JP3171587B2 - 光学活性化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次式Ｉで示される光学活性化合物に関する： R⁵-Ｃ^＊HY′-Ｑ′-Ｘ′-Ｃ^＊HX-Q²-A⁴-Z¹-A²-（Z²-A³）
_ｎ-R² Ｉ ［式中R²は、Ｃ原子１〜12個をそれぞれ有する直鎖状の
アルキル基又は直鎖状のパーフルオロアルキル基であ
り、これらの基中に存在する１個または２個以上のCH₂
基又は１個または２個以上のCF₂基は−Ｏ−、−Ｓ−、
−CO−、−Ｏ−CO−、−Ｏ−COO−、−CO−Ｏ−、−CH
＝CH−よりなる群から選ばれる基により、又は２個のヘ
テロ原子が相互に直接に結合しないものとして、これら
の基の２種の適当な基の組合せにより、置き換えられて
いてもよく、 R⁵は、Ｃ原子１〜７個を有するアルキル基であり、 A²、A³およびA⁴は、それぞれ1,4−フエニレン、ピリ
ミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、ピラジ
ン−3,6−ジイル、ピリダジン−2,5−ジイル又はトラン
ス−1,4−シクロヘキシレンであり、これらの基は非置
換であるかまたは置換基として１個または２個のＦおよ
び（または）Cl原子および（または）CH₃基および（ま
たは）CN基を有し、 Z¹およびZ²はそれぞれ−CO−Ｏ−、−CO−Ｓ−、−Ｏ
−CO−、−Ｓ−CO−、−CH₂CH₂−、−OCH₂−、−CH₂O
−、−Ｃ≡Ｃまたは単結合であり、 Ｘはハロゲン、CNまたはCH₃であり、 Ｘ′は、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CH＝CH−COO−
又は単結合であり、 Ｙ′はR⁵とは異なってCN、CH₃又はClであり、 ｎは０または１であり、 Ｑ′は単結合であるか、又は−CH₂−、−CH₂CH₂−若
しくは−CH₂CH₂CH₂−であり、 Q²はＣ原子１〜３個を有するアルキレンであり、この
基中に存在するCH₂基は、−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CO−
Ｏ−及び／又は−CHハロゲンにより置き換えられていて
もよい。ただし、 １）（ａ）−A⁴−Z¹−A²−（Z²−A³）_ｎ−R²が４′−ア
ルコキシビフェニル−４−イルで、かつ、Q²が−CO−Ｏ
−の場合、及び、 （ｂ）−A⁴−Z¹−A²−（Z²−A³）_ｎ−R²が、４′−アル
カノイルオキシビフェニル−４−イルで、かつ、Q²が−
CO−Ｏ−又は−CH₂−Ｏ−CO−の場合は、 ＸはCH₃で、R⁵−Ｃ^＊HY′−Ｑ′−Ｘ′は少なくとも１
つの分枝鎖を有し、 ２）さらに、以下の化合物は除く； Q²が−C_mH_2m−Ｏ−CO−（ｍ＝０〜３）であり、A⁴及
びA²が1,4−フエニレンであり、Ｚが単結合であり、R²
がＯ−アルキルであり、ｎが０である化合物。］。 西ドイツ国公開特許出願公報第3,515,373号に記載さ
れている類似化合物と同様に、式Ｉで示される化合物は
カイラルにチルトされたスメクチツク液晶相の成分とし
て使用することができる。 強誘電性物性を有するカイラルにチルトされたスメク
チツク液晶相は一種または二種以上のチルトされたスメ
クチツク相を有する基材混合物に適当なカイラルドーピ
ング物質を添加することにより調製できる［L.A.Beresn
ev等によるMol.Cryst.Liq.Cryst.89、327頁（1982
年）；およびH.R.Brand等によるJ.Physiquq 44、（let
t.）、Ｌ−771（1983年）］。このような相は、このカ
イラルにチルトされた相の強誘電性物性によつて、Clar
kおよびLagerwallにより記述されたSSFLCテクノロジイ
原則［N.A.ClarkおよびS.T.LagerwallによるAppl.Phys.
Lett.36、899頁（1980年）；および米国特許第4,367,92
4号］にもとづく迅速なスイツチング時間を有する表示
用の誘電体として使用できる。この相では、長軸方向に
伸びている分子が層内に配列されており、分子はこれら
の層の垂直方向に対してチルト角を有する。層から層に
進むに従つて、このチルトの方向は層に対して垂直な軸
に対して小さな角度で変化し、かくしてヘリツクス構造
が形成される。SSFLCテクノロジイ原則にもとづく表示
体では、スメクチツク層がセル平面に対して垂直に配列
されている。分子のチルト方向のこのヘリカル配列は各
セル平面間の非常に狭い間隔（約１〜２μｍ）により抑
制される。その結果として、分子の長軸はセル平面に対
して平行な面にそれら自体が整列させられる、これは２
種の異なるチルト配向が生じることを意味する。適当な
交流電場を適用することにより、自発分極性を有する液
晶相ではこれらの２種の状態の一方から他方に、そして
他方から一方にスイツチングすることが可能になる。こ
のスイツチング動作はネマチツク液晶相を基材とする慣
用のねじれセル（TN−LCD's）に比較して相当に速い。 カイラルにチルトされたスメクチツク相（たとえばSc
^＊）を有する現在利用できる材料がかなりの用途で示す
大きな欠点として、それらの比較的高い光学異方性値、
その比較的高い粘度および（または）比較的低い自発分
極値による充分に短かくないそれらのスイツチング時間
およびその誘電異方性値がゼロより大きいか、あるいは
負である場合に、ゼロから僅かに異なっているだけであ
ることがある。負の誘電異方性値は小さい振幅の交流保
持電場を駆動電場に重畳して要求されるプラナー配向を
安定化させるためには必要である［J.M.GearyによるSID
Conference、Orlando/Florida、４月/5月（1985年）、
論文8.3参照］。 ここに、カイラルにチルトされたスメクチツク混合物
の成分として式Ｉで示される化合物を使用すると、前記
の欠点が実質的に減少できることが見い出だされた。す
なわち、式Ｉで示される化合物はカイラルにチルトされ
たスメクチツク液晶相の成分として格別に適している。
特に、これらの化合物を使用することにより、特に化学
的に安定であり、好ましい強誘電性相範囲、特に広いSc
^＊相範囲を有し、非常に好ましい比率の回転粘度対自発
分極値比率（γ/P）、負または正の誘電異方性値、低い
光学異方性値、好ましいピツチ高さおよびこのような相
にとって、高い自発分極値および非常に短かいスイツチ
ング時間を有するカイラルにチルトされたスメクチツク
液晶相が調製できる。Ｐは自発分極nC/cm²で表わす記号
である。 式Ｉで示される化合物を提供することにより、種々の
技術的観点から、強誘電性混合物の調製に適する液晶物
質の範囲が全く一般的に相当に拡大される。 式Ｉで示される化合物は広い用途範囲を有する。置換
基を選択することにより、これらの化合物は液晶相を主
として構成する基材として使用できる。しかしながら、
式Ｉで示される化合物は、たとえばこのような相の誘電
異方性および（または）光学異方性および（または）自
発分極および（または）相範囲および（または）チルト
角度および（または）ピツチおよび（または）スイツチ
ング時間を変えるために、別の群の化合物からの液晶基
材に添加することもできる。式Ｉで示される化合物はさ
らにまた、液晶相の成分として使用できる別種の物質を
製造するための中間体としても適している。 式Ｉで示される化合物は純粋な状態で無色であり、そ
して比較的低い光学異方性値および非常に好ましいγ/P
値を有する。式Ｉで示される化合物の或る群は電気光学
用途に好ましく位置する温度範囲で液晶メソフエーズを
有するが、式Ｉで示される等方性または単変性液晶化合
物はまた、カイラルにチルトされたスメクチツク相の成
分として有利に使用することができる。これらの化合物
は化学物質、熱および光に対して非常に安定である。 従つて、本発明は、式Ｉで示される光学活性化合物、
式Ｉで示される化合物の液晶相の成分としての使用、お
よび式Ｉで示される化合物も製造用の新規な中間体生成
物に関する。 本発明は、また、少なくとも１個の不斉炭素原子を有
する式Ｉで示される光学活性化合物の少なくとも一種を
含有するカイラルにチルトされたスメクチツク液晶相に
関する。 本発明は、さらにまた、このような相を含む液晶表示
素子、特に電気光学表示素子に関する。 簡潔にするために、以下の記載において、Phは1,4−
フエニレン基を表し、この基中に存在する１個または２
個のCH基はＮにより置き換えられていてもよく、Cyは1,
4−シクロヘキシレン基を表わし、この基中に存在する
１個のCH₂基または隣接していない２個のCH₂基はＯ原子
により置き換えられていてもよく、そしてBiはビシクロ
（2,2,2）オクチレン基を表わす。 本明細書全体を通して、R¹、R²、ｎ、A²、A³、A⁴、
Q¹、Q²、Ｘ、Z¹およびZ²は、異なつた記述のないかぎ
り、上記の意味を有する。Ｃ^＊は不斉炭素原子である。 従つて、式Ｉで示される化合物は、下記の部分式I a
およびI bで示される化合物（２個の環を有する化合
物）： R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−A⁴−A²−R² I a R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−A⁴−Z¹−A²−R² I b および下記式の部分式I c〜I fで示される化合物（３個
の環を有する化合物）： R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−A⁴−A²−A³−R² I c R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−A⁴−A²−Z²−A³−R² I d R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−A⁴−Z¹−A²−A³−R² I e R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−A⁴−Z¹−A²−Z²−A³−R² I f を包含する。 これらの化合物の中で、式I a、I b、I c、I dおよび
I eで示される化合物が特に好ましい。 式I aで示される好ましい化合物は下記の部分式I a1
〜I a4で示される化合物を包含する： R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Ph−Ph−R² I a1 R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Cy−Ph−R² I a2 R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Ph−Cy−R² I a3 R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Cy−Cy−R² I a4 これらの化合物の中で、式I a1およびI a3で示される化
合物が特に好ましい。 式I bで示される好ましい化合物は下記の部分式I b1
〜I b4で示される化合物を包含する： R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Ph−Z¹−Ph−R² I b1 R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Cy−Z¹−Ph−R² I b2 R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Ph−Z¹−Cy−R² I b3 R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Cy−Z¹−Cy−R² I b4 これらの化合物の中で、式I b1およびI b3で示される化
合物が特に好ましい。 式I cで示される好ましい化合物は下記の部分式I c1
〜I c4で示される化合物を包含する： R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Ph−Ph−Cy−R² I c1 R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Ph−Cy−Cy−R² I c2 R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Ph−Cy−Ph−R² I c3 R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Ph−Ph−Ph−R² I c4 式I dで示される好ましい化合物は下記の部分式I d1〜I
d3で示される化合物を包含する： R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Ph−Ph−Z²−Cy−R² I d1 R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Ph−Cy−Z²−Ph−R² I d2 R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Ph−Ph−Z²−Ph−R² I d3 式I eで示される好ましい化合物は下記の部分式I e1〜I
e5で示される化合物を包含する： R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Ph−Z¹−Ph−PH−R² I e1 R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Ph−Z¹−Ph−Cy−R² I e2 R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Ph−Z¹−Cy−Ph−R² I e3 R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Ph−Z¹−Cy−Cy−R² I e4 R¹−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−Cy−Z¹−Ph−Ph−R² I e5 本明細書に記載の式で示される化合物の中で、R²がア
ルキル、−Ｏ−アルキル、−CO−アルキル、−CO−Ｏ−
アルキル、−OCO−アルキルまたは−OCOO−アルキルで
ある相当する化合物が好ましい。 本明細書に記載の式で示される好ましい化合物におい
て、基中に存在するCH₂基がＯ原子により置き換えられ
ていてもよい（アルコキシまたはオキサアルキル）アル
キル基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。好
適には、これらの基はＣ原子５、６、７、８、９または
10個を有し、従つて、好ましくはペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ペントキシ、ヘ
キソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノノキシまたはデ
コキシを表わし、あるいはまた、エチル、プロピル、ブ
チル、ウンデシル、ドデシル、プロポキシ、エトキシ、
ブトキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、２−オキサプロ
ピル（＝２−メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチ
ル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシペンチ
ル）２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３
−、４−または５−オキサヘキシルあるいは２−、３
−、４−、５−または６−オキサヘプチルであることが
できる。 A²、A³およびA⁴は好ましくはCyまたはPhである。本明
細書に記載の式で示される化合物において、Phは好まし
くは1,4−フエニレン（Phe）、ピリミジン−2,5−ジイ
ル（Pyr）、ピリジン−2,5−ジイル（Pyn）、ピラジン
−3,6−ジイルあるいはピリダジン−2,5−ジイル基、特
に好ましくはPhe、PyrまたはPynを表わす。本発明によ
る化合物は好ましくはその基中に存在する１個または２
個のCH基がＮにより置き換えられている1,4−フエニレ
ン基を多くて１個含有する。Cyは好ましくはトランス−
1,4−シクロヘキシレン基を表わす。しかしながら、式
Ｉで示される特に好ましい化合物はその分子中に存在す
る基A²、基A³および基A⁴のうちの一つがその１位置また
は４位置に置換基としてCN基を有し、そしてこのニトリ
ル基がアキシヤル位置に存在する1,4−シクロヘキシレ
ン基である化合物、すなわち基A²、基A³または基A⁴が次
の配置を有する相当する化合物である： 式Ｉおよび前記部分式で示される特に好ましい化合物は
基−Ph−Ph−を含有する化合物である。−Ph−Ph−は好
ましくは−Phe−Phe−、Phe−PyrまたはPhe−Pynであ
る。特に好ましい基は およびまた非置換であるかまたは置換基として１個また
は２個以上のフツ素を有する4,4′−ビフエニリルであ
る。 Z¹およびZ²は好ましくは単結合であり、それ以外では
好ましくは−Ｏ−CO−、−CO−Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または
−CH₂CH₂−基である。 Z¹は特に好ましくは−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−Ｃ≡
Ｃ−または−CH CH−、特に−CH CH−であり、あるいは
−Ｃ≡Ｃ−基である。 本明細書に記載の式で示される化合物において、Ｘは
ハロゲン、CNまたはCH₃であり、好ましくはハロゲンま
たはCH₃である。ハロゲンは好ましくは臭素または塩
素、特に好ましくは塩素である。 Q²は好ましくはＣ原子１個または２個を有するアルキ
レン、−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−COO−または−CH₂O−を
意味する。特に好ましくは−CO−Ｏ−および−CH₂O−、
特に−CO−Ｏ−を意味する。他の好ましい意味として、
Q²は、特にＸ＝CH₃である場合に、−（CH₂）ｐ−、−
（CH₂）ｐ−CO−Ｏ、−（CH₂）ｐ−Ｏ−CO−および−
