JP3161683B2 - Inorganic antibacterial agent and method for producing the same - Google Patents

Inorganic antibacterial agent and method for producing the same

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JP3161683B2
JP3161683B2 JP25367895A JP25367895A JP3161683B2 JP 3161683 B2 JP3161683 B2 JP 3161683B2 JP 25367895 A JP25367895 A JP 25367895A JP 25367895 A JP25367895 A JP 25367895A JP 3161683 B2 JP3161683 B2 JP 3161683B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、殺菌作用及び防カ
ビ作用をもつ無機系抗菌剤及びその製造方法に関する。
本発明に係る無機系抗菌剤は、例えば医用材料、食品容
器、日用品、食品機械関連品、繊維製品、トイレ関連品
に適用することができる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inorganic antibacterial agent having a bactericidal action and an antifungal action and a method for producing the same.
The inorganic antibacterial agent according to the present invention can be applied to, for example, medical materials, food containers, daily necessities, food machinery-related products, textile products, and toilet-related products.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、殺菌及び防カビ作用をもつ抗菌剤
として、有機系のものが多く用いられてきた。しかし近
年、有機系の抗菌剤に比べて一般に安全性、耐久性、耐
熱性などの点で優れている無機系抗菌剤が注目され、そ
の開発に力が注がれている。無機系抗菌剤は、銀、銅、
亜鉛等のオリゴジナミー効果による抗菌性を有する金属
をイオン、粒子あるいは化合物として無機物に担持させ
たものが一般的に用いられている。そして、無機系抗菌
剤の多くは抗菌性を付与せしめる製品中に混入されて使
用され、抗菌剤から抗菌性金属イオンが徐放されことに
より抗菌性が発現される。
2. Description of the Related Art Conventionally, organic antibacterial agents having a bactericidal and antifungal action have been widely used. However, in recent years, attention has been paid to inorganic antibacterial agents, which are generally superior to organic antibacterial agents in terms of safety, durability, heat resistance, and the like, and efforts are being made to develop them. Inorganic antibacterial agents include silver, copper,
In general, a substance in which a metal having antibacterial properties such as zinc or the like by an oligodynamic effect is carried on an inorganic substance as ions, particles or compounds is generally used. Many of the inorganic antibacterial agents are used by being mixed in a product imparting antibacterial properties, and the antibacterial properties are exhibited by the sustained release of antibacterial metal ions from the antibacterial agents.

【0003】このような無機系抗菌剤として、例えば特
開平5−238756号公報には、微細なシリカ系球状
粒子中に銀粒子又はハロゲン化銀粒子を均一に分散担持
したものや、微細なシリカ系球状粒子の表面に銀粒子を
分散担持したものが開示されている。これらの抗菌剤
は、いわゆるゾルゲル法で製造され、シリカ系球状粒子
中に銀粒子等を均一に分散担持したものは、シリコンの
アルコキシド化合物と銀配位化合物との反応物を、アル
カリ性アルコール中に滴下して球状中間体とし、その球
状中間体を単離して加熱又は光照射することにより製造
される。また、シリカ系球状粒子の表面に銀粒子を分散
担持したものは、銀配位化合物を用いる代わりに、配位
子を加えないで直接硝酸銀を用いること以外は上記と同
様に製造される。
As such an inorganic antibacterial agent, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-238756 discloses an inorganic antibacterial agent in which silver particles or silver halide particles are uniformly dispersed and supported in fine silica-based spherical particles. A system in which silver particles are dispersed and supported on the surface of a system spherical particle is disclosed. These antibacterial agents are manufactured by the so-called sol-gel method, and those in which silver particles and the like are uniformly dispersed and supported in silica-based spherical particles are obtained by reacting a reaction product of a silicon alkoxide compound and a silver coordination compound in an alkaline alcohol. It is produced by dropping into a spherical intermediate, isolating the spherical intermediate and heating or irradiating with light. Further, a silica-based spherical particle in which silver particles are dispersed and supported on the surface is produced in the same manner as described above except that silver nitrate is directly used without adding a ligand instead of using a silver coordination compound.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記公報に開
示された無機系抗菌剤において、シリカ系球状粒子中に
銀粒子等を均一に分散担持させたものは、シリカ系球状
粒子の内部に取り込まれた銀は抗菌性にほとんど関与せ
ず、内部の銀が無駄になるという不具合があり、一方シ
リカ系球状粒子の表面に銀粒子を分散担持されたもの
は、抗菌剤を樹脂や繊維等に練り込む時等にシリカ系球
状粒子表面に単に付着しただけの銀粒子が脱落し、分散
が不均一になるという不都合がある。
However, among the inorganic antibacterial agents disclosed in the above publication, those in which silver particles and the like are uniformly dispersed and supported in silica-based spherical particles are incorporated into the silica-based spherical particles. Silver has little effect on antibacterial properties and has the disadvantage that the silver inside is wasted.On the other hand, silica particles dispersed and supported on the surface of spherical silica particles use an antibacterial agent on resin or fiber. When kneading, there is a disadvantage that silver particles that simply adhere to the surface of the silica-based spherical particles fall off and the dispersion becomes uneven.

【0005】また、上記公報に開示された無機系抗菌剤
の製造方法は、金属アルコキシド化合物を出発原料とし
ているためコスト高であり、製造工程が複雑であるとい
う不都合がある。さらに、上記公報に開示されたような
ゾルゲル法においては、抗菌性金属粒子としての銀粒子
の分散状態を制御できないという不都合がある。抗菌性
の観点のみを考慮すれば、抗菌性金属粒子としての銀粒
子がセラミックス粒子の表面近傍に保持され、しかも銀
粒子の露出面積が大きいほど好ましい。しかし、抗菌剤
を樹脂中に練り込む場合、抗菌性金属イオン、特に銀イ
オンによって樹脂が変色することがあり、露出している
銀粒子の表面積が大きいほど樹脂が変色しやすくなる。
また、上記したようにセラミックス粒子表面に担持され
た銀粒子等は樹脂等への練り込み時に脱落しやすい。こ
のため、抗菌剤を用いる製品やその用途等に応じて、抗
菌性金属粒子の分散状態を制御できると、好都合であ
る。
[0005] Further, the method for producing an inorganic antibacterial agent disclosed in the above-mentioned publication has disadvantages that the production process is complicated because the metal alkoxide compound is used as a starting material, so that the production cost is high. Furthermore, the sol-gel method disclosed in the above publication has a disadvantage that the dispersion state of silver particles as antibacterial metal particles cannot be controlled. Considering only the antibacterial property, it is preferable that silver particles as antibacterial metal particles be held near the surface of the ceramic particles and that the exposed area of the silver particles be large. However, when the antibacterial agent is kneaded into the resin, the resin may be discolored by antibacterial metal ions, particularly silver ions, and the resin is more likely to discolor as the surface area of the exposed silver particles is larger.
Further, as described above, silver particles and the like carried on the surface of the ceramic particles easily fall off when kneaded into a resin or the like. For this reason, it is advantageous if the dispersion state of the antibacterial metal particles can be controlled according to the product using the antibacterial agent, its use, and the like.

【0006】本発明は上記実情に鑑みてなされたもので
あり、(1)セラミックス粒子に保持された抗菌性金属
粒子から無駄なく抗菌性を発現させることができ、しか
も樹脂等への練り込み時に抗菌性金属粒子が脱落し、不
均一な分散となることを効果的に防止することのできる
無機系抗菌剤を提供することを第1の課題とし、(2)
抗菌性金属粒子をセラミックス粒子中に分散させる際に
分散状態を制御でき、また安価で簡単に無機系抗菌剤を
製造することのできる無機系抗菌剤の製造方法を提供す
ることを第2の課題とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances. (1) Antibacterial properties can be expressed without waste from antibacterial metal particles held by ceramic particles, and when kneaded into a resin or the like. It is a first object to provide an inorganic antibacterial agent that can effectively prevent the antibacterial metal particles from falling off and becoming unevenly dispersed.
A second object of the present invention is to provide a method for producing an inorganic antibacterial agent which can control the dispersion state when dispersing the antibacterial metal particles in the ceramic particles, and which can easily and inexpensively produce the inorganic antibacterial agent. And

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記第1の課題を解決す
る本発明の無機系抗菌剤は、球状酸化物系セラミックス
粒子の原料となる金属粉末及び抗菌性金属イオンを放出
する金属粒子又は金属化合物粒子の原料となる金属粉末
を炎中に投入し、少なくとも該セラミックス粒子の原料
となる金属粉末を燃焼させてセラミックス酸化物の核を
形成、成長させるとともに、該金属粒子の原料となる金
属粉末を蒸発させた後該核の表面上に金属粒子を析出さ
せるか又は該金属化合物の原料となる金属粉末を溶融、
気化させた後該核の表面上に金属化合物粒子を凝集させ
てなる、球状酸化物系セラミックス粒子と該セラミック
ス粒子の表面に分散保持された抗菌性金属イオンを放出
する球状の金属粒子又は金属化合物粒子とからなり、
記金属粒子又は金属化合物粒子は半径の1/3以上の部
分が上記セラミックス粒子内に埋設されていることを特
徴とする。
The inorganic antibacterial agent of the present invention for solving the first object is a spherical oxide ceramic.
Releases metal powder and antibacterial metal ions as raw materials for particles
Powder as a raw material for metal particles or metal compound particles
Into a flame, and at least a raw material of the ceramic particles.
Nuclei of ceramic oxide by burning metal powder
Gold that forms and grows, and becomes the raw material for the metal particles
After the metal powder is evaporated, metal particles are deposited on the surface of the core.
Or melt the metal powder as a raw material of the metal compound,
After vaporization, the metal compound particles are aggregated on the surface of the core.
Oxide-based ceramic particles and the ceramic
Releases antibacterial metal ions dispersed and maintained on the surface of particles
Wherein the metal particles or metal compound particles are embedded in the ceramic particles at a portion having a radius of 1/3 or more.

