JP3171728B2 - Polymer coated cloth - Google Patents

Polymer coated cloth

Info

Publication number
JP3171728B2
JP3171728B2 JP15866793A JP15866793A JP3171728B2 JP 3171728 B2 JP3171728 B2 JP 3171728B2 JP 15866793 A JP15866793 A JP 15866793A JP 15866793 A JP15866793 A JP 15866793A JP 3171728 B2 JP3171728 B2 JP 3171728B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ethylene
copolymer
polymer
density
elution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP15866793A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0718580A (en
Inventor
孝二 山本
佳子 七條
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP15866793A priority Critical patent/JP3171728B2/en
Publication of JPH0718580A publication Critical patent/JPH0718580A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3171728B2 publication Critical patent/JP3171728B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、織布または不織布に特
定のエチレン−αオレフィン共重合体または該共重合体
と他のエチレン系共重合体からなる重合体組成物が被覆
されている重合体被覆布に関する。例えば、防水シー
ト、衣服、手袋、鞄、または土木、建築、消防等の分野
で使用されている送水・送液用ホース、排水・排液用ホ
ース、送風・排気用ホース等の成形材料として好適な、
柔軟性に優れ、軽く取り扱い性に優れ且つ良好な強度を
有する重合体被覆布に関するものである。
The present invention relates to a polymer comprising a woven or nonwoven fabric coated with a specific ethylene-α-olefin copolymer or a polymer composition comprising the copolymer and another ethylene-based copolymer. The present invention relates to a united coated cloth. For example, it is suitable as a molding material for waterproof sheets, clothes, gloves, bags, civil engineering, construction, water supply / liquid supply hoses used in fields such as firefighting, drainage / drainage hoses, air supply / exhaust hoses, and the like. What
The present invention relates to a polymer-coated cloth having excellent flexibility, lightness, excellent handleability, and good strength.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、樹脂被覆布の被覆用樹脂には、天
然ゴムやスチレン−ブタジエンゴムなどの加硫ゴム、軟
質塩化ビニル、ポリエステル系やポリウレタン系の熱可
塑性重合体が使用されている。特に、樹脂被覆布を加工
して得られる送水・送液用ホースには、筒状布の内面の
被覆材料として、強度の観点からポリウレタンやポリア
ミド等のいわゆるエンジニアリングプラスチックが広く
使用されている。しかし、これらの被覆材料は強度的に
は十分であるが、重くて取り扱い性に劣り、筒状布との
密着性や柔軟性が十分とは言えず、しかも比較的材料コ
ストが高いため、これらに替わる被覆材料が望まれてい
た。
2. Description of the Related Art Conventionally, vulcanized rubbers such as natural rubber and styrene-butadiene rubber, soft vinyl chloride, polyester-based and polyurethane-based thermoplastic polymers have been used as resins for coating resin-coated fabrics. In particular, so-called engineering plastics such as polyurethane and polyamide are widely used from the viewpoint of strength as a coating material for the inner surface of a tubular cloth in a hose for water and liquid supply obtained by processing a resin-coated cloth. However, although these coating materials are sufficient in strength, they are heavy and inferior in handleability, and cannot be said to have sufficient adhesion and flexibility to the tubular cloth, and the material cost is relatively high. There has been a demand for a coating material that replaces the above.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解決し、布と被覆材料との密着性が
良好であり、柔軟性および軽量性に優れ、しかも十分な
強度を有する重合体被覆布を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, to provide good adhesion between a cloth and a covering material, excellent flexibility and light weight, and sufficient strength. To provide a polymer-coated cloth having

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、被覆材料として特
定のエチレン−αオレフィン共重合体または該共重合体
と他のエチレン系共重合体からなる重合体組成物を使用
することによって、密着性、柔軟性、軽量性および強度
のバランスのとれた重合体被覆布が得られることを見い
だし、本発明を完成した。即ち、本発明は、織布または
不織布に、以下の〜の性状を有するメタロセン触媒
を用いて製造されたエチレンと炭素数3以上のα−オレ
フィンとの共重合体が被覆されていることを特徴とする
重合体被覆布、 メルトフローレート(MFR)が0.1〜30g/
10分 密度が0.91g/cm3以下 温度上昇溶離分別(TREF)によって得られる溶
出曲線のピークが1以上存在し、主ピークの温度が80
℃以下であり、該主ピークの高さをHとし、該主ピーク
の1/2高さにおける幅をWとしたときのH/Wが1以
上 温度上昇溶離分別(TREF)による50℃以下に
おける溶出量(Y)が下記条件を満たすものである: Y≦−4500×密度(D)+4105 (但し、Yは前記共重合体全量に対する重量%であり、
100以下の値である) ASTM D747による曲げ弾性率が2500kg/
cm2以下および
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, as a coating material, a specific ethylene-α-olefin copolymer or a copolymer thereof and another ethylene-based copolymer. By using a polymer composition comprising a polymer, it has been found that a polymer-coated cloth having a good balance of adhesion, flexibility, light weight and strength can be obtained, and the present invention has been completed. That is, the present invention is characterized in that a woven or nonwoven fabric is coated with a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms produced using a metallocene catalyst having the following properties. A polymer coated cloth having a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 30 g /
10 minutes Density is 0.91 g / cm 3 or less There is one or more peaks in the elution curve obtained by temperature rise elution fractionation (TREF), and the temperature of the main peak is 80
And the H / W is 1 or more when the height of the main peak is H and the width of the main peak at a half height is W is 1 or more at 50 ° C. or less by temperature rise elution fractionation (TREF). The elution amount (Y) satisfies the following condition: Y ≦ −4500 × density (D) +4105 (where Y is the weight% based on the total amount of the copolymer,
The flexural modulus according to ASTM D747 is 2500 kg /.
cm 2 or less and

