JP3155909B2 - Method for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、式（２）[0001] The present invention relates to the following formula (2):

【化６】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表わされる非プロ
トン性極性物質、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリ
ジノン類の製造方法に関する。該化合物は、非プロトン
性極性溶媒や医薬、農薬の中間体として有用な物質であ
る。特にポリアミド類、ポリ塩化ビニル、ポリビニルア
ルコール、ポリスチレン、ポリウレタン、フェノール樹
脂などの高分子化合物に優れた溶媒であり、また多くの
無機化合物を容易に溶解し、各種の特徴のある有機反応
の溶媒として用いられる。Embedded image [Wherein, R represents an alkyl group. And a method for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones. The compound is a substance useful as an aprotic polar solvent or as an intermediate for medicines and agricultural chemicals. In particular, it is an excellent solvent for high molecular compounds such as polyamides, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polystyrene, polyurethane, and phenolic resin.It also easily dissolves many inorganic compounds and is a solvent for various characteristic organic reactions. Used.

【０００２】[0002]

【従来の技術】式（２）2. Description of the Related Art Equation (2)

【化７】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表される１，３−
ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の製造方法はいく
つか提案されている。例えば、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノンについてはエチレンジアミンと尿素を
反応させて２−イミダゾリジノンを得、これにホルムア
ルデヒドを付加させた反応生成物をトリクロロ酢酸、蟻
酸などで還元してＮ，Ｎ’−ジメチル化させる方法、ま
たこの還元方法を改良して貴金属触媒を使用し、酸性下
に水素化分解する方法、さらにＮ，Ｎ’−ジメチルエチ
レンジアミンを、ホスゲンともしくはトリクロロホーメ
ートをホスゲンに分解しながら反応させる方法などが知
られている。Embedded image [Wherein, R represents an alkyl group. 1,3-
Several methods for producing dialkyl-2-imidazolidinones have been proposed. For example, 1,3-dimethyl-2-
For imidazolidinone, a method of reacting ethylenediamine with urea to obtain 2-imidazolidinone and reducing the reaction product obtained by adding formaldehyde thereto with trichloroacetic acid, formic acid or the like to form N, N'-dimethylate; In addition, a method in which this reduction method is improved to use a noble metal catalyst and hydrocracked under acidic conditions, and a method in which N, N'-dimethylethylenediamine is reacted while decomposing phosgene or trichloroformate into phosgene, and the like are also available. Are known.

【０００３】また、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジア
ミン類と尿素を反応させ収率よく１，３−ジアルキル−
２−イミダゾリジノン類が得られる工業的製法を本発明
者らは先に提案した（ＵＳＰ ４，７３１，４５３）。
しかしながら、原料であるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレ
ンジアミン類をジクロロエタンとアルキルアミンより製
造するに際し、副生成物であるＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリア
ルキルジエチレントリアミン類が生成するため、ジクロ
ロエタン基準での１，３−ジアルキル−２−イミダゾリ
ジノン類の収率は１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノンの場合でも６８％、１，３−ジエチル−２−イミダ
ゾリジノンの場合でも７０％、１，３−ジプロピル−２
−イミダゾリジノンの場合でも８２％、１，３−ジブチ
ル−２−イミダゾリジノンの場合で８５％と工業的に満
足できるものではない。副生成物であるＮ，Ｎ’，Ｎ”
−トリアルキルジエチレントリアミン類も主なる用途は
開発されておらず、その有用な用途の開発が望まれてい
た。Further, N, N'-dialkylethylenediamines are reacted with urea to give 1,3-dialkyl-
The present inventors have previously proposed an industrial process for obtaining 2-imidazolidinones (USP 4,731,453).
However, when N, N'-dialkylethylenediamines as raw materials are produced from dichloroethane and alkylamine, N, N ', N "-trialkyldiethylenetriamines as by-products are formed. The yields of 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones were 68% in the case of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 70% in the case of 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, and 1%. , 3-dipropyl-2
In the case of -imidazolidinone, 82%, and in the case of 1,3-dibutyl-2-imidazolidinone, 85%, which are not industrially satisfactory. N, N ', N "by-product
-The main use of trialkyldiethylenetriamines has not been developed, and the development of a useful use thereof has been desired.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は１，３−ジア
ルキル−２−イミダゾリジノン類の新規な製造方法を提
供することを目的とする。また、本発明は１，３−ジア
ルキル−２−イミダゾリジノン類の製造に際し副生する
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類
を有効利用できる製造方法を提供することをも目的とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a novel method for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones. Another object of the present invention is to provide a production method capable of effectively utilizing N, N ', N "-trialkyldiethylenetriamines by-produced in producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones. .

