JP3139573B2 - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は成型外観、耐衝撃強度、
靭性などの、機械的性質に優れ、耐熱安定性、耐トラッ
キング性等の改良されたポリエステル樹脂組成物に関す
るものであり、自動車、電気、電子部品等に利用され
る。
靭性などの、機械的性質に優れ、耐熱安定性、耐トラッ
キング性等の改良されたポリエステル樹脂組成物に関す
るものであり、自動車、電気、電子部品等に利用され
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より結晶性熱可塑性ポリエステル樹
脂、例えばポリアルキレンテレフタレート樹脂等は機械
的性質、電気的性質、その他物理的、科学的性に優れ、
かつ加工性が良好であるがゆえにエンジニアリングプラ
スチックとして自動車、電気、電子部品等の広汎な用途
に使用されている。しかしながら、用途の拡大、多様化
に伴い、樹脂に対しては更に高度な性能や特殊性が求め
られる事が多く、この様な性質の一つとして耐トラッキ
ング性、耐熱安定性、耐熱性等がある。なお、芳香族ポ
リエステル樹脂にポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフインを添加すると、耐トラッキング性が改良さ
れることは、良く知られている。しかし最近、使用環境
が厳しくなり、より耐熱性が要求されるようになってき
た。特に自動車、電気、電子部品を形成する材料として
は、さらに、耐トラッキング性、耐熱性、靭性の優れた
材料が望まれている。
脂、例えばポリアルキレンテレフタレート樹脂等は機械
的性質、電気的性質、その他物理的、科学的性に優れ、
かつ加工性が良好であるがゆえにエンジニアリングプラ
スチックとして自動車、電気、電子部品等の広汎な用途
に使用されている。しかしながら、用途の拡大、多様化
に伴い、樹脂に対しては更に高度な性能や特殊性が求め
られる事が多く、この様な性質の一つとして耐トラッキ
ング性、耐熱安定性、耐熱性等がある。なお、芳香族ポ
リエステル樹脂にポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフインを添加すると、耐トラッキング性が改良さ
れることは、良く知られている。しかし最近、使用環境
が厳しくなり、より耐熱性が要求されるようになってき
た。特に自動車、電気、電子部品を形成する材料として
は、さらに、耐トラッキング性、耐熱性、靭性の優れた
材料が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐トラッキ
ング性、耐熱性および靭性の優れたポリエステル樹脂組
成物を得ることを課題としてなされたものである。
ング性、耐熱性および靭性の優れたポリエステル樹脂組
成物を得ることを課題としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、前
記課題を解決すべく鋭意検討した結果、遂に本発明を完
成するに到った。すなわち本発明は芳香族ポリエステル
（Ａ）およびエポキシ基を有するアリル化合物と４−メ
チル−１−ペンテン系重合体より得られる変性４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体（Ｂ）を含有することを特徴
とするポリエステル樹脂組成物である。
記課題を解決すべく鋭意検討した結果、遂に本発明を完
成するに到った。すなわち本発明は芳香族ポリエステル
（Ａ）およびエポキシ基を有するアリル化合物と４−メ
チル−１−ペンテン系重合体より得られる変性４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体（Ｂ）を含有することを特徴
とするポリエステル樹脂組成物である。
【０００５】本発明で使用する芳香族ポリエステル
（Ａ）とはポリエチレンテレフタレートもしくは少くと
も８０％以上、好ましくは９０％以上のエチレンテレフ
タレート繰り返し単位を含む共重合ポリエステルであ
る。共重合成分としては従来公知の酸成分および／また
はグリコール成分が使用できる。すなわち、共重合成分
としては、たとえばイソフタル酸、ナフタレン１，４−
または２，６−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル４，
４−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸のような酸
成分、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンのようなグリコール成分、Ｐ−オキ
シ安息香酸、Ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸のような
オキシ酸等が挙げられる。なお、ポリエステルはフェノ
ール／テトラクロロエタン混合溶媒（６／４重量比）溶
液により３０℃で測定して求めた、固有粘度が０．５以