【0005】織布または不織布に、以下の〜の性状
を有するメタロセン触媒を用いて製造されたエチレンと
炭素数3以上のα−オレフィンとの共重合体50〜99
重量%、および以下の(a)〜(d)の性状を有する、該エチ
レンと炭素数3以上のα−オレフィンとの共重合体以外
の、エチレン系重合体1〜50重量%からなる重合体組
成物が被覆されていることを特徴とする重合体被覆布で
ある。 メルトフローレート(MFR)が0.1〜30g/
10分 密度が0.91g/cm3以下 温度上昇溶離分別(TREF)によって得られる溶
出曲線のピークが1以上存在し、主ピークの温度が80
℃以下であり、該主ピークの高さをHとし、該主ピーク
の1/2高さにおける幅をWとしたときのH/Wが1以
上 温度上昇溶離分別(TREF)による50℃以下に
おける溶出量(Y)が下記条件を満たすものである: Y≦−4500×密度(D)+4105 (但し、Yは前記共重合体全量に対する重量%であり、
100以下の値である) ASTM D747による曲げ弾性率が2500kg/
cm2以下 (a) メルトフローレート(MFR)が0.1〜20g/
10分 (b) 密度が0.88〜0.935g/cm3 (c) メモリーエフェクト(Memory Effect :ME)
が1.3以上 (d) メルトテンション(Melt Tension :MT)が
1.0g以上
Copolymers of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms produced by using a metallocene catalyst having the following properties in a woven or nonwoven fabric:
A polymer consisting of 1 to 50% by weight of an ethylene-based polymer other than a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms having the following properties (a) to (d): A polymer-coated cloth characterized by being coated with the composition. Melt flow rate (MFR) is 0.1 to 30 g /
10 minutes Density is 0.91 g / cm 3 or less There is one or more peaks in the elution curve obtained by temperature rise elution fractionation (TREF), and the temperature of the main peak is 80
And the H / W is 1 or more when the height of the main peak is H and the width of the main peak at a half height is W is 1 or more at 50 ° C. or less by temperature rise elution fractionation (TREF). The elution amount (Y) satisfies the following condition: Y ≦ −4500 × density (D) +4105 (where Y is the weight% based on the total amount of the copolymer,
The flexural modulus according to ASTM D747 is 2500 kg /.
cm 2 or less (a) Melt flow rate (MFR) is 0.1 to 20 g /
10 minutes (b) Density 0.88-0.935 g / cm 3 (c) Memory Effect (ME)
Is 1.3 or more (d) Melt tension (MT) is 1.0 g or more

【0006】[0006]

【発明の具体的な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

[1] 構成成分 (1) エチレン・α−オレフィン共重合体 (a) 性状 本発明の被覆材料として用いられるエチレン・α−オレ
フィン共重合体は、以下の物性を示すことが重要であ
る。
[1] Constituents (1) Ethylene / α-olefin copolymer (a) Properties It is important that the ethylene / α-olefin copolymer used as the coating material of the present invention has the following physical properties.

【0007】 メルトフローレート(MFR) 本発明で使用されるエチレン・α−オレフィン共重合体
のJIS−K7210によるMFRは、0.1〜30g
/10分、好ましくは0.5〜15g/10分、特に好
ましくは1〜10g/10分である。MFRが高すぎる
と成形時にタレてしまい、成形が不安定となり好ましく
ない。MFRが低すぎると押出しが困難となり好ましく
ない。
Melt flow rate (MFR) The MFR of the ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention according to JIS-K7210 is 0.1 to 30 g.
/ 10 minutes, preferably 0.5 to 15 g / 10 minutes, particularly preferably 1 to 10 g / 10 minutes. If the MFR is too high, sagging occurs during molding, and the molding becomes unstable, which is not preferable. If the MFR is too low, extrusion becomes difficult, which is not preferable.

【0008】 密度 該エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、0.9
1g/cm3以下、好ましくは0.86〜0.905g/c
m3、特に好ましくは0.87〜0.90g/cm3である。
密度が高すぎると柔軟性が劣ることとなり好ましくな
い。
Density The density of the ethylene / α-olefin copolymer is 0.9.
1 g / cm 3 or less, preferably 0.86 to 0.905 g / c
m 3 , particularly preferably 0.87 to 0.90 g / cm 3 .
If the density is too high, the flexibility becomes poor, which is not preferable.

【0009】 温度上昇溶離分別(TREF)によっ
て得られる溶出曲線のピーク 該エチレン・α−オレフィン共重合体は、温度上昇溶離
分別(TREF)によって得られる溶出曲線のピークが
1つ以上、好ましくは1つ存在し、主ピークの温度が8
0℃以下、好ましくは75℃以下、特に好ましくは70
℃以下であり、該主ピークの高さをHとし、該主ピーク
の1/2高さにおける幅をWとしたときのH/Wが1以
上、好ましくは1〜20、特に好ましくは1〜15、最
も好ましくは1〜10である。
Peak of Elution Curve Obtained by Temperature-Releasing Elution Fractionation (TREF) The ethylene / α-olefin copolymer has one or more, preferably 1, peaks of an elution curve obtained by temperature-rise elution fractionation (TREF). And the temperature of the main peak is 8
0 ° C. or less, preferably 75 ° C. or less, particularly preferably 70 ° C.
° C or lower, and the H / W is 1 or more, preferably 1 to 20, particularly preferably 1 to 20, where H is the height of the main peak and W is the width of the main peak at half height. 15, most preferably 1 to 10.

【0010】 温度上昇溶離分別による50℃に於け
る溶出量 前記エチレン・α−オレフィン共重合体の温度上昇溶離
分別(TREF)による50℃に於ける溶出量(Y)が
以下の条件を満たすものである。 Y≦−4500D+4105、好ましくは Y≦−4650D+4238 (但し、Yは該共重合体全量に対する重量%であり、1
00以下の値である)
The elution amount at 50 ° C. by temperature-rise elution fractionation at 50 ° C. by the temperature-rise elution fractionation (TREF) of the ethylene / α-olefin copolymer satisfying the following conditions: It is. Y ≦ −4500D + 4105, preferably Y ≦ −4650D + 4238 (where Y is the weight% based on the total amount of the copolymer and 1
00 or less)

【0011】 曲げ弾性率 前記エチレン・α−オレフィン共重合体は、ASTM
D747による曲げ弾性率が2500kg/cm2以下、好ま
しくは2000kg/cm2以下、特に好ましくは1000kg
/cm2以下である。曲げ弾性率が大きいと、成形品の柔軟
性が劣り好ましくない。
The flexural modulus of the ethylene / α-olefin copolymer is ASTM
The flexural modulus according to D747 is 2500 kg / cm 2 or less, preferably 2000 kg / cm 2 or less, particularly preferably 1000 kg / cm 2 or less.
/ cm 2 or less. If the flexural modulus is large, the flexibility of the molded product is inferior, which is not preferable.

