JP3138334B2 - Method for producing maleimide-based heat-resistant copolymer - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性耐熱性共重合体
の製造方法に関し、マレイミド系単量体含有単量体混合
物の共重合において、特定の構造を有する四官能性有機
過酸化物を重合開始剤として用いることにより、工業的
に有利な、耐熱性及び耐衝撃性に優れたマレイミド系共
重合体の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a thermoplastic heat-resistant copolymer, and relates to a method for producing a tetrafunctional organic peroxide having a specific structure in the copolymerization of a monomer mixture containing a maleimide monomer. The present invention relates to a method for producing a maleimide copolymer excellent in heat resistance and impact resistance which is industrially advantageous by using it as a polymerization initiator.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、耐熱性を有する熱可塑性共重
合体を得るためには、α−メチルスチレン分子を分子構
造に組み込むことが提案されている。しかしながら、耐
熱温度には限界があった。2. Description of the Related Art Hitherto, in order to obtain a thermoplastic copolymer having heat resistance, it has been proposed to incorporate an α-methylstyrene molecule into a molecular structure. However, there was a limit to the heat resistance temperature.

【０００３】この耐熱性の壁を乗り越えるために、分子
構造中にマレイミド構造を導入すればよいことが提案さ
れ、実用に供されている。In order to overcome this heat-resistant wall, it has been proposed that a maleimide structure be introduced into the molecular structure, and it has been put to practical use.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うにして得られるマレイミド系共重合体は確かに耐熱性
や流動性に優れ、成形性も優れているが、α−メチルス
チレン系共重合体に比較して、どうしても耐衝撃性に劣
ることが指摘されており、その改善策が求められてい
る。However, the maleimide-based copolymer obtained in this manner is certainly excellent in heat resistance and fluidity, and excellent in moldability, but is not suitable for α-methylstyrene-based copolymer. In comparison, it has been pointed out that the shock resistance is inferior, and improvement measures are required.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は上述のマレイミ
ド系耐熱性共重合体の欠点である耐衝撃性をα−メチル
スチレン系共重合体並みかそれ以上のレベルまで向上さ
せるために、重合開始剤の観点から共重合反応を鋭意検
討した。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to a method for improving the impact resistance, which is a disadvantage of the above-mentioned maleimide-based heat-resistant copolymer, to the level of an α-methylstyrene-based copolymer or higher. The copolymerization reaction was studied diligently from the viewpoint of the initiator.

【０００６】その結果、特定の構造を有する四官能性有
機過酸化物を用いると、耐衝撃性改善という、問題点を
解決できることを見い出し、本発明を完成させるに至っ
た。As a result, it has been found that the use of a tetrafunctional organic peroxide having a specific structure can solve the problem of improving the impact resistance, and has completed the present invention.

【０００７】即ち、本発明は、耐熱性共重合体の製造に
おいて、マレイミド系単量体を含むビニル単量体混合物
の共重合を行うにあたり、該単量体混合物として芳香族
ビニル単量体５〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体
０〜３５重量％、マレイミド系単量体５〜３０重量％及
びこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜３０重量％
よりなる組成物を使用し、かつ一般式（１）で示される
特定の化学構造を有する四官能性有機過酸化物を重合開
始剤として用いることを特徴とするものである。That is, according to the present invention, when a vinyl monomer mixture containing a maleimide monomer is copolymerized in the production of a heat-resistant copolymer, an aromatic compound is used as the monomer mixture.
5 to 90% by weight of vinyl monomer, vinyl cyanide monomer
0-35% by weight, 5-30% by weight of maleimide monomer
And 0 to 30% by weight of a vinyl monomer copolymerizable therewith
And using a tetrafunctional organic peroxide having a specific chemical structure represented by the general formula (1) as a polymerization initiator.

【０００８】[0008]

【化２】 Embedded image

【０００９】［但し、式中のＲ₁ およびＲ₂ は炭素数１
〜２のアルキル基、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基また
はフェニル基を表す。］Wherein R ₁ and R _{2 each} have 1 carbon atom
And R 2 represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group. ]

【００１０】本発明に用いる重合開始剤の四官能有機過
酸化物としては、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）
プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ヘキシルパ
ーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミル
パーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）
ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオ
キシシクロヘキシル）ブタンが例示できる。これらのパ
ーオキシケタール類は、公知の製造方法に基き比較的容
易に合成できる。The tetrafunctional organic peroxide of the polymerization initiator used in the present invention includes 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane and 2,2-bis (4,4 -Di-t-amyl peroxycyclohexyl)
Propane, 2,2-bis (4,4-di-t-hexylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis ( 4,4-di-α-cumylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl)
Butane and 2,2-bis (4,4-di-t-amylperoxycyclohexyl) butane can be exemplified. These peroxy ketals can be synthesized relatively easily based on known production methods.