【0008】上記第2の課題を解決する本発明の無機系
抗菌剤の製造方法は、球状酸化物系セラミックス粒子
と、該セラミックス粒子に分散保持され、抗菌性金属イ
オンを放出する金属粒子又は金属化合物粒子とからなる
無機系抗菌剤を製造する方法であって、上記セラミック
ス粒子の原料となる金属粉末及び上記抗菌性金属イオン
を放出する金属粒子若しくは金属化合物粒子の原料とな
る金属粉末、又は上記セラミックス粒子の原料となる金
属及び上記抗菌性金属イオンを放出する金属粒子若しく
は金属化合物粒子の原料となる金属よりなる合金粉末
を、酸素を含む炎中に投入し、燃焼により酸化物系セラ
ミックス粒子を形成するとともに、該セラミックス粒子
に抗菌性金属イオンを放出する金属粒子又は金属化合物
粒子を分散保持させることを特徴とする。
The method for producing an inorganic antibacterial agent according to the present invention, which solves the second problem, comprises a spherical oxide-based ceramic particle, and a metal particle or metal dispersed and held by the ceramic particle and releasing antibacterial metal ions. A method for producing an inorganic antibacterial agent comprising compound particles, comprising: a metal powder serving as a raw material of the ceramic particles and a metal powder serving as a raw material of a metal particle or a metal compound particle releasing the antibacterial metal ion; or An alloy powder consisting of a metal serving as a raw material of ceramic particles and a metal particle or a metal serving as a raw material of a metal compound particle that releases the antibacterial metal ion is put into a flame containing oxygen, and the oxide ceramic particles are burnt. Forming and dispersing and holding metal particles or metal compound particles that release antibacterial metal ions in the ceramic particles And wherein the door.

【0009】[0009]

【作用】本発明の無機系抗菌剤では、セラミックス粒子
の表面に分散保持された抗菌性金属イオンを放出する金
属粒子又は金属化合物粒子(以下、抗菌性金属粒子とい
う)から効果的に金属イオンが除放されるので、セラミ
ックス粒子の内部に存在して抗菌性に寄与せずに無駄に
なる抗菌性金属粒子が少なく、セラミックス粒子に保持
された抗菌性金属粒子により効果的に抗菌作用が発揮さ
れる。
According to the inorganic antibacterial agent of the present invention, metal ions can be effectively removed from metal particles or metal compound particles (hereinafter referred to as antibacterial metal particles) which release antibacterial metal ions dispersed and held on the surface of ceramic particles. Because it is released, there are few antibacterial metal particles that are present inside the ceramic particles and do not contribute to antibacterial properties and are wasted, and the antibacterial metal particles held by the ceramic particles exhibit an effective antibacterial effect You.

【0010】また、セラミックス粒子の表面に分散保持
された抗菌性金属粒子は半径の1/3以上の部分がセラ
ミックス粒子内に埋設されているので、抗菌性金属粒子
がセラミックス粒子表面に単に付着されている場合と比
較して、抗菌性金属粒子は強固にセラミックス粒子表面
に結合される。このため、抗菌剤を樹脂等に練り込む時
などに抗菌性金属粒子が脱落し、不均一な分散となるこ
とを効果的に防止することができる。なお、抗菌性金属
粒子がセラミックス粒子内に埋設されている部分が抗菌
性金属粒子の半径の1/3未満の場合は、上記結合力が
弱まり、抗菌性金属粒子が脱落し易くなる。
Further, since the antibacterial metal particles dispersed and held on the surface of the ceramic particles have a portion having a radius of not less than 1/3 embedded in the ceramic particles, the antibacterial metal particles are simply attached to the surface of the ceramic particles. The antibacterial metal particles are firmly bonded to the surface of the ceramic particles as compared with the case where the metal particles are used. Therefore, it is possible to effectively prevent the antibacterial metal particles from dropping off when the antibacterial agent is kneaded into a resin or the like, resulting in uneven dispersion. If the portion where the antimicrobial metal particles are embedded in the ceramic particles is less than one third of the radius of the antimicrobial metal particles, the above-described bonding force is weakened, and the antimicrobial metal particles are likely to fall off.

【0011】さらに、抗菌性金属粒子のセラミックス粒
子内への埋め込み量に応じて抗菌性金属粒子の露出面積
を調節することができ、これにより抗菌性や練り込み時
の樹脂の変色性等を制御することができる。さらに、セ
ラミックス粒子は球状であるため、本発明の抗菌剤は樹
脂、繊維や溶液など他の材料への分散性が良好で、しか
も高濃度で分散させることができる。
Further, the exposed area of the antibacterial metal particles can be adjusted according to the amount of embedding of the antibacterial metal particles into the ceramic particles, thereby controlling the antibacterial property and the discoloration of the resin during kneading. can do. Furthermore, since the ceramic particles are spherical, the antibacterial agent of the present invention has good dispersibility in other materials such as resins, fibers and solutions, and can be dispersed at a high concentration.

【0012】本発明の無機系抗菌剤の製造方法では、セ
ラミックス粒子の原料となる金属粉末及び抗菌性金属粒
子の原料となる金属粉末を酸素を含む炎中に投入する場
合と、セラミックス粒子の原料となる金属及び抗菌性金
属粒子の原料となる金属よりなる合金粉末を酸素を含む
炎中に投入する場合とで、製造される抗菌剤のセラミッ
クス粒子において抗菌性金属粒子の分散状態が異なる。
According to the method for producing an inorganic antibacterial agent of the present invention, a method of introducing a metal powder as a raw material of ceramic particles and a metal powder as a raw material of antibacterial metal particles into a flame containing oxygen, The state of dispersion of the antibacterial metal particles in the ceramic particles of the antibacterial agent differs between the case where the alloy powder composed of the metal to be used and the metal as the raw material of the antibacterial metal particles is introduced into a flame containing oxygen.

【0013】まず、セラミックス粒子の原料となる金属
粉末及び抗菌性金属粒子の原料となる金属粉末を酸素を
含む炎中に投入する場合は、セラミックス粒子の中心部
には抗菌性金属粒子が存在しない抗菌剤を製造すること
ができ、しかもセラミックス粒子の原料となる金属粉末
と抗菌性金属粒子の原料となる金属粉末との投入タイミ
ングや抗菌性金属粒子の原料となる金属粉末の炎中への
投入位置を変えることにより、セラミックス粒子への抗
菌性金属粒子の分散状態を制御することができる。
First, when a metal powder as a raw material of ceramic particles and a metal powder as a raw material of antibacterial metal particles are put into a flame containing oxygen, the antibacterial metal particles do not exist at the center of the ceramic particles. The antibacterial agent can be manufactured. In addition, the injection timing of the metal powder that is the raw material of the ceramic particles and the metal powder that is the raw material of the antibacterial metal particles, and the injection of the metal powder that is the raw material of the antibacterial metal particles into the flame By changing the position, the dispersion state of the antibacterial metal particles in the ceramic particles can be controlled.