【0012】温度上昇溶離分別(TREF)の測定方法 TREFの測定方法は、Journal of Applied Polyme
r Science.Vol.26,4217-4231(1981)、高分子討論会予
稿集 2P1C09(昭和63年)等の文献に記載されている
原理に基づいて実施される。即ち、まず対象とするポリ
エチレンを溶媒中で一度完全に融解する。その後、冷却
し、不活性坦体表面に薄いポリマー層を形成させる。次
に温度を連続または階段状に昇温することにより、ま
ず、低温度では対象ポリエチレン組成中の非晶部分、す
なわち、ポリエチレンの持つ短鎖分岐の分岐度の多いも
のから溶出する。溶出温度が上昇すると共に、徐々に分
岐度の少ないものが溶出し、ついには分岐の無い直鎖状
の部分が溶出し、測定は終了する。この各温度での溶出
成分の濃度を検出し、その溶出量と溶出温度によって描
かれるグラフによって、ポリマーの組成分布を見ること
ができるものである。
Measurement method of temperature rise elution fractionation (TREF) The measurement method of TREF is described in Journal of Applied Polymer.
26, 4217-4231 (1981), Polymer Science Symposium Proceedings 2P1C09 (1988), and the like. That is, first, the target polyethylene is completely melted once in a solvent. Thereafter, cooling is performed to form a thin polymer layer on the surface of the inert carrier. Next, by elevating the temperature continuously or stepwise, first, at a low temperature, it elutes from the amorphous portion in the target polyethylene composition, that is, the polyethylene having a high degree of short-chain branching. As the elution temperature rises, the one with a low degree of branching gradually elutes, and finally the linear portion without branching elutes, ending the measurement. The concentration of the eluted component at each of these temperatures is detected, and the composition distribution of the polymer can be seen from a graph drawn based on the amount of elution and the elution temperature.

【0013】(b) 製造方法 該エチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法は、特
開昭58−19309号、同59−95292号、同6
0−35005号、同60−35006号、同60−3
5007号、同60−35008号、同60−3500
9号、同61−130314号、特開平3−16308
8号の各公報、ヨーロッパ特許出願公開第420436
号明細書、および国際公開公報WO91/04257号
明細書などに記載されているメタロセン触媒、特にはメ
タロセンとアルモキサンからなる触媒、または、例え
ば、国際公開公報WO92/01723号などに開示さ
れているようなメタロセン化合物と、以下に述べるメタ
ロセン化合物と反応して安定なアニオンとなる化合物と
からなる触媒を使用して、主成分のエチレンと従成分の
α−オレフィンとを共重合する方法である。
(B) Production method The method for producing the ethylene / α-olefin copolymer is described in JP-A-58-19309, JP-A-59-95292 and JP-A-59-95292.
Nos. 0-35005, 60-35006, 60-3
No. 5007, No. 60-35008, No. 60-3500
No. 9, No. 61-130314, JP-A-3-16308
No. 8 publication, EP-A-420436.
And metallocene catalysts described in WO 91/04257, in particular, a catalyst comprising a metallocene and an alumoxane, or as disclosed in, for example, WO 92/01723 and the like. This is a method of copolymerizing ethylene as a main component and α-olefin as a subcomponent using a catalyst composed of a metallocene compound and a compound which reacts with the metallocene compound described below to form a stable anion.

【0014】上述のメタロセン化合物と反応して安定な
アニオンとなる化合物とは、カチオンとアニオンのイオ
ン対から形成されるイオン性化合物あるいは親電子性化
合物であり、メタロセン化合物と反応して安定なイオン
となって重合活性種を形成するものである。このうち、
イオン性化合物は下記式(I)で表される。 [Q]m+[Y]m- (I) Qはイオン性化合物のカチオン成分であり、カルボニウ
ムカチオン、トロピリウムカチオン、アンモニウムカチ
オン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、
ホスホニウムカチオン等が挙げられ、さらには、それ自
身が還元され易い金属の陽イオンや有機金属の陽イオン
なども挙げられる。
The above-mentioned compound which reacts with the metallocene compound to form a stable anion is an ionic compound or an electrophilic compound formed from an ion pair of a cation and an anion. To form polymerization active species. this house,
The ionic compound is represented by the following formula (I). [Q] m + [Y] m− (I) Q is a cation component of an ionic compound, and is a carbonium cation, a tropylium cation, an ammonium cation, an oxonium cation, a sulfonium cation,
Examples thereof include a phosphonium cation, and further, a metal cation or an organic metal cation which is easily reduced by itself.

【0015】これらのカチオンは特表平1−50195
0号公報などに開示されているようなプロトンを与える
ことができるカチオンだけでなく、プロトンを与えない
カチオンでも良い。これらのカチオンの具体例として
は、トリフェニルカルボニウム、ジフェニルカルボニウ
ム、シクロヘプタトリエニウム、インデニウム、トリエ
チルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブ
チルアンモニウム、N,N−ジメチルアニリニウム、ジ
プロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウ
ム、トリフェニルホスホニウム、トリメチルホスホニウ
ム、トリ(ジメチルフェニル)ホスホニウム、トリ(メ
チルフェニル)ホスホニウム、トリフェニルスルホニウ
ム、トリフェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウ
ム、ピリリウム、また、銀イオン、金イオン、白金イオ
ン、パラジウムイオン、水銀イオン、フェロセニウムイ
オンなどが挙げられる。
These cations are disclosed in JP-T-1-50195.
Not only a cation capable of providing a proton as disclosed in Japanese Patent Publication No. 0, etc., but also a cation that does not provide a proton may be used. Specific examples of these cations include triphenylcarbonium, diphenylcarbonium, cycloheptatrienium, indenium, triethylammonium, tripropylammonium, tributylammonium, N, N-dimethylanilinium, dipropylammonium, dicyclohexylammonium, Triphenylphosphonium, trimethylphosphonium, tri (dimethylphenyl) phosphonium, tri (methylphenyl) phosphonium, triphenylsulfonium, triphenyloxonium, triethyloxonium, pyrylium, silver ion, gold ion, platinum ion, palladium ion, Mercury ions, ferrocenium ions and the like can be mentioned.