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の合成法
を検討した結果、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチ
レントリアミン類を原料とし合成しうるビスウレア化合
物を経由する新規な合成法を見出した。As a result of studying a method for synthesizing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones to achieve the above object, N, N ', N "-trialkyldiethylenetriamines were used as starting materials. A new synthesis method via a synthesizable bisurea compound has been found.

【０００６】すなわち、本願発明は １．式（３）That is, the present invention provides: Equation (3)

【化８】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表されるビスウレ
ア化合物を熱分解することを特徴とする、式（２）Embedded image [Wherein, R represents an alkyl group. Wherein the bisurea compound represented by formula (2) is thermally decomposed.

【化９】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表される１，３−
ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の製造方法、Embedded image [Wherein, R represents an alkyl group. 1,3-
Method for producing dialkyl-2-imidazolidinones,

【０００７】２．式（１）[0007] 2. Equation (1)

【化１０】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表されるＮ，
Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミンと尿素
を反応させ、ついで、得られたビスウレア化合物（３）
を取り出すことなく、これを熱分解することよりなる式
（２）で表される１，３−ジアルキル−２−イミダゾリ
ジノン類の製造方法、に関する。Embedded image [Wherein, R represents an alkyl group. N,
N ', N "-trialkyldiethylenetriamine is reacted with urea, and then the obtained bisurea compound (3)
A method for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones represented by the formula (2), which is obtained by thermally decomposing the compound without taking out the compound.

【０００８】本発明によれば、その主たる用途がなくそ
の開発が望まれていたＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジ
エチレントリアミンを有効に利用すること可能となり、
本発明の意義は大きい。According to the present invention, it is possible to effectively use N, N ', N "-trialkyldiethylenetriamine, which has no main use and whose development is desired,
The significance of the present invention is great.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本願発明に使用するＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類は前記式
（１）で表される。また、これを原料として式（３）で
表されるビスウレア化合物が得られる。さらに、これを
原料として対応する式（２）で表される１，３−ジアル
キル−２−イミダゾリジノンが得られる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION N, N ',
The N ″ -trialkyldiethylenetriamines are represented by the above formula (1). Using this as a raw material, a bisurea compound represented by the formula (3) is obtained. 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone represented by the following formula:

【００１０】式（１）、（２）および（３）において、
Ｒはアルキル基を表わす。好ましくは炭素数１〜８のア
ルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜４のアルキ
ル基である。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ
−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等
が挙げられる。In equations (1), (2) and (3),
R represents an alkyl group. Preferably it is a C1-C8 alkyl group, More preferably, it is a C1-C4 alkyl group. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, i-butyl
-Pentyl group, t-pentyl group, n-hexyl group, i-
Examples include a hexyl group, an n-octyl group, a 2-ethylhexyl group, and the like.

【００１１】本発明方法において使用されるＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類は、好まし
くは反応式（Ａ）The N, N ',
The N ″ -trialkyldiethylenetriamines are preferably prepared by reacting with the reaction formula (A)

【化１１】 に示した反応により製造できる。また、必要であれば
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン類よりアルキル
アミンの共存下にジクロロエタンと反応させて製造する
ことも出来る。Embedded image Can be produced by the reaction shown in the above. If necessary, it can also be produced by reacting N, N'-dialkylethylenediamine with dichloroethane in the presence of an alkylamine.

