JP3138713U - Warm feeling patch - Google Patents
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Abstract
【課題】 単純な製品構成のため、製造が容易で、皮膚に貼付して適度の温感を持続的に付与でき、使用感に優れたシート状の温感貼付材を提供すること。
【解決手段】 支持体上に粘着剤層が設けられた温感貼付材において、バニリルブチルエーテルが前記粘着剤層中に含有されている。バニリルブチルエーテルは、前記粘着剤層中に０．１〜１０重量％含有させることが好ましい。
【選択図】 図１PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sheet-like warming adhesive material that is easy to manufacture due to a simple product structure, can be applied to the skin, and can impart a moderate warmth continuously, and has an excellent usability.
SOLUTION: In a warm sensation patch in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on a support, vanillyl butyl ether is contained in the pressure-sensitive adhesive layer. Vanillyl butyl ether is preferably contained in the pressure-sensitive adhesive layer in an amount of 0.1 to 10% by weight.
[Selection] Figure 1
Description
本考案は、バニリルブチルエーテルを含有する温感貼付材に関する。 The present invention relates to a warming adhesive material containing vanillyl butyl ether.
通気性の袋体に発熱組成物が収納されてなる発熱体（例えば、使い捨てカイロ）は、冬季に暖を取る目的で、また、生理痛等の緩解を目的として、広く使用されている。しかし、使い捨てカイロは粘着テープと組み合わせて使用しても、足裏や足先、あるいはひざ等の屈曲部位では使用しづらく、温感持続時間も充分ではなく、またその嵩高さのため使用感もよくない。 2. Description of the Related Art A heating element (for example, a disposable body warmer) in which a heat generating composition is stored in a breathable bag is widely used for the purpose of warming in winter and for the purpose of relieving menstrual pain. However, even if disposable warmers are used in combination with adhesive tapes, they are difficult to use on the soles, toes, or knees, and the warmth duration is not sufficient. not good.
また、粘着層と発熱層とを組み合わせた形状の温熱シートに関する技術は数多く提案されている。これらの技術としては、例えば、粘着層に、薬液を含浸させたタイプ（特許文献１）、水系ゲルタイプ（特許文献２）、非水系の樹脂等からなる、いわゆるプラスタータイプ（特許文献３〜７）等が挙げられるが、製品構成が複雑となり、製造方法に難がある。
Many techniques relating to a thermal sheet having a shape in which an adhesive layer and a heat generating layer are combined have been proposed. As these techniques, for example, a so-called plaster type (
本考案は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、単純な製品構成のため、製造が容易で、皮膚に貼付して適度の温感を持続的に付与でき、使用感に優れたシート状の温感貼付材を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is a simple product configuration, which is easy to manufacture, can be applied to the skin continuously to provide an appropriate warm feeling, and has an excellent feeling of use. Another object of the present invention is to provide a sheet-like warm patch.
すなわち、本考案の要旨は以下のとおりである。
〔１〕 支持体上に粘着剤層が設けられた温感貼付材において、バニリルブチルエーテ
ルが前記粘着剤層中に含有されていることを特徴とする温感貼付材、
〔２〕 バニリルブチルエーテルが前記粘着剤層中に０．１〜１０重量％含有されてい
る前記〔１〕記載の温感貼付材、
〔３〕 粘着剤層が、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤または含水粘着剤を粘着基剤と
するものである前記〔２〕記載の温感貼付材。
That is, the gist of the present invention is as follows.
[1] A warming patch having a pressure-sensitive adhesive layer provided on a support, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains vanillyl butyl ether,
[2] The warm patch according to [1], wherein vanillyl butyl ether is contained in the pressure-sensitive adhesive layer in an amount of 0.1 to 10% by weight,
[3] The warm patch according to the above [2], wherein the pressure-sensitive adhesive layer uses an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber pressure-sensitive adhesive or a water-containing pressure-sensitive adhesive as a pressure-sensitive adhesive base.
本考案によれば、支持体上に粘着剤層が設けられた温感貼付材において、バニリルブチルエーテルが前記粘着剤層中に含有されているので、単純な製品構成のため、製造が容易で、皮膚に貼付して適度の温感を持続的に付与でき、使用感に優れたシート状の貼付材が提供される。 According to the present invention, in the warming adhesive material in which the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the support, vanillyl butyl ether is contained in the pressure-sensitive adhesive layer. It is possible to provide a sheet-like patch material that can be applied to the skin and impart a suitable warm feeling continuously and has an excellent feeling of use.