【0016】また、Yはイオン性化合物のアニオン成分
であり、メタロセン化合物と反応して安定なアニオンと
なる成分であって、有機ホウ素化合物アニオン、有機ア
ルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物アニオ
ン、有機リン化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオ
ン、有機アンチモン化合物アニオンなどが挙げられ、具
体的にはテトラフェニルホウ素、テトラキス(3,4,
5−トリフルオロフェニル)ホウ素、テトラキス(3,
5−ジ(トリフルオロメチル)フェニル)ホウ素、テト
ラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素、テトラフェ
ニルアルミニウム、テトラキス(3,4,5−トリフル
オロフェニル)アルミニウム、テトラキス(3,5−ジ
(トリフルオロメチル)フェニル)アルミニウム、テト
ラキス(3,5−ジ(t−ブチル)フェニル)アルミニ
ウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミニ
ウム、テトラフェニルガリウム、テトラキス(3,4,
5−トリフルオロフェニル)ガリウム、テトラキス
(3,5−ジ(トリフルオロメチル)フェニル)ガリウ
ム、テトラキス(3,5−ジ(t−ブチル)フェニル)
ガリウム、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ガリ
ウム、テトラフェニルリン、テトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)リン、テトラフェニルヒ素、テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ヒ素、テトラフェニルアン
チモン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)アンチ
モン、デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート等が挙げられる。ま
た、親電子性化合物としては、ルイス酸化合物として知
られるもののうち、メタロセン化合物と反応して安定な
アニオンとなって重合活性種を形成する物であり、種々
のハロゲン化金属化合物や固定酸として知られている金
属酸化物などが挙げられる。具体的には、ハロゲン化マ
グネシウムやルイス酸性無機酸化物などが例示される。
Y is an anionic component of an ionic compound, which is a component which reacts with a metallocene compound to form a stable anion, and is an organic boron compound anion, an organic aluminum compound anion, an organic gallium compound anion, an organic phosphorus compound. Anions, organic arsenic compound anions, organic antimony compound anions, and the like, specifically, tetraphenylboron, tetrakis (3,4,
5-trifluorophenyl) boron, tetrakis (3,
5-di (trifluoromethyl) phenyl) boron, tetrakis (pentafluorophenyl) boron, tetraphenylaluminum, tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) aluminum, tetrakis (3,5-di (trifluoromethyl) Phenyl) aluminum, tetrakis (3,5-di (t-butyl) phenyl) aluminum, tetrakis (pentafluorophenyl) aluminum, tetraphenylgallium, tetrakis (3,4
5-trifluorophenyl) gallium, tetrakis (3,5-di (trifluoromethyl) phenyl) gallium, tetrakis (3,5-di (t-butyl) phenyl)
Gallium, tetrakis (pentafluorophenyl) gallium, tetraphenylphosphorus, tetrakis (pentafluorophenyl) phosphorus, tetraphenylarsenic, tetrakis (pentafluorophenyl) arsenic, tetraphenylantimony, tetrakis (pentafluorophenyl) antimony, decaborate, undeca Borate, carbado decaborate, decachloro decaborate and the like. Further, as the electrophilic compound, among compounds known as Lewis acid compounds, those which react with a metallocene compound to form a stable anion to form a polymerization active species, and are used as various metal halide compounds and fixed acids. Known metal oxides and the like can be mentioned. Specific examples include magnesium halide and Lewis acidic inorganic oxide.

【0017】α−オレフィン エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、炭素
数4以上のα−オレフィン、例えば、プロピレン、1−
ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、
1−ヘプテン、4−メチルペンテン−1、4−メチルヘ
キセン−1、4,4−ジメチルペンテン−1、オクタデ
セン等が挙げられる。これらの中で好ましくは炭素数4
〜18、特に好ましくは炭素数4〜12、最も好ましく
は炭素数6〜10の1種または2種以上のα−オレフィ
ン2〜60重量%、好ましくは5〜50重量%、特に好
ましくは10〜30重量%を、エチレン40〜98重量
%、好ましくは50〜95重量%、特に好ましくは70
〜90重量%と共重合させるのが好ましい。
As the α-olefin copolymerized with the α-olefin ethylene, α-olefins having 4 or more carbon atoms, for example, propylene, 1-
Butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene,
Examples thereof include 1-heptene, 4-methylpentene-1, 4-methylhexene-1, 4,4-dimethylpentene-1, and octadecene. Among them, those having 4 carbon atoms are preferable.
~ 18, particularly preferably 4 to 12 carbon atoms, most preferably 2 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, particularly preferably 10 to 50% by weight of one or more α-olefins having 6 to 10 carbon atoms. 30% by weight of 40 to 98% by weight of ethylene, preferably 50 to 95% by weight, particularly preferably 70 to
Preferably, it is copolymerized with about 90% by weight.

【0018】共重合 エチレンとα−オレフィンとの共重合方法としては、気
相法、スラリー法、溶液法、高圧イオン重合法などを挙
げることができる。これらの中では溶液法、高圧イオン
重合法が好ましく、本発明の効果が大きく発揮される点
で高圧イオン重合法がことさら好ましい。なお、この高
圧イオン重合とは、特開昭56−18607号、特開昭
58−225106号各公報に記載されている、圧力が
200kg/cm2以上、好ましくは300〜2000kg/c
m2、温度が125℃以上、好ましくは130〜250
℃、特に好ましくは150〜200℃の反応条件下にて
行われるエチレン系重合体の連続的製造法のことであ
る。
Examples of the method for copolymerizing ethylene and α-olefin include a gas phase method, a slurry method, a solution method, and a high pressure ionic polymerization method. Among these, a solution method and a high-pressure ionic polymerization method are preferable, and a high-pressure ionic polymerization method is particularly preferable in that the effects of the present invention are greatly exerted. The high-pressure ionic polymerization is described in JP-A-56-18607 and JP-A-58-225106, in which the pressure is 200 kg / cm 2 or more, preferably 300 to 2000 kg / c.
m 2 , temperature is 125 ° C. or higher, preferably 130 to 250
C., particularly preferably a continuous method for producing an ethylene polymer, which is carried out under a reaction condition of 150 to 200.degree.

【0019】(2) エチレン系重合体 (a) 性状 本発明の被覆材料として用いられるエチレン系重合体
は、上記共重合体以外のエチレン系重合体であり、以下
の物性を示すことが重要である。
(2) Ethylene Polymer (a) Properties The ethylene polymer used as the coating material of the present invention is an ethylene polymer other than the above-mentioned copolymer, and it is important to exhibit the following physical properties. is there.

【0020】 メルトフローレート(MFR) 該エチレン系重合体のMFRは、0.1〜20g/10
分、好ましくは0.3〜10g/10分、特に好ましく
は0.5〜5g/10分である。MFRが高すぎると成
形安定性が劣り好ましくない。MFRが低すぎると押出
しが困難になり好ましくない。
Melt Flow Rate (MFR) The ethylene polymer has an MFR of 0.1 to 20 g / 10
Min, preferably 0.3 to 10 g / 10 min, particularly preferably 0.5 to 5 g / 10 min. If the MFR is too high, the molding stability is poor, which is not preferable. If the MFR is too low, extrusion becomes difficult, which is not preferable.