【0014】すなわち、セラミックス粒子の原料となる
金属粉末及び抗菌性金属粒子の原料となる金属粉末の混
合粉末を酸素を含む炎中に投入するか、あるいはセラミ
ックス粒子の原料となる金属粉末を投入し、所定時間経
過後に抗菌性金属粒子の原料となる金属粉末を投入した
場合、酸素を含む炎中でセラミックス粒子の原料となる
金属粉末が自己燃焼し、気化により生じた生成ガスが自
然冷却により凝集して安定なセラミックス酸化物の核を
形成する。そして、セラミックス酸化物より融点の低い
抗菌性金属粒子の原料となる金属粉末は蒸発後、上記セ
ラミックス酸化物の核の表面上に析出する。そして、こ
のような抗菌性金属粒子の析出とともにセラミックス酸
化物の核が成長するという過程を経て、セラミックス粒
子に抗菌性金属粒子が分散保持された抗菌剤を製造する
ことができる。このとき、セラミックス粒子の原料とな
る金属粉末及び抗菌性金属粒子の原料となる金属粉末の
混合粉末を酸素を含む炎中に投入した場合は、セラミッ
クス粒子の表面近傍に抗菌性金属粒子が分散し、抗菌性
金属粒子が存在しない中心部の占める割合が小さい抗菌
剤を製造することができる。また、セラミックス粒子の
原料となる金属粉末を投入し、所定時間経過後に抗菌性
金属粒子の原料となる金属粉末を投入した場合は、該金
属粉末を投入するタイミングを調節したり、該金属粉末
を炎中に投入する際の位置を調節したりすることによ
り、セラミックス粒子の表面近傍に抗菌性金属粒子が分
散し、抗菌性金属粒子が存在しない中心部の占める割合
が大きい抗菌剤や、セラミックス粒子の表面に保持され
た抗菌性金属粒子が部分的にセラミックス粒子内に埋設
された抗菌剤や、セラミックス粒子の表面に抗菌性金属
粒子が付着した抗菌剤などを製造することができる。
That is, a mixed powder of a metal powder as a raw material of ceramic particles and a metal powder as a raw material of antibacterial metal particles is poured into a flame containing oxygen, or a metal powder as a raw material of ceramic particles is charged. When the metal powder as the raw material of the antibacterial metal particles is injected after a predetermined time, the metal powder as the raw material of the ceramic particles self-burns in a flame containing oxygen, and the generated gas generated by vaporization is aggregated by natural cooling. To form a stable ceramic oxide nucleus. Then, the metal powder, which is a raw material of the antibacterial metal particles having a lower melting point than the ceramic oxide, evaporates and then precipitates on the surface of the core of the ceramic oxide. Then, an antibacterial agent in which the antibacterial metal particles are dispersed and held in the ceramic particles can be manufactured through a process in which the nuclei of the ceramic oxide grow together with the precipitation of the antibacterial metal particles. At this time, when the mixed powder of the metal powder as the raw material of the ceramic particles and the metal powder as the raw material of the antibacterial metal particles is put into a flame containing oxygen, the antibacterial metal particles are dispersed near the surface of the ceramic particles. In addition, it is possible to produce an antibacterial agent in which the ratio of the center where no antibacterial metal particles are present is small. Further, when the metal powder as the raw material of the ceramic particles is charged and the metal powder as the raw material of the antibacterial metal particles is charged after a predetermined time has elapsed, the timing of charging the metal powder is adjusted or the metal powder is added. Antibacterial metal particles are dispersed in the vicinity of the surface of ceramic particles by adjusting the position when injected into the flame, and the ratio of the central part where the antibacterial metal particles do not exist is large. It is possible to produce an antibacterial agent in which the antibacterial metal particles held on the surface of the ceramic particles are partially embedded in the ceramic particles, an antibacterial agent in which the antibacterial metal particles adhere to the surface of the ceramic particles, and the like.

【0015】一方、セラミックス粒子の原料となる金属
及び抗菌性金属粒子の原料となる金属よりなる合金粉末
を酸素を含む炎中に投入する場合は、同時に蒸発、凝集
するが、セラミックス酸化物と抗菌性金属粒子とは分離
した方が熱力学的に安定であるため、セラミックス粒子
の中心部まで抗菌性金属粒子が均一に分散した抗菌剤を
製造することができる。
On the other hand, when an alloy powder composed of a metal which is a raw material of ceramic particles and a metal which is a raw material of antibacterial metal particles is put into a flame containing oxygen, it evaporates and agglomerates at the same time. Since it is thermodynamically stable when separated from the conductive metal particles, it is possible to produce an antibacterial agent in which the antibacterial metal particles are uniformly dispersed up to the center of the ceramic particles.

【0016】なお、抗菌性金属粒子の原料が燃焼しにく
い化合物の場合は、その化合物が溶融、気化し、セラミ
ックス酸化物の核の表面上に凝集することにより、セラ
ミックス粒子に抗菌性金属粒子が分散保持された抗菌剤
が製造される。このような本発明の製造方法によれば、
ほぼ真球状で微細なセラミックス粒子を安定して大量に
製造することができる。
When the raw material of the antibacterial metal particles is a compound that does not easily burn, the compound is melted, vaporized, and agglomerated on the surface of the ceramic oxide nucleus, so that the antibacterial metal particles are added to the ceramic particles. A dispersed retained antimicrobial agent is produced. According to such a production method of the present invention,
It is possible to stably produce a large number of almost spherical and fine ceramic particles.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】以下、本発明の無機系抗菌剤及び
その製造方法について、発明の実施の形態により具体的
に説明する。 (本発明の製造方法の第1の実施の形態)図1は本発明
の製造方法を実施するための製造装置の概要を示す概略
構成図で、密閉状の燃焼器1の天井部には、酸化物系セ
ラミックス粒子の原料となる金属粉末がN2 、エアー等
のキャリアガスとともに供給される第1原料供給管2
と、O2 等の支燃性ガスが供給される第1ガスパイプ3
と、C3 8 等の可燃性ガスが供給される第2ガスパイ
プ4とが接続されている。そして、上記第1原料供給管
2には、原料の金属粉末が貯えられる第1ホッパー5が
備えられている。また、燃焼器1の側面部下方には排気
管6が接続され、この排気管6にはバグフィルタよりな
る捕集器7及びブロア8が順に配設されている。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the inorganic antibacterial agent of the present invention and a method for producing the same will be specifically described with reference to embodiments of the present invention. (First Embodiment of the Manufacturing Method of the Present Invention) FIG. 1 is a schematic diagram showing the outline of a manufacturing apparatus for carrying out the manufacturing method of the present invention. First raw material supply pipe 2 in which metal powder as a raw material of oxide-based ceramic particles is supplied together with a carrier gas such as N 2 or air.
And a first gas pipe 3 to which a supporting gas such as O 2 is supplied.
And a second gas pipe 4 to which a combustible gas such as C 3 H 8 is supplied. The first raw material supply pipe 2 is provided with a first hopper 5 for storing a raw metal powder. Further, an exhaust pipe 6 is connected to a lower part of the side surface of the combustor 1, and a collector 7 and a blower 8 each formed of a bag filter are sequentially arranged in the exhaust pipe 6.

【0018】この装置を用いて無機系抗菌剤を製造する
には、まず第1ガスパイプ3からO 2 等の支燃性ガス
を、第2ガスパイプ4からC3 8 等の可燃性ガスを供
給し、別途設けられたスパークを発生する発火源(図示
せず)を作動させて火炎9を形成しておく。このとき、
2 等の支燃性ガスの供給量は1Nm3 /h以上、望ま
しくは10Nm3 /h以上、C3 8 等の可燃性ガスの
供給量は0.1Nm3 /h以上、望ましくは1Nm3
h以上とすることができる。そして、上記火炎9中に第
1ホッパー5に貯えられたセラミックス粒子の原料とな
る金属粉末及び抗菌性金属粒子の原料となる金属粉末の
混合粉末をN2 、エアー等のキャリアガスとともに供給
する。このとき、金属粉末の供給量は、濃度が20g/
3 以上、望ましくは1000g/m3 以上となるよう
に、0.1kg/h以上、望ましくは1.0kg/h以
上とし、N2 、エアー等のキャリアガスの供給量は0.
1Nm3 /h以上、望ましくは1Nm3 /h以上とする
ことができる。
Using this apparatus, an inorganic antibacterial agent is produced.
First, from the first gas pipe 3 TwoFlammable gas such as
From the second gas pipe 4 to CThreeH8Supply flammable gas such as
The ignition source that generates the spark that is supplied separately
Is operated to form the flame 9 in advance. At this time,
OTwoThe supply amount of supporting gas such as 1NmThree/ H or more, desired
Or 10 NmThree/ H or more, CThreeH8Etc. of flammable gas
The supply amount is 0.1 NmThree/ H or more, preferably 1 NmThree/
h or more. And during the flame 9
The raw material of the ceramic particles stored in one hopper 5
Of metal powder used as the raw material for metal powder and antibacterial metal particles
Mix powder NTwoSupply with carrier gas such as air
I do. At this time, the supply amount of the metal powder was 20 g / concentration.
mThreeAbove, desirably 1000 g / mThreeTo be more than
0.1 kg / h or more, desirably 1.0 kg / h or less
Above and NTwoThe supply amount of carrier gas such as air and air is 0.
1 NmThree/ H or more, preferably 1 NmThree/ H or more
be able to.

【0019】燃焼器1内で製造された抗菌性金属粒子
は、ブロア8の作動により、燃焼排ガスとともに捕集器
7内に吸引されて捕集される。なお、未燃焼の金属粉末
10は燃焼器1の底部に貯えられる。本製造方法では、
融点の高いセラミックス酸化物が最初に凝集して安定な
核を形成し、その後セラミックス酸化物より融点の低い
抗菌性金属粒子がセラミックス酸化物よりなる核の表面
上に析出するとともに該核自身も成長するという過程で
抗菌剤が製造されるので、セラミックス粒子の表面近傍
に抗菌性金属粒子が分散し、抗菌性金属粒子が存在しな
い中心部の占める割合が比較的小さい抗菌剤を製造する
ことができる。
The antibacterial metal particles produced in the combustor 1 are sucked and collected in the collector 7 together with the combustion exhaust gas by the operation of the blower 8. The unburned metal powder 10 is stored at the bottom of the combustor 1. In this manufacturing method,
The ceramic oxide with a high melting point first aggregates to form a stable nucleus, after which antibacterial metal particles with a lower melting point than the ceramic oxide precipitate on the surface of the nucleus made of ceramic oxide, and the nucleus itself grows Since the antibacterial agent is manufactured in the process of performing, the antibacterial metal particles are dispersed in the vicinity of the surface of the ceramic particles, and the ratio of the central portion where the antibacterial metal particles do not exist can be relatively small, so that an antibacterial agent can be manufactured. .