上であることが好ましく、更に０．５５以上であること
が特に好ましい。
（Ａ）とはポリエチレンテレフタレートもしくは少くと
も８０％以上、好ましくは９０％以上のエチレンテレフ
タレート繰り返し単位を含む共重合ポリエステルであ
る。共重合成分としては従来公知の酸成分および／また
はグリコール成分が使用できる。すなわち、共重合成分
としては、たとえばイソフタル酸、ナフタレン１，４−
または２，６−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル４，
４−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸のような酸
成分、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンのようなグリコール成分、Ｐ−オキ
シ安息香酸、Ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸のような
オキシ酸等が挙げられる。なお、ポリエステルはフェノ
ール／テトラクロロエタン混合溶媒（６／４重量比）溶
液により３０℃で測定して求めた、固有粘度が０．５以
上であることが好ましく、更に０．５５以上であること
が特に好ましい。
【０００６】次に、本発明で使用する変性４−メチル−
１−ペンテン系重合体（Ｂ）とは、４−メチル−１−ペ
ンテンの単独重合体若しくは、４−メチル−１−ペンテ
ンと他のα−オレフインの共重合体であって、これら重
合体に対して、０．１〜１５．０重量％のエポキシ基を
有するアリル化合物をグラフト又は共重合して得たもの
である。変性４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ｂ）
を得るエポキシ基を有するアリル化合物とは分子中にア
リル基とエポキシ基を持つ化合物であり、具体的にはポ
リオキシエチレンモノアリルグリシジルエーテル、ポリ
オキシプロピレンモノアリルグリシジルエーテル、メタ
アリルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル
などが挙げられ、なかでもアリルグリシジルエーテルが
好ましく使用できる。これらの単量体は２種以上併用し
てもよい。
１−ペンテン系重合体（Ｂ）とは、４−メチル−１−ペ
ンテンの単独重合体若しくは、４−メチル−１−ペンテ
ンと他のα−オレフインの共重合体であって、これら重
合体に対して、０．１〜１５．０重量％のエポキシ基を
有するアリル化合物をグラフト又は共重合して得たもの
である。変性４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ｂ）
を得るエポキシ基を有するアリル化合物とは分子中にア
リル基とエポキシ基を持つ化合物であり、具体的にはポ
リオキシエチレンモノアリルグリシジルエーテル、ポリ
オキシプロピレンモノアリルグリシジルエーテル、メタ
アリルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル
などが挙げられ、なかでもアリルグリシジルエーテルが
好ましく使用できる。これらの単量体は２種以上併用し
てもよい。
【０００７】エポキシ基を有するアリル化合物のグラフ
ト反応量は０．１〜１５重量％が好ましく、０．５〜６
重量％がより望ましい。０．１重量％未満の場合は物性
値、耐熱性、耐トラッキング性、体積固有抵抗値の改善
効果が充分でなく、１５．０％以上の場合は該グラフト
重合体自体の柔軟性が失われるため好ましくない。
ト反応量は０．１〜１５重量％が好ましく、０．５〜６
重量％がより望ましい。０．１重量％未満の場合は物性
値、耐熱性、耐トラッキング性、体積固有抵抗値の改善
効果が充分でなく、１５．０％以上の場合は該グラフト
重合体自体の柔軟性が失われるため好ましくない。
【０００８】前記変性４−メチル−１−ペンテン系重合
体は種々の方法により製造し得るが、例えば４−メチル
−１−ペンテン系重合体にグリシジルエーテル化合物を
添加して１００〜２５０℃で溶融混練することにより容
易に製造することができる。溶融混合する場合の装置と
しては、スクリュー押出機、バンバリーミキサーなどを
用いることができる。なお、溶融混練する際に、有機過
酸化物を４−メチル−１−ペンテン系重合体に対して
０．０１〜０．２％使用することでグラフト反応を効率
的に生じさせることができる。このような有機過酸化物
としては分子量２００以上のものが好ましい。具体的に
は、tert−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−tert−ブ
チルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、α，α′−ジ(tert −ブチ
ルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼンなどである。
体は種々の方法により製造し得るが、例えば４−メチル