【0021】 密度 該エチレン系重合体の密度は、0.88〜0.935g/
cm3、好ましくは0.90〜0.93g/cm3、特に好まし
くは0.905〜0.925g/cm3である。密度が高す
ぎると柔軟性が劣り好ましくない。密度が低すぎるとベ
タついてブロッキングしてしまうので好ましくない。
Density The density of the ethylene polymer is 0.88 to 0.935 g /
cm 3 , preferably 0.90 to 0.93 g / cm 3 , particularly preferably 0.905 to 0.925 g / cm 3 . If the density is too high, the flexibility is poor, which is not preferable. If the density is too low, it is unpreferable because it is sticky and blocks.

【0022】 メモリーエフェクト(Memory Effec
t :ME) 該エチレン系重合体のMEは、1.3以上、好ましくは
1.6以上、特に好ましくは1.8以上、最も好ましくは
2.0以上である。MEが小さいと成形安定性が劣り好
ましくない。
[0022] Memory effect (Memory Effec
t: ME) The ME of the ethylene polymer is at least 1.3, preferably at least 1.6, particularly preferably at least 1.8, most preferably at least 2.0. If the ME is small, the molding stability is inferior, which is not preferable.

【0023】 メルトテンション(Melt Tension
:MT) 該エチレン系重合体のMTは、1.0g以上、好ましく
は1.5g以上、特に好ましくは2.5g以上、最も好ま
しくは5g以上である。MTが小さいと成形安定性が劣
り好ましくない。
Melt tension (Melt Tension)
: MT) The MT of the ethylene-based polymer is at least 1.0 g, preferably at least 1.5 g, particularly preferably at least 2.5 g, most preferably at least 5 g. If the MT is small, the molding stability is poor, which is not preferable.

【0024】(b) 具体例 前記エチレン系重合体の具体例としては、ポリエチレ
ン、上記成分A以外のエチレン・α−オレフィン共重合
体、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル
共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エ
チレン・α−オレフィン・ジエン共重合体等、エチレン
を基本モノマーとして重合されたものの中から、上記の
性状を有するものを適宜選択することができるが、好ま
しくは高圧法低密度ポリエチレンであり、中でも好まし
くは、反応温度220℃以上、反応圧力1700kg/cm
2以下でオートクレーブ法で製造した高圧法低密度ポリ
エチレンを使用するのが好ましい。
(B) Specific examples Specific examples of the ethylene polymer include polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer other than the above-mentioned component A, high-pressure low-density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene Acrylic ester copolymers, ethylene / α-olefin / diene copolymers, and the like, from among those polymerized using ethylene as a basic monomer, those having the above properties can be appropriately selected, but preferably high pressure Low-density polyethylene, particularly preferably at a reaction temperature of 220 ° C. or higher and a reaction pressure of 1700 kg / cm.
It is preferable to use a high-pressure low-density polyethylene produced by an autoclave method at 2 or less.

【0025】(3) 付加的成分 本発明の被覆材料であるエチレン・α−オレフィン共重
合体または該共重合体と他のエチレン系重合体からなる
重合体組成物には、本発明の効果を著しく損なわない範
囲で、通常使用される付加的成分、例えば、熱安定剤、
酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、
アンチブロッキング剤、防曇剤、着色剤等を必要に応じ
て配合することができる。
(3) Additional Component The effects of the present invention are imparted to the ethylene / α-olefin copolymer or the polymer composition comprising the copolymer and another ethylene polymer as the coating material of the present invention. To the extent not significantly impaired, additional components commonly used, such as heat stabilizers,
Antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, neutralizers, lubricants,
An anti-blocking agent, an anti-fogging agent, a colorant and the like can be added as required.

【0026】(4) 上記各成分の配合割合 本発明の被覆材料において、エチレンと炭素数3以上の
α−オレフィンとの共重合体(成分A)と該共重合体以
外のエチレン系共重合体(成分B)を用いる場合の両成
分の配合割合は、成分A:成分B=50:50〜99:
1重量%、好ましくは60:40〜95:5重量%、特
に好ましくは70:30〜90:10重量%である。成
分Bを配合することにより、被覆材料の流動性が高ま
り、より成形し易い材料が得られる。
(4) Mixing ratio of each of the above components In the coating material of the present invention, in the coating material of the present invention, a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms (component A) and an ethylene copolymer other than the copolymer When (Component B) is used, the mixing ratio of both components is as follows: Component A: Component B = 50: 50 to 99:
It is 1% by weight, preferably 60:40 to 95: 5% by weight, particularly preferably 70:30 to 90: 10% by weight. By blending the component B, the fluidity of the coating material is increased, and a material that is easier to mold can be obtained.

【0027】[2]織布または不織布 上記被覆材料で被覆される布としては、織布または不織
布が用いられる。織布としては、綿、麻、絹、羊毛、石
綿等の天然繊維;ポリエステル、ポリアミド、ポリビニ
ルアルコール、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、
アクリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の合成繊維;
炭素、アルミナ、珪素等の無機繊維;ビスコース人絹、
銅アンモニアレーヨン等の再生繊維;アセテート等の半
合成繊維などの各種繊維を織組してなるものであり、ま
た、これら各種繊維の混紡、混撚、混織であってもよ
い。また、合成繊維、天然繊維、ガラス繊維などを適当
な方法でマット状や薄綿状にして、接着剤や繊維自身の
融着力によって繊維同士を接合して造った不織布も使用
することができる。
[2] Woven or non-woven fabric As the cloth coated with the above-mentioned coating material, a woven or non-woven fabric is used. Woven fabrics include natural fibers such as cotton, hemp, silk, wool, and asbestos; polyolefins such as polyester, polyamide, polyvinyl alcohol, and polypropylene;
Synthetic fibers such as acrylic, vinyl chloride and vinylidene chloride;
Inorganic fiber such as carbon, alumina, silicon; viscose human silk;
It is made by weaving various fibers such as regenerated fiber such as copper ammonia rayon; semi-synthetic fiber such as acetate, and the like, and may be mixed spinning, twisting or mixing of these various fibers. In addition, a nonwoven fabric made by forming a synthetic fiber, a natural fiber, a glass fiber, or the like into a mat shape or a thin cotton shape by an appropriate method and joining the fibers together by an adhesive or the fusion force of the fibers themselves can also be used.