【0020】なお、上記製造方法において、セラミック
ス粒子の原料となる金属粉末及び抗菌性金属粒子の原料
となる金属粉末の混合粉末の代わりに、セラミックス粒
子の原料となる金属及び抗菌性金属粒子の原料となる金
属よりなる合金粉末を用いた場合には、セラミックス粒
子の中心部まで抗菌性金属粒子が均一に分散した抗菌剤
を製造することができる。
In the above manufacturing method, instead of the mixed powder of the metal powder as the raw material of the ceramic particles and the metal powder as the raw material of the antibacterial metal particles, the raw material of the metal as the raw material of the ceramic particles and the raw material of the antibacterial metal particles are used. When an alloy powder made of a metal is used, an antibacterial agent in which antibacterial metal particles are uniformly dispersed up to the center of ceramic particles can be produced.

【0021】(本発明の製造方法の第2の実施の形態)
図2に示す製造装置は、上記第1の実施の形態で説明し
た製造装置において、燃焼器1の側面部に第2原料供給
管11を接続したものである。この第2原料供給管11
は、火炎9の根元部、中央部、先端部にそれぞれ開口す
る第1〜3分岐部11a〜11cを有し、各分岐部11
a〜11cにはそれぞれバルブ11d〜11fが配設さ
れている。そして、上記第2原料供給管11には抗菌性
金属粒子の原料となる金属粉末が貯えられる第2ホッパ
ー12が備えられている。
(Second Embodiment of the Manufacturing Method of the Present Invention)
The manufacturing apparatus shown in FIG. 2 is the same as the manufacturing apparatus described in the first embodiment, except that the second raw material supply pipe 11 is connected to the side surface of the combustor 1. This second raw material supply pipe 11
Has first to third branch portions 11a to 11c which open at the base, center, and tip of the flame 9, respectively.
Valves 11d to 11f are provided for a to 11c, respectively. The second raw material supply pipe 11 is provided with a second hopper 12 for storing a metal powder as a raw material of the antibacterial metal particles.

【0022】この装置を用いて無機系抗菌剤を製造する
には、まず第1ガスパイプ3からO 2 等の支燃性ガス
を、第2ガスパイプ4からC3 8 等の可燃性ガスを供
給し、別途設けられたスパークを発生する発火源(図示
せず)を作動させて火炎9を形成しておく。そして、上
記火炎9中に第1ホッパー5に貯えられたセラミックス
粒子の原料となる金属粉末をN2 、エアー等のキャリア
ガスとともに供給する。そして、セラミックス粒子の原
料となる金属粉末の投入後、所定時間(0.1〜1秒程
度)経過後、上記火炎9の根元部、中央部、先端部のい
ずれかの所定位置に第2ホッパー12に貯えられた抗菌
性金属粒子の原料となる金属粉末をN2 等のキャリアガ
スとともに供給する。このとき、セラミックス粒子の原
料となる金属粉末の供給量は、濃度が20g/m3
上、望ましくは1000g/m3 以上の濃度になるよう
に、0.1kg/h以上、望ましくは1.0kg/h以
上とし、N2 、エアー等のキャリアガスの供給量は0.
1Nm3 /h以上、望ましくは1Nm3 /h以上とする
ことができる。また、火炎9への投入位置の制御は、バ
ルブ11d〜11fの開閉を制御することにより行うこ
とができる。すなわち、バルブ11dのみを開放し、バ
ルブ11e及びバルブ11fを閉鎖した場合は、抗菌性
金属粒子の原料となる金属粉末は分岐部11aから火炎
9の根元部に投入されるので、セラミックス粒子の表面
近傍に抗菌性金属粒子が分散し、抗菌性金属粒子が存在
しない中心部の占める割合が比較的大きい抗菌剤を製造
することができる。また、バルブ11eのみを開放し、
バルブ11d及びバルブ11fを閉鎖した場合は、抗菌
性金属粒子の原料となる金属粉末は分岐部11bから火
炎9の中央部に投入されるので、セラミックス粒子の表
面に保持された抗菌性金属粒子が部分的にセラミックス
粒子内に埋設された抗菌剤を製造することができる。ま
た、バルブ11fのみを開放し、バルブ11d及びバル
ブ11eを閉鎖した場合は、抗菌性金属粒子の原料とな
る金属粉末は分岐部11cから火炎9の先端部に投入さ
れるので、セラミックス粒子の表面に抗菌性金属粒子が
付着した抗菌剤を製造することができる。
Using this apparatus, an inorganic antibacterial agent is produced.
First, from the first gas pipe 3 TwoFlammable gas such as
From the second gas pipe 4 to CThreeH8Supply flammable gas such as
The ignition source that generates the spark that is supplied separately
Is operated to form the flame 9 in advance. And on
Ceramics stored in the first hopper 5 during the flame 9
The metal powder used as the raw material for the particles is NTwo, Air and other carriers
Supply with gas. And the source of ceramic particles
After the addition of the metal powder as a raw material, a predetermined time (about 0.1 to 1 second)
Degree) After the elapse, the base, center, and tip of the flame 9
Antibacterial stored in the second hopper 12 at a predetermined position
Metal powder as a raw material of the conductive metal particles is NTwoCarrier tools such as
Supply with At this time, the source of ceramic particles
The supply amount of the metal powder used as the raw material has a concentration of 20 g / m2.ThreeLess than
Above, desirably 1000 g / mThreeAbove concentration
0.1 kg / h or more, desirably 1.0 kg / h or less
Above and NTwoThe supply amount of carrier gas such as air and air is 0.
1 NmThree/ H or more, preferably 1 NmThree/ H or more
be able to. In addition, the control of the injection position to the flame 9
This can be done by controlling the opening and closing of the lubes 11d to 11f.
Can be. That is, only the valve 11d is opened, and the valve is opened.
When the lube 11e and valve 11f are closed, antibacterial properties
The metal powder, which is a raw material of the metal particles, is flamed from the branch portion 11a.
9 at the base of the surface of the ceramic particles
Antibacterial metal particles are dispersed nearby and antibacterial metal particles are present
Produce antibacterial agents with a relatively high percentage of non-active centers
can do. Also, only the valve 11e is opened,
When valve 11d and valve 11f are closed, antibacterial
The metal powder, which is a raw material of the conductive metal particles, fires from the branch portion 11b.
Since it is injected into the center of the flame 9, the surface of the ceramic particles
Antibacterial metal particles held on the surface are partially ceramics
Antimicrobial agents embedded within the particles can be manufactured. Ma
Further, only the valve 11f is opened, and the valve 11d and the valve
When the valve 11e is closed, it becomes a raw material for the antibacterial metal particles.
Metal powder is injected into the tip of the flame 9 from the branch portion 11c.
Antibacterial metal particles on the surface of the ceramic particles
An attached antimicrobial agent can be manufactured.

【0023】なお、上記第2の実施の形態において、抗
菌性金属粒子の原料となる金属粉末を火炎9に投入する
タイミングや、抗菌性金属粒子の原料となる金属粉末を
火炎9に投入する際の投入位置を微調整することによ
り、セラミックス粒子への抗菌性金属粒子の分散状態を
微調整することができる。例えば、バルブ11eのみを
開放し、バルブ11d及びバルブ11fを閉鎖して、抗
菌性金属粒子の原料となる金属粉末を分岐部11bから
火炎9の中央部に投入する際に、投入するタイミングや
投入位置を微妙にずらすことにより、セラミックス粒子
の表面に保持された抗菌性金属粒子の埋設量を調整し
て、抗菌性金属粒子の半径の1/3以上の部分がセラミ
ックス粒子内に埋設された抗菌剤を製造することができ
る。
In the second embodiment, when the metal powder as the raw material of the antibacterial metal particles is charged into the flame 9 or when the metal powder as the raw material of the antibacterial metal particles is charged into the flame 9, By finely adjusting the charging position, the dispersion state of the antibacterial metal particles in the ceramic particles can be finely adjusted. For example, when only the valve 11e is opened and the valve 11d and the valve 11f are closed to supply the metal powder as a raw material of the antibacterial metal particles from the branch portion 11b to the central portion of the flame 9, the timing and timing of the supply are set. By slightly shifting the position, the amount of embedded antibacterial metal particles held on the surface of the ceramic particles is adjusted, and the antibacterial metal particles embedded in the ceramic particles at least one-third of the radius of the antibacterial metal particles are embedded. Agents can be manufactured.