（CH₂）ｐ−Ｏ−を意味し、これらの基においてｐは１
〜３である。 Q²が−CO−Ｏ−であり、そして−A⁴−Z¹−A²−R²が
４′−アルコキシ−ビフエニル−４−イルである場合
に、ＸはCH₃であり、かつ（または）R²−Q¹は少くとも
２つの鎖分枝を有する基である。 Q²が−CO−Ｏ−であり、A⁴−Z¹−A²が４′−ビフエニ
ル−４−イルであり、そしてＸがハロゲンである場合
に、R²は好ましくはＣ原子１〜12個を有するアルキル
（好ましくはＣ原子４〜10個を有する直鎖状または二つ
の分枝を有する鎖状のアルキル）、アルケニルオキシ
（好ましくはＣ原子４〜10個を有するアルケニルオキ
シ）または好ましくはＣ原子２〜10個をそれぞれ有する
過フルオロアルキルあるいは過フルオロアルコキシであ
り、これらの過フルオロアルキルまたは過フルオロアル
コキシ基はそれぞれ、その基中に存在する１個または２
個以上（ただし基中に存在するCF₂基の多くて半分）のC
F₂基は−CNハロゲン−および（または）−CH₂−により
置き換えられていてもよい。 Q¹は好ましくは単結合またはＣ原子１〜３個を有する
アルキレンであり、これらの基中に存在するCH₂基は−
Ｏ−、−Ｏ−CO−または−CO−Ｏ−により置き換えられ
ていてもよい。 式Ｉで示される特に好ましい化合物は基 を含む化合物である。これらの化合物は完全に驚くべき
ことに、類似のフエニルピリミジンまたはビフエニル化
合物に比較して格別に高い自発分極値を示す。 本明細書に記載の式で示され、分枝鎖状側鎖基R¹また
はR²を有する相当する化合物は重要であることがある。
この種の分枝鎖状基は一般に、多くて二つの鎖分枝を有
する。R¹は好ましくは直鎖状基または多くて一つの鎖分
枝を有する分枝鎖状基である。 好適な分枝鎖状基R¹はイソプロピル、２−ブチル（＝
１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロ
ピル）、第三ブチル、２−メチルブチル、イソペンチル
（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メ
チルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペン
チル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メ
チルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペント
キシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、
１−メチルヘキソキシ、１−メチルヘプトキシ、２−オ
キサ−３−メチルブチルおよび３−オキサ−４−メチル
ペンチルである。 基R¹−Q¹は少なくとも一つの鎖分枝を有し、場合によ
り光学活性であり、そして不斉炭素原子を有する有機基
である。この不斉炭素原子は好ましくは異なって置換さ
れている２個のＣ原子とＨ原子とハロゲン（特にＦ、Cl
またはBr）、Ｃ原子１〜５個を有するアルキルおよびア
ルコキシおよびCNよりなる群から選ばれる置換基とに結
合している。このような光学活性有機基は好ましくは次
式を有する： ［式中Ｘ′は−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−Ｏ−CO−Ｏ
−、−CO−、−Ｏ−、−Ｓ−、−CH＝CH−、−CH＝CH−
COO−または単結合であり、 Ｑ′はＣ原子１〜５個を有するアルキレンであり、
これらの基中に存在し、Ｘ′に結合していないCH₂基は
−Ｏ−、−CO−、−Ｏ−CO−、−CO−Ｏ−または−CH＝
CH−、により置き換えられていてもよく、あるいはＱ′
は単結合であり、 Ｙ′はCN、ハロゲン、メチルまたはメトキシであ
り、そして R⁵はＣ原子１〜15個を有するアルキル基であり、こ
のアルキル基はＹとは異なり、そしてこれらの基中に存
在する１個のCH₂基または隣接していない２個のCH₂基は
−Ｏ−、−CO−、−Ｏ−CO−、−CO−Ｏ−および（また
は）−CH＝CH−により置き換えられていてもよい］。 Ｘ′は好ましくは−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CH＝CH
−COO−（トランス）または単結合である。−CO−Ｏ−
／−Ｏ−CO−または単結合が特に好ましい。 Ｑ′は好ましくは−CH₂−、−CH₂CH₂−、−CH₂CH₂CH₂
−または単結合であり、特に好ましくは単結合である。 Ｙ′は好ましくはCH₃、−CNまたはClであり、特に好
ましくはCNである。 R⁵は好ましくはＣ原子１〜10個、特に１〜７個を有す
る直鎖状または分枝鎖状アルキルである。 式Ｉで示される化合物の中で、その分子中に存在する
ＸおよびＹ′が、同時にはメチルでない化合物が好まし
い。 式ＩおよびI a〜I qで示される化合物の中で、その分
子中に含まれる基の少なくとも一つが前記の好ましい意
味の一つを有する相当する化合物が好ましい。 式Ｉで示される特に好ましい化合物はその分子中に存
在するR²がＣ原子１〜12個、好ましくは５〜12個をそれ
ぞれ有する直鎖状アルキルまたは直鎖状パーフルオロア
ルキル基であり、これらの基中に存在する１個または２
個以上のCH₂基あるいは１個または２個以上のCF₂基は−
Ｏ−、−Ｓ−、−CO−、−OCO−、−Ｏ−COO−、−CO−
Ｏ−および−CH＝CH−よりなる群から選ばれる基によ
り、あるいはこれらの基の２種の適当な基の組合せによ
り、ただし、２個のヘテロ原子が相互に直接には結合し
ていないものとして、置き換えられていてもよい基であ
る相当する化合物である。相応して、R²は好ましくはア
ルキル、−Ｏ−アルキル、−Ｓ−アルキル、−Ｏ−CO−
アルキルまたは−COO−アルキルであり、これらのアル
キルはＣ原子１〜12個をそれぞれ有する直鎖状のアルキ
ル、アルケニル、パーフルオロアルキルまたは多フルオ
ロアルキルであり、好ましくは直鎖状アルキルである。 これらの好ましい化合物中に存在する光学活性基R¹に
係る狭い群の特に好適な意味を下記にあげる： −Ｏ−Ｃ^＊HCH₃−ｎ−アルキル、−Ｏ−CH₂−Ｃ^＊HCH₃
−ｎ−アルキル、−Ｏ−CH₂−CH₂−Ｃ^＊HCH₃−ｎ−アル
キル、−Ｏ−CH₂−CH₂−CH₂−Ｃ^＊HCH₃−ｎ−アルキ
ル、−Ｃ^＊HCH₃−ｎ−アルキル、−CH₂−Ｃ^＊HCH₃−ｎ
−アルキル、−COO−Ｃ^＊CHCH₂−ｎ−アルキル、−COO
−CH₂−Ｃ^＊HCH₃−ｎ−アルキル、−Ｏ−Ｃ^＊HCH₃−COO
−ｎ−アルキル、−Ｏ−Ｃ^＊HCH₃−CH₂−Ｏ−ｎ−アル
キル、−OCO−Ｃ^＊HCl−ｎ−アルキル、−OCO−Ｃ^＊HCl
−CHCH₃−CH₃、−OCO−Ｃ^＊HCl−Ｃ^＊HCH₃−C₂H₅、−OC
O−Ｃ^＊HCl−CH₂−CHCH₃−CH₃、−OCO−Ｃ^＊HCl−Ｃ（C
H₃C）_３、−COO−Ｃ^＊HCH₃−COO−ｎ−アルキル、−Ｏ
−CO−Ｃ^＊HCH₃−Ｏ−ｎ−アルキル、−OCH₂−Ｃ^＊HCH₃
−Ｏ−ｎ−アルキル、−COO−Ｃ^＊HCH₃−CH₂−Ｏ−ｎ−
アルキル、−OC^＊HCH₃−CH₂−COO−ｎ−アルキル、−CO
O−Ｃ^＊HCH₃−CH₂−COO−ｎ−アルキル、−OCH₂−Ｃ^＊H
CH₃−COO−ｎ−アルキル、−COO−CH₂−Ｃ^＊HCH₃−COO
−ｎ−アルキル、 式I24〜I45で示される特に好ましい１群の化合物を下
記にあげる： 式Ｉ並びに本明細書に記載の部分式で示される化合物に
おいて、−Ａ−Ｚ−Ａ−（Ｚ−Ａ）−は好ましくは下記
の式１〜16で示される基またはその鏡像体基である：式１、５、７、９、10、11、12、13および14で示される
基、特に５および７で示される基が特に好ましい。 １個または２個以上の基Dio、Dit、Pipおよび（また
は）Pyrをそれぞれ有する前記式で示される化合物は二
種の可能な2,5−位置異性体（Dio、Dit、Pyr）および1,
4−位置異性体（Pip）を包含する。 特に好ましい化合物は次式Ｉ′で示される化合物であ
る： アルキル−CHX⁰−Q¹−Ｃ^＊HX−Q²−A⁴−Z¹−A²−（Z²−
A³）_ｎ−R² Ｉ′ ［式中アルキルはＣ原子１〜７個を有するアルキル基で
あり、そしてX⁰はハロゲン、CNまたはCH₃であり、そし
てQ¹、Ｘ、Q²、A⁴、Z¹、A²、Z²、A³、ｎおよびR²は式Ｉ
の場合について前記した意味を有する。ただし （１）（ａ） −A⁴−Z¹−A²−（Z²−A³）_ｎ−R²が４′
−アルコキシビフエニル−４−イルであり、そしてQ²が
−CO−Ｏ−であるか、あるいは （ｂ） −A⁴−Z¹−A²−（Z²−A³）_ｎ−R²が４′−アル
カノイルオキシビフエニル−４−イルであり、そしてQ²
が−CO−Ｏ−または−CH₂−Ｏ−CO−である場合に、Ｘ
はCH₃であり、そして （２）アルキル−CHX⁰−Q¹−Ｃ^＊HXが６−メチル−２−
ヘプチルであり、そしてQ²が−CH₂CH₂−Ｏ−または−CH
₂CH₂−OOC−である場合に、基A²、基A³および基A⁴のう
ちの少なくとも一つは である］。 X⁰は好ましくはCH₃である。アルキルは好ましくはメ
チルまたはエチル、特に好ましくはメチルである。従つ
て、式Ｉ′で示される特に好ましい化合物は、その分子
中に存在するR¹がイソプロピル基である相当する化合物
である。式Ｉ′で示される特に好ましい化合物におい
て、その分子中に存在するＸがCH₃である化合物が特に
好ましい。この場合に、Q¹は好ましくはＣ原子３個を有
するアルキレンであり、この基中に存在するCH₂基は−
Ｏ−、−Ｏ−CO−または−CO−Ｏ−により置き換えられ
ていてもよい。しかしながら、好ましくはQ¹は−CH₂−C
H₂−CH₂−である。 式Ｉ′で示される好ましい化合物において、Q²は好ま
しくはＣ原子１〜３個を有するアルキレンであり、これ
らの基中に存在するCH₂基は−Ｏ−、−CO−Ｏ−、−Ｏ
−CO−および（または）−CHハロゲン（ここでハロゲン
は好ましくはClまたはBrである）により置き換えられて
いてもよい。従つて、Q²の特に好ましい意味は、特に−
CH₂−、−CH₂CH₂−、−CH₂CH₂CH₂−、−CH₂CH₂−Ｏ−、
−CH₂CH₂−OOC−、−CH₂−CH₂−COO−、−CH₂−COO−、
−CH₂−COO−CH₂−、−CHハロゲン−COO−および−CHハ
ロゲン−CH₂−Ｏ−である。 式Ｉ′で示される特に好ましい化合物は、その分子中
に存在するQ²が−CH₂−、−CH₂CH₂−または−CH₂CH₂CH₂
であり、そしてA⁴が よりなる群から選ばれる環である相当する化合物であ
る。 A²、A³、A⁴、Z¹、Z²、ｎおよびR²に係る好ましい意味
は式Ｉの場合と同一である。 式Ｉにおいて、Ｒ′−Ｑ′−が二個の分枝を有する基
である相当する化合物が好ましい。これらの化合物は特
に好ましいS_C相範囲を有する。 式Ｉで示される化合物は文献［たとえばHouben−Weyl
によるMethoden der Organischen Chemie（Georg−Thie
me出版社、Stuttgart市）のような標準的学術書］に記
載されているようなそれ自体既知の方法により、特に、
あげられている反応に適する既知の反応条件の下で製造
される。それ自体既知であつて、ここでは詳細に説明さ
れていない変法も使用できる。 原料物質は所望により、これらを反応混合物から単離
せずに、直ちにさらに反応させて式Ｉで示される化合物
を生成するような方法で、その場で生成させることもで
きる。 従つて、式Ｉで示される化合物は式Ｉにおいて、その
構造中に存在するＨ原子の代りに１個または２個以上の
還元可能な基および（または）Ｃ−Ｃ結合を有する相当
する化合物を還元することにより製造することができ
る。 好ましく使用できる還元可能な基は−CH＝CH−であ
り、さらにまた、たとえば遊離のまたはエステル化され
ているヒドロキシ基、芳香族に結合しているハロゲン原
子またはカルボニル基である。還元に好適な原料化合物
は式Ｉにおいて、−CH₂CH₂−基の代りに−CH＝CH−基を
有することができ、−CH₂−基の代りに−CO−基を含有
でき、そして（または）Ｈ原子の代りに遊離のまたは官
能性に変えられている（たとえばそのｐ−トルエンスル
ホネートの形）OH基を有することができる相当する化合
物である。 還元は、たとえば約０゜〜約200゜の温度で、約１〜2
00バールの圧力下に、不活性溶媒、たとえばメタノー
ル、エタノールまたはイソプロパノールのようなアルコ
ール、テトラヒドロフラン（THF）またはジオキサンの
ようなエーテル、酢酸エチルのようなエステル、酢酸の
ようなカルボン酸あるいはシクロヘキサンのような炭化
水素中で接触水素添加により、行なうことができる。適
当な触媒は有利には、PtまたはPdのような貴金属であ
り、これらは酸化物の形で（たとえばPtO₂またはPd
O）、支持体上で（たとえば木炭、炭酸カルシウムまた
は炭酸ストロンチウム上のPd）、あるいは微粉砕された
形で使用できる。 ケトン化合物はまた、Clemmensenの方法（この方法で
は、アエン、アエンアマルガムまたはスズと塩酸とを、
有利には水性−アルコール性溶液中または水／トルエン
を用いる不均質相系中で、約80゜〜120゜の温度で使用
する）、あるいはWolff−Kishnerの方法（この方法で
は、ヒドラジンを、有利にはKOHまたはNaOHのようなア
ルカリの存在の下で、ジエチレングリコールまたはトリ
エチレングリコールのような高沸点溶媒中において、約
100〜200゜の温度において使用する）により還元でき、
アルキル基および（または）−CH₂CH₂−架橋を有する式
Ｉで示される相当する化合物を生成することができる。 複合水素化物を用いる還元もまた使用できる。一例と
して、アリールスルホニルオキシ基はLiAlH₄を用いる還
元により分離でき、そして特に、ｐ−トルエンスルホニ
ルオキシメチル基は、有利にはジエチルエーテルまたは
THFのような不活性溶媒中で、約０〜100゜の温度におい
て、メチル基に還元することができる。二重結合は（CN
基が存在していても！）、メタノール中でNaBH₄または
トリブチル−スズ水素化物を用いて水素添加することが
でき、従つて、相当するシクロヘキサン誘導体が、たと
えば１−シアノシクロヘキセン誘導体から生成できる。 式Ｉで示されるエステル化合物はまた、相当するカル
ボン酸化合物（またはそれらの反応性誘導体）をアルコ
ールまたはフエノール化合物（あるいはそれらの反応性
誘導体）でエステル化することにより得ることができ
る。 前記カルボン酸化合物の特に適当な反応性誘導体は酸
ハライド化合物、中でもクロリド化合物およびブロミド
化合物、およびまた酸無水物、たとえば混合酸無水物、
アジド化合物あるいはエステル化合物、特にアルキル基
にＣ原子１〜４個を有するアルキルエステル化合物であ
る。前記アルコールまたはフエノール化合物の使用でき
る反応性誘導体は、特にNaまたはＫのようなアルカリ金
属の相当する金属アルコレートまたは金属フエノレート
である。 エステル化は有利には、不活性溶媒の存在下に行な
う。特に好適な溶媒はジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチ
ルエーテル、THF、ジオキサンまたはアニソールのよう
なエーテル、アセトン、ブタノンまたはシクロヘキサノ
ンのようなケトン、ジメチルホルムアミドまたはリン酸
ヘキサメチルトリアミドのようなアミド、ベンゼン、ト
ルエンまたはキシレンのような炭化水素、四塩化炭素ま
たはテトラクロロエチレンのようなハロゲノ炭化水素、
ジメチルスルホキシドまたはスルホランのようなスルホ
キシドである。水不混和性溶媒を同時に有利に使用で
き、これによりエステル化中に生成された水を共沸蒸溜
により留去できる。場合により、エステル化用溶媒とし
て、過剰の有機塩基、たとえばピリジン、キノリンまた
はトリエシルアミンを使用することもできる。エステル
化はまた溶媒の不存在下に、たとえば反応成分を酢酸ナ
トリウムの存在下に単純に加熱することにより行なうこ
ともできる。反応温度は通常、−50〜＋250゜、好まし
くは−20゜〜＋80゜である。これらの温度で、エステル
化反応は一般に15分〜48時間後に完了する。 詳細には、エステル化の反応条件はほとんど使用する
原料物質の種類に依存する。すなわち、遊離カルボン酸
は遊離アルコールまたはフエノールと一般に強酸、たと
えば塩酸または硫酸のような鉱酸の存在下に反応させ
る。好適な反応方法は酸無水物、または特に酸クロリド
をアルコールと、好ましくは塩基性媒質中で反応させる
方法であり、この場合に塩基としては、水酸化ナトリウ
ムまたは水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化
物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素カリ
ウムのようなアルカル金属の炭酸塩あるいは炭酸水素
塩、酢酸ナトリウムまたは酢酸カリウムのようなアルカ
リ金属酢酸塩、水酸化カルシウムのようなアルカリ土類
金属水酸化物、あるいはトリエチルアミン、ピリジン、
ルチジン、コリジンまたはキノリンのような有機塩基が
特に重要である。もう一つの好適なエステル化方法は上
記のアルコールまたはフエノールを先ずたとえば水酸化
ナトリウムまたは水酸化カリウムのエタノール溶液で処
理することによりナトリウムアルコレートまたはナトリ
ウムフエノレートあるいはカリウムアルコレートまたは
カリウムフエノレートに変換し、この生成物を単離し、
次いでアセトン中またはジエチルエーテル中で炭酸水素
ナトリウムまたは炭酸カリウムとともに、撹拌しながら
懸濁し、この懸濁液にジエチルエーテル、アセトンまた
はジメチルホルムアミド中の酸クロリドまたは酸無水物
の溶液を、有利には約−25゜〜＋20゜の温度で加えるこ
とよりなる方法である。 式Ｉで示されるジオキサン誘導体およびジチアン誘導
体は有利には、相当するアルデヒド化合物（またはその
反応性誘導体の一種）を相当する1,3−ジオール化合物
または相当する1,3−ジチオール化合物（あるいはその
反応性誘導体の一種）と、好ましくはベンゼンまたはト
ルエンのような不活性溶媒および（または）触媒、たと
えば硫酸、ベンゼンスルホン酸またはｐ−トルエンスル
ホン酸のような強酸の存在の下で、20゜〜約150゜、好
ましくは80゜〜120゜の温度において反応させることに
より製造する。原料物質の適当な反応性誘導体は、中で