【００１１】重合開始剤としての一般式（１）で示され
る有機過酸化物の添加量は、単量体総量に対して、０．
１重量％〜１．０重量％が好ましい。０．１重量％以下
では重合転化率が上がらず、未反応単量体が残留し、実
用的ではない。また１．０重量％以上では重合反応速度
が大きくなりすぎ、重合熱の除去等の制御が困難とな
る。[0011] The amount of the organic peroxide represented by the general formula (1) as a polymerization initiator is 0.1 to 0.1% based on the total amount of the monomers.
1% to 1.0% by weight is preferred. When the content is less than 0.1% by weight, the polymerization conversion rate does not increase and unreacted monomers remain, which is not practical. On the other hand, if the content is 1.0% by weight or more, the polymerization reaction rate becomes too high, and it becomes difficult to control the removal of the heat of polymerization and the like.

【００１２】また、本発明になる有機過酸化物の単独使
用の他に、他の開始剤との併用使用も可能である。しか
し、併用しうる他の開始剤の添加量は、本発明の効果を
阻害しない程度とすることが必要となる。In addition to the single use of the organic peroxide according to the present invention, it is also possible to use the organic peroxide in combination with other initiators. However, the amount of the other initiator that can be used in combination must be such that the effect of the present invention is not impaired.

【００１３】本発明における、マレイミド系共重合体を
構成する単量体の組成は、芳香族ビニル単量体５〜９０
重量％、シアン化ビニル系単量体０〜３５重量％、マレ
イミド系単量体５〜３０重量％及びこれらと共重合可能
なビニル系単量体０〜３０重量％の配合よりなるものが
好ましい。In the present invention, the composition of the monomer constituting the maleimide-based copolymer may be from 5 to 90 aromatic vinyl monomers.
%, 0 to 35% by weight of a vinyl cyanide monomer, 5 to 30% by weight of a maleimide monomer, and 0 to 30% by weight of a vinyl monomer copolymerizable therewith. .

【００１４】本発明において使用可能な芳香族系単量体
としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、クロルスチレン等であ
り、シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリ
ルとメタクリロニトリル等である。The aromatic monomers usable in the present invention include styrene, α-methylstyrene, t-butylstyrene, p-methylstyrene, chlorostyrene and the like. Acrylonitrile and methacrylonitrile.

【００１５】マレイミド系単量体としては、Ｎ−フェニ
ルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピル
マレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｎブチ
ルマレイミド等が挙げられる。またこれらの単量体と共
重合可能なビニル系単量体としては、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸メチル等が例示できる。Examples of the maleimide monomer include N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-isopropylmaleimide, and Nnbutylmaleimide. . Examples of vinyl monomers copolymerizable with these monomers include methyl methacrylate and methyl acrylate.

【００１６】本発明において重合温度は、重合方法や単
量体の組合せ、配合比等によって異なるので一様ではな
いが、７０〜１２０℃の範囲が好ましい。７０℃以下で
は、重合の完結が難しく実用的ではなく、また長時間を
要するので経済的でない。また１２０℃以上では、反応
速度が大きくなりすぎ重合反応の制御が困難となる。In the present invention, the polymerization temperature is not uniform because it varies depending on the polymerization method, the combination of monomers, the compounding ratio, etc., but is preferably in the range of 70 to 120 ° C. If the temperature is lower than 70 ° C., it is difficult to complete the polymerization and it is not practical, and it takes a long time, so that it is not economical. If the temperature is higher than 120 ° C., the reaction rate becomes too high, and it is difficult to control the polymerization reaction.

【００１７】所望の分子量の共重合体を得るために、第
一段階は低い温度で重合を開始し、第二段階で重合を完
結させるために、昇温して重合する手段も取ることがで
きる。In order to obtain a copolymer having a desired molecular weight, the first stage may be initiated at a low temperature, and the second stage may be heated and polymerized to complete the polymerization. .