【0024】上記第1及び第2の実施の形態によれば、
平均粒径が0.01〜100μm程度のセラミックス粒
子に、平均粒径が0.01〜1000nm程度(ただ
し、金属粒子の粒径は酸化物粒子の粒径の1/2以下)
の抗菌性金属粒子が保持された抗菌剤を製造することが
できる。上記第1及び第2の実施の形態において、酸化
物系セラミックス粒子の種類として、チタニア(TiO
2 )、シリカ(SiO2 )、アルミナ(Al2 3 )、
マグネシア(MgO)、ジルコニア(ZrO2 )、酸化
鉄(Fe2 3 )、チタン酸アルミ(Al2 3 ・Ti
2 )、コーディエライト(2MgO・2Al23
5SiO2 )等を用いることができる。これらの酸化物
系セラミックスは、遠赤外線放射セラミックスであり、
遠赤外線による殺菌効果も期待できる。とくに、酸化物
系セラミックス粒子としてチタニア(Tio2 )を用い
た場合は、さらにチタニアの光分解触媒作用による抗菌
効果も期待でき、また白色性に優れ、紫外線や可視光線
をカットするという効果も期待できる。このセラミック
ス粒子としてチタニアを用いた抗菌剤をバルク又はシー
ト状の各種有機材料に分散した場合、光が存在すると、
チタニアと接する有機物が分解され、空孔を形成するの
で、抗菌性が発現し易くなる。
According to the first and second embodiments,
For ceramic particles having an average particle size of about 0.01 to 100 μm, the average particle size is about 0.01 to 1000 nm (however, the particle size of the metal particles is 以下 or less of the particle size of the oxide particles)
An antibacterial agent holding the antibacterial metal particles can be manufactured. In the first and second embodiments, titania (TiO 2) is used as the type of the oxide ceramic particles.
2 ), silica (SiO 2 ), alumina (Al 2 O 3 ),
Magnesia (MgO), zirconia (ZrO 2 ), iron oxide (Fe 2 O 3 ), aluminum titanate (Al 2 O 3 .Ti
O 2 ), cordierite (2MgO.2Al 2 O 3.
5SiO 2 ) can be used. These oxide ceramics are far infrared radiation ceramics,
A germicidal effect by far infrared rays can be expected. In particular, when titania (TiO 2 ) is used as the oxide ceramic particles, an antibacterial effect due to the photolytic catalytic action of titania can be expected, and excellent whiteness and an effect of cutting off ultraviolet rays and visible light can be expected. it can. When an antibacterial agent using titania as the ceramic particles is dispersed in various organic materials in bulk or sheet form, if light is present,
Organic substances in contact with titania are decomposed to form pores, so that antibacterial properties are easily developed.

【0025】上記第1及び第2の実施の形態において、
抗菌性金属粒子の種類としては、抗菌作用を有する金
属、すなわち銀(Ag)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、
錫(Sn)、水銀(Hg)、カドミウム(Cd)、クロ
ム(Cr)等を用いることができる。とくに、銀(A
g)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、水銀(Hg)は、炎
中に投入された際に燃焼により酸化物となりにくいので
好ましい。なお、抗菌性金属は燃焼により酸化すること
もあり得るが、その場合でも金属イオン放出は行われる
ので抗菌効果を発揮し得る。
In the first and second embodiments,
Kinds of the antibacterial metal particles include metals having an antibacterial action, such as silver (Ag), copper (Cu), zinc (Zn),
Tin (Sn), mercury (Hg), cadmium (Cd), chromium (Cr), or the like can be used. In particular, silver (A
g), copper (Cu), zinc (Zn), and mercury (Hg) are preferable because they hardly turn into oxides when burned in a flame. The antibacterial metal may be oxidized by combustion, but even in such a case, the metal ions are released, so that the antibacterial effect can be exhibited.

【0026】上記第1及び第2の実施の形態において、
抗菌性金属粒子の原料となる金属粉末としては、上記し
たような抗菌性金属の粉末を用いたり、抗菌性金属を含
む化合物の粉末を用いたりすることができる。抗菌性金
属を含む化合物としては、例えばAgNO3 、AgF、
AgCl、AgBr、AgI等の燃焼しにくい化合物を
挙げることができる。これらの燃焼しにくい化合物は、
溶融、気化、凝集によりセラミックス酸化物よりなる核
の表面上に析出する。
In the first and second embodiments,
As the metal powder as a raw material of the antibacterial metal particles, powder of the above antibacterial metal or powder of a compound containing the antibacterial metal can be used. Examples of the compound containing an antibacterial metal include AgNO 3 , AgF,
Examples of compounds that are difficult to burn, such as AgCl, AgBr, and AgI, can be given. These hard-to-burn compounds
It precipitates on the surface of the nucleus made of ceramic oxide by melting, vaporization, and aggregation.

【0027】上記第1及び第2の実施の形態において、
抗菌剤中の抗菌性金属粒子の濃度は、抗菌性金属粒子の
投入量に応じて適宜調整することができる。
In the first and second embodiments,
The concentration of the antibacterial metal particles in the antibacterial agent can be appropriately adjusted according to the amount of the antibacterial metal particles charged.

【0028】[0028]

【実施例】【Example】

(実施例1)セラミックス粒子の原料粉末として、Ti
粉末(Ti99.5%、350mesh以下)を準備
し、抗菌性金属粒子の原料粉末として、Ag粉末(20
0mesh以下)を準備した。そして、抗菌剤製造後の
体積割合が、セラミックス粒子:抗菌性金属粒子=9:
1となるように、Ti粉末及びAg粉末を混合し、上記
第1の実施の形態に説明した製造装置の第1ホッパー5
に供給した。
Example 1 Ti powder was used as a raw material powder for ceramic particles.
Powder (Ti 99.5%, 350 mesh or less) was prepared, and Ag powder (20%) was used as a raw material powder for the antibacterial metal particles.
0 mesh or less). Then, the volume ratio after the production of the antibacterial agent is as follows: ceramic particles: antibacterial metal particles = 9:
1, the Ti powder and the Ag powder are mixed, and the first hopper 5 of the manufacturing apparatus described in the first embodiment is mixed.
Supplied.

【0029】O2 等の支燃性ガスの供給量は50Nm3
/h、C3 8 等の可燃性ガスの供給量は5Nm3
h、原料粉末の供給量は濃度が500g/m3 となるよ
うに5kg/hとし、キャリアガスとしてのエアーの供
給量は7Nm3 /hとして、第1の実施の形態で説明し
た方法に準じて抗菌剤を製造した。得られた抗菌剤は、
粒径が1〜20μm(平均粒径15μm)、結晶質で真
球状のセラミックス(TiO2 )粒子の表面近傍の内部
に、粒径が1〜100nm(平均粒径70nm)のAg
粒子が分散保持され、セラミックス粒子中にAg粒子が
存在しない中心部の占める割合が比較的小さい抗菌剤で
あった。
The supply amount of the supporting gas such as O 2 is 50 Nm 3
/ H, supply amount of flammable gas such as C 3 H 8 is 5Nm 3 /
h, the supply amount of the raw material powder is set to 5 kg / h so that the concentration becomes 500 g / m 3, and the supply amount of air as the carrier gas is set to 7 Nm 3 / h according to the method described in the first embodiment. To produce antimicrobial agents. The obtained antibacterial agent is
Ag having a particle diameter of 1 to 100 nm (average particle diameter of 70 nm) is formed in the vicinity of the surface of crystalline and spherical ceramic (TiO 2 ) particles having a particle diameter of 1 to 20 μm (average particle diameter of 15 μm).
This was an antibacterial agent in which the particles were dispersed and held, and the ratio of the center part where no Ag particles were present in the ceramic particles was relatively small.

【0030】(実施例2)セラミックス粒子の原料粉末
として、Si粉末(Si99.5%、150mesh以
下)を用いること以外は上記実施例1と同様である。得
られた抗菌剤は、粒径が0.1〜3.0μm(平均粒径
0.8μm)、無孔質、アモルファス構造で真球状のセ
ラミックス(SiO2 )粒子の表面近傍の内部に、粒径
が1〜100nm(平均粒径50nm)のAg粒子が分
散保持され、セラミックス粒子中にAg粒子が存在しな
い中心部の占める割合が比較的小さい抗菌剤であった。
Example 2 Example 2 is the same as Example 1 except that a Si powder (99.5% of Si, 150 mesh or less) is used as a raw material powder of the ceramic particles. The obtained antibacterial agent has a particle size of 0.1 to 3.0 μm (average particle size 0.8 μm), a non-porous, amorphous structure, and a spherical particle inside the ceramic (SiO 2 ) particle near the surface. An antibacterial agent in which Ag particles having a diameter of 1 to 100 nm (average particle diameter: 50 nm) were dispersed and held, and the ratio of the center where no Ag particles were present in the ceramic particles was relatively small.

【0031】(実施例3)セラミックス粒子の原料粉末
として、Al粉末(Al99.9%、200mesh以
下)を用いること以外は上記実施例1と同様である。得
られた抗菌剤は、粒径が0.1〜3.5μm(平均粒径
0.9μm)、無孔質、結晶質で真球状のセラミックス
(Al2 3 )粒子の表面近傍の内部に、粒径が1〜1
00nm(平均粒径50nm)のAg粒子が分散保持さ
れ、セラミックス粒子中にAg粒子が存在しない中心部
の占める割合が比較的小さい抗菌剤であった。
Example 3 The same as Example 1 except that Al powder (Al 99.9%, 200 mesh or less) was used as the raw material powder for the ceramic particles. The obtained antibacterial agent has a particle size of 0.1 to 3.5 μm (average particle size of 0.9 μm), a nonporous, crystalline, spherical ceramic (Al 2 O 3 ) particle inside the vicinity of the surface. , Particle size is 1 to 1
An antibacterial agent in which Ag particles of 00 nm (average particle diameter: 50 nm) were dispersed and held, and the ratio of the center part where no Ag particles were present in the ceramic particles was relatively small.