本考案の貼付材は、図１に示すように、支持体１上にバニリルブチルエーテルを含有する粘着剤層２が形成されている。粘着剤層２の表面は、通常、除去可能な剥離ライナー３で被覆されている。使用時には、剥離ライナー３を剥離して、粘着剤層２を皮膚に貼付する。
As shown in FIG. 1, the adhesive material of the present invention has a pressure-sensitive
支持体１としては、合成繊維、再生繊維、天然繊維（例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ウレタン、コットン等）よりなる不織布、織布、ニット、またはウレタン、軟質塩化ビニル等の合成樹脂フィルム等を使用することができる。支持体１の厚みは、皮膚貼付時に不快感を与えないものであれば特に制限されないが、不織布または織布を支持体とする場合は８０〜１０００μｍが好ましく、各種合成樹脂フィルムを支持体とする場合は２５〜２００μｍが好ましい。
As the
粘着剤層２は、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤または含水粘着剤を粘着基剤とし、バニリルブチルエーテルを必須成分として含有するものである。
The pressure-sensitive
本考案においてバニリルブチルエーテルは温感成分として使用される。バニリルブチルエーテルは、適度の温感を持続させるため、粘着剤層２中に０．１〜１０重量％の割合で含有させることが好ましい。
In the present invention, vanillyl butyl ether is used as a warming component. Vanillyl butyl ether is preferably contained in the pressure-sensitive
〔アクリル系粘着剤を粘着基剤とする粘着剤層〕
アクリル系粘着剤としては、アルキル基の炭素数が通常１〜１８、好ましくは４〜１２のアクリル酸アルキルエステルを主成分とするアクリル酸エステル共重合体が好ましい。
[Adhesive layer with acrylic adhesive as adhesive base]
As the acrylic pressure-sensitive adhesive, an acrylic acid ester copolymer having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 4 to 12 alkyl acrylates as a main component, is preferable.
上記アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ｎ−デシル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等が挙げられる。 Examples of the alkyl acrylate ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate, and acrylic acid-2. -Ethylhexyl, isooctyl acrylate, isononyl acrylate, n-decyl acrylate, isodecyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate and the like.
これらのアクリル酸アルキルエステルは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのアクリル酸アルキルエステルの中でも、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、及びアクリル酸イソノニルが好ましい。 These acrylic acid alkyl esters can be used alone or in combination of two or more. Among these alkyl acrylates, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, and isononyl acrylate are preferable.
アクリル酸エステル共重合体は、モノマーとしてアクリル酸アルキルエステルを主成分とする共重合体であって、それによって、アクリル系粘着剤としての特性を発揮することができる。アクリル酸アルキルエステルの共重合割合は、好ましくは６０〜９５重量％、より好ましくは６５〜９０重量％である。 The acrylic ester copolymer is a copolymer having an alkyl acrylate ester as a main component as a monomer, and can thereby exhibit characteristics as an acrylic pressure-sensitive adhesive. The copolymerization ratio of the acrylic acid alkyl ester is preferably 60 to 95% by weight, more preferably 65 to 90% by weight.
アクリル酸アルキルエステルと共重合するコモノマーとしては、官能基を有するビニルモノマーが好ましい。その具体例としては、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の水酸基を有するアクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノブチル等のカルボキシル基を有するビニルモノマー；アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド基を有するビニルモノマー；ジメチルアミノエチルアクリレート等のアミノ基を有するビニルモノマー；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポキシ基を有するビニルモノマー；Ｎ−ビニルピロリドン等のピロリドン環を有するビニルモノマー；アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチル等のアクリル酸アルコキシアルキルエステル；などが挙げられる。 As a comonomer copolymerized with alkyl acrylate, a vinyl monomer having a functional group is preferable. Specific examples thereof include acrylic acid esters having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate; acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, Vinyl monomers having a carboxyl group such as itaconic acid and monobutyl maleate; Vinyl monomers having an amide group such as acrylamide, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, methacrylamide and N-methylolacrylamide; Vinyl having an amino group such as dimethylaminoethyl acrylate Monomers; vinyl monomers having an epoxy group such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; vinyl monomers having a pyrrolidone ring such as N-vinylpyrrolidone; 2-methoxyethylene acrylate Le, acrylic acid alkoxyalkyl ester such as ethoxyethyl ethyl acrylate; and the like.
これらの官能基を有するコモノマーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。アクリル酸エステル共重合体中の官能基を有するコモノマーの共重合割合は、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％である。 The comonomers having these functional groups can be used alone or in combination of two or more. The copolymerization ratio of the comonomer having a functional group in the acrylate copolymer is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 5 to 35% by weight.
その他のコモノマーとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸ｎ−デシル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等のメタアクリル酸アルキルエステル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル；スチレン等のビニル芳香族化合物；などが挙げられる。 Other comonomers include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methacryl Methacrylic acid alkyl esters such as isooctyl acid, isononyl methacrylate, n-decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, lauryl methacrylate and stearyl methacrylate; vinyl esters such as vinyl acetate; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; And vinyl aromatic compounds such as styrene.
その他のコモノマーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。アクリル酸エステル共重合体中のその他のコモノマーの共重合割合は、好ましくは０〜３０重量％である。 Other comonomers can be used alone or in combination of two or more. The copolymerization ratio of other comonomers in the acrylate copolymer is preferably 0 to 30% by weight.