【００１２】原料であるＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキル
ジエチレントリアミン類の好ましい製造においては、
１，２−ジクロロエタンとアルキルアミンのモル比は
１，２−ジクロロエタンに対してアルキルアミンは４か
ら６倍量が好ましく、アルキルアミンのモル比が高いと
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの生成量が増加
する傾向にある。In a preferred production of N, N ', N "-trialkyldiethylenetriamines as raw materials,
The molar ratio of 1,2-dichloroethane to alkylamine is preferably 4 to 6 times that of 1,2-dichloroethane, and the higher the molar ratio of alkylamine, the lower the yield of N, N'-dialkylethylenediamine. It tends to increase.

【００１３】アミノ化反応の温度は適当な反応速度を与
える範囲内であれば制限はないが、好ましくは８０〜１
５０℃である。アミノ化反応の反応圧力は反応温度に従
い加圧の必要がある。The temperature of the amination reaction is not particularly limited as long as it is within a range that gives an appropriate reaction rate, but it is preferably 80 to 1
50 ° C. The reaction pressure of the amination reaction needs to be increased according to the reaction temperature.

【００１４】生成したＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジ
エチレントリアミン類はアミノ化反応マスを苛性ソーダ
等の適当な塩基を用いて中和を行った後、未反応のアル
キルアミンを留去、回収し蒸留により精製される。この
ようにして得られたＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエ
チレントリアミン類を本発明の製造方法に使用すること
ができる。The produced N, N ', N "-trialkyldiethylenetriamines are neutralized with an appropriate base such as caustic soda, and then unreacted alkylamine is distilled off and recovered. The N, N ', N "-trialkyldiethylenetriamines thus obtained can be used in the production method of the present invention.

【００１５】本発明の式（３）で表される化合物は式
（１）で表される化合物に尿素を反応させることにより
製造することができる。The compound of the present invention represented by the formula (3) can be produced by reacting the compound of the formula (1) with urea.

【００１６】反応温度は好ましくは１００〜１５５℃、
さらに好ましくは１２０〜１４５℃である。１５５℃よ
り反応温度が高いと尿素が分解し、１００℃より反応温
度が低いと反応速度が小さくなる傾向がある。Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類と尿
素の使用量はＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレン
トリアミン類に対して尿素が好ましくは１．５〜２．５
モル比となるようにする。過度の尿素の使用は尿素の熱
分解生成物であるシアヌル酸等の固体不純物が反応系に
残り、１．５モル比未満だと副生成物の生成量が増す。
この反応は定量的に進み、その際反応とともに放出され
るアンモニアガスを定量することにより終点を知ること
ができる。The reaction temperature is preferably 100 to 155 ° C.
More preferably, it is 120 to 145 ° C. When the reaction temperature is higher than 155 ° C., urea is decomposed, and when the reaction temperature is lower than 100 ° C., the reaction rate tends to decrease. N,
The amount of N ', N "-trialkyldiethylenetriamines and urea used is preferably 1.5 to 2.5 urea relative to N, N', N" -trialkyldiethylenetriamines.
The molar ratio is adjusted. If too much urea is used, solid impurities such as cyanuric acid, which is a thermal decomposition product of urea, remain in the reaction system, and if the molar ratio is less than 1.5, the amount of by-products increases.
This reaction proceeds quantitatively, and the end point can be determined by quantifying the amount of ammonia gas released together with the reaction.

【００１７】式（２）の化合物は式（３）の化合物を加
熱分解することにより製造できる。この分解反応におけ
る温度は、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは２
００〜２６０℃、最も好ましくは２１０〜２４０℃であ
る。１８０℃より反応温度が低いと反応速度が小さくな
る傾向がある。また、３００℃付近では加熱方法の点で
問題がある。The compound of the formula (2) can be produced by thermally decomposing the compound of the formula (3). The temperature in this decomposition reaction is preferably 180 ° C. or higher, more preferably 2 ° C.
The temperature is from 00 to 260 ° C, most preferably from 210 to 240 ° C. If the reaction temperature is lower than 180 ° C., the reaction rate tends to decrease. At about 300 ° C., there is a problem in the heating method.