−１−ペンテン系重合体にグリシジルエーテル化合物を
添加して１００〜２５０℃で溶融混練することにより容
易に製造することができる。溶融混合する場合の装置と
しては、スクリュー押出機、バンバリーミキサーなどを
用いることができる。なお、溶融混練する際に、有機過
酸化物を４−メチル−１−ペンテン系重合体に対して
０．０１〜０．２％使用することでグラフト反応を効率
的に生じさせることができる。このような有機過酸化物
としては分子量２００以上のものが好ましい。具体的に
は、tert−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−tert−ブ
チルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、α，α′−ジ(tert −ブチ
ルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼンなどである。
【０００９】本発明の樹脂組成物における、変性４−メ
チル−１−ペンテン系重合体の混合割合は芳香族ポリエ
ステル１００重量部に対して、１〜１００重合部、特に
５〜５０重合部が好ましい。１００重合部を越える場合
は芳香族ポリエステルの固有の特質である耐熱性や強度
などが低下するので好ましくないが、目的とする用途に
より適宜選択される。
チル−１−ペンテン系重合体の混合割合は芳香族ポリエ
ステル１００重量部に対して、１〜１００重合部、特に
５〜５０重合部が好ましい。１００重合部を越える場合
は芳香族ポリエステルの固有の特質である耐熱性や強度
などが低下するので好ましくないが、目的とする用途に
より適宜選択される。
【００１０】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、実施例における各物性の評価は以下の方法によっ
た。 （１） 機械的特性：引張強度（ＪＩＳ Ｋ−７１１３
に準拠）を測定することにより、機械的特性を評価し
た。 （２） 高温時の機械的特性（剛性）：高温時の機械的
特性（剛性）として、熱変形温度（１８．６k ｇ／cmの
荷重）( ＪＩＳ Ｋ−７２０７に準拠）を測定した。 （３） 電気的特性（耐トラッキング性）：ＩＥＣ ｐ
ｕｂ．１１２標準規格に準じ、先端間隔４mmで６０°を
なすようにセットした電極に、一定電圧を印加し、０．
１％の塩化アンモニウム水溶液を滴下してトラキング破
壊する滴数を、電圧を変えて測定して、５０滴に対応す
る電圧を求めて耐トラッキング電圧とした。なお測定
は、厚さ３mmの射出成形品について行なった。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、実施例における各物性の評価は以下の方法によっ
た。 （１） 機械的特性：引張強度（ＪＩＳ Ｋ−７１１３
に準拠）を測定することにより、機械的特性を評価し
た。 （２） 高温時の機械的特性（剛性）：高温時の機械的
特性（剛性）として、熱変形温度（１８．６k ｇ／cmの
荷重）( ＪＩＳ Ｋ−７２０７に準拠）を測定した。 （３） 電気的特性（耐トラッキング性）：ＩＥＣ ｐ
ｕｂ．１１２標準規格に準じ、先端間隔４mmで６０°を
なすようにセットした電極に、一定電圧を印加し、０．
１％の塩化アンモニウム水溶液を滴下してトラキング破
壊する滴数を、電圧を変えて測定して、５０滴に対応す
る電圧を求めて耐トラッキング電圧とした。なお測定
は、厚さ３mmの射出成形品について行なった。
【００１１】参考例 ４−メチル−１−ペンテン重合体（ＴＰＸ−ＭＸ００２
三井石油化学工業┷製）１００重量部にアリルグリシ
ジルエーテルまたはグリシジルメタクリレート５重量部
ジ−tert−ブチルパーオキシサイド０．２重量部をそれ
ぞれ窒素雰囲気中でヘンシエルミキサーにより常温で混
合した。この混合物を窒素雰囲気下でニーダを用いて高
せん断下で、表１に示す反応温度、反応時間でそれぞれ
溶融混練し冷却後ペレット化して変性４−メチル−１−
ペンテン重合体（ａ）〜（ｅ）を得た。このペレットを
粉砕後アセトン／メタノール＝２／１混合溶媒でアリル
グリシジルエーテルまたはグリシジルメタクリレートを
ソックスレー抽出器にて抽出処理し、さらにペレットを
乾燥後赤外分光分析することにより、アリルグリシジル
エーテルまたはグリシジルメタクリレートのグラフト反
応率を測定した。その結果を表１に併記する。
三井石油化学工業┷製）１００重量部にアリルグリシ
ジルエーテルまたはグリシジルメタクリレート５重量部
ジ−tert−ブチルパーオキシサイド０．２重量部をそれ
ぞれ窒素雰囲気中でヘンシエルミキサーにより常温で混
合した。この混合物を窒素雰囲気下でニーダを用いて高
せん断下で、表１に示す反応温度、反応時間でそれぞれ
溶融混練し冷却後ペレット化して変性４−メチル−１−
ペンテン重合体（ａ）〜（ｅ）を得た。このペレットを
粉砕後アセトン／メタノール＝２／１混合溶媒でアリル
グリシジルエーテルまたはグリシジルメタクリレートを
ソックスレー抽出器にて抽出処理し、さらにペレットを