アクリル酸エステル共重合体は、一般に、ラジカル重合させることにより合成することができる。重合法としては、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等が挙げられるが、良好な粘着特性が得られ易い点で、溶液重合法が好ましい。重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤；などが挙げられる。全モノマーに対して、０.１〜３重量％程度の割合でラジカル重合開始剤を加え、窒素気流下、４０〜９０℃程度の温度で、数時間から数十時間撹拌して共重合させる。溶液重合法では、溶媒として、酢酸エチル、アセトン、トルエン、これらの混合物等が用いられる。 In general, the acrylate copolymer can be synthesized by radical polymerization. Examples of the polymerization method include a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and the like, but a solution polymerization method is preferable in that good adhesive properties are easily obtained. Examples of the polymerization initiator include organic peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide; azo initiators such as azobisisobutyronitrile; and the like. A radical polymerization initiator is added at a ratio of about 0.1 to 3% by weight with respect to all monomers, and the mixture is stirred for several hours to several tens of hours at a temperature of about 40 to 90 ° C. in a nitrogen stream. In the solution polymerization method, ethyl acetate, acetone, toluene, a mixture thereof, or the like is used as a solvent.
市販のアクリル系粘着剤としては、アクリル酸２−エチルヘキシル・アクリル酸共重合体（東洋インキ製造社製、商品名「オリバインＢＰＳ４８４９−４０」）が好ましものとして挙げられる。 As a commercially available acrylic pressure-sensitive adhesive, 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid copolymer (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., trade name “Olivein BPS4849-40”) is preferable.
アクリル系粘着剤の凝集力を増大させるために、各種架橋剤を用いることができる。架橋剤としては、多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物、多価金属塩等が挙げられる。アクリル系粘着剤に架橋剤を添加する場合、その使用割合は、アクリル系粘着剤１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０２〜５重量部、特に好ましくは０．０３〜５重量部である。架橋剤の使用割合が過小であると、凝集力の向上効果が小さくなり、過大であると凝集力が増大しすぎる。 Various crosslinking agents can be used to increase the cohesive strength of the acrylic pressure-sensitive adhesive. Examples of the crosslinking agent include polyfunctional isocyanate compounds, polyfunctional epoxy compounds, and polyvalent metal salts. When the crosslinking agent is added to the acrylic pressure-sensitive adhesive, the use ratio thereof is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.02 to 5 parts by weight, particularly 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive. Preferably it is 0.03-5 weight part. If the use ratio of the crosslinking agent is too small, the effect of improving the cohesive force is reduced, and if it is excessive, the cohesive force is excessively increased.
アクリル系粘着剤を粘着基剤とする場合、さらに粘着付与樹脂を含有させることができる。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン、水添ロジン、水添ロジンエステル等のロジン系樹脂；テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添芳香族変性テルペン樹脂等のテルペン系樹脂；Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂環族系水添石油樹脂、クマロン・インデン樹脂等が挙げられる。 When an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as a pressure-sensitive adhesive base, a tackifier resin can be further contained. Examples of tackifying resins include rosin resins such as rosin, hydrogenated rosin, and hydrogenated rosin ester; terpene resins, hydrogenated terpene resins, terpene phenol resins, aromatic modified terpene resins, hydrogenated aromatic modified terpene resins, and the like. terpene resins; C 5 petroleum resins, C 9 petroleum resins, phenol resins, rosin-modified phenolic resin, xylene resin, alicyclic hydrogenated petroleum resins, coumarone-indene resin.
これらの粘着付与樹脂の中でも、テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添芳香族変性テルペン樹脂等のテルペン系樹脂が好ましく、経時黄変が抑制される点で、水添テルペン樹脂及び水添芳香族変性テルペン樹脂がより好ましく、水添芳香族変性テルペン樹脂が特に好ましい。芳香族変性テルペン樹脂は、芳香族モノマーとテルペンモノマーとを共重合して得られる樹脂である。 Among these tackifying resins, terpene resins such as terpene resins, hydrogenated terpene resins, terpene phenol resins, aromatic modified terpene resins, hydrogenated aromatic modified terpene resins are preferable, and yellowing over time is suppressed. Hydrogenated terpene resins and hydrogenated aromatic modified terpene resins are more preferred, and hydrogenated aromatic modified terpene resins are particularly preferred. The aromatic modified terpene resin is a resin obtained by copolymerizing an aromatic monomer and a terpene monomer.
