエチレンワックスとしてハイワ
ックス１２０Ｐ（商品名、三井石油化学（株）製）２５
重量部とを混合し、これを固形分濃度が１８重量％とな
るようにメチルエチルケトン：トルエン：酢酸エチル
（５：２：１）の混合溶媒により希釈して接着剤組成物
を調整した。

【００３２】 この接着剤組成物を、厚みが５０μｍの
ルミラー５０Ｅ７０（商品名、東レ（株）製）にグラビ
アコーターを用いて乾燥膜厚が２μｍとなるように塗布
し、接着層を形成した。

【００３３】次に、接着層上にインキ受容層と印刷層と
粘着層とをこの順で積層した。インキ受容層は、メチル
エチルケトンにより固形分濃度が２０重量％に調整され
たラミスター６５白（商品名、東洋インキ製造（株）
製）を乾燥塗膜が２μｍとなるようにメタリングバーを
用いて接着層上に塗布することにより配置した。印刷層
は、インキ受容層上にＢＥＳＴ ＣＵＲＥ ＵＶ１６１
墨（商品名、東華色素化学工業（株）製）をＲＩテスタ
ーを用いて印刷することにより配置した。粘着層は、乾
燥塗膜が２５μｍとなるように日本カーバイト工業
（株）製のアクリル系粘着剤をブレードコーターを用い
て塗布することにより形成した。得られた積層体の粘着
層に剥離紙を積層し、証明ラベルを得た。

【００３４】実施例２ アクリルポリオールとしてヒタロイド３１２４Ｌ（商品
名、日立化成工業（株）製）１００重量部と、硝化綿と
してＨＩＧ１／１６を１６０重量部と、ポリエチレンワ
ックスとしてハイワックス２００Ｐ（商品名、三井石油
化学（株）製）２９重量部を混合し、これを固形分濃度
が１５重量％となるようメチルエチルケトン：トルエ
ン：酢酸エチル（５：２：１）の混合溶媒により希釈し
て接着剤組成物を調整した。

【００３５】 得られた接着剤組成物を、乾燥膜厚が
１．７μｍとなるようグラビアコーターを用いてルミラ
ー５０Ｅ７０に塗布し、接着層を有する樹脂フィルムを
作成した。そして、この樹脂フィルムから、実施例１と
同様の方法により証明ラベルを作成した。

【００３６】実施例３ 日立化成工業（株）製のアクリルポリオール１００重量
部と、硝化綿としてＨＩＧ１／１６を３９重量部と、三
井石油化学（株）製のポリエチレンワックス１５重量部
とを混合し、これを固形分濃度が２０重量％となるよう
メチルエチルケトン：トルエン：酢酸エチル（５：２：
１）により希釈して接着剤組成物を調整した。なお、ア
クリルポリオールには、ヒタロイド３２０４−４５が４
６重量％と、ヒタロイド３１２４Ｌが５４重量％との混
合物を用いた。また、ポリエチレンワックスには、ハイ
ワックス１２０Ｐが５０重量％と、ハイワックス２００
Ｐが５０重量％との混合物を用いた。

【００３７】 得られた接着剤組成物を、乾燥膜厚が
２．３μｍとなるようグラビアコーターを用いてルミラ
ー５０Ｅ７０に塗布し、接着層を備えた樹脂フィルムを
作成した。そして、得られた樹脂フィルムから、実施例
１と同様の方法により、証明ラベルを作成した。

【００３８】比較例１ ポリエステル系の接着剤バイロン２００（商品名、東洋
紡（株）製）をメチルエチルケトンにより固形分濃度が
２０重量％となるよう希釈したものを接着剤として用
い、実施例１と同様に証明ラベルを作成した。

【００３９】比較例２ ウレタン系接着剤バーノック（商品名、大日本インキ
（株）製）をメチルエチルケトンにより固形分濃度が２
０重量％となるよう希釈したものを接着剤として用い、
実施例１と同様に証明ラベルを作成した。

【００４０】試験 実施例１〜３及び比較例１，２でそれぞれ得られた証明
ラベルについて、厚さ２ｍｍのガラス板を用いて次のよ
うに剥離試験を行った。

【００４１】手動式の２ｋｇのゴムローラを使用して、
ガラス板に公知の粘着剤を３往復圧着することにより配
置した。このとき、粘着剤は、幅３５ｍｍ以上、長さ１
００ｍｍ程度となるようガラス板の中央に配置した。そ
して、配置された粘着剤上に幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍ
ｍに切り取られた証明ラベルの試験片を配置し、この試
験片を手動式の５ｋｇのゴムローラーを用いて３往復圧
着した。この際、試験片の約５０ｍｍを圧着せずに残し
ておき、剥離試験が実施しやすいようにした。

【００４２】上述のようにセットされた試験片につい
て、接着強度、剥離後の残存率及び再使用の可否を調べ
た。接着強度は、圧着後２０〜４０分間経過した試験片
を１８０°に折り返して約１０ｍｍ剥がし、さらに引張
り試験機を使用して毎分３００ｍｍの速さで連続的に引
き剥がした場合の接着層の接着強度を測定した。また、
残存率は、１ｍｍ角の方眼が１０ｍｍ×５０ｍｍの範囲
に描かれた透明ガラス上に剥離後の試験片基材を載せ、
残存する接着剤の面積を拡大鏡により測定した。さら
に、再使用の可否は、剥離後の印刷層の破壊状況に基づ
いて、目視により判断した。

【００４３】結果を表１に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【発明の効果】本発明の再使用防止ラベルは、上述の接
着層を備えているため、容易にかつ安価に製造できる。

【００４６】また、本発明の接着剤組成物によれば、再
使用防止ラベルが安価にかつ容易に製造できる。

【００４７】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の再使用防止ラベルの縦断面図。

【図２】本発明が採用された証明ラベルの縦断面図。

【図３】本発明が採用されたシール用ラベルの縦断面
図。

【図４】従来例の縦断面図。

【符号の説明】

１６，２１，３１ 剥離層 １７，２３，３３ 残留層 １８，２８，３６ 粘着層 １９，２２，３２ 接着層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋本 真一 静岡県駿東郡小山町竹之下2773−２ パ ナック株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−135879（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−230783（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−97684（ＪＰ，Ａ) 実開 昭62−9571（ＪＰ，Ｕ) 実公 昭50−9322（ＪＰ，Ｙ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G09F 3/03

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】剥離層と、粘着層を有する、前記剥離層に
   積層された残留層と、前記剥離層と前記残留層とを接着
   するための接着層とを備え、前記接着層は、アクリルポ
   リオール系ポリマー１００重量部と、硝化綿２５〜２５
   ０重量部と、ポリエチレンワックス７〜５０重量部とを
   含む接着剤組成物からなる、再使用防止ラベル。
2. 【請求項２】剥離層と残留層とを有する再使用防止ラベ
   ルにおいて、前記剥離層と残留層とを接着するための接
   着剤組成物であって、アクリルポリオール系ポリマー１
   ００重量部と、硝化綿２５〜２５０重量部と、ポリエチ
   レンワックス７〜５０重量部とを含む、再使用防止ラベ
   ル用接着剤組成物。