もアセタールである。 前記のアルデヒド化合物および1,3−ジオール化合物
または1,3−ジチオール化合物並びにそれらの反応性誘
導体は或る場合には既知であり、これらの全部は文献か
ら知られている化合物から有機化学の標準的方法により
困難なく製造することができる。たとえば、アルデヒド
化合物は相当するアルコール化合物の酸化により、また
は相当するカルボン酸化合物またはそれらの誘導体の還
元により得ることができ、ジオール化合物は相当するジ
エステル化合物の還元により得ることができ、そしてジ
チオール化合物は相当するジハライド化合物をNaSHと反
応させることにより得ることができる。 式Ｉで示されるニトリル化合物を製造するためには、
相当する酸アミド化合物、たとえば基ＸがCONH₂基によ
り置き換えられている相当する化合物を脱水させること
ができる。このアミド化合物は、たとえば相当するエス
テル化合物または酸ハライド化合物からアンモニアとの
反応により得られる。適当な脱水剤の例には、SOCl₂、P
Cl₃、PCl₅、POCl₃、SO₂Cl₂またはCOCl₂のような無機酸
クロリドおよびまたP₂O₅、P₂S₅、AlCl₃（この化合物
は、たとえばNaClとの複合化合物として使用する）、芳
香族のスルホン酸およびスルホン酸ハライドがある。こ
の場合の反応は不活性溶媒の存在下または不存在下に、
約０゜〜150゜の温度で行なうことができる。使用でき
る溶媒の例には、ピリジンまたはトリエチルアミンのよ
うな塩基、ベンゼン、トルエンまたはキシレンのような
芳香族炭化水素、あるいはジメチルホルムアミドのよう
なアミドがある。 式Ｉで示される前記ニトリル化合物を製造するために
は、また相当する酸ハライド化合物、好ましくはクロリ
ドをスルフアミドと、有利にはテトラメチレンスルホン
のような不活性溶媒中で、約80゜〜150゜の温度、好ま
しくは120゜において反応させることができる。通常の
方法で仕上げ処理した後に、ニトリル化合物を直接に単
離することができる。 式Ｉで示されるエーテル化合物は相当するヒドロキシ
化合物、好ましくは相当するフエノール化合物のエーテ
ル化により得ることができる。ヒドロキシ化合物は有利
には先ず、相当する金属誘導体に、たとえばNaH、NaN
H₂、NaOH、KOH、Na₂CO₃またはK₂CO₃で処理することによ
り相当するアルカリ金属アルコレート化合物またはアル
カリ金属フエノレート化合物に変換する。この生成物は
次いで相当するアルキルハライド、アルキルスルホネー
トまたはジアルキルスルフエート化合物と、有利にはア
セトン、1,2−ジメトキシエタン、ジメチルホルムアミ
ドまたはジメチルスルホキシドなどの不活性溶媒中で、
あるいはまた過剰の水性または水性−アルコール性NaOH
またはKOH中で、約20゜〜100゜の温度において反応させ
ることができる。 式Ｉで示されるニトリル化合物を製造するためには、
また式Ｉで示される相当する塩素または臭素化合物をシ
アニド化合物、有利にはNaCN、KCNまたはCu₂（CN）_２の
ような金属シアニドと、たとえばピリジンの存在の下
で、ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチルピロリドン
のような不活性溶媒中において、20゜〜200゜の温度で
反応させることができる。 式Ｉで示される光学活性化合物は相当する光学的に活
性な原料物質を使用することにより、そして（または）
光学対掌体を既知の方法によるクロマトグラフイを用い
て分割することにより得られる。 本発明はまた、次式１で示される脂肪族ハロゲン化合
物 Ｒ−CHCH₃−（CH₂）_ｍ−［−CHCH₃−（CH₂）_ｏ−］_ｐ−
CHハロゲン−Ｑ−OH １ （式中ＲはＣ原子１〜５個を有するアルキルであり、 ｍは２〜５であり、 ｏは０〜３であり、 ｐは０または１であり、そして ＱはCOまたはCH₂である） およびその反応性誘導体、これらの化合物の高い自発分
極値を有する強誘電性液晶混合物用の液晶化合物を合成
するための中間生成物としての使用および高い自発分極
値を有する液晶化合物の製造方法に関し、この方法は式
１で示される化合物を少なくとも２個の炭素環状環およ
び（または）複素環状環を有するヒドロキシ化合物また
はカルボキシ化合物あるいはそれらの反応性誘導体を用
いてエーテル化またはエステル化することを特徴とする
方法である。ハロゲンは好ましくは、塩素または臭素、
特に好ましくは塩素である。 式１で示される化合物は高い自発分極を有する液晶化
合物を製造するために、たとえば特に本発明による式１
で示される相当する液晶化合物を製造するための、中間
体生成物として格別に適している。従来使用されていた
α−ハロゲン酸化合物あるいはα−ハロゲンアルコール
化合物（たとえば３−メチル−２−クロロ酪酸）は相当
するアミノ酸から数反応工程を経て製造されていた。 本発明の目的は脂肪酸ハロゲン化合物およびこれらの
化合物の製造方法を提供することにもとづく。これらの
化合物は高い自発分極を有する液晶化合物の製造に適し
ており、そして特に容易に入手することができる点で格
別である。 式１で示される化合物は文献［たとえばHouben−Weyl
によるMethoden der Organischen Chemie（Georg−Thie
me出版社、Stuttgart市）のような標準的学術書］に記
載されているようなそれ自体既知の方法により、特に、
あげられている反応に適する既知の反応条件の下で製造
することができる。それ自体既知であつて、ここでは詳
細に説明されていない変法も使用できる。 全部の原料物質は文献から既知であるか、または文献
から既知の方法により製造できる。 好適な原料化合物は、たとえば２−メチルブタノール
またはシトロネロールのような市販されている光学活性
アルコール化合物である。（Ｓ）−（−）−シトロネロ
ールは、たとえば既知の方法により水素添加し、次いで
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタン酸に酸化することがで
き、この生成物を適当なハロゲン化剤と反応させ（たと
えばフリーラジカルを捕捉する試薬の存在下に塩素を用
いる）、（2R,2S,3S）−２−クロロ−3,7−ジメチルオ
クタン酸を得る。高級同族体は3,7−ジメチルオクタン
酸の同族化により得られる。光学活性の５−メチルヘプ
タン酸（この化合物は２−メチルブタノールからマロン
酸エステル合成により得られる）の相当するハロゲン化
により、たとえば２−クロロ−５−メチルヘプタン酸が
得られる。 この光学活性カルボン酸化合物のハロゲン化の後に得
られるジアステレオマー混合物はそれ自体既知の方法に
よるクロマトグラフイ分離により分割することができ
る。しかしながら、クロマトグラフイ分離はまた、液晶
目的生成物において行なうこともできる。生成する光学
活性ハロゲノカルボン酸化合物は、それ自体既知の方法
により相当するアルコール化合物に還元することができ
る。多数の液晶化合物が既知方法により、たとえば多数
の既知のメソーゲン性単位でエステル化またはエーテル
化することにより式１で示される化合物から製造でき
る。 従って、式１で示される化合物は下記の部分式1aおよ
び1bで示される化合物を包含する： Ｒ−CHCH₃−（CH₂）_ｍ−CHCH₃−（CH₂）_ｏ−CHハロゲン
−Ｑ−OH 1a Ｒ−CHCH₃−（CH₂）_ｍ−CHハロゲン−Ｑ−Ｏ− 1b 部分式1aで示される化合物が好ましい。Ｒは好ましくは
メチルまたはエチル、特に好ましくはメチルである。ｍ
は好ましくは２または３、特に好ましくは３である。ｏ
は好ましくは０、１または２である。ｏは特に好ましく
は０である。ハロゲンは好ましくは塩素または臭素、特
に好ましくは塩素である。 従つて、本発明はまた、少なくとも２個の炭素環状環
および（または）複素環状環および２個の側鎖基を有す
る高自発分極性液晶化合物に関し、これらの化合物は少
なくとも１個の側鎖基が式1a Ｒ−CHCH₃−（CH₂）_ｍ−［−CHCH₃−（CH₂）_ｏ−］_ｐ−
CHハロゲン−Ｏ− 1a （式中Ｒ、ｍ、ｏ、ｐおよびＱは前記の意味を有する） で示される構造部分を有することを特徴とする。本発明
はまた、少なくとも二種の液晶成分を有する強誘電性液
晶相に関し、この相は、自発分極を最適にするために、
式1a Ｒ−CHCH₃−（CH₂）_ｍ−［−CHCH₃−（CH₂）_ｏ−］_ｐ−
CHハロゲン−Ｏ− 1a （式中Ｒ、ｍ、ｏ、ｐおよびＱは前記の意味を有する） で示される構造部分を含む化合物の少なくとも一種を含
有することを特徴とする。本発明はさらにまた、液晶誘
電体として、このような相当する相を含む液晶表示素
子、特に強誘電性電気光学表示素子に関する。 本発明による相は少なくとも１種、好ましくは少なく
とも２種の式Ｉで示される化合物を含有する。非カイラ
ル性基材混合物が式Ｉで示される化合物に加えて、負の
誘電異方性または比較的低い正の誘電異方性を有する別
種の成分の少なくとも一種を含む、本発明によるカイラ
ルにチルトされたスメクチツク液晶相は特に好ましい。
このカイラル性基材混合物中のこの（またはこれらの）
別種の成分は基材混合物の１〜50％、好ましくは10〜25
％を構成する。比較的低い正の誘電異方性または負の誘
電異方性を有する別種の成分は下記の部分式V a〜V pで
示される化合物である： R⁴およびR⁵はそれぞれ、好ましくはＣ原子３〜12個をそ
れぞれ有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルカノ
イルオキシまたはアルコキシカルボニルである。Ｘ″は
ＯまたはＳ、好ましくはＯである。ｎは０または１であ
る。 部分式V a、V b、V dおよびV fにおいて、R⁴およびR⁵
がそれぞれ、Ｃ原子５〜10個をそれぞれ有する直鎖状の
アルキルまたはアルコキシである相当する化合物は特に
好ましい。 部分式V c、V hおよびV iで示される化合物は融点を
減少させるための添加剤として適し、通常、多くて５
％、好ましくは１〜３％の量で基材混合物に添加する。
部分式V c、V hおよびV iで示される化合物中に存在す
るR⁴およびR⁵は好ましくは、Ｃ原子２〜７個、特に３〜
５個を有する直鎖状アルキルである。本発明による相の
融点を低下させるために適するさらに別の化合物は次式
で示される化合物である： （式中R⁴およびR⁵はV c、V hおよびV iに係り前記した
好ましい意味を有する） 適当である負の誘電異方性を有する別種の化合物はま
た、下記の構造要素Ｍ、ＮまたはＯを有する化合物であ
る： この種の好ましい化合物は次式VI bおよびVI cに相当す
る： Ｒ′およびＲ″はそれぞれ好ましくはＣ原子２〜10個を
それぞれ有する直鎖状アルキルまたはアルコキシ基であ
る。Q¹およびQ²はそれぞれ1,4−フエニレン、トランス
−1,4−シクロヘキシレン、4,4′−ビフエニリル、４−
（トランス−４−シクロヘキシル）−フエニルまたはト
ランス，トランス−4,4′−ビシクロヘキシルである
か、あるいは基Q¹および基Q²のうちの一方または単結合
である。 Q³およびQ⁴はそれぞれ1,4−フエニレン、4,4′−ビフ
エニリルまたはトランス−1,4−シクロヘキシレンであ
る。基Q³および基Q⁴のうちの一方はまた1,4−フエニレ
ンであることができ、その基中に存在するCH基の少なく
とも１つはＮにより置き換えられている。Ｒは構造 で示される不斉炭素原子を有する光学活性基である。式
VI cで示される特に好ましい化合物は次式VI c′で示さ
れる化合物である： （式中Ａは1,4−フエニレンまたはトランス−1,4−シク
ロヘキシレンであり、Z⁰はCHまたはＮであり、そしてｎ
は０または１である）。 式Ｉで示される化合物はまた、たとえば逆転ねじれを
回避するために、ネマチツク液晶相の成分としても適し
ている。 本発明による液晶相は２〜25種、好ましくは３〜15種
の成分よりなり、式Ｉで示される化合物の少くとも一種
を含有する。他の成分は好ましくはネマチツクまたはネ
マトゲニツク物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベン
ジリデンアニリン化合物、ビフエニル化合物、ターフエ
ニル化合物、フエニルまたはシクロヘキシルベンゾエー
ト化合物、フエニルまたはシクロヘキシルシクロヘキサ
ンカルボキシレート化合物、フエニルシクロヘキサン化
合物、シクロヘキシルビフエニル化合物、シクロヘキシ
ルシクロヘキサン化合物、シクロヘキシルナフタレン化
合物、1,4−ビス−シクロヘキシルベンゼン化合物、4,
4′−ビス−シクロヘキシルビフエニル化合物、フエニ
ルピリミジン化合物、シクロヘキシルピリミジン化合
物、フエニルピリダジン化合物またはシクロヘキシルピ
リダジン化合物およびそれらのＮ−オキシド化合物、フ
エニルジオキサン化合物、シクロヘキシルジオキサン化
合物、フエニル−1,3−ジチアン化合物、シクロヘキシ
ル−1,3−ジチアン化合物、1,2−ジフエニルエタン化合
物、1,2−ジシクロヘキシルエタン化合物、１−フエニ
ル−２−シクロヘキシルエタン化合物、場合によりハロ
ゲン化されているスチルベン化合物、ベンジルフエニル
エーテル化合物、トラン化合物および置換されているケ
イ皮酸化合物の群の既知物質から選択される。 本発明の液晶相の成分として使用できる最も重要な化
合物は次式Ｉ′で示すことができる特徴を有する： Ｒ′−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ″ Ｉ′ ［式中ＬおよびＥはそれぞれ1,4−ジ置換ベンゼンおよ
びシクロヘキサン環、4,4′−ジ置換ビフエニル、フエ
ニルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルシクロヘキサ
ン系、2,5−ジ置換ピリミジンおよび1,3−ジオキサン
環、2,6−ジ置換ナフタレン、ジ−およびテトラヒドロ
ナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリン
を含む群からの炭素環状または複素環状環系であり、 Ｇは −CH＝CH− −Ｎ（Ｏ）＝Ｎ− −CH＝CY− −CH＝Ｎ（Ｏ）− −Ｃ≡Ｃ− −CH₂−CH₂− −CO−Ｏ− −CH₂−Ｏ− −CO−Ｓ− −CH₂−Ｓ− −CH＝Ｎ− −COO−Phe−COO− またはＣ−Ｃ単結合であり、Ｙはハロゲン、好ましくは
塩素、あるいはＹは−CNであり、そしてＲ′およびＲ″
は炭素原子18個まで、好ましくは８個までを有するアル
キル、アルコキシ、アルカノイルオキシ、アルコキシカ
ルボニルあるいはアルコキシカルボニルオキシであり、
またはこれらの基のうちの一つはまたCN、NC、NO₂、C
F₃、Ｆ、ClまたはBrであることができる］。 これらの化合物の大部分の場合に、Ｒ′およびＲ″は
相互に異なり、これらの基のうちの一方は通常、アルキ
ルまたはアルコキシ基である。しかしながら、提案され
ているその他の種々の置換基も慣用である。かなりのこ
のような物質またはその混合物は市販されている。これ
らの物質の全部は文献から既知の方法により得ることが
できる。 本発明による液晶相は式Ｉで示される化合物の１種ま
たは２種以上を約0.1〜99％、好ましくは10〜95％の量
で含有する。好ましいものとしてまた、式Ｉで示される
化合物の１種または２種以上を0.1〜40％、特に0.5〜30
％の量で含有する液晶相があげられる。 本発明による液晶相はそれ自体慣用の方法で調製す
る。一般に、諸成分を相互に、好ましくは高められた温
度で溶解させる。 本発明による液晶相は適当な添加剤を使用することに
より、これらを従来開示されているタイプの全部の液晶
表示素子で使用できるように変性することができる。 このような添加剤は当業者にとって既知であり、文献
に詳細に記載されている。たとえば、導電性を改善する
ために、導電性塩、好ましくはエチル−ジメチル−ドデ
シル−アンモニウム４−ヘキシルオキシベンゾエート、
テトラブチルアンモニウムテトラフエニルボラネートま
たはクラウンエーテルの錯塩［この化合物については、
たとえばI.Haller等によるMol.Cryst.Liq.Cryst.24巻、
249−258頁（1973年）を参照できる］を添加でき、着色
ゲスト−ホスト系を生成するために多色性染料を添加で
き、あるいは誘電異方性、粘度および（または）ネマチ
ツク相の配向を変えるための物質を添加できる。このよ
うな物質はたとえば、西ドイツ国公開特許出願公報第2,
209,127号、同第2,240,864号、同第2,321,632号、同第
2,338,281号、同第2,450,088号、同第2,637,430号、同
第2,853,728号および同第2,902,177号に記載されてい
る。 次例は本発明を制限することなく、説明するためのも
のである。M.＝融点であり、C.＝透明点である。本明細
書全体を通して、パーセンテージは重量による。全ての
温度は摂氏度で示すものである。 「通常の方法で仕上げる」の用語は次の意味を有す
る：水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出し、有機相
を分離し、乾燥させ、蒸発させ、次いで生成物を結晶化
および（または）クロマトグラフイにより精製する。 さらにまた、略語は次の意味を有する： C:結晶−固体状態、S:スメクチツク相（インデツクスは
相のタイプの特徴を示す）、N:ネマチツク状態、Ch:コ
レステリツク相、I:等方性相。二種の記号間の数値は転
移温度を摂氏度で示すものである。 例 1: （S,S）−３−メチル−２−クロロペンタン酸8g、ｐ
−（５−ｎ−オクチルピリミジン−２−イル）フエノー
ル16g、N,N−ジシクロヘキシルカルボジイミド11.6g、
４−N,N−ジメチルアミノピリジン0.6gおよび塩化メチ
レン300mlの混合物を室温で一夜にわたり撹拌する。沈
殿した尿素誘導体を別した後に、液を稀塩酸および
H₂Oで洗浄し、次いで有機相を通常の方法で仕上げる。
ｐ−（５−ｎ−オクチルピリミジン−２−イル）−フエ
ニル（S,S）−３−メチル−２−クロロペンタノエート
が得られる。 同様にして、下記の化合物を製造する。 ｐ−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ヘプチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロペンタノエート、m.59゜、c.