【００１８】化合物（１）と尿素を反応させ、得られる
化合物（３）を分離することなくこれを熱分解すること
により化合物（２）を製造することもできる。化合物
（１）から化合物（２）を経て化合物（３）を製造する
一連の反応を示したものを反応式（Ｂ）に示す。The compound (2) can also be produced by reacting the compound (1) with urea and thermally decomposing the resulting compound (3) without separation. A series of reactions for producing a compound (3) from a compound (1) via a compound (2) is shown in a reaction formula (B).

【００１９】反応式（Ｂ）Reaction formula (B)

【化１２】 この反応においては化合物（３）、（２）を製造する前
述の反応温度、条件で段階的に反応を行う。Embedded image In this reaction, the reaction is carried out stepwise at the above-mentioned reaction temperature and conditions for producing compounds (3) and (2).

【００２０】化合物（１）から化合物（３）を製造する
方法、化合物（３）から化合物（２）を製造する方法、
および化合物（１）から化合物（３）を取り出すことな
く化合物（２）を製造するいずれの方法においても反応
溶媒としてエタノール、メチルイソブチルケトン、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等が使用
できるが、本発明方法では溶媒の留去等の工程の煩雑さ
を避ける意味からも無溶媒で反応を行うことが望まし
い。生成した１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノ
ン類は蒸留により精製される。A method for producing compound (3) from compound (1), a method for producing compound (2) from compound (3),
And in any method for producing compound (2) without removing compound (3) from compound (1), ethanol, methyl isobutyl ketone, N-
Methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether and the like can be used. However, in the method of the present invention, from the viewpoint of avoiding the complexity of steps such as solvent evaporation, etc. It is desirable to carry out the reaction without solvent. The produced 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones are purified by distillation.

【００２１】[0021]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

【００２２】製造例１〔化合物（１）の合成〕 温度計及び撹拌装置を備えた５．０リットルの加圧反応
装置に１，２−ジクロロエタン１２８６．５ｇ（１３モ
ル）、メチルアミン２０１８．９ｇ（６５モル）を装入
し、反応器内を撹拌しながら１００℃まで昇温し、その
温度に保ったまま２時間アミノ化反応を続けた。次いで
反応液を室温まで冷却し、ガスクロマトグラフィーを用
いて分析したところ１，２−ジクロロエタンの転化率は
１００．０％であった。次にフレーク苛性ソーダを１０
７２．２ｇ装入し中和した後、蒸留により残存するメチ
ルアミンを回収した。このメチルアミンは再利用でき
る。蒸留後の反応マスに析出した塩化ナトリウムを濾別
し、濾液を蒸留することでＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル
ジエチレントリアミン２２９．４ｇを取り出した。Production Example 1 [Synthesis of Compound (1)] In a 5.0-liter pressure reactor equipped with a thermometer and a stirrer, 1286.5 g (13 mol) of 1,2-dichloroethane and 2018.9 g of methylamine were prepared. (65 mol), the temperature was raised to 100 ° C. while stirring the inside of the reactor, and the amination reaction was continued for 2 hours while maintaining the temperature. Then, the reaction solution was cooled to room temperature, and analyzed by gas chromatography. As a result, the conversion of 1,2-dichloroethane was 100.0%. Then add 10 pieces of flake caustic soda
After charging 72.2 g and neutralizing, the remaining methylamine was recovered by distillation. This methylamine can be reused. The sodium chloride deposited on the reaction mass after the distillation was filtered off, and the filtrate was distilled to obtain 229.4 g of N, N ′, N ″ -trimethyldiethylenetriamine.