【0032】(実施例4)セラミックス粒子の原料粉末
として、Mg粉末(Al99.9%、200mesh以
下)を用いること以外は上記実施例1と同様である。得
られた抗菌剤は、粒径がo.1〜3.0μm(平均粒径
0.8μm)、無孔質、結晶質で真球状のセラミックス
(MgO)粒子の表面近傍の内部に、粒径が1〜100
nm(平均粒径50nm)のAg粒子が分散保持され、
セラミックス粒子中にAg粒子が存在しない中心部の占
める割合が比較的小さい抗菌剤であった。
Example 4 The same as Example 1 except that Mg powder (Al 99.9%, 200 mesh or less) was used as the raw material powder for the ceramic particles. The resulting antimicrobial agent has a particle size of o. 1 to 3.0 μm (average particle diameter 0.8 μm), a non-porous, crystalline, spherical spherical ceramic (MgO) particle having a particle diameter of 1 to 100
Ag particles (average particle size of 50 nm) are dispersed and held,
The antibacterial agent had a relatively small ratio of the center where no Ag particles were present in the ceramic particles.

【0033】(実施例5)セラミックス粒子の原料粉末
として、Zr粉末(Zr98%、350mesh以下)
を用いること以外は上記実施例1と同様である。得られ
た抗菌剤は、粒径が0.1〜1.0μm(平均粒径0.
5μm)、無孔質、結晶質で真球状のセラミックス(Z
rO2 )粒子の表面近傍の内部に、粒径が1〜100n
m(平均粒径50nm)のAg粒子が分散保持され、セ
ラミックス粒子中にAg粒子が存在しない中心部の占め
る割合が比較的小さい抗菌剤であった。
Example 5 Zr powder (98% Zr, 350 mesh or less) was used as a raw material powder for ceramic particles.
Is the same as in the first embodiment except that. The obtained antibacterial agent has a particle size of 0.1 to 1.0 μm (average particle size of 0.1 μm).
5μm), non-porous, crystalline and spherical ceramics (Z
rO 2 ) particles having a particle size of 1 to 100 n
This was an antibacterial agent in which Ag particles of m (average particle size of 50 nm) were dispersed and held, and the ratio of the center portion where no Ag particles were present in the ceramic particles was relatively small.

【0034】(実施例6)セラミックス粒子の原料粉末
として、Fe粉末(Fe99.9%、200mesh以
下)を用いること以外は上記実施例1と同様である。得
られた抗菌剤は、粒径が0.1〜2.0μm(平均粒径
0.5μm)、無孔質、結晶質で真球多面体形状のセラ
ミックス(Fe2 3 )粒子の表面近傍の内部に、粒径
が1〜100nm(平均粒径50nm)のAg粒子が分
散保持され、セラミックス粒子中にAg粒子が存在しな
い中心部の占める割合が比較的小さい抗菌剤であった。
Example 6 The same as Example 1 except that Fe powder (99.9% Fe, 200 mesh or less) was used as the raw material powder for the ceramic particles. The obtained antibacterial agent has a particle size of 0.1 to 2.0 μm (average particle size of 0.5 μm), a nonporous, crystalline, spherical polyhedral ceramic (Fe 2 O 3 ) particle near the surface. Ag particles having a particle diameter of 1 to 100 nm (average particle diameter of 50 nm) were dispersed and held therein, and the antibacterial agent had a relatively small ratio of the center portion where no Ag particles were present in the ceramic particles.

【0035】(実施例7)セラミックス粒子の原料粉末
として、Al粉末(Al99.9%、200mesh以
下)及びTi粉末(Ti99.5%、350mesh以
下)の混合粉末を用いること以外は上記実施例1と同様
である。なお、Al粉末とTi粉末の混合割合は、モル
比で、Al粉末:Ti粉末=2:1とした。
Example 7 The above-mentioned Example 1 was repeated except that a mixed powder of an Al powder (Al 99.9%, 200 mesh or less) and a Ti powder (Ti 99.5%, 350 mesh or less) was used as the raw material powder for the ceramic particles. Is the same as The mixing ratio of Al powder and Ti powder was Al powder: Ti powder = 2: 1 in molar ratio.

【0036】得られた抗菌剤は、粒径が0.1〜3.5
μm(平均粒径0.6μm)、無孔質、結晶質で真球状
のセラミックス(Al2 3 ・TiO2 )粒子の表面近
傍の内部に、粒径が1〜100nm(平均粒径50n
m)のAg粒子が分散保持され、セラミックス粒子中に
Ag粒子が存在しない中心部の占める割合が比較的小さ
い抗菌剤であった。
The obtained antibacterial agent has a particle size of 0.1 to 3.5.
μm (average particle size: 0.6 μm), non-porous, crystalline, spherical particles (Al 2 O 3 .TiO 2 ) having a particle size of 1 to 100 nm (average particle size: 50 n)
This was an antibacterial agent in which the Ag particles of m) were dispersed and held, and the ratio of the center where no Ag particles were present in the ceramic particles was relatively small.

【0037】(実施例8)セラミックス粒子の原料粉末
として、Mg粉末(Al99.9%、200mesh以
下)、Al粉末(Al99.9%、200mesh以
下)及びSi粉末(Si98%、150mesh以下)
の混合粉末を用いること以外は上記実施例1と同様であ
る。なお、Mg粉末、Al粉末及びSi粉末の混合割合
は、モル比で、Mg粉末:Al粉末:Si粉末=1:
2:5とした。
Example 8 As raw material powders of ceramic particles, Mg powder (Al 99.9%, 200 mesh or less), Al powder (Al 99.9%, 200 mesh or less) and Si powder (Si 98%, 150 mesh or less)
This is the same as Example 1 except that the mixed powder of Example 1 is used. The mixing ratio of the Mg powder, the Al powder, and the Si powder was expressed by a molar ratio, such as Mg powder: Al powder: Si powder = 1:
2: 5.

【0038】得られた抗菌剤は、粒径が0.1〜5.0
μm(平均粒径1.0μm)、無孔質、結晶を含むガラ
ス質で真球状のセラミックス(2MgO・2Al2 3
・5SiO2 )粒子の表面近傍の内部に、粒径が1〜1
00nm(平均粒径50nm)のAg粒子が分散保持さ
れ、セラミックス粒子中にAg粒子が存在しない中心部
の占める割合が比較的小さい抗菌剤であった。
The obtained antibacterial agent has a particle size of 0.1 to 5.0.
μm (average particle size 1.0 μm), non-porous, vitreous and spherical containing ceramics (2MgO.2Al 2 O 3)
・ 5SiO 2 ) Particles having a particle size of 1 to 1
An antibacterial agent in which Ag particles of 00 nm (average particle diameter: 50 nm) were dispersed and held, and the ratio of the center part where no Ag particles were present in the ceramic particles was relatively small.

【0039】(実施例9)セラミックス粒子の原料粉末
として、Si粉末(Si99.5%、150mesh以
下)を、抗菌性金属粒子の原料粉末として、Ag粉末
(200mesh以下)を準備し、抗菌剤製造後のAg
濃度が10%となるようにSi粉末及びAg粉末を混合
した。そして、上記実施例1と同様に抗菌剤を製造し
た。
Example 9 An antibacterial agent was prepared by preparing Si powder (99.5% Si, 150 mesh or less) as a raw material powder for ceramic particles and Ag powder (200 mesh or less) as a raw material powder for antibacterial metal particles. Ag after
Si powder and Ag powder were mixed so that the concentration became 10%. Then, an antibacterial agent was produced in the same manner as in Example 1 above.

【0040】得られた抗菌剤は、粒径が0.1〜3.0
μm(平均粒径0.8μm)、結晶質で真球状のセラミ
ックス(SiO2 )粒子の表面近傍の内部に、粒径が1
〜100nm(平均粒径50nm)のAg粒子が分散保
持され、セラミックス粒子中にAg粒子が存在しない中
心部の占める割合が比較的小さい抗菌剤であった。 (実施例10)セラミックス粒子の原料粉末として、S
i粉末(Si99.5%、150mesh以下)を、抗
菌性金属粒子の原料粉末として、Ag粉末(200me
sh以下)を準備し、Si粉末を上記第2の実施の形態
で説明した製造装置の第1ホッパー5に、Ag粉末を第
2ホッパー12に供給した。
The obtained antibacterial agent has a particle size of 0.1 to 3.0.
1 μm (average particle diameter 0.8 μm), crystalline and spherical particles (1 μm) in the vicinity of the surface of ceramic (SiO 2 ) particles
An antibacterial agent in which Ag particles of 100100 nm (average particle diameter: 50 nm) were dispersed and held, and the ratio of the central portion where no Ag particles were present in the ceramic particles was relatively small. (Example 10) As a raw material powder of ceramic particles,
i powder (Si 99.5%, 150 mesh or less) was used as a raw material powder for antibacterial metal particles, and an Ag powder (200 me
sh or less), the Si powder was supplied to the first hopper 5 and the Ag powder was supplied to the second hopper 12 of the manufacturing apparatus described in the second embodiment.