（−20゜） ｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−デシルピリミジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−ブロモペンタノエート ｐ−（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−ブロモペンタノエート ｐ−（５−ヘプチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−ブロモペンタノエート ｐ−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−ブロモペンタノエート ｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−ブロモペンタノエート ｐ−（５−デシルピリミジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−ブロモペンタノエート ｐ−（５−ペンチルピラジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ヘキシルピペラジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ヘプチルピペラジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−オクチルピラジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ノニルピラジン−２−イル）−フエニル３
−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−デシルピラジン−２−イル）−フエニル３
−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロヘキサンカルボキシレート ｐ−（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロヘキサンカルボキシレート ｐ−（５−ヘプチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロヘキサンカルボキシレート ｐ−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロヘキサンカルボキシレート ｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロヘキサンカルボキシレート ｐ−（５−デシルピリミジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロヘキサンカルボキシレート ｐ−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−クロロ−２−メチルペンタノエート ｐ−（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−クロロ−２−メチルペンタノエート ｐ−（５−ヘプチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−クロロ−２−メチルペンタノエート ｐ−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−クロロ−２−メチルペンタノエート ｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フエニル
３−クロロ−２−メチルペンタノエート ｐ−（５−デシルピリミジン−２−イル）−フエニル
３−クロロ−２−メチルペンタノエート ｐ−（５−ペンチルピラジン−２−イル）−フエニル
３−ブロモ−２−メチルペンタノエート ｐ−（５−ヘキシルピラジン−２−イル）−フエニル
３−ブロモ−２−メチルペンタノエート ｐ−（５−ヘプチルピラジン−２−イル）−フエニル３
−ブロモ−２−メチルペンタノエート ｐ−（５−オクチルピラジン−２−イル）−フエニル
３−ブロモ−２−メチルペンタノエート ｐ−（５−ノニルピラジン−２−イル）−フエニル３
−ブロモ−２−メチルペンタノエート ｐ−（５−デシルピラジン−２−イル）−フエニル３
−ブロモ−２−メチルペンタノエート ｐ−（５−ブチルピリミジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ヘプチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロブチレート、m.64゜、c.（−
10゜） ｐ−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−デシルピリミジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ウンデシルピリミジン−２−イル）−フエ
ニル３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ドデシルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ブチルピリミジン−２−イル）−フエニル
４−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル４−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル４−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ヘプチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル４−メチル−２−クロロペンタノエート、m.50゜ ｐ−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル４−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フエニル
４−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−デシルピリミジン−２−イル）−フエニル
４−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ウンデシルピリミジン−２−イル）−フエ
ニル４−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ドデシルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル４−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ブチルピリミジン−２−イル）−フエニル
3,3−ジメチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル3,3−ジメチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル3,3−ジメチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ヘプチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル3,3−ジメチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル3,3−ジメチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フエニル
3,3−ジメチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−デシルピリミジン−２−イル）−フエニル
3,3−ジメチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ウンデシルピリミジン−２−イル）−フエ
ニル3,3−ジメチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ドデシルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル3,3−ジメチル−２−クロロブチレート ｐ−（ｐ−ｎ−デシルフエニル）−フエニル３−メチ
ル−２−クロロブチレート ｐ−（ｐ−ｎ−ノニルフエニル）−フエニル３−メチ
ル−２−クロロブチレート ｐ−（ｐ−ｎ−オクチルフエニル）−フエニル３−メ
チル−２−クロロブチレート ｐ−（ｐ−ｎ−ペンチルフエニル）−フエニル３−メ
チル−２−クロロブチレート ｐ−（ｐ−ｎ−ヘプテニルフエニル）−フエニル３−
メチル−２−クロロブチレート ｐ−（ｐ−ｎ−ヘキシルフエニル）−フエニル３−メ
チル−２−クロロブチレート ｐ−（ｐ−ｎ−ペンチルフエニル）−フエニル３−メ
チル−２−クロロブチレート ｐ−（ｐ−ｎ−ブチルフエニル）−フエニル３−メチ
ル−２−クロロブチレート ｐ−（ｐ−ｎ−パーフルオロブチルフエニル）−フエ
ニル３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（ｐ−ｎ−パーフルオロヘキシルフエニル）−フ
エニル３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（ｐ−ｎ−パーフルオロオクチルフエニル）−フ
エニル３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（ｐ−ｎ−パーフルオロヘキシルエチルフエニ
ル）−フエニル３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（ｐ−ｎ−パーフルオロオクタノイルオキシフエ
ニル）−フエニル３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（ｐ−ｎ−2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブトキ
シフエニル）−フエニル３−メチル−２−クロロブチレ
ート ｐ−（ｐ−ｎ−1,1,7−トリハイドロパーフルオロヘ
プトキシフエニル）−フエニル３−メチル−２−クロロ
ブチレート ｐ−（ｐ−ｎ−1,1,5−トリハイドロパーフルオロペ
ントキシフエニル）−フエニル３−メチル−２−クロロ
ブチレート ｐ−（ｐ−デシルフエニル）−フエニル３−メチル−
２−クロロペンタノエート ｐ−（ｐ−ノニルフエニル）−フエニル３−メチル−
２−クロロペンタノエート ｐ−（ｐ−オクチルフエニル）−フエニル３−メチル
−２−クロロペンタノエート ｐ−（ｐ−ヘプチルフエニル）−フエニル３−メチル
−２−クロロペンタノエート ｐ−（ｐ−ヘプテニルフエニル）−フエニル３−メチ
ル−２−クロロペンタノエート ｐ−（ｐ−ヘキシルフエニル）−フエニル３−メチル
−２−クロロペンタノエート、m.68゜ ｐ−（ｐ−ペンチルフエニル）−フエニル３−メチル
−２−クロロペンタノエート ｐ−（ｐ−ブチルフエニル）−フエニル３−メチル−
２−クロロペンタノエート ｐ−（ｐ−パーフルオロブチルフエニル）−フエニル
３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（ｐ−パーフルオロヘキシルフエニル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（ｐ−パーフルオロオクチルフエニル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（ｐ−パーフルオロヘキシルエチルフエニル）−
フエニル３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（ｐ−パーフルオロオクタノイルオキシフエニ
ル）−フエニル３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（ｐ−2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブトキシフ
エニル）−フエニル３−メチル−２−クロロペンタノエ
ート ｐ−（ｐ−1,1,7−トリハイドロパーフルオロヘプト
キシフエニル）−フエニル３−メチル−２−クロロペン
タノエート ｐ−（ｐ−1,1,5−トリハイドロパーフルオロペント
キシフエニル）−フエニル３−メチル−２−クロロペン
タノエート 例 2: 塩化メチレン5ml中のジシクロヘキシルカルボジイミ
ド3.1gをハイドロキノン−４−シアノ−４−オクチルシ
クロヘキサンカルボン酸エステル4.9g（この化合物は４
−シアノ−４−オクチルシクロヘキサンカルボン酸をハ
イドロキノンモノベンジルエーテルでエステル化し、次
いでそのベンジル基を接触水素添加により分離すること
により得られる）、光学的活性２−クロロ−３−メチル
酪酸1.87gおよび４−N,N′−ジメチルアミノピリジン17
0mgの塩化メチレン30ml中の混合物に、０゜で水分を排
除しながら滴下して加える。混合物を室温で12時間撹拌
し、過し、液を通常の方法で仕上げた後に、光学的
活性ｐ−（４−シアノ−４−オクチルシクロヘキシルカ
ルボニルオキシ）−フエニル２−クロロ−３−メチルブ
チレートが得られる。 同様にして下記の化合物が製造される： ｐ−（４−シアノ−４−デシルシクロヘキシルカルボ
ニルオキシ）−フエニル２−クロロ−３−メチルブチレ
ート ｐ−（４−シアノ−４−ノニルシクロヘキシルカルボ
ニルオキシ）−フエニル２−クロロ−３−メチルブチレ
ート ｐ−（４−シアノ−４−ヘプチルシクロヘキシルカル
ボニルオキシ）−フエニル２−クロロ−３−メチルブチ
レート ｐ−（４−シアノ−４−ヘキシルシクロヘキシルカル
ボニルオキシ）−フエニル２−クロロ−３−メチルブチ
レート ｐ−（４−シアノ−４−デシルシクロヘキシルカルボ
ニルオキシ）−フエニル２−クロロ−３−メチルブチレ
ート ｐ−（４−シアノ−４−ノニルシクロヘキシルカルボ
ニルオキシ）−フエニル２−クロロ−３−メチルブチレ
ート ｐ−（４−シアノ−４−ヘプチルシクロヘキシルカル
ボニルオキシ）−フエニル２−クロロ−３−メチルブチ
レート ｐ−（４−シアノ−４−ヘキシルシクロヘキシルカル
ボニルオキシ）−フエニル２−クロロ−３−メチルブチ
レート 例 3: ４−（ｐ−ペンチルオキシフエニル）ベンジルニトリ
ル0.1モルおよび（Ｓ）−１−ブロモ−２−メチルブタ
ン0.3モルをトルエン70ml中に溶解し、NaNH₂0.11モル
（トルエン中50％）を加え、混合物を５時間沸とうさせ
る。通常の方法により仕上げると、４′−ペンチルオキ
シ−４−（１−シアノ−（Ｓ）−３−メチルペンチル）
ビフエニルが得られる。 同様にして下記の化合物を製造する。 ４′−ヘキシルオキシ−４−（１−シアノ−３−メチ
ルペンチル）ビフエニル ４′−ヘプチルオキシ−４−（１−シアノ−３−メチ
ルペンチル）ビフエニル ４′−オクチルオキシ−４−（１−シアノ−３−メチ
ルペンチル）ビフエニル ４′−ノニルオキシ−４−（１−シアノ−３−メチル
ペンチル）ビフエニル ４′−デシルオキシ−４−（１−シアノ−３−メチル
ペンチル）ビフエニル ４′−ペンチル−４−（１−シアノ−３−メチルペン
チル）ビフエニル ４′−ヘキシル−４−（１−シアノ−３−メチルペン
チル）ビフエニル ４′−ヘプチル−４−（１−シアノ−３−メチルペン
チル）ビフエニル ４′−オクチル−４−（１−シアノ−３−メチルペン
チル）ビフエニル ４′−ノニル−４−（１−シアノ−３−メチルペンチ
ル）ビフエニル ４′−デシル−４−（１−シアノ−３−メチルペンチ
ル）ビフエニル ４′−（４−ペンチルシクロヘキシル）−４−（１−
シアノ−３−メチルペンチル）ビフエニル ４′−（４−ヘキシルシクロヘキシル）−４−（１−
シアノ−３−メチルペンチル）ビフエニル ４′−（４−ヘプチルシクロヘキシル）−４−（１−
シアノ−３−メチルペンチル）ビフエニル ４′−（４−オクチルシクロヘキシル）−４−（１−
シアノ−３−メチルペンチル）ビフエニル ４′−（４−ノニルシクロヘキシル）−４−（１−シ
アノ−３−メチルペンチル）ビフエニル ４′−（４−デシルシクロヘキシル）−４−（１−シ
アノ−３−メチルペンチル）ビフエニル ４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−（１−シアノ
−３−メチルペンチル）ベンゼン ４−（４−ヘキシルシクロヘキシル）−（１−シアノ
−３−メチルペンチル）ベンゼン ４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）−（１−シアノ
−３−メチルペンチル）ベンゼン ４−（４−オクチルシクロヘキシル）−（１−シアノ
−３−メチルペンチル）ベンゼン ４−（４−ノニルシクロヘキシル）−（１−シアノ−
３−メチルペンチル）ベンゼン ４−（４−デシルシクロヘキシル）−（１−シアノ−
３−メチルペンチル）ベンゼン ５−ペンチル−２−［ｐ−（１−シアノ−３−メチル
ペンチル）フエニル］−ピリミジン ５−ヘキシル−２−［ｐ−（１−シアノ−３−メチル
ペンチル）フエニル］−ピリミジン ５−ヘプチル−２−［ｐ−（１−シアノ−３−メチル
ペンチル）フエニル］−ピリミジン ５−オクチル−２−［ｐ−（１−シアノ−３−メチル
ペンチル）フエニル］−ピリミジン ５−ノニル−２−［ｐ−（１−シアノ−３−メチルペ
ンチル）フェニル］−ピリミジン ５−デシル−２−［ｐ−（１−シアノ−３−メチルペ
ンチル）フエニル］−ピリミジン 例 4: ｐ−［ｐ−（４−シアノ−４−オクチル−シクロヘキ
シル−フエニル］−フエノール5.3g［この化合物はｒ−
１−シアノ−シス−４−（４′−プロピルオキシビフエ
ニル−４−イル）−１−オクチルシクロヘキサンからカ
リウム第三ブチレートを使用して、Ｎ−メチルピロリド
ン中で180゜においてアルカリ性エーテル開裂させるこ
とにより得られる］、光学的活性２−クロロ−３−メチ
ル−酪酸1.9gおよびジメチルアミノピリジン170gの混合
物をCH₂Cl₂40ml中に懸濁する。CH₂Cl₂5ml中のジシクロ
ヘキシルカルボジイミド3.1gを次いで０゜で滴下して加
え、次いで混合物を室温で12時間撹拌する。ジシクロヘ
キシル尿素を分離し、次いで混合物を通常の方法で仕上
げた後に光学的活性４′−（４−シアノ−４−オクチル
シクロヘキシル）−ビフエニル−４−イル２−クロロ−
３−メチル−ブチレートが得られる、c.81 S_A 138 I。 同様にして、下記の化合物を製造する。 ４′−（４−シアノ−４−ノニルシクロヘキシル）−
ビフエニル−４−イル２−クロロ−３−メチルブチレー
ト ４′−（４−シアノ−４−デシルシクロヘキシル）−
ビフエニル−４−イル２−クロロ−３−メチルブチレー
ト ４′−（４−シアノ−４−ヘプチルシクロヘキシル）
−ビフエニル−４−イル２−クロロ−３−メチルブチレ
ート ４′−（４−シアノ−４−ヘキシルシクロヘキシル）
−ビフエニル−４−イル２−クロロ−３−メチルブチレ
ート ４′−（４−シアノ−４−ペンチルシクロヘキシル）
−ビフエニル−４−イル２−クロロ−３−メチルブチレ
ート ４′−（４−シアノ−４−ノニルシクロヘキシル）−
ビフエニル−４−イル２−クロロ−３−メチルペンタノ
エート ４′−（４−シアノ−４−デシルシクロヘキシル）−
ビフエニル−４−イル２−クロロ−３−メチルペンタノ
エート ４′−（４−シアノ−４−ヘプチルシクロヘキシル）
−ビフエニル−４−イル２−クロロ−３−メチルペンタ
ノエート ４′−（４−シアノ−４−ヘキシルシクロヘキシル）
−ビフエニル−４−イル２−クロロ−３−メチルペンタ
ノエート ４′−（４−シアノ−４−ペンチルシクロヘキシル）
−ビフエニル−４−イル２−クロロ−３−メチルペンタ
ノエート ４′−（４−シアノ−４−ノニルシクロヘキシル）−
ビフエニル−４−イル２−クロロ−４−メチルペンタノ
エート ４′−（４−シアノ−４−デシルシクロヘキシル）−
ビフエニル−４−イル２−クロロ−４−メチルペンタノ
エート ４′−（４−シアノ−４−ヘプチルシクロヘキシル）
−ビフエニル−４−イル２−クロロ−４−メチルペンタ
ノエート ４′−（４−シアノ−４−ヘキシルシクロヘキシル）
−ビフエニル−４−イル２−クロロ−４−メチルペンタ
ノエート ４′−（４−シアノ−４−ペンチルシクロヘキシル）
−ビフエニル−４−イル２−クロロ−４−メチルペンタ
ノエート ２−［ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−デシルビ
フエニル−４−イル）−シクロヘキシル］−エチル２−
クロロ−３−メチルブチレート ２−［ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ノニルビ
フエニル−４−イル）−シクロヘキシル］−エチル２−
クロロ−３−メチルブチレート ２−［ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−オクチル
ビフエニル−４−イル）−シクロヘキシル］−エチル２
−クロロ−３−メチルブチレート ２−［ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ヘプチル
ビフエニル−４−イル）−シクロヘキシル］−エチル２
−クロロ−３−メチルブチレート ２−［ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ヘキシル
ビフエニル−４−イル）−シクロヘキシル］−エチル２
−クロロ−３−メチルブチレート ２−［ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ペンチル
ビフエニル−４−イル）−シクロヘキシル］−エチル２
−クロロ−３−メチルブチレート ２−［ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ブチルビ
フエニル−４−イル）−シクロヘキシル］−エチル２−
クロロ−３−メチルブチレート ２−［ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−デコキシ
ビフエニル−４−イル）−シクロヘキシル］−エチル２
−クロロ−３−メチルブチレート ２−［ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ノノキシ
ビフエニル−４−イル）−シクロヘキシル］−エチル２
−クロロ−３−メチルブチレート ２−［ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−オクトキ
シビフエニル−４−イル）−シクロヘキシル］−エチル
２−クロロ−３−メチルブチレート ２−［ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ヘプトキ
シビフエニル−４−イル）−シクロヘキシル］−エチル
２−クロロ−３−メチルブチレート ２−［ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ヘキソキ
シビフエニル−４−イル）−シクロヘキシル］−エチル
２−クロロ−３−メチルブチレート ２−［ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ペントキ
シビフエニル−４−イル）−シクロヘキシル］−エチル
２−クロロ−３−メチルブチレート ２−［ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ブトキシ
ビフエニル−４−イル）−シクロヘキシル］−エチル２
−クロロ−３−メチルブチレート ２−［ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−プロポキ
シビフエニル−４−イル）−シクロヘキシル］−エチル
２−クロロ−３−メチルブチレート １−｛ｐ−［ｐ−（４−シアノ−４−ヘキシルシクロ
ヘキシル）−フエニル］−フエノキシ｝−２−プロピル
２−クロロ−３−メチルブチレート １−｛ｐ−［ｐ−（４−シアノ−４−ブチルシクロヘ
キシル）−フエニル］−フエノキシ｝−２−プロピル２
−クロロ−３−メチルブチレート １−｛ｐ−［ｐ−（４−シアノ−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−フエニル］−フエノキシ｝−２−プロピル
２−クロロ−３−メチルブチレート １−｛ｐ−［ｐ−（４−シアノ−４−ヘプチルシクロ
ヘキシル）−フエニル］−フエノキシ｝−２−プロピル
２−クロロ−３−メチルブチレート １−｛ｐ−［ｐ−（４−シアノ−４−オクチルシクロ
ヘキシル）−フエニル］−フエノキシ｝−２−プロピル
２−クロロ−３−メチルブチレート １−｛ｐ−［ｐ−（４−シアノ−４−ヘキシルシクロ