粘着剤層２の厚みは、適度の温感を持続的に発揮する限り特に制限されないが、通常は２０〜１００μｍ、好ましくは３０〜６０μｍの範囲で適宜設定される。なお、アクリル系粘着剤を粘着基剤とする粘着剤層２は、後述するように、該粘着剤層２を構成する各種成分を有機溶媒に溶解させたものを塗工液として用いるので、粘着剤層２の厚みは、有機溶媒を乾燥させた後の厚みをいう。
The thickness of the pressure-sensitive
〔ゴム系粘着剤を粘着基剤とする粘着剤層〕
ゴム系粘着剤としては、例えば、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ポリブテン、天然ゴム、及びこれら２種以上の混合物が挙げられる。市販のゴム基剤としては、例えば、ポリイソプレン（日本ゼオン社製、商品名「ニポールＩＲ−２２００」）、ポリイソブチレン（エクソン化学社製、商品名「ビスタネックスＭＭＬ−８０」）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＪＳＲ社製、商品名「ＳＩＳ５０００」）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（シェル化学社製、商品名「カリフレックスＴＲ１１１１」）、ポリブテン（日本石油化学社製、商品名「ＨＶ−３００」）、天然ゴムラテックス（ＪＡＦＦＥＲＪＥＥＢｒｏｓ．社製、天然ゴムクレープ）が好ましいものとして挙げられる。これらの中でも、ポリイソプレンが好ましい。
[Adhesive layer with rubber-based adhesive as adhesive base]
Examples of the rubber-based pressure-sensitive adhesive include polyisoprene, polyisobutylene, styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), polybutene, natural rubber, and these two types The above mixture is mentioned. Examples of commercially available rubber bases include polyisoprene (manufactured by Nippon Zeon, trade name “Nipol IR-2200”), polyisobutylene (exxon chemical, trade name “Vistanex MML-80”), styrene-isoprene. -Styrene block copolymer (manufactured by JSR, trade name "SIS5000"), styrene-butadiene-styrene block copolymer (manufactured by Shell Chemical Co., trade name "Califlex TR1111"), polybutene (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd., Trade name “HV-300”) and natural rubber latex (manufactured by JAFFER JEE Bros., natural rubber crepe) are preferable. Among these, polyisoprene is preferable.
ゴム系粘着剤を粘着基剤とする場合、さらに粘着付与樹脂を含有させることができる。粘着付与樹脂としては、例えば、脂肪族炭化水素樹脂（日本ゼオン社製、商品名「クイントンＡ１００」）、脂環族炭化水素樹脂（荒川化学工業社製、商品名「アルコンＰ１００」）、テルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製、商品名「ＹＳレジンＰＸ１０００」）、ロジン系樹脂（荒川化学工業社製、商品名「エステルガムＨ」）、テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル社製、商品名「ＹＳポリスター」）、クマロン樹脂（日鉄化学社製、商品名「クマロンＮＧ」）、キシレン樹脂（三菱瓦斯社製、商品名「ニカノール」）、スチレン樹脂（理化ハーキュレス社製、商品名「ピコラスチックＡ７５」）がある。これらの粘着付与樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。 When a rubber-based pressure-sensitive adhesive is used as a pressure-sensitive adhesive base, a tackifier resin can be further contained. Examples of tackifying resins include aliphatic hydrocarbon resins (trade name “Quinton A100” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), alicyclic hydrocarbon resins (trade name “Alcon P100” manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), and terpene resins. (Yasuhara Chemical Co., Ltd., trade name “YS Resin PX1000”), Rosin resin (Arakawa Chemical Industries, trade name “Ester Gum H”), Terpene phenol resin (Yasuhara Chemical Co., Ltd., trade name “YS Polystar”), Coumarone There are resin (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., trade name “Cumaron NG”), xylene resin (manufactured by Mitsubishi Gas Co., Ltd., trade name “Nikanol”), and styrene resin (trade name “Picolastic A75” produced by Rika Hercules Co., Ltd.). These tackifier resins can be used alone or in combination of two or more.
また、ゴム系粘着剤を粘着基剤とする場合、必要に応じて、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；流動パラフィンや中鎖脂肪酸グリセリンエステル等の軟化剤；炭酸カルシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン等の無機充填剤；クロタミトン、プロピレングリコール等の溶解補助剤；を適宜添加することができる。これらの添加剤を添加することにより、ゴム系粘着剤の粘着性、安定性、安全性、柔軟性、色調などを制御することができる。 Further, when a rubber-based adhesive is used as an adhesive base, for example, an antioxidant such as dibutylhydroxytoluene; a softener such as liquid paraffin or medium chain fatty acid glycerin ester; calcium carbonate, zinc oxide, An inorganic filler such as titanium; a solubilizing agent such as crotamiton and propylene glycol; can be appropriately added. By adding these additives, the tackiness, stability, safety, flexibility, color tone, etc. of the rubber-based pressure-sensitive adhesive can be controlled.
粘着剤層２の厚みは、適度の温感を持続的に発揮する限り特に制限されないが、通常は２０〜１００μｍの範囲、好ましくは３０〜６０μｍの範囲で適宜設定される。なお、ゴム系粘着剤を粘着基剤とする粘着剤層２は、後述するように、該粘着剤層２を構成する各種成分を有機溶媒に溶解させたものを塗工液として用いるので、粘着剤層２の厚みは、有機溶媒を乾燥させた後の厚みをいう。
The thickness of the pressure-
〔含水粘着剤を粘着基剤とする粘着剤層〕
本明細書において含水粘着剤とは、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合エラストマー、油成分および粘着付与成分が含有された油性連続相中に水粒子が乳化、分散されているものをいう。
[Adhesive layer with a hydrous adhesive as an adhesive base]
In the present specification, the water-containing pressure-sensitive adhesive means one in which water particles are emulsified and dispersed in an oily continuous phase containing an ABA type block copolymer elastomer, an oil component and a tackifier component.
Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合エラストマー（以下、単に「ブロックエラストマー」という）は、硬質重合体Ａと軟質重合体Ｂ（Ａ：Ｂ＝１０〜６５：９０〜３５重量％、好ましくはＡ：Ｂ＝１５〜３０：８５〜７０重量％）からなるＡ−Ｂ−Ａ型構造のエラストマーである。Ａブロックは、例えばスチレン、メチルスチレン等のビニル化合物の硬質重合体で、そのガラス転移温度が７０℃以上（好ましくは９０〜１００℃）のもので、約１０００〜５０００００（好ましくは１００００〜１０００００）の平均分子量を有する重合体が有用である。また、Ｂブロックは、例えばブタジエン、イソプレン等の共役ジエン化合物の軟質重合体で、そのガラス転移温度が−１００〜３０℃（好ましくは−９０〜−７０℃）のもので、約４５００〜１００００００（好ましくは５００００〜５０００００）の平均分子量を有する重合体が有用である。 The ABA type block copolymer elastomer (hereinafter simply referred to as “block elastomer”) includes a hard polymer A and a soft polymer B (A: B = 10 to 65:90 to 35% by weight, preferably A: B = 15-30: 85-70% by weight). The A block is, for example, a hard polymer of a vinyl compound such as styrene or methylstyrene, and has a glass transition temperature of 70 ° C. or higher (preferably 90 to 100 ° C.), and about 1000 to 500,000 (preferably 10,000 to 100,000). Polymers having an average molecular weight of The B block is a soft polymer of a conjugated diene compound such as butadiene or isoprene, and has a glass transition temperature of −100 to 30 ° C. (preferably −90 to −70 ° C.). Polymers having an average molecular weight of preferably 50,000 to 500,000) are useful.
上記のブロックエラストマーとともに油性連続相を形成するのに用いられる油成分としては、ブロックエラストマーのＢブロックと相溶性を有し、Ａブロックとは非相溶性であり、かつ室温で液状の油状物質、例えばマシン油、シリンダー油、トランス油、ロジン油、液状イソプレン、または各種の流動パラフィン等が挙げられ、好ましくは液状イソプレン、流動パラフィンである。また、上記油状物質に、加熱により油状形態を示す物質〔例えば、融点１２０℃以下（好ましくは３０〜７０℃）のパラフィンワックス、融点１５０℃以下（好ましくは５０〜１００℃）のワックス状の低分子量ポリエチレン等〕を添加した混合物も、本考案の油成分として有用である。 The oil component used to form an oily continuous phase together with the block elastomer is compatible with the block elastomer B block, incompatible with the A block, and liquid oil at room temperature, For example, machine oil, cylinder oil, trans oil, rosin oil, liquid isoprene, or various liquid paraffins may be mentioned, and liquid isoprene and liquid paraffin are preferable. In addition, the oily substance is a substance that exhibits an oily form when heated (for example, a paraffin wax having a melting point of 120 ° C. or lower (preferably 30 to 70 ° C.), a waxy low-melting point of 150 ° C. or lower (preferably 50 to 100 ° C.). A mixture to which a molecular weight polyethylene or the like is added is also useful as the oil component of the present invention.
当該油成分の配合量は、上記ブロックエラストマー１００重量部に対して、通常５０〜１０００重量部、好ましくは８０〜５００重量部である。この範囲が後記Ｗ／Ｏ型エマルジョンの油性連続相を形成するのに有効であり、粘着剤層２中の含水量と、その要求される柔軟度の関係によって決定される。
The blending amount of the oil component is usually 50 to 1000 parts by weight, preferably 80 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the block elastomer. This range is effective for forming the oily continuous phase of the W / O emulsion described later, and is determined by the relationship between the water content in the pressure-
粘着付与成分としては、ロジンおよび変性ロジン、石油系樹脂、クマロンインデン樹脂、メチルインデン樹脂、ポリテルペン樹脂、ポリスチレン樹脂、脂環族炭化水素樹脂、ヒドロアビエチルアルコール、ポリブテン、液状ポリイソブチレン等が挙げられ、好ましくは変性ロジン、石油系樹脂、ポリブテンである。当該粘着付与成分は、上記エラストマーと油成分とからなる系に含ませるが、上記ブロックエラストマー１００重量部に対して、通常５０〜２５０重量部、好ましくは１００〜２００重量部である。 Examples of the tackifier component include rosin and modified rosin, petroleum resin, coumarone indene resin, methyl indene resin, polyterpene resin, polystyrene resin, alicyclic hydrocarbon resin, hydroabiethyl alcohol, polybutene, and liquid polyisobutylene. Preferred are modified rosin, petroleum resin, and polybutene. The tackifier component is contained in a system composed of the elastomer and the oil component, and is usually 50 to 250 parts by weight, preferably 100 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the block elastomer.