【0028】[3]重合体被覆布の成形、加工 本発明の重合体布の製造法は、特に制限されるものでは
なく、通常の方法、例えば、押出ラミネート、ロールコ
ータを利用する方法や浸漬法等が適用される。特に、筒
状布の内面が被覆された送水、送液用ホース等のホース
類を製造するには、例えば繊維を織成または編成してな
る筒状布帛の外面に合成樹脂被膜層を形成し、次いで該
筒状布帛の内外面を裏返してホースとする方法などを採
用することができる。また、本発明の被覆材料で形成さ
れた被覆層の上に、該被覆層を接着層としてさらに他の
ポリオレフィン樹脂等の樹脂層を形成することもでき
る。
[3] Forming and processing of polymer-coated cloth The method for producing the polymer cloth of the present invention is not particularly limited, but may be a conventional method such as a method using an extrusion lamination, a roll coater, or dipping. Laws, etc. apply. In particular, in order to manufacture hoses such as a hose for water supply and liquid supply in which the inner surface of the tubular cloth is coated, for example, a synthetic resin coating layer is formed on the outer surface of a tubular cloth formed by weaving or knitting fibers. Then, a method in which the inner and outer surfaces of the tubular fabric are turned over to form a hose can be adopted. Further, on the coating layer formed of the coating material of the present invention, a resin layer such as another polyolefin resin can be formed using the coating layer as an adhesive layer.

【0029】[0029]

【実施例】以下に本発明の実施例を記載し、本発明を具
体的に説明する。実施例および比較例に用いられる測定
方法は次の通りである。 (1) MFR:JIS K7210に準拠(2.16kg荷
重、190℃) (2) 密度:JIS K7112に準拠 (3) メントテンション(MT):東洋精機製キャピロ
グラフ1−Bにて、試験温度190℃、押出速度1cm/
分、押し出された樹脂を引き取る際の引き取り速度を徐
々に速くして樹脂フィラメントがせん断したときの応力
とする。 (3) メモリーエフェクト(Memory Effect :ME) JIS K7210で使用されメルトインデクサーを使
用し、測定条件はシリンダー温度240℃、定速押出量
3g/分とする。装置にサンプルを充填し、ピストンの
みを乗せ、6分後に規定の押出速度をかける。次に、エ
チルアルコールをいれたメスシリンダーをオリフィス直
下に置き、真っ直ぐな押出物を採取する。採取した押出
物の直径(D)をマイクロメーターで測定し、ダイスの
オリフィス径をD0とし、次式によりMEを求める。 ME=D/D0 (4) メントテンション(MT):東洋精機製キャピロ
グラフ1−Bにて、試験温度190℃、押出速度1cm/
分、押し出された樹脂を引き取る際の引き取り速度を徐
々に速くして樹脂フィラメントがせん断したときの応力
とする。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below to specifically explain the present invention. The measuring methods used in the examples and comparative examples are as follows. (1) MFR: Conforms to JIS K7210 (2.16 kg load, 190 ° C.) (2) Density: Conforms to JIS K7112 (3) Ment tension (MT): Test temperature 190 ° C. by Capillograph 1-B manufactured by Toyo Seiki , Extrusion speed 1cm /
Then, the take-up speed at the time of taking out the extruded resin is gradually increased to be the stress when the resin filament is sheared. (3) Memory Effect (ME) A melt indexer used in JIS K7210 is used, and the measurement conditions are a cylinder temperature of 240 ° C. and a constant speed extrusion rate of 3 g / min. The device is filled with the sample, only the piston is loaded and a defined extrusion rate is applied after 6 minutes. Next, a measuring cylinder containing ethyl alcohol is placed immediately below the orifice, and a straight extrudate is collected. Collected extrudate diameter (D) was measured with a micrometer, the orifice diameter of the die and D 0, obtaining the ME by the following equation. ME = D / D 0 (4) Ment tension (MT): Test temperature 190 ° C., extrusion rate 1 cm / using Toyo Seiki Capillograph 1-B.
Then, the take-up speed at the time of taking out the extruded resin is gradually increased to be the stress when the resin filament is sheared.

【0030】(5) 溶出曲線:TREFを以下の条件に
て測定を行った。測定に当たり、各溶出温度(℃)に於
ける溶出物の重量分率を積分し積分溶出量を求める。横
軸に溶出温度、縦軸に積分溶出量をプロットし、積分溶
出曲線を作成する。この積分溶出曲線を温度で微分し、
微分溶出量を求める。次に横軸に溶出温度、縦軸に微分
溶出量をプロットし、微分溶出曲線を作成する。この微
分溶出曲線のピーク高さH(mm)を1/2高さにおける
幅Wで除した値をH/Wとする。この微分溶出曲線の作
図は、横軸を溶出温度100℃当たり89.3mm、縦軸
を微分量0.1当たり76.5mmで行った。 機種:三菱油化社製 CFCT150A 溶媒:o−ジクロロベンゼン 流速:1m1/分 測定濃度:4mg/ml 注入量:0.4ml カラム:昭和電工社製 AD80M/S 3本 冷却速度:1℃/分 (6) 曲げ弾性率:ASTM D747に準拠 (7) 密着強さ:JIS K6301の剥離試験に準拠。 (8) 引張伸び:JIS K6301の引張り試験に準
拠。
(5) Elution curve: TREF was measured under the following conditions. In the measurement, the weight fraction of the eluate at each elution temperature (° C.) is integrated to determine the integrated elution amount. The elution temperature is plotted on the horizontal axis, and the integrated elution amount is plotted on the vertical axis, to create an integrated elution curve. Differentiate this integrated elution curve with temperature,
Determine the differential elution volume. Next, the elution temperature is plotted on the horizontal axis and the differential elution amount is plotted on the vertical axis, and a differential elution curve is created. The value obtained by dividing the peak height H (mm) of the differential elution curve by the width W at the half height is defined as H / W. The drawing of the differential elution curve was performed with the horizontal axis at 89.3 mm per 100 ° C. of elution temperature and the vertical axis at 76.5 mm per 0.1 differential. Model: CFCT150A manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd. Solvent: o-dichlorobenzene Flow rate: 1 m1 / min Measurement concentration: 4 mg / ml Injection volume: 0.4 ml Column: Showa Denko AD80M / S, 3 pieces Cooling rate: 1 ° C / min ( 6) Flexural modulus: according to ASTM D747 (7) Adhesion strength: according to JIS K6301 peel test. (8) Tensile elongation: Based on the tensile test of JIS K6301.