ヘキシル）−フエニル］−フエノキシ｝−２−エチル２
−クロロ−３−メチルブチレート １−｛ｐ−［ｐ−（４−シアノ−４−ブチルシクロヘ
キシル）−フエニル］−フエノキシ｝−２−エチル２−
クロロ−３−メチルブチレート １−｛ｐ−［ｐ−（４−シアノ−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−フエニル］−フエノキシ｝−２−エチル２
−クロロ−３−メチルブチレート １−｛ｐ−［ｐ−（４−シアノ−４−ヘプチルシクロ
ヘキシル）−フエニル］−フエノキシ｝−２−エチル２
−クロロ−３−メチルブチレート １−｛ｐ−［ｐ−（４−シアノ−４−オクチルシクロ
ヘキシル）−フエニル］−フエノキシ｝−２−エチル２
−クロロ−３−メチルブチレート 例 5: 光学的活性１−［４−シス−（４′−ヘプチルオキシ
ビフエニル−４−イル）−ｒ−１−シアノシクロヘキシ
ル］−２−プロピル２−クロロ−３−メチルブチレート
は４−（４′−ヘプチルオキシビフエニル−４−イル）
−１−シアノ−１−（（２−ヒドロキシプロピル）−シ
クロヘキサン［この化合物は４−（４′−ヘプチルオキ
シビフエニル−４−イル）−シクロヘキサンカルボニト
リルから光学的活性プロピレンオキシドおよび塩基とし
て、リチウムジイソプロピルアミドを用いるアルキル化
により得られる］を光学的活性２−クロロ−３−メチル
酪酸を用いてエステル化することにより得られる。 同様にして、下記の化合物を製造する。 １−［４−シス−（４′−ヘプチルオキシビフエニル
−４−イル）−ｒ−１−シアノシクロヘキシル）−２−
エチル２−クロロ−３−メチルブチレート １−［４−シス−（４′−オクチルオキシビフエニル
−４−イル）−ｒ−１−シアノシクロヘキシル）−２−
エチル２−クロロ−３−メチルブチレート １−［４−シス−（４′−ノニルオキシビフエニル−
４−イル）−ｒ−１−シアノシクロヘキシル）−２−エ
チル２−クロロ−３−メチルブチレート １−［４−シス−（４′−デシルオキシビフエニル−
４−イル）−ｒ−１−シアノシクロヘキシル）−２−エ
チル２−クロロ−３−メチルブチレート １−［４−シス−（４′−ヘキシルオキシビフエニル
−４−イル）−ｒ−１−シアノシクロヘキシル）−２−
エチル２−クロロ−３−メチルブチレート 例 6: （＋）−エフエドリンを用いるラセミ体分割およびテ
トラヒドロフラン中の５％Pd/木炭上における相当する
α−メチルケイ皮酸の水素添加によるラセミ体形酸の合
成により得られる左旋性３−［４−（５−ヘプチルピリ
ミジン−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロ
ピオン酸（▲α²⁰ _D▼＝−2.3゜）0.01モルを文献から既
知の方法により２−メチルブタノール0.01モルでエステ
ル化する。仕上げ処理および精製を行ない、２−メチル
ブチル３−［４−（５−ヘプチルピリミジン−２−イ
ル）−１−フエニル］−２−メチルプロピオネートを得
る。 同様にして、下記の化合物を製造する。 ２−メチルブチル３−［４−（５−プロピルピリミジ
ン−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピオ
ネート ２−メチルブチル３−［４−（５−ブチルピリミジン
−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピオネ
ート ２−メチルブチル３−［４−（５−ペンチルピリミジ
ン−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピオ
ネート ２−メチルブチル３−［４−（５−ヘキシルピリミジ
ン−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピオ
ネート ２−メチルブチル３−［４−（５−オクチルピリミジ
ン−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピオ
ネート ２−メチルブチル３−［４−（５−ノニルピリミジン
−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピオネ
ート ２−メチルブチル３−［４−（５−プロピルオキシピ
リミジン−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプ
ロピオネート ２−メチルブチル３−［４−（５−ブチルオキシピリ
ミジン−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロ
ピオネート ２−メチルブチル３−［４−（５−ペンチルオキシピ
リミジン−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプ
ロピオネート ２−メチルブチル３−［４−（５−ヘキシルオキシピ
リミジン−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプ
ロピオネート ２−メチルブチル３−［４−（５−ヘプチルオキシピ
リミジン−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプ
ロピオネート ２−メチルブチル３−［４−（５−オクチルオキシピ
リミジン−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプ
ロピオネート ２−メチルブチル３−［４−（５−ノニルオキシピリ
ミジン−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロ
ピオネート ２−オクチル３−［４−（５−プロピルピリミジン−
２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピオネー
ト ２−オクチル３−［４−（５−ブチルピリミジン−２
−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピオネート ２−オクチル３−［４−（５−ペンチルピリミジン−
２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピオネー
ト ２−オクチル３−［４−（５−ヘキシルピリミジン−
２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピオネー
ト ２−オクチル３−［４−（５−ヘプチルピリミジン−
２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピオネー
ト ２−オクチル３−［４−（５−オクチルピリミジン−
２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピオネー
ト ２−オクチル３−［４−（５−ノニルピリミジン−２
−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピオネート ２−オクチル３−［４−（５−プロピルオキシピリミ
ジン−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピ
オネート ２−オクチル３−［４−（５−ブチルオキシピリミジ
ン−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピオ
ネート ２−オクチル３−［４−（５−ペンチルオキシピリミ
ジン−２−イル）−１−フエニル］−２−メチルプロピ
オネート 例 7: （S,S）−３−メチル−２−クロロペンタン酸8g、ｐ
−（５−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）フエノール
16g、N,N−ジシクロヘキシルカルボジイミド11.6g、４
−N,N−ジメチル−アミノピリジン0.6gおよび塩化メチ
レン300mlの混合物を室温で一夜にわたり撹拌する。沈
殿した尿素誘導体を別した後に液を稀塩酸およびH₂
Oで洗浄し、有機相を通常の方法で仕上げる。ｐ−（５
−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）−フエニル（S,
S）−３−メチル−２−クロロペンタノエートが得られ
る、m.61゜。 同様にして、下記の化合物を製造する。 ｐ−（５−ペンチルピリジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ヘキシルピリジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ノニルピリジン−２−イル）−フエニル３
−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−デシルピリジン−２−イル）−フエニル３
−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ブチルピリジン−２−イル）−フエニル３
−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ペンチルピリジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ヘキシルピリジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−オクチルピリジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロブチレート、m.66゜ ｐ−（５−ノニルピリジン−２−イル）−フエニル３
−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−デシルピリジン−２−イル）−フエニル３
−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ウンデシルピリジン−２−イル）−フエニ
ル３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ドデシルピリジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロブチレート ｐ−（５−ドデシルピリジン−２−イル）−フエニル
３−メチル−２−クロロチオブチレート ｐ−（５−ブチルピリジン−２−イル）−フエニル４
−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ペンチルピリジン−２−イル）−フエニル
４−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ヘキシルピリジン−２−イル）−フエニル
４−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）−フエニル
４−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−オクチルピリジン−２−イル）−フエニル
４−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ノニルピリジン−２−イル）−フエニル４
−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−デシルピリジン−２−イル）−フエニル４
−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ウンデシルピリジン−２−イル）−フエニ
ル４−メチル−２−クロロペンタノエート ｐ−（５−ドデシルピリジン−２−イル）−フエニル
４−メチル−２−クロロペンタノエート 例 8: ４−（トランス−４−オクチルオキシフエニル）−シ
クロヘキサノール9.1g（0.03モル）［m.94.3−95.3゜、
この化合物は４−オクチルオキシフエニルマグネシウム
ブロミドと1,4−シクロヘキサンジオンモノエチレンケ
タールとの反応、水の分離、接触水素添加、ケタール開
裂、引続くトルエン中におけるジイソブチルアルミニウ
ム水素化物（DIBAH）による還元により得られる］、
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタン酸5.1g（0.03モル）お
よび４−N,N′−ジメチルアミノピリジン（DMAP）0.14g
（0.13ミリモル）をトルエン15mlに溶解する。トルエン
10ml中のジシクロヘキシルカルボジイミド（DCC）6.8g
（0.033モル）を室温で滴下して加え、混合物を一夜に
わたり撹拌し、次いでシリカゲル上でトルエンを用いて
クロマトグラフイ処理し、生成物をアセトンから再結晶
させて、４−（４−オクチルオキシフエニル）−シクロ
ヘキシル（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエートを得
る、C 53 S_B（39）Ｉ。 同様にして、下記の化合物を製造する。 ４′−ペンチルオキシビフエニル−４−イル（Ｓ）−
3,7−ジメチルオクタノエート ４′−ヘキシルオキシビフエニル−４−イル（Ｓ）−
3,7−ジメチルオクタノエート ４′−ヘプチルオキシビフエニル−４−イル（Ｓ）−
3,7−ジメチルオクタノエート ４′−オクチルオキシビフエニル−４−イル（Ｓ）−
3,7−ジメチルオクタノエート ４′−ノニルオキシビフエニル−４−イル（Ｓ）−3,
7−ジメチルオクタノエート ４′−デシルオキシビフエニル−４−イル（Ｓ）−3,
7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−ヘプチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フエニ
ル（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フエニル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート、m.44゜（単変
性Ｓ） ｐ−（５−デシルピリミジン−２−イル）−フエニル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−ペンチルピリジン−２−イル）−フエニル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−ヘキシルピリジン−２−イル）−フエニル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）−フエニル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−オクチルピリジン−２−イル）−フエニル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−ノニルピリジン−２−イル）−フエニル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−デシルピリジン−２−イル）−フエニル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（ｐ−ペンチルオキシフエニル）ベンジル（Ｓ）
−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（ｐ−ヘキシルオキシフエニル）ベンジル（Ｓ）
−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（ｐ−ヘプチルオキシフエニル）ベンジル（Ｓ）
−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（ｐ−オクチルオキシフエニル）ベンジル（Ｓ）
−3,7−ジメチルオクタノエート、m.40−41゜ ｐ−（ｐ−ノニルオキシフエニル）ベンジル（Ｓ）−
3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（ｐ−デシルオキシフエニル）ベンジル（Ｓ）−
3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（ｐ−ペンチルピリミジン−２−イル）−ベンジ
ル（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）−ベンジ
ル（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−ヘプチルピリミジン−２−イル）−ベンジ
ル（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−ベンジ
ル（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−ベンジル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−デシルピリミジン−２−イル）−ベンジル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−ペンチルピリジン−２−イル）−ベンジル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−ヘキシルピリジン−２−イル）−ベンジル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−ヘプチルピリジン−２−イル）−ベンジル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−オクチルピリジン−２−イル）−ベンジル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−ノニルピリジン−２−イル）−ベンジル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート ｐ−（５−デシルピリジン−２−イル）−ベンジル
（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノエート 例 9: ４−（トランス−４−オクチルオキシフエニル）−シ
クロヘキサノール21.3g（0.07モル）、（Ｓ）−４−
（4,8−ジメチルノニル）−安息香酸20.2g（0.07モル）
およびジメチルアミノピリジン1g（0.001モル）をトル
エン150ml中に溶解する。トルエン40ml中のジシクロヘ
キシルカルボジイミド16.0gの溶液を滴下して加え、混
合物を引続いて、一夜にわたり撹拌し、次いでシリカゲ
ル上でトルエンを用いてクロマトグラフイ処理し、生成
物をアセトンから再結晶させ、［４−（４−オクチルオ
キシフエニル）］−シクロヘキシル（Ｓ）−４−（4,8
−ジメチルノニル）−ベンゾエートを得る、c 76 S_B 77
S_A 86 Ch 90 I。 例 10: ４−（４′−オクチルオキシビフエニル）−シクロヘ
キサンカルボン酸20.4g（50ミリル）［この化合物は
４′−オクチルオキシビフエニルマグネシウムブロミド
と1,4−シクロヘキサンジオンモノエチレンケタールと
の反応、水の分離、H₂/Pd−Ｃを用いる接触水素添加、
ケタールの開裂、トシルヒドラゾンの生成、二重結合に
対するHCNの付加、引続く180℃におけるデカリン中での
加熱およびニトリル生成物のジエチレングリコール中で
KOHを用いる加水分解により得られる］、（Ｓ）−3,7−
ジメチルオクタノール7.9gおよびジメチルアミノピリジ
ン0.12g（１ミリモル）をトルエン40ml中に取り入れ
る。トルエン15ml中のジシクロヘキシルカルボジイミド
9.9g（55ミリモル）の溶液を室温で撹拌しながら滴下し
て加え、混合物を一夜にわたり撹拌し、次いでシリカゲ
ル上でトルエンを用いてクロマトグラフイ処理する。生
成物をトルエンから再結晶させ、3,7−ジメチルオクチ
ルトランス−４−（４′−オクチルオキシビフエニル−
４−イル）−シクロヘキサンカルボキシレートを得る、
c 104 S_B 105 S_A 115 I。 同様にして、下記の化合物を製造する。 3,7−ジメチルオクチルトランス−４−（４′−デシ
ルオキシビフエニル−４−イル）−シクロヘキサンカル
ボキシレート 3,7−ジメチルオクチルトランス−４−（４′−ノニ
ルオキシビフエニル−４−イル）−シクロヘキサンカル
ボキシレート 3,7−ジメチルオクチルトランス−４−（４′−ヘプ
チルオキシビフエニル−４−イル）−シクロヘキサンカ
ルボキシレート 3,7−ジメチルオクチルトランス−４−（４′−ヘキ
シルオキシビフエニル−４−イル）−シクロヘキサンカ
ルボキシレート 3,7−ジメチルオクチルトランス−４−（４′−ペン
チルオキシビフエニル−４−イル）−シクロヘキサンカ
ルボキシレート 3,7−ジメチルオクチルトランス−４−（ｐ−デシル
オキシフエニル）−シクロヘキサンカルボキシレート 3,7−ジメチルオクチルトランス−４−（ｐ−ノニル
オキシフエニル）−シクロヘキサンカルボキシレート 3,7−ジメチルオクチルトランス−４−（ｐ−オクチ
ルオキシフエニル）−シクロヘキサンカルボキシレート 3,7−ジメチルオクチルトランス−４−（ｐ−ヘプチ
ルオキシフエニル）−シクロヘキサンカルボキシレート 3,7−ジメチルオクチルトランス−４−（ｐ−ヘキシ
ルオキシフエニル）−シクロヘキサンカルボキシレート 3,7−ジメチルオクチルトランス−４−（ｐ−ペンチ
ルオキシフエニル）−シクロヘキサンカルボキシレート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（５−デシルピリミジン
−２−イル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（５−ノニルピリミジン
−２−イル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（５−オクチルピリミジ
ン−２−イル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（５−ヘプチルピリミジ
ン−２−イル）−ベンゾエート、m.40.8−42.3゜ 3,7−ジメチルオクチルｐ−（５−ヘキシルピリミジ
ン−２−イル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（５−ペンチルピリミジ
ン−２−イル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（５−デシルピリジン−
２−イル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（５−ノニルピリジン−
２−イル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（５−オクチルピリジン
−２−イル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（５−ヘプチルピリジン
−２−イル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（５−ヘキシルピリジン
−２−イル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（５−ペンチルピリジン
−２−イル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−ドデシルオキシフ
エニル）−ベンゾエート、C 59 S_A（52）Ｉ 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−ウンデシルオキシ
フエニル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−デシルオキシフエ
ニル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−ノニルオキシフエ
ニル）−ベンゾエート、C 53 S_A 54 I 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−オクチルオキシフ
エニル）−ベンゾエート、C 45 ▲Ｓ_{＊ Ｃ}▼ 48 S_A 58 I 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−ヘプチルオキシフ
エニル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−ヘキシルオキシフ
エニル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−ペンチルオキシフ
エニル）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−ドデシルオキシベ
ンゾイルオキシ）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−ウンデシルオキシ
