JP3135650B2 - ゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高弾性と耐破壊性とを両
立させたゴム組成物に関する。特にタイヤのスチールコ
ード被覆ゴム組成物の如き、熱酸化劣化と共に機械的く
りかえし疲労を受ける部分に使用して好適なゴム組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】タイヤなど動的使用条件下で使用される
ゴム製品は、熱、酸素、光などによる環境劣化の他に機
械的疲労によって劣化し、ついに破壊され寿命を終わ
る。特にスチールコード被覆ゴム組成物は、熱酸化劣化
と共に、機械的繰り返し疲労を受け、いわゆるベルトエ
ッジセパレーションと呼ばれる故障を引き起こし、製品
寿命が低下してしまう。ゴム製品のこの様な劣化や破壊
を防止するためには、ゴムの熱酸化劣化を防止すると共
に、外力によるゴム製品の変形量を小さくすることが必
要であり、そのためには、これらを構成するゴム組成物
の高弾性化が有効である。

【０００３】従来、ゴム組成物を高弾性化する方法とし
ては、カーボンブラックを増量するか、加硫剤である硫
黄や加硫促進剤を増量して、網目密度を高くする方法が
ある。しかしながら、これらの方法はゴム組成物の高弾
性化を可能にするが、破断伸びで代表される耐破壊性を
悪化させ、加えてカーボンブラック増量法では、発熱性
の悪化や未加硫時の粘度上昇による作業性の悪化をもた
らし、硫黄増量法では、耐熱酸化劣化性を悪化させ、か
えってゴム製品の寿命を短くするという欠点を有してい
た。

【０００４】また、レゾルシンやフェノール系樹脂とメ
チレン基供与体を併用して高弾性化する方法も知られて
いる。特にスチールコード被覆ゴム組成物の場合には、
スチールコードとゴムとの接着の改良のため、例えば、
特公昭６３−４５８２号公報、特開昭５８−１６０３３
１号公報、特公昭５５−４３３２号公報などに記載され
ているが、これらはあくまでも、スチールコードとゴム
との接着を目的としており、ゴム組成物の高弾性化と耐
破壊性の両立化を目的としていないこともあって、未
だ、これらを十分に改良しているとは言えない。

【０００５】また、従来より例えばキシレノール、ｐ‐
ｔ‐オクチルフェノール、ホルムアルデヒド共縮合樹脂
などの異種のフェノール類の共縮合樹脂は既知である
が、かかる共縮合樹脂は本発明の目的であるゴム組成物
の高弾性化と耐破壊性の特性を改良する効果はない。す
なわち高弾性化と耐破壊性を両立化させることは、極め
て困難で、これがゴム製品の外力に対する抵抗力改善の
大きな障害であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高弾
性化と耐破壊性を両立させることのできるゴム組成物を
提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため、鋭意研究を行った結果、フェノール系
化合物の中でも、キシレノールとフェノールやクレゾー
ルとの共縮合ノボラックを配合すると、ゴム組成物の高
弾性化が達成できるばかりでなく、破断伸びも改良さ
れ、高度に両立化が可能になることを見い出し、本発明
を完成した。

【０００８】すなわち本発明は （１） 天然ゴム、合成ゴム又はこれらの混合ゴムから
なるゴム１００重量部に対し、キシレノール（Ａ）と、
フェノール、クレゾール又はこれらの混合物からなるフ
ェノール類（Ｂ）とを、そのモル比（Ａ／Ｂ）が２５／
７５〜７５／２５の範囲で、アルデヒド化合物を用いて
共縮合した、軟化点が９０〜１５０℃のノボラック樹脂
０．５〜１０重量部と、加熱時メチレン基を供与しうる
化合物０．５〜１０重量部を配合してなるゴム組成物で
あり、

【０００９】（２） キシレノール（Ａ）が３，５‐キ
シレノールである前項（１）記載のゴム組成物であり、

【００１０】（３） キシレノール（Ａ）とフェノール
類（Ｂ）のモル比が４０／６０〜６０／４０である前項
（１）記載のゴム組成物であり、

【００１１】（４） 共縮合ノボラック樹脂中の高分子
量成分が、ポリスチレン換算分子量５２００以上の成分
で、ＧＰＣチャート上のピーク面積比で４〜３０％含有
されている前項（１）記載のゴム組成物であり、

【００１２】（５） キシレノール（Ａ）とフェノール
類（Ｂ）との共縮合樹脂が、オルソ結合（ｏ）とパラ結
合（ｐ）との比率（ｏ／ｐ）が２以上のハイオルソ共縮
合ノボラック樹脂である前項（１）記載のゴム組成物で
あり、

【００１３】（６） メチレン基を供与しうる化合物
が、ヘキサメチレンテトラミン、多価メチロール化メラ
ミン誘導体、オキサゾリン誘導体、多価メチロール化ア
セチレン尿素よりなる群より選んだ少なくとも１種であ
る前項（１）記載のゴム組成物である。

【００１４】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
ゴム組成物は、従来のカーボンブラック増量法や硫黄増
量法と異なり、かつ従来のレゾルシンやフェノール系樹
脂では達成し得なかった高弾性化と耐破壊性の高度の両
立化を達成することができる。

【００１５】本発明で使用するゴムとしては、天然ゴム
および各種合成ゴムから任意に選択した単独またはブレ
ンドゴムを使用でき、合成ゴムとしては具体的には、合
成ポリイソプレンゴム、スチレン‐ブタジエン共重合ゴ
ム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチ
ルゴムなどを挙げることができるが、これに限定される
ものではない。