【００１８】本発明において、その重合方法には特に制
約はないが、懸濁重合が好ましい。懸濁重合において
は、第三リン酸カルシウム等の分散安定剤や、各種界面
活性剤等を適宜使用できる。更に、重合時に分子量調節
剤、着色剤、可塑剤等の添加も可能である。一方乳化重
合については、この方法ではどうしても用いる乳化剤の
残留が避けられず、かなりの工夫を要する。In the present invention, the polymerization method is not particularly limited, but suspension polymerization is preferred. In suspension polymerization, a dispersion stabilizer such as tribasic calcium phosphate, various surfactants and the like can be appropriately used. Further, a molecular weight regulator, a colorant, a plasticizer, and the like can be added during polymerization. On the other hand, in the case of emulsion polymerization, this method inevitably causes residual emulsifier to be used, and requires considerable contrivance.

【００１９】本発明において、製造できる共重合体は、
耐熱性が高くかつ耐衝撃性にも優れた特徴を有している
が、これらの共重合体は、単独使用も可能であり、また
他の樹脂、即ち、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹
脂、更にはポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ナイロン等とブレンド加工することにより、耐候
性、耐衝撃性、耐熱性、成形性等優れた樹脂組成物とす
ることができ、自動車や電気機器等の部品や建材等の用
途分野に応用できる。In the present invention, the copolymer that can be produced is
These copolymers have high heat resistance and excellent impact resistance, but these copolymers can be used alone, and other resins such as ABS resin, AES resin, AAS resin, Further, by blending with polyvinyl chloride resin, polycarbonate resin, nylon, etc., it is possible to obtain a resin composition having excellent weather resistance, impact resistance, heat resistance, moldability, etc. And building materials.

【００２０】[0020]

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例によりさ
らに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に限定されるものではない。実施例
の説明に先立ち、重合方法および共重合体の評価方法に
ついて記す。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. Prior to the description of the examples, a polymerization method and a method for evaluating a copolymer will be described.

【００２１】重合方法 １Ｌの攪拌機付オートクレーブに脱イオン水３００ｇと
リン酸三カルシウム４ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム０．０２ｇを仕込み、チッ素ガスを吹き込み
ながら十分攪拌した。Polymerization Method A 1 L autoclave equipped with a stirrer was charged with 300 g of deionized water, 4 g of tricalcium phosphate and 0.02 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, and sufficiently stirred while blowing nitrogen gas.

【００２２】次ぎに、表１に示す重合開始剤とマレイミ
ド系単量体を含む単量体混合物３００ｇを投入し、チッ
素ガスで置換後、密閉、昇温し、９０℃で５時間、１１
５℃で１時間重合した。重合終了後、室温まで冷却し、
得られた共重合体粒子を塩酸処理後、水洗し、乾燥し
た。Next, 300 g of a monomer mixture containing a polymerization initiator and a maleimide-based monomer shown in Table 1 were charged, and the mixture was replaced with nitrogen gas, sealed, heated, and heated at 90 ° C. for 5 hours at 11 hours.
Polymerization was performed at 5 ° C. for 1 hour. After the polymerization, cool to room temperature,
The obtained copolymer particles were treated with hydrochloric acid, washed with water, and dried.

【００２３】共重合体の評価方法 ・共重合体の重合添加率（％）：ガスクロマトグラフィ
ーによる残留単量体量より逆算して求めた。 ・重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｄ）：分子量
標準サンプルとして単分散ポリスチレン（ウオ−ターズ
社製）を使用し、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）によって測定した。Evaluation method of copolymer-Polymerization addition ratio (%) of copolymer: Calculated back from the amount of residual monomer by gas chromatography. Weight average molecular weight (Mw), molecular weight distribution (D): Measured by gel permeation chromatography (GPC) using monodisperse polystyrene (manufactured by Waters) as a molecular weight standard sample.

【００２４】成形品の評価方法 各例において得られた共重合体粒子３５重量部にＡＢＳ
樹脂（デンカＧＲ２０００、電気化学工業製）６５重量
部をブレンドし、バンバリーミキサー混練後、ペレット
化した。このペレットを所定のテストピースに射出成形
機を用いて作製した。得られたテストピースについて以
下の評価を行った。Evaluation Method of Molded Article ABS was added to 35 parts by weight of the copolymer particles obtained in each example.
65 parts by weight of a resin (Denka GR2000, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) were blended, kneaded with a Banbury mixer, and then pelletized. The pellets were formed on predetermined test pieces using an injection molding machine. The following evaluation was performed about the obtained test piece.