ベンゾイルオキシ）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−デシルオキシベン
ゾイルオキシ）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−ノニルオキシベン
ゾイルオキシ）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−オクチルオキシベ
ンゾイルオキシ）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−ヘプチルオキシベ
ンゾイルオキシ）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−ヘキシルオキシベ
ンゾイルオキシ）−ベンゾエート、C 44 S_A 50 I 3,7−ジメチルオクチルｐ−（ｐ−ペンチルオキシベ
ンゾイルオキシ）−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（トランス−４−ドデシ
ルシクロヘキシル−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（トランス−４−ウンデ
シルシクロヘキシル−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（トランス−４−デシル
シクロヘキシル−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（トランス−４−ノニル
シクロヘキシル−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（トランス−４−オクチ
ルシクロヘキシル−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（トランス−４−ヘプチ
ルシクロヘキシル−ベンゾエート、S_B−9 I 3,7−ジメチルオクチルｐ−（トランス−４−ヘキシ
ルシクロヘキシル−ベンゾエート 3,7−ジメチルオクチルｐ−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル−ベンゾエート 例 11: トリメチルアルミニウムの2Mヘキサン溶液30ml（60ミ
リモル）をトルエン200ml中の2,6−ジ第三ブチル−４−
メチルフエノール26.4g（120ミリモル）の溶液に滴下し
て加える。混合物を室温で１時間撹拌し、次いで−78℃
に冷却させる［Journ.Am.Chem.Soc.、107、4573〜4576
頁（1985年）参照］。トルエン22ml中の４−（４′−オ
クチルオキシビフエニル）−シクロヘキサノン7.6g（20
ミリモル）の溶液およびMeLiの1.6Mジエチルエーテル溶
液38ml（60ミリモル）を次いで順次、滴下して加える。
反応混合物を−78℃で２時間撹拌し、次いで1M塩酸中
に、氷で冷却しながら滴下して加える。有機相を分離採
取し、NaHCO₃で中性にし、乾燥させ（Na₂SO₄）、次いで
中性酸化アルミニウム上でトルエンを用いてクロマトグ
ラフイ処理する。酢酸エチルから結晶化させると、純粋
な１−メチル−４−（４′−オクチルオキシビフエニ
ル）−シクロヘキサン−１−オールが得られる。THF8ml
に溶解した（Ｓ）−3,7−ジメチル−１−ヨードオクタ
ン4.0g（15ミリモル）および１−メチル−４−（４′−
オクチルオキシビフエニル）−シクロヘキサン−１−オ
ール3.9g（10ミリモル）をTHF8ml中のNaH（パラフイン
油中80％）0.5g（15ミリモル）の懸濁液に順次、加え
る。混合物を50℃で20時間撹拌し、次いで飽和NaCl溶液
で加水分解し、有機相を分離し、シリカゲル上でトルエ
ンを用いてクロマトグラフイ処理する。濃縮すると、１
−メチル−４−（４′−オクチルオキシビフエニル−４
−イル）−シクロヘキシル１−（3,7−ジメチル−オク
チル）エーテルが得られる。 例 12: THF8mlに溶解した、１−ヨードオクタン3.6g（15ミリ
モル）および１−メチル−４−［４′−（3,7−ジメチ
ルオクチルオキシ）−ビフエニル−４−イル］−シクロ
ヘキサン−１−オール4.2g（10ミリモル）［この化合物
は例11に記載されているようにして、４′−ブロモビフ
エニルロールを（Ｓ）−3,7−ジメチル−１−ヨードオ
クタンでエーテル化し、シクロヘキサンジオンモノエチ
レンケタールおよびMADと反応させることにより得られ
る］を、THF8ml中のNaH（パラフイン油中80％）0.5g（1
5ミリモル）の懸濁液に順次加える。混合物を50℃で20
時間撹拌し、次いで通常の方法で仕上げ、１−メチル−
４−［４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−ビフ
エニル−４−イル］−シクロヘキシル１−オクチルエー
テルを得る。 例 13: １−メチル−トランス−４−（４′−オクチルオキシ
ビフエニル）−シクロヘキサン−１−カルボン酸（25）
42.2g（100ミリモル）［この化合物は相当するカルボニ
トリル化合物を西ドイツ国公開特許出願第3,520,115号
公報またはヨーロッパ特許出願第85 101 858.0に従い加
水分解することにより得られる］を前記例と同様にし
て、（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタノール15.8g（100ミ
リモル）でエステル化し、3,7−ジメチルオクチル１−
メチル−トランス−４−（４′−オクチルオキシビフエ
ニル−４−イル）−シクロヘキサン−１−カルボキシレ
ートを得る。 同様にして、下記の化合物を製造する。 3,7−ジメチルオクチル４−［トランス−４−（４−
オクチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル］−ベンゾ
エート。 例 14: ４′−オクチルオキシビフエニルカルボキシアルデヒ
ド31.0g（100ミリモル）（この化合物は相当するニトリ
ル化合物をDIBAHで還元することにより得られる）、
（Ｓ）−２−（3,7−ジメチルオクチル）−プロパン−
1,3−ジオール18.8g（100ミリモル）［この化合物はマ
ロン酸ジメチルを（Ｓ）−3,7−ジメチル−１−ヨード
オクタンと塩化メチレン/H₂O/NaOH/テトラブチルアンモ
ニウムビサルフエート中で反応させることにより得られ
るジメチル（Ｓ）−２−（3,7−ジメチルオクチル）−
マロネートのLiAlH₄還元により得られる］およびｐ−ト
ルエンスルホン酸水和物1.9gをシクロヘキサン150mlと
石油ベンジン（沸とう範囲40〜60℃）15mlとの混合物中
で、水がもはや分離されなくなるまで加熱する。通常の
仕上げを行ない、酸化アルミニウム上でクロマトグラフ
イ処理し、次いで結晶化させ、光学的活性トランス−２
−（４′−オクチルオキシビフエニル−４−イル）−５
−（3,7−ジメチルオクチル）−1,3−ジオキサンを得
る。 例 15: ２−（４′−オクチルオキシビフエニル−４−イル）
−プロパン−1,3−ジオール35.7g［この化合物は４′−
オクチルオキシビフエニル−４−イルブロミドをPd（PP
h₃）_４触媒の存在の下で脱プロトン化されているエチル
シアノアセテートと反応させ（J.Chem.Soc.Chem.Commu
n.932頁、1984年参照）、ニトリル生成物をHCl/エタノ
ールで加水分解して35を生成し、次いでTHF中でLiAlH₄
を用いて還元することにより得られる］を前記例に記載
のとおりにして、（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタナル
［この化合物は（Ｓ）−ジヒドロシトロネロールをピリ
ジニウムクロロクロメートを塩化メチレン中で反応させ
ることにより得られる］およびｐ−トルエンスルホン酸
とシクロヘキサン／石油ベンジン中で反応させ、光学的
活性トランス−５−（４′−オクチルオキシビフエニル
−４−イル）−２−（3,7−ジメチルオクチル）−1,3−
ジオキサンを得る。 例 16: ４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−ビフエニ
ルカルボキシアルデヒド33.9g（100ミリモル）［この化
合物は４′−ブロモビフエニロールを（Ｓ）−3,7−ジ
メチル−１−ヨードオクタンでエーテル化し、臭素／シ
アン交換を行ない、次いでニトリル生成物をDIBAHで還
元することにより得られる］を前記例に記載のとおりに
して、２−オクチルプロパン−1,3−ジオールおよびｐ
−トルエンスルホン酸と反応させ、光学的活性トランス
−２−［４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシビフエ
ニル−４−イル）−５−オクチル−1,3−ジオキサンを
得る。 例 17: （Ｓ）−1,1,3,3−テトラエトキシ−２−（2,6−ジメ
チルヘプチル）−プロパン34.7g（100ミリモル）［この
化合物は（Ｓ）−3,7−ジメチルオクタナルをK₂CO₃の存
在の下でピペリジンと反応させ、引続いて（Ｓ）−Ｎ−
（3,7−ジメチル−１−オクテニル）−ピペリジン生成
物をトリエチルオルトホーメート/FeCl₃と反応させるこ
とにより得られる］をエタノール36mlおよび５％H₂SO₄2
mlとともに40℃で７時間撹拌する。この溶液を次いでエ
タノール60ml中のカリウム第三ブチレート24.7g（220ミ
リモル）および４−ヒドロキシフエニルアミジン塩酸塩
13.8gの溶液に滴下して加える。混合物を室温で３時間
撹拌し、濃塩酸で酸性にし、沈殿したKClを吸引別
し、液を濃縮し、次いで結晶化させる。生成した粗製
結晶をCH₂Cl₂から再結晶させ、純粋なｐ−［５−（2,6
−ジメチルヘプチル）−ピリミジン−２−イル］−フエ
ノールを得る。この生成物29.8g（50ミリモル）をトル
エン50ml中のKOH5gおよびポリエチレングリコール2.1g
の懸濁液に加える。１−ブロモオクタン14.5gを50℃で
滴下して加える。混合物を50℃で一夜にわたり撹拌し、
次いで通常の方法で仕上げ、２−ｐ−オクチルオキシフ
エニル−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン
を得る。 同様にして、下記の化合物を製造する。 ２−ｐ−デシルオキシフエニル−５−（2,6−ジメチ
ルヘプチル）−ピリミジン ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−（2,6−ジメチ
ルヘプチル）−ピリミジン ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−（2,6−ジメ
チルヘプチル）−ピリミジン ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−（2,6−ジメ
チルヘプチル）−ピリミジン ２−（４′−デシルオキシビフエニル−４−イル）−
５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４′−ノニルオキシビフエニル−４−イル）−
５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４′−オクチルオキシビフエニル−４−イル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４′−ヘプチルオキシビフエニル−４−イル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４′−ヘキシルオキシビフエニル−４−イル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４′−ペンチルオキシビフエニル−４−イル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−ｐ−デシルオキシフエニル−５−（3,7−ジメチ
ルオクチル）−ピリミジン ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−（3,7−ジメチ
ルオクチル）−ピリミジン ２−ｐ−オクチルオキシフエニル−５−（3,7−ジメ
チルオクチル）−ピリミジン ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−（3,7−ジメ
チルオクチル）−ピリミジン ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−（3,7−ジメ
チルオクチル）−ピリミジン ２−ｐ−ペンチルオキシフエニル−５−（3,7−ジメ
チルオクチル）−ピリミジン ２−ｐ−デシルオキシフエニル−５−（4,8−ジメチ
ルノニル）−ピリミジン ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−（4,8−ジメチ
ルノニル）−ピリミジン ２−ｐ−オクチルオキシフエニル−５−（4,8−ジメ
チルノニル）−ピリミジン ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−（4,8−ジメ
チルノニル）−ピリミジン ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−（4,8−ジメ
チルノニル）−ピリミジン ２−ｐ−ペンチルオキシフエニル−５−（4,8−ジメ
チルノニル）−ピリミジン ２−（４−デシルオキシ−２−フルオロフエニル）−
５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４−ノニルオキシ−２−フルオロフエニル）−
５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４−オクチルオキシ−２−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４−ヘプチルオキシ−２−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４−ヘキシルオキシ−２−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４−ペンチルオキシ−２−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４−デシルオキシ−３−フルオロフエニル）−
５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４−ノニルオキシ−３−フルオロフエニル）−
５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４−オクチルオキシ−３−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４−ヘプチルオキシ−３−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４−ヘキシルオキシ−３−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−（４−ペンチルオキシ−３−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリミジン ２−ｐ−デシルオキシフエニル−５−（2,6−ジメチ
ルヘプチル）−ピリジン ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−（2,6−ジメチ
ルヘプチル）−ピリジン ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−（2,6−ジメ
チルヘプチル）−ピリジン ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−（2,6−ジメ
チルヘプチル）−ピリジン ２−（４′−デシルオキシビフエニル−４−イル）−
５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４′−ノニルオキシビフエニル−４−イル）−
５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４′−オクチルオキシビフエニル−４−イル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４′−ヘプチルオキシビフエニル−４−イル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４′−ヘキシルオキシビフエニル−４−イル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４′−ペンチルオキシビフエニル−４−イル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−ｐ−デシルオキシフエニル−５−（3,7−ジメチ
ルオクチル）−ピリジン ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−（3,7−ジメチ
ルオクチル）−ピリジン ２−ｐ−オクチルオキシフエニル−５−（3,7−ジメ
チルオクチル）−ピリジン ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−（3,7−ジメ
チルオクチル）−ピリジン ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−（3,7−ジメ
チルオクチル）−ピリジン ２−ｐ−ペンチルオキシフエニル−５−（3,7−ジメ
チルオクチル）−ピリジン ２−ｐ−デシルオキシフエニル−５−（4,8−ジメチ
ルノニル）−ピリジン ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−（4,8−ジメチ
ルノニル）−ピリジン ２−ｐ−オクチルオキシフエニル−５−（4,8−ジメ
チルノニル）−ピリジン ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−（4,8−ジメ
チルノニル）−ピリジン ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−（4,8−ジメ
チルノニル）−ピリジン ２−ｐ−ペンチルオキシフエニル−５−（4,8−ジメ
チルノニル）−ピリジン ２−（４−デシルオキシ−２−フルオロフエニル）−
５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４−ノニルオキシ−２−フルオロフエニル）−
５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４−オクチルオキシ−２−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４−ヘプチルオキシ−２−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４−ヘキシルオキシ−２−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４−ペンチルオキシ−２−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４−デシルオキシ−３−フルオロフエニル）−
５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４−ノニルオキシ−３−フルオロフエニル）−
５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４−オクチルオキシ−３−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４−ヘプチルオキシ−３−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４−ヘキシルオキシ−３−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン ２−（４−ペンチルオキシ−３−フルオロフエニル）
−５−（2,6−ジメチルヘプチル）−ピリジン 例 18: ブチルリチウムの1.6Mヘキサン溶液62.5ml（100ミリ
モル）をTHF100ml中のジイソプロピルアミン10.1g（100
ミリモル）の溶液に−10℃で滴下して加える。混合物を
−10℃で15分間撹拌し、次いで−78℃に冷却させ、THF1
00l中のトランス−４−（トランス−４−ヘプチルシク
ロヘキシル）−シクロヘキサンカルボニトリル28.9g（1
00ミリモル）を滴下して加える。混合物を引続いて、−
78゜で15分間撹拌し、（Ｓ）−3,7−ジメチルヨードオ
クタン26.8gを次いで−78゜で滴下して加える。混合物
を−78゜で３時間撹拌する。次いで、室温まで温め、1N
塩酸0.5上に注ぎ入れ、次いでトルエンと振りまぜる
ことにより抽出し、抽出液をシリカゲル上でトルエンを
用いてクロマトグラフイ処理する。メタノールから再結
晶させ、光学的活性γ−１−シアノ−シス−４−（トラ
ンス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−１−（3,7−ジ
メチルオクチル）−シクロヘキサンを得る、c 45 S_B（4
2）Ｉ。 例 19: ４−（ｎ−オクチルオキシ）−４′−［α−（２−メ
チルブチルオキシ）−プロパノイルオキシ］−ビフエニ
ルが光学的活性α−（２−メチルブチルオキシ）−プロ
ピオニルクロリド［この化合物はＬ−（＋）−乳酸エチ
ルエステルをAg₂Oの存在で光学的活性２−メチルブチル
ヨーダイドと反応させ、エステル開裂させ、次いで塩化
チオニルにより酸クロリドに変換することにより得られ
る］と４−（ｎ−オクチルオキシ）−４′−ヒドロキシ
ビフエニルとの反応により得られる。 例 20: 塩素と酸素との混合物を（Ｓ）−3,7−ジメチルオク
タン酸103.36g（600ミリモル）中のｐ−クロラニル0.74
3g（３ミリモル）およびクロロスルホン酸6.20g（60ミ
リモル）の溶液中に、暗所で140℃において２時間通
す。混合物を室温まで冷却させ、CH₂Cl₂中に取り入れ、
次いでNa₂S₂O₃溶液および水と順次振りまぜることによ
り抽出する。有機相を乾燥させ（Na₂SO₄）、次いで濃縮
する。通常の仕上げを行ない、（2R,2S,3S）−２−クロ
ロ−3,7−ジメチルオクタン酸を得る。 例 21: （2R,2S,3S）−２−クロロ−3,7−ジメチルオクタン
酸41.34g（200ミリモル）の溶液をエーテル400ml中のLi
AlH₄7.97g（210ミリモル）の懸濁液に０℃でN₂雰囲気下
に滴下して加える。混合物を次いで、15分間撹拌し、水
20mlとTHF80mlとの混合物の滴下添加により加水分解す
る。稀H₂SO₄600mlを加え、有機相を分離し、水性相はエ
ーテルとさらに２回振りまぜることにより抽出する。集
めた有機相を飽和NaHCO₃溶液と振りまぜ、乾燥させ（Na
₂SO₄）、次いで濃縮する。通常の仕上げを行ない、（2
R,2S,3S）−２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノールを
得る。 例 22: 塩化チオニル46.4ml（640ミリモル）を（Ｓ）−3,7−
ジメチルオクタン酸27.56g（160ミリモル）に撹拌しな
がら加え、混合物を次いで70℃に加温する。１時間後
に、20℃に冷却させ、次いでＮ−クロロスクシンイミド
42.73g（320ミリモル）および濃塩酸５滴を溶液に加え
る。懸濁液を70℃に再び加熱する。1.5時間後に、過剰
の塩化チオニルを留去し（減圧）、残留物をCCl₄80ml中
に取り入れ、スクシンイミドを吸引して別する。溶媒
を除去すると（2R,2S,3S）−２−クロロ−3,7−ジメチ
ルオクタノイルクロリドが淡黄色油状物として得られ
る。 IR（フイルム）:1808cm^-1（COCl） 1H−NMr（200MHz）:0.80−0.95（6H,2d,2CH₃）;0.97−
1.16（3H,d,CH₃）、1.16−1.66（7H,m,3CH₂および1C
H）;2.24−2.53（1H,m,CH₃CH CHCl）;4.40−4.66（1H,2
d,CHCHClCOCl）。 例 23: （2R,2S,3S）−２−クロロ−3,7−ジメチルオクタン
酸41.34g（200ミリモル）、ｐ−（５−ノニルピリミジ
ン−２−イル）−フエノール59.69g（200ミリモル）お
よび４−N,N′−ジメチルアミノピリジン（DMAP）2.44g
をトルエン320mlに溶解する。トルエン46ml中のジシク
ロヘキシルカルボジイミド（DCC）41.27gの溶液を滴下