本考案においては、粘着剤層２に吸熱性、保形性、透湿性、収斂性および過度な自己支持性等の機能的あるいは物理的特性を付与し、該粘着剤層２中の薬効をより有効に機能させる目的で、無機質粉末助剤を含有させることができる。具体的には、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、亜鉛華、チタン白等が挙げられ、好ましくはカオリン、タルク、炭酸カルシウム、チタン白である。当該無機質粉末助剤の配合量は、粘着剤層２全量を１００重量部とした時に、通常５〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部とするのがよい。
In the present invention, the pressure-
本考案においては、含水率が粘着剤層２全体に対して１０〜５０重量％であることが必要である。含水率が５０重量％を越えると、水の蒸発による冷却効果が大きくなるために、十分な温感効果が発揮されない。また、１０重量％未満であると、同一濃度のバニリルブチルエーテル量であっても、温感効果が十分には発揮されない。また、水粒子は油性連続相中に乳化分散している（Ｗ／Ｏ型エマルジョン）ことが必要である。
In the present invention, the water content needs to be 10 to 50% by weight with respect to the entire pressure-
上記のＷ／Ｏ型エマルジョンを生成させるために乳化剤等が用いられる。乳化剤としては、上記ブロックエラストマーと油成分と粘着付与成分を含有する油性連続相に対して、乳化された無数の水粒子の分散相を形成して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンの形態を安定に保持する性質を有するものを用いることが好ましい。 An emulsifier or the like is used to produce the above W / O type emulsion. As an emulsifier, a dispersed phase of innumerable emulsified water particles is formed with respect to the oily continuous phase containing the block elastomer, the oil component, and the tackifying component, and the form of the W / O emulsion is stably maintained. It is preferable to use those having the property of
この種の乳化剤としては、非イオン性の界面活性剤が特に有効であり、例えばポリエチレングリコールオレイルエーテル、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエート等が挙げられ、好ましくはポリエチレングリコールオレイルエーテル、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル、ソルビタンモノオレエートである。当該乳化剤の配合量は、粘着剤層２の含水量によって異なるが、水１００重量部に対して通常１〜２０重量部、好ましくは５〜１０重量部である。
Nonionic surfactants are particularly effective as this type of emulsifier, and examples thereof include polyethylene glycol oleyl ether, polyethylene glycol nonyl phenyl ether, polyethylene glycol dodecyl phenyl ether, sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, and the like. Preferred are polyethylene glycol oleyl ether, polyethylene glycol nonyl phenyl ether, and sorbitan monooleate. The amount of the emulsifier varies depending on the water content of the pressure-
なお、この他にも必要に応じて、ｐＨを弱酸性に保つための有機酸（例えばクエン酸等）、乳化助剤としての高級脂肪酸金属塩（例えばステアリン酸マグネシウム等）、エチルパラベン等の防腐剤、硫黄等の酸化防止剤等を適当量配合することができる。 In addition to this, if necessary, an organic acid (for example, citric acid) for keeping the pH weakly acidic, a higher fatty acid metal salt (for example, magnesium stearate) as an emulsifying aid, preservatives such as ethyl paraben, etc. An appropriate amount of an antioxidant, an antioxidant such as sulfur can be blended.
粘着剤層２の厚みは、適度の温感を持続的に発揮する限り特に制限されないが、通常は０．１〜２ｍｍの範囲で適宜設定される。
The thickness of the pressure-
上述した含水粘着剤を粘着基剤とする粘着剤層２は、例えば、ブロックエラストマーと油成分と粘着付与成分を加熱して溶解混合し、これにバニリルブチルエーテル、乳化剤を添加混合して、８０〜１００℃とし、さらに水を添加して乳化を行い、最後に無機質粉末助剤を添加混合して得られる溶融組成物を塗工液として、所定目付け量塗布することにより製造することができる。
The pressure-
剥離ライナー３としては、上述した粘着剤層２中の各種成分の漏出や揮散を防止し、かつ該成分を吸着しないものであることが好ましい。剥離ライナー３の具体例としては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セルロース等のフィルム、紙等が挙げられる。これらのフィルム又は紙は単層でもよいが、必要に応じて２層以上の多層構造としてもよい。剥離ライナー３は、使用時に粘着剤層２から剥離するため、粘着剤層２と接触する側の表面をシリコーン樹脂やフッ素樹脂等で処理して剥離性を向上させることが好ましい。剥離ライナー３の厚みは、上述した目的を達成できるものであれば特に限定されないが、通常は１２〜１００μｍである。
The
本考案に係る温感貼付材は、粘着剤層２の粘着基剤としてアクリル系粘着剤またはゴム系粘着剤を用いる場合、粘着剤層２の構成成分をヘキサン、トルエン、酢酸エチル等の有機溶媒に溶解させて塗工液を調製し、該塗工液を支持体１上または剥離ライナー３上に塗工した後、乾燥させ、剥離ライナー３または支持体１を貼り合わせることにより製造することができる。また、粘着剤層２の粘着基剤として含水粘着剤を用いる場合、該粘着剤層２の構成成分を加熱により溶融、混合させて得られる溶融組成物を塗工液とし、該塗工液を支持体１上または剥離ライナー３上に塗工し、剥離ライナー３または支持体１を貼り合わせることにより製造することができる。
When the acrylic adhesive or rubber adhesive is used as the adhesive base of the
本考案の温感貼付材は皮膚の任意の部位に貼付可能であり、適度の温感を４〜６時間持続的に付与することができる。 The warm sensation patch of the present invention can be applied to any part of the skin, and can impart a moderate warm sensation continuously for 4 to 6 hours.