【００２３】製造例２〔化合物（３）の合成〕 製造例１で得られたＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルジエチ
レントリアミン１７１．３ｇ（１．０モル）と尿素１２
０．１ｇ（２．０モル）を還流冷却器、温度計および撹
拌装置を備えた０．５リットルのフラスコに装入し、反
応器内を撹拌しながら昇温し、反応温度を１２５〜１４
０℃に保ったまま３時間反応させた。その後、冷却する
と９０℃付近で反応マスは固化した。この固化した反応
マスを粉砕し６０℃のエタノールに溶解させ、ヘキサン
を用いて晶析、濾過、洗浄、乾燥を行うとビスウレア化
合物が１８６．１ｇ（収率８０．２％）得られた。この
ビスウレア化合物の融点は１４５〜１４７℃であり、そ
の構造は１Ｈ ＮＭＲ，１３Ｃ ＮＭＲ，ＩＲ，および
ＦＡＢ−ＭＳ（ＮＨ⁺／Ｚ＝２３２） で確認した。以
下に１Ｈ ＮＭＲ，１３Ｃ ＮＭＲ，ＩＲの分析結果を
示す。 １Ｈ ＮＭＲ；（ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ） δ＝２．２（ｓ，３Ｈ），２．４（ｔ，４Ｈ），２．８
（ｓ，６Ｈ），３．２（ｔ，４Ｈ），５．８（ｓ，ｂ
ｒ，４Ｈ） １３Ｃ ＮＭＲ；（ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ） δ＝３４（ｑ），４２（ｑ），４６（ｔ），５５
（ｔ），１５９（ｓ） ＩＲ；（ＫＢｒ錠剤）１６５７ｃｍ^-1（Ｃ＝Ｏ）Production Example 2 [Synthesis of Compound (3)] 171.3 g (1.0 mol) of N, N ', N "-trimethyldiethylenetriamine obtained in Production Example 1 and urea 12
0.1 g (2.0 mol) was charged into a 0.5-liter flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, and the temperature was raised while stirring the inside of the reactor.
The reaction was carried out for 3 hours while maintaining the temperature at 0 ° C. Thereafter, upon cooling, the reaction mass solidified at around 90 ° C. The solidified reaction mass was pulverized and dissolved in ethanol at 60 ° C., and crystallized, filtered, washed and dried using hexane to obtain 186.1 g (yield: 80.2%) of a bisurea compound. The melting point of this bisurea compound was 145 to 147 ° C., and its structure was confirmed by 1 H NMR, 13 C NMR, IR, and FAB-MS (NH ⁺ / Z = 232). The analysis results of 1H NMR, 13C NMR and IR are shown below. 1H NMR; (DMSO-d6, ppm) δ = 2.2 (s, 3H), 2.4 (t, 4H), 2.8
(S, 6H), 3.2 (t, 4H), 5.8 (s, b
(DMSO-d6, ppm) δ = 34 (q), 42 (q), 46 (t), 55
(T), 159 (s) IR; (KBr tablet) 1657 cm ^-1 (C = O)

【００２４】実施例１〔化合物（３）から化合物（２）
の合成〕 製造例２で得られたビスウレア化合物１１５．７ｇ
（０．５モル）を還流冷却器、温度計および撹拌装置を
備えた０．５リットルのフラスコに装入し、反応器内を
撹拌しながら昇温するとビスウレア化合物は１４５℃付
近から融解しはじめ１６０℃で完全に液体となった。そ
のまま昇温を続け２１５〜２２５℃で４時間撹拌を続け
た。その後冷却してガスクロマトグラフィーにより分析
すると１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの反
応収率は８７．５％であった。Example 1 [from compound (3) to compound (2)
Synthesis of bisurea compound obtained in Production Example 2 115.7 g
(0.5 mol) was charged into a 0.5-liter flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, and the temperature was increased while stirring the inside of the reactor, whereby the bisurea compound began to melt from around 145 ° C. It became completely liquid at 160 ° C. The temperature was raised as it was, and stirring was continued at 215 to 225 ° C for 4 hours. After cooling and analysis by gas chromatography, the reaction yield of 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone was 87.5%.