して加え、混合物を20時間撹拌する。シリカゲル1kg上
でトルエンを用いて過し、液を濃縮乾燥させる。こ
のようにして得られたジアステレオマー混合物をクロマ
トグラフイにより分割する。２種のジアステレオマーを
アセトンから再結晶させる。２−ｐ−［（2R,3S）−２
−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイルオキシ］−フエ
ニル−５−ノニルピリミジンおよび２−ｐ−［（2S,3
S）−２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイルオキシ］
−フエニル−５−ノニルピリミジンが得られる。 同様にして、下記の化合物を製造する。 ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイル
オキシ）−フエニル−５−デシルピリミジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイル
オキシ）−フエニル−５−ウンデシルピリミジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイル
オキシ）−フエニル−５−オクチルピリミジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイル
オキシ）−フエニル−５−ヘプチルピリミジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイル
オキシ）−フエニル−５−ヘキシルピリミジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイル
オキシ）−フエニル−５−デシルピリジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイル
オキシ）−フエニル−５−ウンデシルピリジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイル
オキシ）−フエニル−５−ノニルピリジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイル
オキシ）−フエニル−５−オクチルピリジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイル
オキシ）−フエニル−５−ヘプチルピリジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイル
オキシ）−フエニル−５−ヘキシルピリジン ２−［４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノ
イルオキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−ウンデシ
ルピリジン ２−［４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノ
イルオキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−デシルピ
リジン ２−［４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノ
イルオキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−ノニルピ
リジン ２−［４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノ
イルオキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−オクチル
ピリミジン ２−［４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノ
イルオキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−ヘプチル
ピリミジン ２−［４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノ
イルオキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−ヘキシル
ピリミジン ４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイルオ
キシ）−４−ウンデシルオキシビフエニル ４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイルオ
キシ）−４−デシルオキシビフエニル ４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイルオ
キシ）−４−ノニルオキシビフエニル ４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイルオ
キシ）−４−オクチルオキシビフエニル ４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイルオ
キシ）−４−ヘプチルオキシビフエニル ４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノイルオ
キシ）−４−ヘキシルオキシビフエニル ｐ−ウンデシルオキシフエニルｐ−（２−クロロ−3,
7−ジメチルオクタノイルオキシ）−ベンゾエート ｐ−デシルオキシフエニルｐ−（２−クロロ−3,7−
ジメチルオクタノイルオキシ）−ベンゾエート ｐ−ノニルオキシフエニルｐ−（２−クロロ−3,7−
ジメチルオクタノイルオキシ）−ベンゾエート ｐ−オクチルオキシフエニルｐ−（２−クロロ−3,7
−ジメチルオクタノイルオキシ）−ベンゾエート ｐ−ヘプチルオキシフエニルｐ−（２−クロロ−3,7
−ジメチルオクタノイルオキシ）−ベンゾエート ｐ−ヘキシルオキシフエニルｐ−（２−クロロ−3,7
−ジメチルオクタノイルオキシ）−ベンゾエート 例 24: ジエチルアゾジカルボキシレート18.8ml（121ミリモ
ル）をTHF270ml中のｐ−（５−ノニルピリミジン−２−
イル）−フエノール32.83g（110ミリモル）、（2R,2S,3
S）−２−クロロ−3,7−ジメチルオクタノール23.32g
（121ミリモル）およびトリフエニルホスフイン28.85g
の溶液に滴下して加える。混合物を室温で18時間撹拌
し、次いで濃縮する。トリフエニルホスフインオキシド
をトルエンからの再結晶により除去する。生成するジア
ステレオマー混合物をクロマトグラフイにより分割し、
次いで２種のジアステレオマーをヘキサンから再結晶さ
せる。２−ｐ−［（2R,3S）−２−クロロ−3,7−ジメチ
ルオクチルオキシ］−フエニル−５−ノニルピリミジン
および２−ｐ−［（2S,3S）−２−クロロ−3,7−ジメチ
ルオクチルオキシ］−フエニル−５−ノニルピリミジン
が得られる。 同様にして、下記の化合物を製造する。 ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−フエニル−５−デシルピリミジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−フエニル−５−ウンデシルピリミジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−フエニル−５−オクチルピリミジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−フエニル−５−ヘプチルピリミジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−フエニル−５−ヘキシルピリミジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−フエニル−５−デシルピリジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−フエニル−５−ウンデシルピリジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−フエニル−５−ノニルピリジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−フエニル−５−オクチルピリジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−フエニル−５−ヘプチルピリジン ２−ｐ−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−フエニル−５−ヘキシルピリジン ２−（４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチル
オキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−ウンデシルピ
リジン ２−（４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチル
オキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−デシルピリジ
ン ２−（４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチル
オキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−ノニルピリジ
ン ２−（４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチル
オキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−オクチルピリ
ジン ２−（４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチル
オキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−ヘプチルピリ
ジン ２−（４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチル
オキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−ヘキシルピリ
ジン ２−（４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチル
オキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−ウンデシルピ
リミジン ２−（４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチル
オキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−デシルピリミ
ジン ２−（４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチル
オキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−ノニルピリミ
ジン ２−（４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチル
オキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−オクチルピリ
ミジン ２−（４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチル
オキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−ヘプチルピリ
ミジン ２−（４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチル
オキシ）−ビフエニル−４−イル］−５−ヘキシルピリ
ミジン ４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−４−ウンデシルオキシビフエニル ４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−４−デシルオキシビフエニル ４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−４−ノニルオキシビフエニル ４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−４−オクチルオキシビフエニル ４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−４−ヘプチルオキシビフエニル ４′−（２−クロロ−3,7−ジメチルオクチルオキ
シ）−４−ヘキシルオキシビフエニル ｐ−ウンデシルオキシフエニルｐ−（２−クロロ−3,
7−ジメチルオクタノイルオキシ）−ベンゾエート ｐ−デシルオキシフエニルｐ−（２−クロロ−3,7−
ジメチルオクタノイルオキシ）−ベンゾエート ｐ−ノニルオキシフエニルｐ−（２−クロロ−3,7−
ジメチルオクタノイルオキシ）−ベンゾエート ｐ−オクチルオキシフエニルｐ−（２−クロロ−3,7
−ジメチルオクタノイルオキシ）−ベンゾエート ｐ−ヘプチルオキシフエニルｐ−（２−クロロ−3,7
−ジメチルオクタノイルオキシ）−ベンゾエート ｐ−ヘキシルオキシフエニルｐ−（２−クロロ−3,7
−ジメチルオクタノイルオキシ）−ベンゾエート 例 25: （Ｓ）−3,7−ジメチル−１−ヨードオクタン80.5gを
メタノール150ml中のナトリウムメチレート16.2gおよび
ｐ−（５−ｎ−ノニルピリミジン−２−イル）−フエノ
ール0.2モルの溶液に沸点で滴下して加える。５時間後
に混合物を通常の方法で仕上げ処理する。光学的活性２
−ｐ−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−フエニル−
５−ノニルピリミジンが得られる、C 27 S_A 40 I。 同様にして、下記の化合物を製造する。 ２−ｐ−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−フエニ
ル−５−ペンチルピリミジン ２−ｐ−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−フエニ
ル−５−ヘキシルピリミジン ２−ｐ−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−フエニ
ル−５−ヘプチルピリミジン ２−ｐ−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−フエニ
ル−５−オクチルピリミジン ２−ｐ−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−フエニ
ル−５−デシルピリミジン ２−ｐ−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−フエニ
ル−５−ウンデシルピリミジン ２−ｐ−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−フエニ
ル−５−ドデシルピリミジン ２−ｐ−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−フエニ
ル−５−ペンチルピリジン ２−ｐ−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−フエニ
ル−５−ヘキシルピリジン ２−ｐ−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−フエニ
ル−５−ヘプチルピリジン ２−ｐ−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−フエニ
ル−５−オクチルピリジン ２−ｐ−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−フエニ
ル−５−デシルピリジン ２−ｐ−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−フエニ
ル−５−ウンデシルピリジン ２−ｐ−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−フエニ
ル−５−ドデシルピリジン ４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−４−ペン
チル−ビフエニル ４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−４−ヘキ
シル−ビフエニル ４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−４−ヘプ
チル−ビフエニル ４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−４−オク
チル−ビフエニル ４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−４−デシ
ル−ビフエニル ４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−４−ウン
デシル−ビフエニル ４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−４−ドデ
シル−ビフエニル ４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−４−ペン
チルオキシ−ビフエニル ４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−４−ヘキ
シルオキシ−ビフエニル ４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−４−ヘプ
チルオキシ−ビフエニル ４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−４−オク
チルオキシ−ビフエニル ４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−４−デシ
ルオキシ−ビフエニル ４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−４−ウン
デシルオキシ−ビフエニル ４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−４−ドデ
シルオキシ−ビフエニル 例 26: ｐ−オクチルオキシフエノール（トランス−４）−
（４−オキソ−６−メチル−２−ヘプチル）−シクロヘ
キサンカルボキシレートが光学的活性トランス−４−
（４−オキソ−６−メチル−２−ヘプチル）−シクロヘ
キサンカルボン酸［この化合物は（＋）−ジユバビオン
（Juvabion）］およびｐ−オクチルオキシフエノールか
ら例８と同様に得られる。 例 27: ｎ−ブチル−リチウムの1.6Mヘキサン溶液62.5ml（0.
1モル）およびTHF40ml中の４−（４−シアノシクロヘキ
シル）−４′−ヘプチルオキシビフエニル37.6g（0.1モ
ル）を窒素雰囲気下に−10℃でTHF70ml中のジイソプロ
ピルアミン10.1g（0.1モル）に、順次、滴下して加え
る。混合物を20分間撹拌する。（Ｓ）−3,7−ジメチル
−１−ヨードオクタン29.5gの溶液を次いで−10℃で加
え、混合物を次いで室温で20分間撹拌する。通常の仕上
げを行ない、４−［４−シアノ−４−（3,7−ジメチル
オクチル）−シクロヘキシル］−４′−ヘプチルオキシ
ビフエニルを得る、C 89 S_C ^＊109 S_A 118 I。 同様にして、下記の化合物を製造する。 ４−［４−シアノ−４−（3,7−ジメチルオクチル）
−シクロヘキシル］−４′−ペンチルオキシビフエニル ４−［４−シアノ−４−（3,7−ジメチルオクチル）
−シクロヘキシル］−４′−ヘキシルオキシビフエニル ４−［４−シアノ−４−（3,7−ジメチルオクチル）
−シクロヘキシル］−４′−オクチルオキシビフエニル ４−［４−シアノ−４−（3,7−ジメチルオクチル）
−シクロヘキシル］−４′−ノニルオキシビフエニル ４−［４−シアノ−４−（3,7−ジメチルオクチル）
−シクロヘキシル］−４′−デシルオキシビフエニル ｐ−［４−シアノ−４−（3,7−ジメチルオクチル）
−シクロヘキシル］−ペンチルオキシベンゼン ｐ−［４−シアノ−４−（3,7−ジメチルオクチル）
−シクロヘキシル］−ヘキシルオキシベンゼン ｐ−［４−シアノ−４−（3,7−ジメチルオクチル）
−シクロヘキシル］−ヘプチルオキシベンゼン ｐ−［４−シアノ−４−（3,7−ジメチルオクチル）
−シクロヘキシル］−オクチルオキシベンゼン ｐ−［４−シアノ−４−（3,7−ジメチルオクチル）
−シクロヘキシル］−ノニルオキシベンゼン ｐ−［４−シアノ−４−（3,7−ジメチルオクチル）
−シクロヘキシル］−デシルオキシベンゼン １−シアン−１−（3,7−ジメチルオクチル）−４−
（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−シクロヘ
キサン、m.p.45゜ 例 28: ｎ−ブチルリチウムの1.6Mヘキサン溶液62.5ml（0.1
モル）およびTHF40ml中の４−（４−シアノシクロヘキ
シル）−４′−（3,7−ジメトキシ）−ビフエニル41.8g
（0.1モル）［この化合物は４′−ブロモビフエニル−
４−オールを（Ｓ）−3,7−ジメチル−１−ヨードオク
タンでエステル化し、このエーテル生成物を1,4−シク
ロヘキサンジオン−モノエチレンケタールとグリニヤー
ル反応させ、水を分離し、存在する二重結合を水素添加
し、ケタール生成物を加水分解し、トシルヒドラゾン生
成物を生成させる反応を行ない、存在する二重結合にHC
Nを付加し、次いでデカリン中で180℃に加熱することに
より得られる］を窒素雰囲気下に−10℃でTHF70ml中の
ジイソプロピルアミン10.1g（0.1モル）に順次、滴下し
て加える。混合物を20分間撹拌する。１−ブロモヘプタ
ン19.7g（0.11モル）を−10℃で同様に加え、混合物を
引続いて、室温で20分間撹拌する。通常の仕上げを行な
い、４−（４−シアノ−４−ヘプチルシクロヘキシル）
−４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−ビフエニ
ルを得る。 同様にして、下記の化合物を製造する。 ４−（４−シアノ−４−ペンチルシクロヘキシル）−
４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−ビフエニル ４−（４−シアノ−４−ヘキシルシクロヘキシル）−
４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−ビフエニル ４−（４−シアノ−４−オクチルシクロヘキシル）−
４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−ビフエニル ４−（４−シアノ−４−ノニルシクロヘキシル）−
４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−ビフエニル ４−（４−シアノ−４−デシルシクロヘキシル）−
４′−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−ビフエニル ４−（４−シアノ−４−ペンチルシクロヘキシル）−
１−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−ベンゼン ４−（４−シアノ−４−ヘキシルシクロヘキシル）−
１−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−ベンゼン ４−（４−シアノ−４−ヘプチルシクロヘキシル）−
１−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−ベンゼン ４−（４−シアノ−４−オクチルシクロヘキシル）−
１−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−ベンゼン ４−（４−シアノ−４−ノニルシクロヘキシル）−１
−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−ベンゼン ４−（４−シアノ−４−デシルシクロヘキシル）−１
−（3,7−ジメチルオクチルオキシ）−ベンゼン 例 29: ａ） ブチルリチウムの1.6Mヘキサン溶液34.4mlをTHF2