以下に実施例を示して本考案を詳細に説明するが、本考案は当該実施例に限定されるものではない。なお、以下において、単に「部」及び「％」とあるのは、特記しない限り「重量部」及び「重量％」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples. In the following description, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.
〔実施例１〕
アクリル系粘着剤（東洋インキ製造社製、アクリル酸２−エチルヘキシル・アクリル酸共重合体、商品名「オリバインＢＰＳ４８４９−４０」）１００部、多官能性イソシアネート（東洋インキ製造社製、商品名「ＢＨＳ８５１５」）２．７部を酢酸エチルに溶解して、アクリル系粘着剤溶液を調製した。この溶液に、バニリルブチルエーテルを粘着剤層中への配合量が３％になるように添加、混合して充分に撹拌した後、剥離ライナー（厚み７５μｍの片面シリコーン処理ポリエステルフィルム、フジモリ産業社製、商品名「フィルムバイナ７５Ｅ−００１０」）上に乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥してバニリルブチルエーテル含有粘着剤層を形成した。次に、支持体（ポリオレフィン系不織布、出光ユニテック社製、商品名「ストラフレックスＵＮ５１００」、厚み：０．４９ｍｍ）上に粘着剤層を貼り合わせ、さらに室温で1日以上熟成してバニリルブチルエーテル含有貼付材を得た。
[Example 1]
100 parts of acrylic pressure-sensitive adhesive (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid copolymer, trade name “Olivein BPS4849-40”), polyfunctional isocyanate (trade name “BHS8515, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.” )) 2.7 parts were dissolved in ethyl acetate to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive solution. After adding vanillyl butyl ether to this solution so that the blending amount in the pressure-sensitive adhesive layer becomes 3%, mixing and stirring sufficiently, a release liner (single-sided silicone-treated polyester film having a thickness of 75 μm, manufactured by Fujimori Sangyo Co., Ltd.) , Trade name “Film Binner 75E-0010”) and dried so that the thickness after drying was 40 μm and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer containing vanillyl butyl ether. Next, a pressure-sensitive adhesive layer is pasted on a support (polyolefin-based nonwoven fabric, manufactured by Idemitsu Unitech Co., Ltd., trade name “STRAFLEX UN5100”, thickness: 0.49 mm), and further aged at room temperature for 1 day or more to vanillyl butyl ether. A containing patch was obtained.
〔実施例２〕
アクリル系粘着剤含有溶液にバニリルブチルエーテルを粘着剤層中への配合量が５％になるように添加、混合して充分に撹拌したこと以外は、実施例１と同様にしてバニリルブチルエーテル含有貼付材を得た。
[Example 2]
Vanillyl butyl ether contained in the same manner as in Example 1 except that vanillyl butyl ether was added to the acrylic pressure-sensitive adhesive-containing solution so that the blending amount in the pressure-sensitive adhesive layer was 5%, mixed and sufficiently stirred. A patch was obtained.
〔実施例３〕
ポリイソプレン（日本ゼオン社製、商品名「ニポールＩＲ−２２００」５０部、テルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製、商品名「ＹＳレジンＰＸ１０００」）５０部、ジブチルヒドロキシトリルエン０．４部をヘキサンとトルエンの重量比７：３の混合溶媒中に均一に溶解して、ゴム系粘着剤溶液を調製した。この溶液に、バニリルブチルエーテルを粘着剤層中への配合量が５％になるように添加、混合して充分に撹拌した後、剥離ライナー（厚み７５μｍの片面シリコーン処理ポリエステルフィルム、フジモリ産業社製、商品名「フィルムバイナ７５Ｅ−００１０」）上に乾燥後の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥してバニリルブチルエーテル含有粘着剤層を形成した。次に、支持体（ポリオレフィン系不織布、出光ユニテック社製、商品名「ストラフレックスＵＮ５１００」、厚み：０．４９ｍｍ）上に粘着剤層を貼り合わせ、バニリルブチルエーテル含有貼付材を得た。
Example 3
Polyisoprene (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name “Nipol IR-2200”, 50 parts, terpene resin (trade name “YS Resin PX1000”, 50 parts), dibutylhydroxytolylene 0.4 parts A rubber-based pressure-sensitive adhesive solution was prepared by uniformly dissolving in a mixed solvent having a weight ratio of 7: 3, and vanillyl butyl ether was added to this solution so that the blending amount in the pressure-sensitive adhesive layer was 5%, After mixing and stirring sufficiently, a release liner (single-sided silicone-treated polyester film with a thickness of 75 μm, manufactured by Fujimori Sangyo Co., Ltd., trade name “Film Vina 75E-0010”) was applied so that the thickness after drying was 40 μm. After drying, a pressure-sensitive adhesive layer containing vanillyl butyl ether was formed, and then a support (polyolefin nonwoven fabric, manufactured by Idemitsu Unitech Co., Ltd., A pressure-sensitive adhesive layer was bonded onto a product name “Straxflex UN5100” (thickness: 0.49 mm) to obtain a patch containing vanillyl butyl ether.