【００２５】実施例２〔化合物（１）から化合物（２）
の合成〕 製造例１で得たＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルエチレント
リアミン２１７．９ｇ（１．５モル）と尿素１８０．２
ｇ（３．０モル）を還流冷却器、温度計及び撹拌装置を
備えた０．５リットルのフラスコに装入し、反応器内を
撹拌しながら１２５〜１４０℃に保ったまま４時間反応
させた後、引き続いて２１５〜２２５℃に昇温し、同温
度で４時間ビスウレア化合物の分解反応を行った。反応
終了後ガスクロマトグラフィーにより１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノンを定量したところＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリメチルジエチレントリアミン基準での生成収
率は８８．０％であった。その後反応液を蒸留すると１
５ｍｍＨｇの減圧下、沸点１０５℃を有する純度９９．
３％の１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが１３
７．０ｇ得られた。Example 2 [from compound (1) to compound (2)
Synthesis of N, N ′, N ″ -trimethylethylenetriamine 217.9 g (1.5 mol) obtained in Production Example 1 and urea 180.2
g (3.0 mol) was charged into a 0.5-liter flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, and reacted for 4 hours while maintaining the reactor at 125 to 140 ° C. while stirring. After that, the temperature was raised to 215 to 225 ° C., and the decomposition reaction of the bisurea compound was performed at the same temperature for 4 hours. After completion of the reaction, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone was quantified by gas chromatography to find N, N ′,
The yield based on N "-trimethyldiethylenetriamine was 88.0%.
Purity having a boiling point of 105 ° C. under a reduced pressure of 5 mmHg.
3% of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone is 13%
7.0 g were obtained.

【００２６】実施例３〔化合物（１）から化合物（２）
の合成〕 Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルジエチレントリアミンの代
わりにＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリエチルジエチレントリアミ
ンを使用した以外は実施例２と同様に反応、分析を行っ
た。その結果、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノ
ンのＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリエチルジエチレントリアミン
基準での生成収率は８５．４％であった。この反応液を
蒸留すると１５ｍｍＨｇの減圧下、沸点１０９℃を有す
る純度９９．４％の１，３−ジエチル−２−イミダゾリ
ジノンが１６３．５ｇ得られた。Example 3 [from compound (1) to compound (2)
Synthesis and Reaction] The reaction and analysis were performed in the same manner as in Example 2 except that N, N ′, N ″ -triethyldiethylenetriamine was used instead of N, N ′, N ″ -trimethyldiethylenetriamine. As a result, the yield of 1,3-diethyl-2-imidazolidinone based on N, N ′, N ″ -triethyldiethylenetriamine was 85.4%. The reaction solution was distilled under reduced pressure of 15 mmHg. 163.5 g of 1,3-diethyl-2-imidazolidinone having a boiling point of 109 ° C. and a purity of 99.4% were obtained.

【００２７】実施例４〔化合物（１）から化合物（２）
の合成〕 Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルジエチレントリアミンの代
わりにＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリプロピルジエチレントリア
ミンを使用した以外は実施例２と同様に反応、分析を行
った。その結果、１，３−ジプロピル−２−イミダゾリ
ジノンの生成率は８１．２％であった。この反応液を蒸
留すると５ｍｍＨｇの減圧下、沸点１１０℃を有する純
度９９．６％の１，３−ジプロピル−２−イミダゾリジ
ノンが１３４．６ｇ得られた。Example 4 [from compound (1) to compound (2)
The reaction and analysis were carried out in the same manner as in Example 2 except that N, N ', N "-tripropyldiethylenetriamine was used instead of N, N', N" -trimethyldiethylenetriamine. As a result, the production rate of 1,3-dipropyl-2-imidazolidinone was 81.2%. The reaction solution was distilled to obtain 134.6 g of 1,3-dipropyl-2-imidazolidinone having a boiling point of 110 ° C. and a purity of 99.6% under a reduced pressure of 5 mmHg.

【００２８】実施例５〔化合物（１）から化合物（２）
の合成〕 Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルジエチレントリアミンの代
わりにＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチルジエチレントリアミ
ンを使用した以外は実施例２と同様に反応、分析を行っ
た。その結果、１，３−ジブチル−２−イミダゾリジノ
ンのＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチルジエチレントリアミン
基準での生成収率は８０．３％であった。この反応液を
蒸留すると１０ｍｍＨｇの減圧下、沸点１２７℃を有す
る純度９９．６％の１，３−ジブチル−２−イミダゾリ
ジノンが２１０．１ｇ得られた。Example 5 [from compound (1) to compound (2)
Synthesis] The reaction and analysis were carried out in the same manner as in Example 2 except that N, N ', N "-tributyldiethylenetriamine was used instead of N, N', N" -trimethyldiethylenetriamine. As a result, the yield of 1,3-dibutyl-2-imidazolidinone based on N, N ', N "-tributyldiethylenetriamine was 80.3%. The reaction mixture was distilled under reduced pressure of 10 mmHg. 210.1 g of 1,3-dibutyl-2-imidazolidinone having a boiling point of 127 ° C. and a purity of 99.6% were obtained.