5mlに−20゜で加える。THF15ml中のジイソプロピルアミ
ン7.8ml、DMPU7.1gおよびｐ−トルオニトリル6.8gを次
いで−70゜で加える。約20分後に、Ｓ−3,7−ジメチル
オクチルヨーダイド13.4g（この化合物はＳ−シトロネ
ロールから水素添加、アルコール生成物の相当するスル
ホネート（メチレートまたはトシレート）への変換およ
び引続くFinkelstein反応により得られる）をこの温度
で加える。混合物を室温で加熱しながら、12時間撹拌
し、通常の仕上げを行なった後に、Ｓ−ｐ−（4,8−ジ
メチルノニル）−ベンゾニトリルを得る。 ｂ） Ｓ−ｐ−（4,8−ジメチルノニル）−ベンゾニト
リル63.3gをジエチレングリコール100ml中のKOH（85
％）34.4gとともに、140℃で24時間加熱する。この反応
の後に、混合物を水１で稀釈し、次いで濃HClで酸性
にする。吸引過し、洗浄し、乾燥させ、次いで再結晶
させ、Ｓ−ｐ−（4,8−ジメチルノニル）−安息香酸
（融点:48.5゜）を得る。 ｃ） Ｓ−ｐ−（4,8−ジメチルノニル）−安息香酸を
相当する酸クロリドに変換し、生成物をトランス−４−
（ｐ−オクチルオキシフエニル）−シクロヘキサノール
でエステル化する。光学的活性トランス−４−（ｐ−オ
クチルオキシフエニル）−シクロヘキシルＳ−ｐ−（4,
8−ジメチルノニル）−ベンゾエートが得られる、m.p:4
8゜、b.p:90゜。 例 A: ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン 3.3％ ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン 3.3％ ２−ｐ−オクチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン 3.3％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ヘプチルピリミ
ジン 3.3％ ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−ノニルピリミ
ジン 7.8％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ノニルピリミジ
ン 25.6％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ブチルオキシビ
フエニル−４−イル）−１−オクチルシクロヘキサン
31.1％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ヘプチルビフエ
ニル−４−イル）−１−ヘキシルシクロヘキサン 15.6
％および ｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−１−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−シクロヘキサン 6.7％ よりなる液晶相に下記の光学活性化合物Ａ、ＢおよびＣ
をそれぞれ10％加える： A:p−（５−ｎ−ヘプチルピリミジン−２−イル）−フ
エニル３−メチル−２−クロロブチレート B:p−（５−ｎ−ヘプチルピリミジン−２−イル）−フ
エニル３−メチル−２−クロロペンタノエート C:p−（５−ｎ−ヘプチルピリミジン−２−イル）−フ
エニル４−メチル−２−クロロペンタノエート 得られた液晶相で観察された相転移温度および20゜に
おける自発分極値を次表に示す。光学活性化合物 S_c ^＊/S_A S_A/Ch Ch/I Ps Ａ 73 78 95 14.3 Ｂ 76 77 85 12.7 Ｃ 74 78 95 6.5 例 B: ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−オクチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ヘプチルピリミ
ジン ３％ ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−ノニルピリミ
ジン ７％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ノニルピリミジ
ン 23％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ブチルオキシビ
フエニル−４−イル）−１−オクチルシクロヘキサン
28％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ヘプチルビフエ
ニル−４−イル）−１−ヘキシルシクロヘキサン 14％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−１−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−シクロヘキサン ６％および ４′−（４−シアノ−４−オクチルシクロヘキシル）
−ビフエニル−４−イル２−クロロ−３−メチルブチレ
ート 10％ よりなる液晶相を調製する。 例 C: ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−オクチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ヘプチルピリミ
ジン ３％ ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−ノニルピリミ
ジン ７％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ノニルピリミジ
ン 23％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ブチルオキシビ
フエニル−４−イル）−１−オクチルシクロヘキサン
28％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ヘプチルビフエ
ニル−４−イル）−１−ヘキシルシクロヘキサン 14％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−１−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−シクロヘキサン ６％および 4,4′−ビス−（２−クロロ−３−メチルブチリルオ
キシ）−ビフエニル 10％ よりなる液晶相は室温で38nC/cm²の自発分極値を有し、
そして68゜でSC^＊/Ch転移を示す。 例 D: ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−オクチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ヘプチルピリミ
ジン ３％ ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−ノニルピリミ
ジン ７％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ノニルピリミジ
ン 23％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ブチルオキシビ
フエニル−４−イル）−１−オクチルシクロヘキサン
28％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ヘプチルビフエ
ニル−４−イル）−１−ヘキシルシクロヘキサン 14％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−１−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−シクロヘキサン ６％および ｐ−（５−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）−フエ
ニル３−メチル−２−クロロブチレート 10％ よりなる液晶相は室温で18nC/cm²の自発分極値を有す
る。 例 E: ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−オクチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ヘプチルピリミ
ジン ３％ ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−ノニルピリミ
ジン ７％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ノニルピリミジ
ン 23％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ブチルオキシビ
フエニル−４−イル）−１−オクチルシクロヘキサン
28％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ヘプチルビフエ
ニル−４−イル）−１−ヘキシルシクロヘキサン 14％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−１−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−シクロヘキサン ６％および ｐ−（５−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）−フエ
ニル３−メチル−２−クロロペンタノエート 10％ よりなる液晶相は室温で19nC/cm²の自発分極値を有す
る。 例 F: ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−オクチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ヘプチルピリミ
ジン ３％ ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−ノニルピリミ
ジン ６％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ノニルピリミジ
ン 25％ ｒ−１−シアノ−シス−４−［４′−トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）−ビフエニル−４−イル］−
１−ペンチルシクロヘキサン ３％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−オクチルオキシ
ビフエニル−４−イル）−１−ノニルシクロヘキサン
15％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−オクチルオキシ
ビフエニル−４−イル）−１−オクチルシクロヘキサン
15％ ［４′−（４−シアノ−４−オクチルシクロヘキシ
ル）−ビフエニル−４−イル］２−クロロ−３−メチル
ブチレート（光学的活性） 10％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ヘプチルオキシ
ビフエニル−４−イル）−１−（２−メチルブチル）−
シクロヘキサン（光学的活性） ６％および ｒ−１−シアノ−シス−４−［４′−（７−シアノ−
オクチルオキシ）−ビフエニル−４−イル］−１−ヘキ
シルシクロヘキサン（光学的活性） ８％ よりなる液晶相はS_c ^＊/S_A60゜、S_A/Ch63゜、Ch/I84゜を
有し、そしてP_s＝20nC/cm²を有する。 例 G: ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−オクチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン ３％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ノニルピリミジ
ン ３％ ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−ノニルピリミ
ジン ３％ ２−ｐ−オクチルオキシフエニル−５−ノニルピリミ
ジン ３％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ノニルピリミジ
ン 25％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−オクチルオキシ
ビフエニル−４−イル）−１−オクチルシクロヘキサン
15％ ｐ−ヘプチル−フエニルｐ−（４−シアノ−４−ヘプ
チルシクロヘキシル）−ベンゾエート ５％ ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−フ
エニルｒ−１−シアノ−シス−４−ペンチルシクロヘキ
サンカルボキシレート ５％ ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−ヘキシルビフエ
ニル−４−イル）−１−ヘプチルシクロヘキサン ５％ および ｐ−（５−ノニルピリジン−２−イル）−フエニル２
−クロロ−３−メチルブチレート（光学的活性） 12％ よりなる液晶相はS_c ^＊/S_A61゜、S_ACh64゜、Ch/I82゜を
示し、そしてP_s＝16nC/cm²を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 69/63 Ｃ０７Ｃ 69/63 69/753 69/753 Ｄ 69/78 69/78 255/11 255/11 255/19 255/19 255/32 255/32 255/46 255/46 255/49 255/49 327/26 327/26 Ｃ０７Ｄ 213/24 Ｃ０７Ｄ 213/24 239/26 239/26 241/12 241/12 Ｃ０９Ｋ 19/12 Ｃ０９Ｋ 19/12 19/14 19/14 19/30 19/30 19/34 19/34 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ 1/137 1/137 (72)発明者 ゲ−ルハ−ル，ト−マス ドイツ連邦共和国Ｄ−6500マインツ、ト ラ−ジヤンシユトラ−セ12 (72)発明者 ヒツテイツヒ，ラインハルト ドイツ連邦共和国Ｄ−6101モダウタ−ル １、アム キルヒベルク11 (72)発明者 クルマイヤ−，ハンス−アドルフ ドイツ連邦共和国Ｄ−6104ゼ−ハイム− ユ−ゲンハイム ヒンタ− デル シユ −レ３ａ (72)発明者 パウルス，デトレフ ドイツ連邦共和国Ｄ−6100ダルムシユタ ツト、ロイタ−アレ−44 (72)発明者 ヴエツヒトラ−，アンドレアス ドイツ連邦共和国Ｄ−6103グリ−スハイ ム、ゲ−テシユトラ−セ34 (56)参考文献 特開 昭59−118744（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−32748（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−90290（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−149547（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−226861（ＪＰ，Ａ) 特表 昭62−501559（ＪＰ，Ａ) 国際公開86／87（ＷＯ，Ａ１)

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 １．式 R⁵-Ｃ^＊HY′-Ｑ′-Ｘ′-Ｃ^＊HX-Q²-A⁴-Z¹-A²-（Z²-A³）
   _ｎ-R² Ｉ ［式中R²は、Ｃ原子１〜12個をそれぞれ有する直鎖状の
   アルキル基又は直鎖状のパーフルオロアルキル基であ
   り、これらの基中に存在する１個または２個以上のCH₂
   基又は１個または２個以上のCF₂基は−Ｏ−、−Ｓ−、
   −CO−、−Ｏ−CO−、−Ｏ−COO−、−CO−Ｏ−、−CH
   ＝CH−よりなる群から選ばれる基により、又は２個のヘ
   テロ原子が相互に直接に結合しないものとして、これら
   の基の２種の適当な基の組合せにより、置き換えられて
   いてもよく、 R⁵は、Ｃ原子１〜７個を有するアルキル基であり、 A²、A³およびA⁴は、それぞれ1,4−フエニレン、ピリミ
   ジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、ピラジン
   −3,6−ジイル、ピリダジン−2,5−ジイル又はトランス
   −1,4−シクロヘキシレンであり、これらの基は非置換
   であるかまたは置換基として１個または２個のＦおよび
   （または）Cl原子および（または）CH₃基および（また
   は）CN基を有し、 Z¹およびZ²はそれぞれ−CO−Ｏ−、−CO−Ｓ−、−Ｏ−
   CO−、−Ｓ−CO−、−CH₂CH₂−、−OCH₂−、−CH₂O−、
   −Ｃ≡Ｃまたは単結合であり、 Ｘはハロゲン、CNまたはCH₃であり、 Ｘ′は、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CH＝CH−COO−又
   は単結合であり、 Ｙ′はR⁵とは異なってCN、CH₃又はClであり、 ｎは０または１であり、 Ｑ′は単結合であるか、又は−CH₂−、−CH₂CH₂−若し
   くは−CH₂CH₂CH₂−であり、 Q²はＣ原子１〜３個を有するアルキレンであり、この基
   中に存在するCH₂基は、−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CO−Ｏ
   −及び／又は−CHハロゲンにより置き換えられていても
   よい。ただし、 １）（ａ）−A⁴−Z¹−A²−（Z²−A³）_ｎ−R²が４′−ア
   ルコキシビフェニル−４−イルで、かつ、Q²が−CO−Ｏ
   −の場合、及び、 （ｂ）−A⁴−Z¹−A²−（Z²−A³）_ｎ−R²が、４′−アル
   カノイルオキシビフエニル−４−イルで、かつ、Q²が−
   CO−Ｏ−又は−CH₂−Ｏ−CO−の場合は、 ＸはCH₃で、R⁵−Ｃ^＊HY′−Ｑ′−Ｘ′は少なくとも１
   つの分枝鎖を有し、 ２）さらに、以下の化合物は除く； Q²が−C_mH_2m−Ｏ−CO−（ｍ＝０〜３）であり、A⁴及びA
   ²が1,4−フェニレンであり、Ｚが単結合であり、R²がＯ
   −アルキルであり、ｎが０である化合物。］ で示される光学活性化合物。 ２．式 R⁵-Ｃ^＊HY′-Ｑ′-Ｘ′-Ｃ^＊HX-Q²-A⁴-Z¹-A²-（Z²-A³）
   _ｎ-R² Ｉ ［式中R²は、Ｃ原子１〜12個をそれぞれ有する直鎖状の
   アルキル基又は直鎖状のパーフルオロアルキル基であ
   り、これらの基中に存在する１個または２個以上のCH₂
   基又は１個または２個以上のCF₂基は−Ｏ−、−Ｓ−、
   −CO−、−Ｏ−CO−、−Ｏ−COO−、−CO−Ｏ−、−CH
   ＝CH−よりなる群から選ばれる基により、又は２個のヘ
   テロ原子が相互に直接に結合しないものとして、これら
   の基の２種の適当な基の組合せにより、置き換えられて
   いてもよく、 R⁵は、Ｃ原子１〜７個を有するアルキル基であり、 A²、A³およびA⁴は、それぞれ1,4−フエニレン、ピリミ
   ジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、ピラジン
   −3,6−ジイル、ピリダジン−2,5−ジイル又はトランス
   −1,4−シクロヘキシレンであり、これらの基は非置換
   であるかまたは置換基として１個または２個のＦおよび
   （または）Cl原子および（または）CH₃基および（また
   は）CN基を有し、 Z¹およびZ²はそれぞれ−CO−Ｏ−、−CO−Ｓ−、−Ｏ−
   CO−、−Ｓ−CO−、−CH₂CH₂−、−OCH₂−、−CH₂O−、
   −Ｃ≡Ｃまたは単結合であり、 Ｘはハロゲン、CNまたはCH₃であり、 Ｘ′は、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CH＝CH−COO−又
   は単結合であり、 Ｙ′はR⁵とは異なってCN、CH₃又はClであり、 ｎは０または１であり、 Ｑ′は単結合であるか、又は−CH₂−、−CH₂CH₂−若し
   くは−CH₂CH₂CH₂−であり、 Q²はＣ原子１〜３個を有するアルキレンであり、この基
   中に存在するCH₂基は、−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CO−Ｏ
   −及び／又は−CHハロゲンにより置き換えられていても
   よい。ただし、 １）（ａ）−A⁴−Z¹−A²−（Z²−A³）_ｎ−R²が４′−ア
   ルコキシビフェニル−４−イルで、かつ、Q²が−CO−Ｏ
   −の場合、及び、 （ｂ）−A⁴−Z¹−A²−（Z²−A³）_ｎ−R²が、４′−アル
   カノイルオキシビフェニル−４−イルで、かつ、Q²が−
   CO−Ｏ−又は−CH₂−Ｏ−CO−の場合は、 ＸはCH₃で、R⁵−Ｃ^＊HY′−Ｑ′−Ｘ′は少なくとも１
   つの分枝鎖を有し、 ２）さらに、以下の化合物は除く； Q²が−C_mH_2m−Ｏ−CO−（ｍ＝０〜３）であり、A⁴及びA
   ²が1,4−フエニレンであり、Ｚが単結合であり、R²がＯ
   −アルキルであり、 ｎが０である化合物。］ で示される光学活性化合物の少なくとも一種を含有する
   ことを特徴とする、少なくとも二種の液晶成分を有する
   カイラルにチルトされたスメクチツク液晶組成物。 ３．式 R⁵-Ｃ^＊HY′-Ｑ′-Ｘ′-Ｃ^＊HX-Q²-A⁴-Z¹-A²-（Z²-A³）
   _ｎ-R² Ｉ ［式中R²は、Ｃ原子１〜12個をそれぞれ有する直鎖状の
   アルキル基又は直鎖状のパーフルオロアルキル基であ
   り、これらの基中に存在する１個または２個以上のCH₂
   基又は１個または２個以上のCF₂基は−Ｏ−、−Ｓ−、
   −CO−、−Ｏ−CO−、−Ｏ−COO−、−CO−Ｏ−、−CH
   ＝CH−よりなる群から選ばれる基により、又は２個のヘ
   テロ原子が相互に直接に結合しないものとして、これら
   の基の２種の適当な基の組合せにより、置き換えられて
   いてもよく、 R⁵は、Ｃ原子１〜７個を有するアルキル基であり、 A²、A³およびA⁴は、それぞれ1,4−フエニレン、ピリミ
   ジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、ピラジン
   −3,6−ジイル、ピリダジン−2,5−ジイル又はトランス
   −1,4−シクロヘキシレンであり、これらの基は非置換
   であるかまたは置換基として１個または２個のＦおよび
   （または）Cl原子および（または）CH₃基および（また
   は）CN基を有し、 Z¹およびZ²はそれぞれ−CO−Ｏ−、−CO−Ｓ−、−Ｏ−
   CO−、−Ｓ−CO−、−CH₂CH₂−、−OCH₂−、−CH₂O−、
   −Ｃ≡Ｃまたは単結合であり、 Ｘはハロゲン、CNまたはCH₃であり、 Ｘ′は、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CH＝CH−COO−又
   は単結合であり、 Ｙ′はR⁵とは異なってCN、CH₃又はClであり、 ｎは０または１であり、 Ｑ′は単結合であるか、又は−CH₂−、−CH₂CH₂−若し
   くは−CH₂CH₂CH₂−であり、 Q²はＣ原子１〜３個を有するアルキレンであり、この基
   中に存在するCH₂基は、−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CO−Ｏ
   −及び／又は−CHハロゲンにより置き換えられていても
   よい。ただし、 １）（ａ）−A⁴−Z¹−A²−（Z²−A³）_ｎ−R²が４′−ア
   ルコキシビフェニル−４−イルで、かつ、Q²が−CO−Ｏ
   −の場合、及び、 （ｂ）−A⁴−Z¹−A²−（Z²−A³）_ｎ−R²が、４′−アル
   カノイルオキシビフェニル−４−イルで、かつ、Q²が−
   CO−Ｏ−又は−CH₂−Ｏ−CO−の場合は、 ＸはCH₃で、R⁵−Ｃ^＊HY′−Ｑ′−Ｘ′は少なくとも１
   つの分枝鎖を有し、 ２）さらに、以下の化合物は除く； Q²が−C_mH_2m−Ｏ−CO−（ｍ＝０〜３）であり、A⁴及びA
   ²が1,4−フエニレンであり、Ｚが単結合であり、R²がＯ
   −アルキルであり、ｎが０である化合物。］ で示される光学活性化合物の少なくとも一種を含有し、
   少なくとも二種の液晶成分を有するカイラルにチルトさ
   れたスメクチック液晶組成物を、誘電体として含むこと
   を特徴とする、電気光学表示素子。