【0041】そして、抗菌剤製造後のAg濃度が10%
となるように条件を設定し、バルブ11dのみを開放し
て第2原料供給管11の分岐部11aから火炎9の根元
部にAg粉末を投入するようにして、第2の実施の形態
で説明した方法に準じて抗菌剤を製造した。得られた抗
菌剤は、粒径が0.1〜3.0μm(平均粒径0.8μ
m)、結晶質で真球状のセラミックス(SiO2 )粒子
の表面近傍の内部に、粒径が1〜100nm(平均粒径
50nm)のAg粒子が分散保持され、セラミックス粒
子中にAg粒子が存在しない中心部の占める割合が比較
的大きい抗菌剤であった。
The concentration of Ag after the production of the antibacterial agent is 10%.
The condition is set so that only the valve 11d is opened, and the Ag powder is injected into the base of the flame 9 from the branch portion 11a of the second raw material supply pipe 11, which will be described in the second embodiment. An antibacterial agent was manufactured according to the method described above. The obtained antibacterial agent has a particle size of 0.1 to 3.0 μm (average particle size 0.8 μm).
m) Ag particles having a particle size of 1 to 100 nm (average particle size: 50 nm) are dispersed and held inside the vicinity of the surface of the crystalline and truly spherical ceramic (SiO 2 ) particles, and the Ag particles are present in the ceramic particles. The antibacterial agent occupied a relatively large percentage of the central part.

【0042】(実施例11)バルブ11eのみを開放し
て第2原料供給管11の分岐部11bから火炎9の中央
部にAg粉末を投入するようにしたこと以外は上記実施
例10と同様である。得られた抗菌剤は、粒径が0.1
〜3.0μm(平均粒径0.8μm)、結晶質で真球状
のセラミックス(SiO2 )粒子の表面に、粒径が1〜
100nm(平均粒径50nm)のAg粒子が分散保持
され、セラミックス粒子の表面に保持されたAg粒子は
その半径の2/3程度の部分がセラミックス粒子内に埋
設していた。
(Embodiment 11) The same as in Embodiment 10 except that only the valve 11e is opened and the Ag powder is injected into the center of the flame 9 from the branch portion 11b of the second raw material supply pipe 11. is there. The obtained antibacterial agent has a particle size of 0.1
-3.0 μm (average particle diameter 0.8 μm), crystalline and true spherical ceramic (SiO 2 )
Ag particles having a diameter of 100 nm (average particle diameter: 50 nm) were dispersed and held, and the Ag particles held on the surface of the ceramic particles had a portion about 2/3 of the radius embedded in the ceramic particles.

【0043】(実施例12)バルブ11fのみを開放し
て第2原料供給管11の分岐部11cから火炎9の先端
部にAg粉末を投入するようにしたこと以外は上記実施
例10と同様である。得られた抗菌剤は、粒径が0.1
〜3.0μm(平均粒径0.8μm)、結晶質で真球状
のセラミックス(SiO2 )粒子の表面に、粒径が1〜
100nm(平均粒径50nm)のAg粒子が分散保持
され、セラミックス粒子の表面に保持されたAg粒子は
全てセラミックス粒子の表面に付着していた。
Example 12 The same as Example 10 except that only the valve 11f was opened and the Ag powder was injected from the branch portion 11c of the second raw material supply pipe 11 to the tip of the flame 9. is there. The obtained antibacterial agent has a particle size of 0.1
-3.0 μm (average particle diameter 0.8 μm), crystalline and true spherical ceramic (SiO 2 )
Ag particles of 100 nm (average particle diameter: 50 nm) were dispersed and held, and all of the Ag particles held on the surface of the ceramic particles adhered to the surface of the ceramic particles.

【0044】(実施例13)抗菌剤製造後のAg濃度が
10%となるような所定割合のAg及びSiよりなる合
金粉末を準備し、この合金粉末を上記第1の実施の形態
で説明した製造装置の第1ホッパー5に供給して、上記
実施例1と同様に抗菌剤を製造した。得られた抗菌剤
は、粒径が0.1〜3.0μm(平均粒径0.8μ
m)、結晶質で真球状のセラミックス(SiO2 )粒子
中に、粒径が1〜100nm(平均粒径50nm)のA
g粒子が均一に分散保持されていた。
Example 13 An alloy powder composed of a predetermined ratio of Ag and Si was prepared so that the Ag concentration after the production of the antibacterial agent was 10%, and this alloy powder was described in the first embodiment. The antibacterial agent was supplied to the first hopper 5 of the production apparatus and produced in the same manner as in Example 1 above. The obtained antibacterial agent has a particle size of 0.1 to 3.0 μm (average particle size 0.8 μm).
m), crystalline A (spherical) ceramic (SiO 2 ) particles having a particle diameter of 1 to 100 nm (average particle diameter of 50 nm)
g particles were uniformly dispersed and maintained.

【0045】(抗菌性及び変色性の評価)上記実施例9
〜12の抗菌剤について抗菌性及び変色性を評価した。
まず、5mlのSCD培養地中に1白金耳(約5mg)
の菌体を接種し、37℃、18時間培養後、50mMの
リン酸緩衝液(pH7.2)で菌濃度を約5×104
ells/mlに調整して菌液を準備した。この菌液
0.2mlを滴下したサンプルプレートをシャーレに入
れ、30℃、湿度97%以上のデシケータ中に24時間
放置後、0.1mlの菌液を採取し、生存菌数をコロニ
ー計数法により算出することにより、抗菌性を評価し
た。その結果を表1に示す。
(Evaluation of Antibacterial Property and Discoloration Property) Example 9 above
About 12 antibacterial agents were evaluated for antibacterial properties and discoloration.
First, one platinum loop (about 5 mg) is placed in a 5 ml SCD culture area.
After inoculating the cells at 37 ° C. for 18 hours, the bacterial concentration was adjusted to about 5 × 10 4 c with 50 mM phosphate buffer (pH 7.2).
The bacterial solution was prepared by adjusting to cells / ml. The sample plate in which 0.2 ml of the bacterial solution was dropped was placed in a Petri dish, left in a desiccator at 30 ° C. and a humidity of 97% or more for 24 hours, and 0.1 ml of the bacterial solution was collected. The antibacterial properties were evaluated by calculation. Table 1 shows the results.

【0046】また、抗菌剤の試料1gを100gのアク
リルエマルジョン樹脂に練り込み、太陽光相当の人工光
を24時間照射し、目視により変色性を観察した。その
結果を表1に示す。なお、Ag粉末(200mesh以
下)のみからなる比較例1の試料についても同様に抗菌
性及び変色性を評価した。
Further, 1 g of a sample of the antibacterial agent was kneaded into 100 g of an acrylic emulsion resin, irradiated with artificial light equivalent to sunlight for 24 hours, and the discoloration was visually observed. Table 1 shows the results. In addition, about the sample of the comparative example 1 which consists only of Ag powder (200 mesh or less), antibacterial property and discoloration property were evaluated similarly.

【0047】[0047]

【表1】 (抗菌性金属粒子の脱落性の評価)上記実施例10〜1
2の抗菌剤試料1gを100gのアクリルエマルジョン
樹脂に練り込み、抗菌剤からAg粒子が脱落するか否か
について評価した。その結果、セラミックス粒子の表面
に保持されたAg粒子の半径の2/3以上の部分がセラ
ミックス粒子内に埋設されていた実施例11の抗菌剤
は、セラミックス粒子の表面近傍の内部にAg粒子が分
散保持された実施例10の抗菌剤と同様、Ag粒子はほ
とんど脱落しなかった。一方、セラミックス粒子の表面
にAg粒子が付着していた実施例12の抗菌剤は、多く
のAg粒子がセラミックス粒子から脱落し、金属粒子の
不均一分散(一部凝集)がみられた。
[Table 1] (Evaluation of drop-off property of antibacterial metal particles) Examples 10 to 1 above
1 g of the antimicrobial agent sample of No. 2 was kneaded into 100 g of an acrylic emulsion resin, and it was evaluated whether or not the Ag particles were dropped from the antimicrobial agent. As a result, the antibacterial agent of Example 11 in which a part of the radius of the Ag particles held on the surface of the ceramic particles was 2/3 or more was embedded in the ceramic particles, the Ag particles were found inside the vicinity of the surface of the ceramic particles. Like the antibacterial agent of Example 10 in which dispersion was maintained, Ag particles hardly fell off. On the other hand, in the antibacterial agent of Example 12 in which Ag particles were adhered to the surface of the ceramic particles, many Ag particles were dropped from the ceramic particles, and non-uniform dispersion (partial aggregation) of metal particles was observed.

【0048】(実施例14)バルブ11eのみを開放し
て第2原料供給管11の分岐部11bから火炎9の中央
部にAg粉末を投入するようにし、かつ、上記Ag濃度
が0.1%となるように条件を設定したこと以外は上記
実施例10と同様である。 (実施例15)バルブ11eのみを開放して第2原料供
給管11の分岐部11bから火炎9の中央部にAg粉末
を投入するようにし、かつ、上記Ag濃度が1.0%と
なるように条件を設定したこと以外は上記実施例10と
同様である。
(Example 14) Only the valve 11e is opened to introduce Ag powder into the center of the flame 9 from the branch portion 11b of the second raw material supply pipe 11, and the Ag concentration is 0.1%. This is the same as Example 10 except that the conditions were set so that (Embodiment 15) Only the valve 11e is opened to introduce Ag powder into the center of the flame 9 from the branch portion 11b of the second raw material supply pipe 11, and the Ag concentration becomes 1.0%. Example 10 is the same as Example 10 except that the conditions were set to.