【００２５】・耐熱性：熱変形温度、ＡＳＴＭ−Ｄ６４
８に準拠した。 ・耐衝撃性：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した。 ・黄変度（目視判断）：薄い黄色（○）、濃い黄色
（×）Heat resistance: heat distortion temperature, ASTM-D64
8 -Impact resistance: based on ASTM-D256.・ Yellowness (visual judgment): Light yellow (○), deep yellow (×)

【００２６】実施例１ １Ｌのオートクレーブに重合開始剤として、２，２−ビ
ス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパンを０．５重量％用い上述の重合方法に従っ
て重合を行い、共重合体粒子を得た。Example 1 In a 1 L autoclave, 0.5% by weight of 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane was used as a polymerization initiator, and polymerization was carried out according to the above polymerization method. Thus, copolymer particles were obtained.

【００２７】実施例２ 重合開始剤として、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ア
ミルパーオキシシクロヘキシル）プロパンを用いた以外
は、実施例１に準じて行った。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that 2,2-bis (4,4-di-t-amylperoxycyclohexyl) propane was used as a polymerization initiator.

【００２８】実施例３ 重合開始剤として、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ヘ
キシルパーオキシシクロヘキシル）プロパンを用いた以
外は実施例１に準じて行った。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that 2,2-bis (4,4-di-t-hexylperoxycyclohexyl) propane was used as a polymerization initiator.

【００２９】実施例４ 重合開始剤として、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オ
クチルパーオキシシクロヘキシル）プロパンを用いた以
外は実施例１に準じて行った。Example 4 The procedure of Example 1 was repeated except that 2,2-bis (4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl) propane was used as a polymerization initiator.

【００３０】比較例１ 重合開始剤として、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを用いた以外は
実施例１に準じて行った。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that 1,1-di-tert-butylperoxy 3,3,5-trimethylcyclohexane was used as the polymerization initiator.

【００３１】比較例２ 重合開始剤として、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネートを用いた以外は実施例１に準じて行った。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that t-butyl peroxyisopropyl carbonate was used as a polymerization initiator.

【００３２】比較例３ 重合開始剤として、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハ
イドロテレフタレートを用いた以外は実施例１に準じて
行った。Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that di-t-butylperoxyhexahydroterephthalate was used as the polymerization initiator.

【００３３】比較例４ 重合開始剤として、ジベンゾイルパーオキサイドを用い
た以外は実施例１に準じて行った。Comparative Example 4 The procedure of Example 1 was repeated except that dibenzoyl peroxide was used as the polymerization initiator.

【００３４】比較例５ 単量体として、α−メチルスチレン７０重量％、アクリ
ロニトリル３０重量％を用い、重合開始剤として、２，
２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘ
キシル）プロパン０．７重量％を用いて、実施例１に準
じて行った。Comparative Example 5 70% by weight of α-methylstyrene and 30% by weight of acrylonitrile were used as monomers, and 2,2
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that 0.7% by weight of 2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane was used.

【００３５】実施例１〜４および比較例１〜５の結果を
まとめて表１に示した。表１より、本発明になる特定構
造を有する四官能性有機過酸化物を用いることにより、
他の重合開始剤を用いて得られる共重合体より高分子量
の共重合体粒子が得られ、かつ、ＡＢＳ樹脂とのブレン
ドによる成形品については、耐熱性はもちろん、従来か
ら欠点であった耐衝撃性が改善されることが明かであ
る。The results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 are summarized in Table 1. From Table 1, by using the tetrafunctional organic peroxide having a specific structure according to the present invention,
Higher molecular weight copolymer particles can be obtained than copolymers obtained using other polymerization initiators, and molded products obtained by blending with an ABS resin not only have heat resistance but also have a defect which has been a disadvantage in the past. It is clear that the impact properties are improved.

【００３６】 表１ 実施例 比較例 １ ２ ３ ４ １ ２ ３ ４ ５ 重合開始剤 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ Ａ （重量％） 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1.0 （純品換算） 重合転化率 99.6 99.8 99.4 99.9 99.1 99.3 98.6 95.6 94.9 （％） 分子量 重量平均分子量 19.3 19.4 19.4 19.1 16.8 16.5 14.1 7.5 16.6 （Ｍｗ） （×１０⁴ ） 分子量分布 2.2 2.2 2.1 2.2 2.3 2.2 2.2 2.2 2.4 （Ｄ） 熱変形温度 129 127 128 127 124 125 125 111 126 （耐熱性、℃） 耐衝撃性 22 21 18 19 15 14 14 8 18 （Kg・ cm／cm² ） 黄変度 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ ○Table 1 Example Comparative Example 1 2 3 4 1 2 3 4 5 5 Polymerization initiator ABCDEFGFA (wt%) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1.0 (converted to pure product) Polymerization conversion Ratio 99.6 99.8 99.4 99.9 99.1 99.3 98.6 95.6 94.9 (%) Molecular weight Weight average molecular weight 19.3 19.4 19.4 19.1 16.8 16.5 14.1 7.5 16.6 (Mw) (× 10 ⁴ ) Molecular weight distribution 2.2 2.2 2.1 2.2 2.3 2.2 2.2 2.2 2.4 (D) Thermal deformation Temperature 129 127 128 127 124 125 125 111 126 (Heat resistance, ° C) Impact resistance 22 21 18 19 15 14 14 8 18 (Kg · cm / cm ² ) Yellowness ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ ○