乾燥後赤外分光分析することにより、アリルグリシジル
エーテルまたはグリシジルメタクリレートのグラフト反
応率を測定した。その結果を表１に併記する。
【００１２】
【表１】
【００１３】実施例１〜５、比較例１〜４ ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６２）に前
記参考例で製造した変性４−メチル−１−ペンテン重合
体（ａ）〜（ｅ）を表２に示す割合で均一に混合せしめ
た後、この混合物を２６５℃に設定した３０mmφ二軸押
出機により溶融混合しペレット化した。次に１４０℃、
５時間熱風乾燥し、得られたペレットを２７５℃に設定
された射出成形機で金型温度９０℃の条件下でそれぞれ
成形した。なお成形の際に成形性の目安となる成形下限
圧を測定するとともにそのバリの程度を評価した。その
結果を表２に併記する。
記参考例で製造した変性４−メチル−１−ペンテン重合
体（ａ）〜（ｅ）を表２に示す割合で均一に混合せしめ
た後、この混合物を２６５℃に設定した３０mmφ二軸押
出機により溶融混合しペレット化した。次に１４０℃、
５時間熱風乾燥し、得られたペレットを２７５℃に設定
された射出成形機で金型温度９０℃の条件下でそれぞれ
成形した。なお成形の際に成形性の目安となる成形下限
圧を測定するとともにそのバリの程度を評価した。その
結果を表２に併記する。
【００１４】
【表２】
【００１５】実施例６、７、比較例５、６ ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６２）に対
してガラス繊維（３mmチョップドストランド）および前
記参考例で製造した変性４−メチル−１−ペンテン重合
体を表３に示す割合で均一に混合した組成物を実施例１
と同様にして試験を行なった。その結果を表３に示す。
してガラス繊維（３mmチョップドストランド）および前
記参考例で製造した変性４−メチル−１−ペンテン重合
体を表３に示す割合で均一に混合した組成物を実施例１
と同様にして試験を行なった。その結果を表３に示す。
【００１６】
【表３】
【００１７】
【発明の効果】表２および表３からも明らかなように、
芳香族ポリエステルおよび変性４−メチル−ペンテン重
合体を溶融混合して製造した本発明ポリエステル樹脂組
成物は、耐熱性、引っ張り強度、耐トラッキング性とも
良好で、また成型性も良く、優れた成型品を与えるので
電機製品、電気および電子部品、自動車部品等に適して
おり産業界に寄与すること大である。
芳香族ポリエステルおよび変性４−メチル−ペンテン重
合体を溶融混合して製造した本発明ポリエステル樹脂組
成物は、耐熱性、引っ張り強度、耐トラッキング性とも
良好で、また成型性も良く、優れた成型品を与えるので
電機製品、電気および電子部品、自動車部品等に適して
おり産業界に寄与すること大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/04
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族飽和ポリエステル（Ａ）およびエ
ポキシ基を有するアリル化合物と４−メチル−１−ペン
テン系重合体より得られる変性４−メチル−１ペンテン
系重合体（Ｂ）を含有することを特徴とするポリエステ
ル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04130526A JP3139573B2 (ja) | 1992-05-22 | 1992-05-22 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04130526A JP3139573B2 (ja) | 1992-05-22 | 1992-05-22 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320488A JPH05320488A (ja) | 1993-12-03 |
| JP3139573B2 true JP3139573B2 (ja) | 2001-03-05 |
Family
ID=15036410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04130526A Expired - Fee Related JP3139573B2 (ja) | 1992-05-22 | 1992-05-22 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3139573B2 (ja) |
-
1992
- 1992-05-22 JP JP04130526A patent/JP3139573B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05320488A (ja) | 1993-12-03 |
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