【0049】(実施例16)バルブ11eのみを開放し
て第2原料供給管11の分岐部11bから火炎9の中央
部にAg粉末を投入するようにし、かつ、上記Ag濃度
が10%となるように条件を設定したこと以外は上記実
施例10と同様である。 (実施例17)バルブ11eのみを開放して第2原料供
給管11の分岐部11bから火炎9の中央部にAg粉末
を投入するようにし、かつ、上記Ag濃度が30%とな
るように条件を設定したこと以外は上記実施例10と同
様である。
(Embodiment 16) Only the valve 11e is opened to introduce Ag powder into the center of the flame 9 from the branch portion 11b of the second raw material supply pipe 11, and the Ag concentration becomes 10%. It is the same as Example 10 except that the conditions were set as described above. (Embodiment 17) Only the valve 11e is opened, and the Ag powder is injected into the center of the flame 9 from the branch portion 11b of the second raw material supply pipe 11, and the conditions are set so that the Ag concentration becomes 30%. Is the same as in Embodiment 10 except that is set.

【0050】(実施例18)バルブ11eのみを開放し
て第2原料供給管11の分岐部11bから火炎9の中央
部にAg粉末を投入するようにし、かつ、上記Ag濃度
が50%となるように条件を設定したこと以外は上記実
施例10と同様である。 (実施例19)セラミックス粒子の原料粉末としてTi
粉末(Ti99.5%、350mesh以下)を用い、
バルブ11eのみを開放して第2原料供給管11の分岐
部11bから火炎9の中央部にAg粉末を投入するよう
にし、かつ、上記Ag濃度が50%となるように条件を
設定したこと以外は上記実施例10と同様である。
(Embodiment 18) Only the valve 11e is opened to introduce Ag powder into the center of the flame 9 from the branch portion 11b of the second raw material supply pipe 11, and the Ag concentration becomes 50%. It is the same as Example 10 except that the conditions were set as described above. (Example 19) Ti as raw material powder of ceramic particles
Using powder (Ti 99.5%, 350 mesh or less)
Except that only the valve 11e is opened and the Ag powder is injected from the branch portion 11b of the second raw material supply pipe 11 into the center of the flame 9 and the conditions are set so that the Ag concentration becomes 50%. Is the same as in the tenth embodiment.

【0051】(抗菌性及び変色性の評価)上記実施例1
4〜19で得られた抗菌剤について、上記と同様に抗菌
性及び変色性を評価した結果を表2に示す。
(Evaluation of antibacterial property and discoloration property)
Table 2 shows the results of evaluating the antibacterial properties and discoloration properties of the antibacterial agents obtained in 4 to 19 in the same manner as described above.

【0052】[0052]

【表2】 なお、セラミックス粒子としてTiO2 を採用した実施
例19の抗菌剤については、80ルクス以上の光の無い
場所では、セラミックス粒子としてSiO2 を採用した
実施例16の抗菌剤と同等の抗菌性効果を示したが、8
0ルクス以上の光の有る場所では、TiO2 の光触媒作
用による活性酸素の発生により、抗菌性効果が実施例1
6の抗菌剤よりも向上した。
[Table 2] Note that the antibacterial agent of Example 19 employing TiO 2 as the ceramic particles has the same antibacterial effect as the antibacterial agent of Example 16 employing SiO 2 as the ceramic particles in a place where there is no light of 80 lux or more. As shown, 8
In a place where light of 0 lux or more is present, the antibacterial effect is reduced by the generation of active oxygen by the photocatalytic action of TiO 2.
The antibacterial agent of No. 6 improved.

【0053】また、実施例16及び実施例19の抗菌剤
について、各種菌に対する抗菌性効果を上記と同様に評
価した。その結果を表3に示す。
The antibacterial agents of Examples 16 and 19 were evaluated for the antibacterial effect against various bacteria in the same manner as described above. Table 3 shows the results.

【0054】[0054]

【表3】 *MRSA:メチシリン耐性黄色ブドウ球菌 MSSA:メチシリン感受性黄色ブドウ球菌[Table 3] * MRSA: Methicillin-resistant Staphylococcus aureus MSSA: Methicillin-sensitive Staphylococcus aureus

【0055】[0055]

【発明の効果】すなわち本発明の抗菌剤によれば、セラ
ミックス粒子に保持された抗菌性金属粒子から無駄なく
抗菌性を発現させることができるので、抗菌性金属粒子
の量を従来より少なくしても従来と同等の抗菌性効果を
得ることができるとともに、製造のコストを大幅に低減
することができる。また、樹脂等に練り混む時に抗菌性
金属粒子が脱落することを効果的に防止できるので、均
一分散が容易となる。
According to the antibacterial agent of the present invention, antibacterial properties can be exhibited without waste from the antibacterial metal particles held by the ceramic particles. Can obtain the same antibacterial effect as before, and can greatly reduce the manufacturing cost. Further, since the antibacterial metal particles can be effectively prevented from falling off when kneaded with a resin or the like, uniform dispersion is facilitated.

【0056】また本発明の製造方法によれば、抗菌剤の
用途等に応じて、抗菌性金属粒子をセラミックス粒子中
に分散させる際の分散状態を制御でき、しかも安価で簡
単に無機系抗菌剤を製造することができる。
According to the production method of the present invention, the dispersion state of the antibacterial metal particles dispersed in the ceramic particles can be controlled according to the use of the antibacterial agent, and the inorganic antibacterial agent is inexpensive and simple. Can be manufactured.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の第1の実施の形態に係る製造装置の概
略構成図である。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a manufacturing apparatus according to a first embodiment of the present invention.

【図2】本発明の第2の実施の形態に係る製造装置の概
略構成図である。
FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a manufacturing apparatus according to a second embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1は燃焼器、2は第1原料供給管、3は第1ガスパイ
プ、4は第2ガスパイプ、5は第1ホッパー、6は排気
管、7は捕集器、8はブロア、9は火炎、11は第2原
料供給管、12は第2ホッパーである。
1 is a combustor, 2 is a first raw material supply pipe, 3 is a first gas pipe, 4 is a second gas pipe, 5 is a first hopper, 6 is an exhaust pipe, 7 is a collector, 8 is a blower, 9 is a flame, 11 is a second raw material supply pipe, and 12 is a second hopper.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 球状酸化物系セラミックス粒子の原料と
なる金属粉末及び抗菌性金属イオンを放出する金属粒子
又は金属化合物粒子の原料となる金属粉末を炎中に投入
し、少なくとも該セラミックス粒子の原料となる金属粉
末を燃焼させてセラミックス酸化物の核を形成、成長さ
せるとともに、該金属粒子の原料となる金属粉末を蒸発
させた後該核の表面上に金属粒子を析出させるか又は該
金属化合物の原料となる金属粉末を溶融、気化させた後
該核の表面上に金属化合物粒子を凝集させてなる、球状
酸化物系セラミックス粒子と該セラミックス粒子の表面
に分散保持された抗菌性金属イオンを放出する球状の金
属粒子又は金属化合物粒子とからなり、 上記金属粒子又は金属化合物粒子は半径の1/3以上の
部分が上記セラミックス粒子内に埋設されていることを
特徴とする無機系抗菌剤。
A raw material for a spherical oxide-based ceramic particle,
Powder and metal particles releasing antibacterial metal ions
Or put the metal powder which is the raw material of the metal compound particles into the flame
And at least a metal powder as a raw material of the ceramic particles.
Burn the powder to form and grow nuclei of ceramic oxide.
And evaporate the metal powder that is the raw material for the metal particles.
After the deposition of metal particles on the surface of the nucleus or
After melting and vaporizing the metal powder that is the raw material of the metal compound
A spherical shape formed by aggregating metal compound particles on the surface of the core
Oxide ceramic particles and the surface of the ceramic particles
Gold releasing antimicrobial metal ions dispersed and maintained in the surface
An inorganic antibacterial agent comprising a metal particle or a metal compound particle , wherein the metal particle or the metal compound particle has a portion having a radius of 1/3 or more embedded in the ceramic particle.
【請求項2】 球状酸化物系セラミックス粒子と、該セ
ラミックス粒子に分散保持され、抗菌性金属イオンを放
出する金属粒子又は金属化合物粒子とからなる無機系抗
菌剤を製造する方法であって、 酸素を含む炎中に、上記セラミックス粒子の原料となる
金属粉末及び上記抗菌性金属イオンを放出する金属粒子
若しくは金属化合物粒子の原料となる金属粉末、又は上
記セラミックス粒子の原料となる金属及び上記抗菌性金
属イオンを放出する金属粒子若しくは金属化合物粒子の
原料となる金属よりなる合金粉末を投入し、燃焼により
酸化物系セラミックス粒子を形成するとともに、該セラ
ミックス粒子に抗菌性金属イオンを放出する金属粒子又
は金属化合物粒子を分散保持させることを特徴とする無
機系抗菌剤の製造方法。
2. A method for producing an inorganic antibacterial agent comprising spherical oxide-based ceramic particles and metal particles or metal compound particles dispersed and held in the ceramic particles and releasing antibacterial metal ions, comprising: In a flame containing, metal powder as a raw material of the ceramic particles and a metal powder as a raw material of metal particles or metal compound particles that release the antibacterial metal ions, or a metal as a raw material of the ceramic particles and the antibacterial property Metal particles that release metal ions or alloy powder made of a metal that is a raw material of metal compound particles are charged, and oxide ceramic particles are formed by combustion, and metal particles that release antibacterial metal ions to the ceramic particles or A method for producing an inorganic antibacterial agent, comprising dispersing and holding metal compound particles.
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