【００３７】（注）１．重合開始剤 Ａ：２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキシル）プロパン Ｂ：２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシ
シクロヘキシル）プロパン Ｃ：２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ヘキシルパーオキ
シシクロヘキシル）プロパン Ｄ：２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキ
シシクロヘキシル）プロパン Ｅ：１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン Ｆ：ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート Ｇ：ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタ
レート Ｈ：ジベンゾイルパーオキサイド(Note) 1. Polymerization initiator A: 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane B: 2,2-bis (4,4-di-t-amylperoxycyclohexyl) propane C: 2 , 2-Bis (4,4-di-t-hexylperoxycyclohexyl) propane D: 2,2-bis (4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl) propane E: 1,1-di-t -Butylperoxy 3,3,5-trimethylcyclohexane F: t-butylperoxyisopropyl carbonate G: di-t-butylperoxyhexahydroterephthalate H: dibenzoyl peroxide

【００３８】（注）２．ビニル単量体混合物の仕込み比
率（重量％） Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／α−メチルスチレ
ン／アクリロニトリル＝２５／１５／３０／３０(Note) 2. Charge ratio of vinyl monomer mixture (% by weight) N-phenylmaleimide / styrene / α-methylstyrene / acrylonitrile = 25/15/30/30

【００３９】[0039]

【発明の効果】本発明により得られるマレイミド系共重
合体は高分子量であり、該マレイミド系共重合体含有樹
脂の耐熱性はもちろん、耐衝撃性も改善されていいる。
これは、重合開始剤として特定の化学構造を有する四官
能性の有機過酸化物を用いたために達成できたものであ
り、このためにマレイミド系共重合体の単独使用はもち
ろん、ＡＢＳ樹脂等とのブレンドにより更なる用途拡大
が期待できるので、耐熱生樹脂の開発において有意義で
あり、工業的価値も大きい。The maleimide-based copolymer obtained by the present invention has a high molecular weight, and the resin containing the maleimide-based copolymer has improved heat resistance as well as impact resistance.
This was achieved because a tetrafunctional organic peroxide having a specific chemical structure was used as a polymerization initiator. For this reason, not only a maleimide-based copolymer was used alone, but also with an ABS resin or the like. It can be expected to further expand the application by blending with, and is therefore significant in the development of heat-resistant green resin and has great industrial value.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 220:42） (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 4/00 - 4/58 C08F 22/00 - 22/40 C08F 122/00 - 122/40 C08F 222/00 - 222/40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ identification code FI C08F 220: 42) (58) Field surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) C08F 4/00-4/58 C08F 22 / 00-22/40 C08F 122/00-122/40 C08F 222/00-222/40

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】マレイミド系単量体を含むビニル単量体混
合物の共重合反応を伴う耐熱性共重合体の製造に際し
て、該単量体混合物として芳香族ビニル単量体５〜９０
重量％、シアン化ビニル系単量体０〜３５重量％、マレ
イミド系単量体５〜３０重量％及びこれらと共重合可能
なビニル系単量体０〜３０重量％よりなる組成物を使用
し、かつ下記一般式（１）で示される有機過酸化物を重
合開始剤として使用することを特徴とするマレイミド系
耐熱性共重合体の製造方法。 【化１】 （但し、式中のＲ_１及びＲ_２は炭素数１〜２のアルキル
基であり、Ｒ炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル
基を表す。）1. A method for producing a heat-resistant copolymer which involves a copolymerization reaction of a vinyl monomer mixture containing a maleimide monomer, wherein said monomer mixture is an aromatic vinyl monomer of 5-90.
Wt%, vinyl cyanide monomer 0-35 wt%, male
5-30% by weight of imide monomer and copolymerizable with them
Uses a composition consisting of 0 to 30% by weight of a vinyl monomer
And using an organic peroxide represented by the following general formula (1) as a polymerization initiator. Embedded image (However, R ₁ and R ₂ in the formula are alkyl groups having 1 to ₂ carbon atoms, and represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group.)