【0031】(1)被覆材料の製造例 (i)エチレン・α−オレフィン共重合体(成分A)の
製造 触媒の調製は、特開昭61−130314号公報に記載
された方法で実施した。すなわち、錯体エチレンビス
(4,5,6,7−テトラヒドロインテニル)ジルコニ
ウムジクロライド2.0ミリモルに、東洋ストウファー
社製メチルアルモキサンを上記錯体に対し1000モル
倍加え、トルエンで10リットルに希釈して触媒溶液を
調製し、以下の方法で重合を行った。内容積1.5リッ
トル撹拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレンと
1−ヘキセンとの混合物を1−ヘキセンの組成が80重
量%となるように供給し、反応器内の圧力を1000kg
/cm2に保ち、160℃の温度で反応を行った。反応終
了後、MFRが2.3g/10分、密度が0.89g/cm
3、TREF溶出曲線のピークが1つであり、ピーク温
度が42℃であり、該ピークの1/2高さのH/Wが
2.5であり、50℃に於ける溶出量が75重量%であ
るエチレン・1−ヘキセン共重合体を得た。
(1) Production example of coating material (i) Ethylene / α-olefin copolymer (component A)
The production catalyst was prepared by the method described in JP-A-61-130314. That is, to 2.0 mmol of the ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydrointenyl) zirconium dichloride, methylalumoxane manufactured by Toyo Stouffer Co., Ltd. was added in a molar amount of 1000 times the amount of the above complex, and diluted to 10 liters with toluene. To prepare a catalyst solution, and polymerization was carried out by the following method. A mixture of ethylene and 1-hexene was supplied to a 1.5-liter stirred autoclave continuous reactor so that the composition of 1-hexene became 80% by weight, and the pressure in the reactor was increased to 1000 kg.
/ Cm 2 , and the reaction was carried out at a temperature of 160 ° C. After the reaction was completed, the MFR was 2.3 g / 10 min, and the density was 0.89 g / cm.
3. The TREF elution curve has one peak, the peak temperature is 42 ° C., the H / W at half height of the peak is 2.5, and the elution amount at 50 ° C. is 75% by weight. % Of ethylene / 1-hexene copolymer was obtained.

【0032】(ii)エチレン系重合体(成分B)の製造 エチレンを、反応温度260℃、反応圧力1500kg/
cm2で、オートクレーブ法で重合した。反応終了後、M
FRが4g/10分、密度が0.92g/cm3、MTが
9.8g、MEが2.5のポリエチレンを得た。
(Ii) Production of ethylene polymer (component B) Ethylene was reacted at a reaction temperature of 260 ° C and a reaction pressure of 1500 kg /
In cm 2 , polymerization was carried out by the autoclave method. After the reaction,
Polyethylene having an FR of 4 g / 10 min, a density of 0.92 g / cm 3 , an MT of 9.8 g, and an ME of 2.5 was obtained.

【0033】実施例1 上記のようにして製造したエチレン・1−ヘキセン共重
合体を用いて、次のように重合体被覆布の製造を行っ
た。得られた被覆布の評価結果を表1に示す。 (被覆布の製造)ポリエステル繊維製の布に、厚さが
1.5mmのエチレン・1−ヘキセン共重合体のプレス
シートを、下記のヒートプレス条件にて貼り合わせ、重
合体被覆布サンプル(長さ100mm、幅38mm)を
製造した。 (ヒートプレス条件) 引張強さ、引張伸びおよび曲げ弾性率の評価の場
合:圧力1.5kg/cm2、温度127℃、4分間 密着強さの評価の場合:圧力1.0kg/cm2、温度1
20℃、4分間
Example 1 Using the ethylene / 1-hexene copolymer produced as described above, a polymer-coated cloth was produced as follows. Table 1 shows the evaluation results of the obtained coated fabrics. (Production of coated cloth) A 1.5 mm thick ethylene / 1-hexene copolymer press sheet was bonded to a polyester fiber cloth under the following heat press conditions, and a polymer coated cloth sample (length 100 mm, width 38 mm). (Heat pressing conditions) Evaluation of tensile strength, tensile elongation and flexural modulus: pressure 1.5 kg / cm 2 , temperature 127 ° C., 4 minutes Evaluation of adhesion strength: pressure 1.0 kg / cm 2 , Temperature 1
20 ° C, 4 minutes

【0034】実施例2 上記のようにして製造した成分Aと成分Bを、成分A:
成分B=70:30重量%で配合し、40mmφ単軸押出
し機で160℃の成形温度にて造粒し、ペレット状の樹
脂組成物を得た。このペレットを用いて実施例1と同様
の方法で、重合体被覆布を製造した。その評価結果を表
1に示す。
Example 2 Component A and component B prepared as described above were combined with component A:
Component B was mixed at 70: 30% by weight, and granulated at a molding temperature of 160 ° C. with a 40 mmφ single screw extruder to obtain a pellet-shaped resin composition. Using the pellets, a polymer-coated cloth was produced in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0035】比較例1〜2 ポリウレタン樹脂(旭硝子社製「ユーファイン」P390)
(比較例1)、および低密度ポリエチレン(三菱油化社
製「三菱ポリエチLD」HZ51)(比較例2)を用い
た以外は実施例1と同様の方法で、重合体被覆布を製造
した。その評価結果を表1に示す。
Comparative Examples 1-2 Polyurethane resin ("U-FINE" P390 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)
A polymer-coated cloth was produced in the same manner as in Example 1 except that (Comparative Example 1) and low-density polyethylene ("Mitsubishi Polyethylene LD" HZ51 manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) (Comparative Example 2) were used. Table 1 shows the evaluation results.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明の重合体被覆布は、布と被覆材料
との密着性に優れ、柔軟性およぼ軽くて取扱い性も良く
且つ良好な強度を有しているので、、防水シート、衣
服、手袋、鞄、または土木、建築、消防等の分野で使用
されている送水・送液用ホース、排水・排液用ホース、
送風・排気用ホース等の成形材料として好適であり、工
業上有用なものである。
The polymer-coated cloth of the present invention has excellent adhesion between the cloth and the coating material, is flexible and light, has good handleability, and has good strength. Hose for water supply and liquid supply, hose for drainage and drainage used in the fields of clothes, gloves, bags, civil engineering, construction, firefighting, etc.
It is suitable as a molding material for blowing and exhausting hoses, and is industrially useful.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−34991(JP,A) 特開 昭60−35007(JP,A) 特表 平3−502710(JP,A) 特表 平8−501812(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D06M 15/00 - 15/715 B32B 27/32 C08F 4/64 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-49-34991 (JP, A) JP-A-60-35007 (JP, A) JP-A-3-502710 (JP, A) JP-A-8-108 501812 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) D06M 15/00-15/715 B32B 27/32 C08F 4/64