〔実施例４〕
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＪＳＲ社製、商品名「ＳＩＳ５０００」）１００部、脂環族炭化水素樹脂（荒川化学社製、商品名「アルコンＰ１００」）１００部、ポリブテン（日本石油化学社製、商品名「ＨＶ−３００」）２０部、流動パラフィン１００部を１５０℃にて加熱混合し、これにソルビタンモノオレエート（ＨＬＢ：４）２０部、バニリルブチルエーテル３４．８６部を加えて９５℃とし、精製水２２０部、クエン酸０．８部を撹拌下に滴下して乳化混合し、沈降炭酸カルシウム １００部、エチルパラベン１部、硫黄０．５部を加えて含水粘着剤組成物（バニリルブチルエーテル含有率５重量％）を得た。これを粘着剤層の厚みが０．８ｍｍになるように支持体（ポリオレフィン系不織布、出光ユニテック社製、商品名「ストラフレックスＵＮ５１００」、厚み：０．４９ｍｍ）上に展延し、剥離ライナー（厚み７５μｍの片面シリコーン処理ポリエステルフィルム、フジモリ産業社製、商品名「フィルムバイナ７５Ｅ−００１０」）で覆い、バニリルブチルエーテル含有貼付材を得た。
Example 4
100 parts of styrene-isoprene-styrene block copolymer (trade name “SIS5000” manufactured by JSR), 100 parts of alicyclic hydrocarbon resin (trade name “Alcon P100” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), polybutene (Nippon Petrochemical Co., Ltd.) 20 parts by trade name “HV-300”) and 100 parts liquid paraffin are heated and mixed at 150 ° C., and 20 parts sorbitan monooleate (HLB: 4) and 34.86 parts vanillyl butyl ether are added thereto. 95 ° C, 220 parts of purified water and 0.8 part of citric acid were added dropwise with stirring, emulsified and mixed, and 100 parts of precipitated calcium carbonate, 1 part of ethyl paraben, and 0.5 parts of sulfur were added, and the hydrous adhesive composition The product (vanillyl
〔貼付試験〕
実施例１〜４で得られたバニリルブチルエーテル含有貼付材を１０ｃｍ×１０ｃｍ角に裁断し、パネラー４名の両膝に貼付し、貼付後、一定時間毎に温熱刺激感を各パネラーが下記基準に基づきスコアーをつけて評価し、平均値を算出した。
０：全く感じない、１：弱い、２：やや弱い、３：やや強い ４：強い
[Attachment test]
The vanillyl butyl ether-containing patch obtained in Examples 1 to 4 was cut into 10 cm × 10 cm squares and pasted on both knees of four panelists. A score was assigned based on the evaluation and the average value was calculated.
0: Not felt at all, 1: Weak, 2: Slightly weak, 3: Slightly strong 4: Strong
図２は縦軸に温熱刺激感、横軸に貼付時間を示すグラフである。図２より、アクリル系粘着剤を使用した実施例１と２、ゴム系粘着剤を使用した実施例３、含水粘着剤を使用した実施例４ともに貼付後２時間程度で温熱刺激感はピークに達し、貼付後２〜３時間で比較的強い温熱刺激感を生じ、その後減衰するが、パネラーにより個人差はあるものの概ね４〜６時間程度まで適度な温熱刺激感が残った。実施例４による貼付材は含有水分による初期の冷感刺激の影響のため、貼付初期では温熱刺激感が他の貼付材と比較し弱かった。また、同じアクリル系粘着剤を使用し、バニリルブチルエーテルの含有量が異なる実施例１（含有量３％）と実施例２（含有量５％）では、含有量の多い実施例２の方が温熱刺激感はやや強く、本貼付材による温熱刺激感がバニリルブチルエーテル含有量に依存する傾向が見られた。
FIG. 2 is a graph in which the vertical axis indicates the thermal stimulation feeling and the horizontal axis indicates the pasting time. As shown in FIG. 2, thermal irritation peaked in about 2 hours after application in both Examples 1 and 2 using an acrylic adhesive, Example 3 using a rubber adhesive, and Example 4 using a water-containing adhesive. 2 to 3 hours after application, a relatively strong thermal stimulation sensation was produced and then attenuated. However, although there were individual differences depending on the panelists, an appropriate thermal stimulation sensation remained for about 4 to 6 hours. The patch material of Example 4 was weak in thermal stimulation feeling compared to other patch materials at the initial stage of application because of the effect of the initial cooling sensation due to the contained moisture. In Example 1 (
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