【００２９】[0029]

【発明の効果】本発明はビスウレア化合物を用いる１，
３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の製造方法で
あり、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の
新規な製造方法を提供することができると共に、主たる
用途も無く、その用途の開発が望まれていたＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類の有効利用
が可能となる。According to the present invention, there is provided a method using a bisurea compound.
This is a method for producing 3-dialkyl-2-imidazolidinones, which can provide a novel method for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones, and has no main use and develops its use. N, N ',
Effective use of N ″ -trialkyldiethylenetriamines becomes possible.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−229866（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−236769（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 233/34 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) References JP-A-61-229866 (JP, A) JP-A-61-236769 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C07D 233/34 CA (STN) REGISTRY (STN)

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 式（３） 【化１】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表されるビスウレ
ア化合物を熱分解することを特徴とする、式（２） 【化２】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表される１，３−
ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の製造方法。(1) Formula (3) [Wherein, R represents an alkyl group. Wherein the bisurea compound represented by formula (2) is thermally decomposed. [Wherein, R represents an alkyl group. 1,3-
A method for producing dialkyl-2-imidazolidinones. 【請求項２】 反応温度が１８０℃以上である請求項１
記載の方法。2. The reaction temperature is 180 ° C. or higher.
The described method. 【請求項３】 無溶媒で反応をおこなう請求項１記載の
方法。3. The method according to claim 1, wherein the reaction is carried out without a solvent. 【請求項４】 式（２）および式（３）においてＲが炭
素数１〜８のアルキル基である請求項１記載の方法。4. The method according to claim 1, wherein in the formulas (2) and (3), R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. 【請求項５】 式（２）および式（３）においてＲが炭
素数１〜４のアルキル基である請求項１記載の方法。5. The method according to claim 1, wherein in the formulas (2) and (3), R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 【請求項６】 式（１） 【化３】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表されるＮ，
Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類と尿
素を反応させ、ついで、得られた式（３） 【化４】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表されるビスウレ
ア化合物を取り出すことなく、これを熱分解することよ
りなる、式（２） 【化５】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表される１，３−
ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の製造方法。6. The formula (1) [Wherein, R represents an alkyl group. N,
N ′, N ″ -trialkyldiethylenetriamines are reacted with urea, and then the obtained formula (3) is obtained. [Wherein, R represents an alkyl group. Without decomposing the bisurea compound represented by the formula (2), [Wherein, R represents an alkyl group. 1,3-
A method for producing dialkyl-2-imidazolidinones. 【請求項７】 １００〜１５５℃でビスウレア化合物を
生成させ、これを１８０℃以上で熱分解する請求項６記
載の方法。7. The method according to claim 6, wherein the bisurea compound is formed at 100 to 155 ° C. and pyrolyzed at 180 ° C. or higher. 【請求項８】 無溶媒で反応をおこなう請求項６記載の
方法。8. The method according to claim 6, wherein the reaction is carried out without a solvent. 【請求項９】 式（１）および式（２）においてＲが炭
素数１〜８のアルキル基である請求項６記載の方法。9. The method according to claim 6, wherein in the formulas (1) and (2), R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. 【請求項１０】 式（１）および式（２）においてＲが
メチル基である請求項６記載の方法。10. The method according to claim 6, wherein in the formulas (1) and (2), R is a methyl group. 【請求項１１】 尿素／Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキル
ジエチレントリアミン類の仕込みモル比が１．５〜２．
５である請求項６記載の方法。11. The charged molar ratio of urea / N, N ′, N ″ -trialkyldiethylenetriamines is 1.5 to 2.
7. The method of claim 6, wherein