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 織布または不織布に、以下の〜の性
状を有するメタロセン触媒を用いて製造されたエチレン
と炭素数3以上のα−オレフィンとの共重合体が被覆さ
れていることを特徴とする重合体被覆布。 メルトフローレート(MFR)が0.1〜30g/
10分 密度が0.91g/cm3以下 温度上昇溶離分別(TREF)によって得られる溶
出曲線のピークが1以上存在し、主ピークの温度が80
℃以下であり、該主ピークの高さをHとし、該主ピーク
の1/2高さにおける幅をWとしたときのH/Wが1以
上 温度上昇溶離分別(TREF)による50℃以下に
おける溶出量(Y)が下記条件を満たすものである: Y≦−4500×密度(D)+4105 (但し、Yは前記共重合体全量に対する重量%であり、
100以下の値である) ASTM D747による曲げ弾性率が2500kg/
cm2以下
1. A woven or non-woven fabric coated with a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms produced using a metallocene catalyst having the following properties: Polymer coated cloth. Melt flow rate (MFR) is 0.1 to 30 g /
10 minutes Density is 0.91 g / cm 3 or less There is one or more peaks in the elution curve obtained by temperature rise elution fractionation (TREF), and the temperature of the main peak is 80
And the H / W is 1 or more when the height of the main peak is H and the width of the main peak at a half height is W is 1 or more at 50 ° C. or less by temperature rise elution fractionation (TREF). The elution amount (Y) satisfies the following condition: Y ≦ −4500 × density (D) +4105 (where Y is the weight% based on the total amount of the copolymer,
The flexural modulus according to ASTM D747 is 2500 kg /.
cm 2 or less
【請求項2】 織布または不織布に、以下の〜の性
状を有するメタロセン触媒を用いて製造されたエチレン
と炭素数3以上のα−オレフィンとの共重合体50〜9
9重量%、および以下の(a)〜(d)の性状を有する、該エ
チレンと炭素数3以上のα−オレフィンとの共重合体以
外の、エチレン系重合体1〜50重量%からなる重合体
組成物が被覆されていることを特徴とする重合体被覆
布。 メルトフローレート(MFR)が0.1〜30g/
10分 密度が0.91g/cm3以下 温度上昇溶離分別(TREF)によって得られる溶
出曲線のピークが1以上存在し、主ピークの温度が80
℃以下であり、該主ピークの高さをHとし、該主ピーク
の1/2高さにおける幅をWとしたときのH/Wが1以
上 温度上昇溶離分別(TREF)による50℃以下に
おける溶出量(Y)が下記条件を満たすものである: Y≦−4500×密度(D)+4105 (但し、Yは前記共重合体全量に対する重量%であり、
100以下の値である) ASTM D747による曲げ弾性率が2500kg/
cm2以下 (a) メルトフローレート(MFR)が0.1〜20g/
10分 (b) 密度が0.88〜0.935g/cm3 (c) メモリーエフェクト(Memory Effect :ME)
が1.3以上 (d) メルトテンション(Melt Tension :MT)が
1.0g以上
2. A copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms produced by using a metallocene catalyst having the following properties on a woven or nonwoven fabric:
9% by weight and 1 to 50% by weight of an ethylene-based polymer other than a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms having the following properties (a) to (d): A polymer-coated cloth, which is coated with a coalescing composition. Melt flow rate (MFR) is 0.1 to 30 g /
10 minutes Density is 0.91 g / cm 3 or less There is one or more peaks in the elution curve obtained by temperature rise elution fractionation (TREF), and the temperature of the main peak is 80
And the H / W is 1 or more when the height of the main peak is H and the width of the main peak at a half height is W is 1 or more at 50 ° C. or less by temperature rise elution fractionation (TREF). The elution amount (Y) satisfies the following condition: Y ≦ −4500 × density (D) +4105 (where Y is the weight% based on the total amount of the copolymer,
The flexural modulus according to ASTM D747 is 2500 kg /.
cm 2 or less (a) Melt flow rate (MFR) is 0.1 to 20 g /
10 minutes (b) Density 0.88-0.935 g / cm 3 (c) Memory Effect (ME)
Is 1.3 or more (d) Melt tension (MT) is 1.0 g or more
JP15866793A 1993-06-29 1993-06-29 Polymer coated cloth Expired - Lifetime JP3171728B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15866793A JP3171728B2 (en) 1993-06-29 1993-06-29 Polymer coated cloth

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15866793A JP3171728B2 (en) 1993-06-29 1993-06-29 Polymer coated cloth

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP36295698A Division JP3171832B2 (en) 1998-12-21 1998-12-21 Method for producing polymer-coated cloth

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0718580A JPH0718580A (en) 1995-01-20
JP3171728B2 true JP3171728B2 (en) 2001-06-04

Family

ID=15676727

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15866793A Expired - Lifetime JP3171728B2 (en) 1993-06-29 1993-06-29 Polymer coated cloth

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3171728B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6017586A (en) * 1998-02-19 2000-01-25 Catalyst Group, Inc. Polymer material and method of making same utilizing inert atmosphere
JP3261092B2 (en) * 1998-04-07 2002-02-25 萩原工業株式会社 Transparent cloth sheet

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0718580A (en) 1995-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU716317B2 (en) Polyolefin elastomer blends exhibiting improved properties
CN101946030B (en) Fiber, tapes, monofilaments based on ehtylene copolymers with alpha-olefins
US5576374A (en) Impact modification of filled thermoplastics
US9206303B2 (en) Film made from heterogenous ethylene/alpha-olefin interpolymer
AU727929B2 (en) Polydimethylsiloxane-containing polymer blends
AU8691098A (en) Sheet materials suitable for use as a floor, wall or ceiling covering material, and processes and intermediates for making the same
JPH09501711A (en) Elastic materials and products made from them
JP2012532231A (en) Ethylene polymer and use thereof
EP0782589B1 (en) Plastic linear low density polyethylene
JP7519972B2 (en) Polymer compound with dirt pick-up resistance
CN109749663A (en) A kind of compound effective adhering resin of continuous fiber reinforced plastic and preparation method thereof
JP3171728B2 (en) Polymer coated cloth
JP2006022122A (en) Non-halogenic flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape and its manufacturing method
JP3171832B2 (en) Method for producing polymer-coated cloth
US6063493A (en) Pressure-sensitive adhesive tape
JP4390902B2 (en) Resin composition for soundproof carpet backing for vehicle
EP1285945A1 (en) Resin composition for calendering and polyolefin material for leather-like article
EP1291385A1 (en) Tubular molded product, coating material for protection of electric wire and resin for extruded profile
JPH11141964A (en) Air supply pipe
JP2005053970A (en) Olefinic elastomer composition
JP4493288B2 (en) Adhesive tape or sheet
JP3784164B2 (en) Agricultural film
JPH07125738A (en) Liquid container
JP2003136654A (en) Polypropylene type nonwoven fabric laminate
JP3491648B2 (en) Waterproof barrier sheet

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080323

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090323

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090323

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100323

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100323

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110323

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110323

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120323

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120323

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130323

Year of fee payment: 12