【００１６】この発明で使用される共縮合ノボラック樹
脂は、Ａ成分としてキシレノール、好ましくは３，５‐
キシレノールと、Ｂ成分としてフェノールやクレゾール
のフェノール類、好ましくはフェノールを、そのモル比
（Ａ／Ｂ）が２５／７５〜７５／２５好ましくは４０／
６０〜６０／４０の割合でアルデヒド化合物を用いて共
縮合させて得られた物である。

【００１７】ここで用いるアルデヒド化合物とは、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、
サリチルアルデヒド、アクロレイン等であり、工業的に
は経済性、安全性等の理由からホルムアルデヒドが好ま
しい。

【００１８】ここで、共縮合樹脂とは、キシレノールも
しくはキシレノール‐ホルムアルデヒド系樹脂と、フェ
ノール類もしくはフェノール類‐ホルムアルデヒド系樹
脂とがアルデヒド類を介して反応し得る条件に於いて合
成された樹脂をいう。この樹脂のモル比Ａ／Ｂが２５／
７５より小さい、すなわちキシレノールの割合が少ない
場合、得られるゴム組成物の弾性率が低下するばかりで
なく、耐破壊性も低下してしまう。一方、Ａ／Ｂが７５
／２５より大きい、すなわちキシレノールの割合が多い
場合、樹脂の硬化反応が遅くなり、ゴム組成物の更なる
高弾性化が得られず、また加硫後に未硬化の樹脂がゴム
組成物中に残ってしまうためゴム組成物の発熱性が悪化
するといった欠点を有し好ましくない。また、この樹脂
の軟化点は９０〜１５０℃の範囲である。これは軟化点
が９０℃未満では得られるゴム組成物の弾性率が低下す
るばかりでなく、樹脂を貯蔵する場合、ブロッキング現
象が起こり好ましくなく、１５０℃を越えると、ゴム中
への分散が損なわれるため、やはりゴム組成物の弾性率
が低下したり、発熱性が悪化してしまい好ましくない。

【００１９】更に、この樹脂は得られるゴム組成物の発
熱性を改良するために、その分子量分布において、ポリ
スチレン換算分子量５２００以上の高分子量成分がＧＰ
Ｃチャート上のピーク面積比で４〜３０％含有されてい
ることが好ましい。ここで４％未満では発熱性の改良効
果が十分でなく、３０％を越えると樹脂の軟化点が高く
なり過ぎて、ゴム中への分散が悪化し、反って発熱性を
低下してしまう。

【００２０】更に、この樹脂は、得られるゴム組成物の
弾性率、耐破壊性、発熱性のいずれの特性をも飛躍的に
向上させるために、オルソ結合（ｏ）とパラ結合（ｐ）
との比率（ｏ／ｐ）が２以上であるハイオルソ共縮合ノ
ボラック樹脂であることが好ましい。ここで用いる触媒
は例えばアルカリ土類金属、亜鉛、マンガン、カドミウ
ム等の２価の金属イオンの有機酸塩、無機酸塩あるいは
酸化物であり、好ましくは酢酸亜鉛である。

【００２１】また、この共縮合ノボラック樹脂の配合量
は、ゴム１００重量部に対して、０．５〜１０重量部で
ある。配合量が０．５重量部未満では、添加による弾性
率向上の効果が十分でなく、１０重量部を超えると増量
効果がないばかりか、耐破壊性や発熱性が悪化してしま
い好ましくない。

【００２２】本発明で、上記共縮合ノボラック樹脂を三
次元ネットワークにより硬化させることによる高弾性化
を図るため、加熱時メチレン基を供与し得る化合物を配
合する。加熱時メチレン基を供与し得る化合物とは、ヘ
キサメチレンテトラミン、多価メチロール化メラミン誘
導体、オキサゾリン誘導体、多価メチロール化アセチレ
ン尿素などがあり、好ましくはヘキサメチレンテトラミ
ン、多価メチロール化メラミン誘導体であり、とくに好
ましくは、加熱中に他部材や作業環境に悪影響を与えな
い多価メチロール化メラミン誘導体である。そしてこの
化合物の配合量は、ゴム１００重量部に対して、０．５
〜１０重量部である。配合量が０．５重量部未満では、
添加の効果が十分でなく、１０重量部を超えると、もは
や増量の効果がなくなるため好ましくない。

【００２３】本発明のゴム組成物には、前記のノボラッ
ク樹脂および加熱時メチレン基を供与し得る化合物、カ
ーボンブラックやシリカなどの通常の補強剤のほかに、
必要に応じて、老化防止剤、軟化剤、加硫促進剤、加硫
促進助剤、硫黄、或いは接着プロモーターなどの通常ゴ
ム工業で使用される配合剤を適宜配合することができ
る。

【００２４】本発明のゴム組成物は、タイヤをはじめ、
コンベアーベルト、ホースなどの工業用品などにも使用
することができる。

【００２５】

【実施例】以下に、実施例によって、本発明を更に具体
的に説明するが、本発明はこの実施例によって何等限定
されるものではない。まず、使用した樹脂の具体的な製
造方法について述べる。以下、部はすべて重量部であ
る。

【００２６】（樹脂製造例１）３，５‐キシレノール３
６６部、４１．５％ホルマリン１５１．８部、シュウ酸
０．７３部を加え、混合物の沸点温度以上において、３
時間還流下に反応させた。反応終了後、常圧下にて、水
を除去しながら１８０℃まで昇温させ、さらに減圧下に
おいて未反応のキシレノールを除去して軟化点（環球
法）１００℃のノボラック樹脂３７４部を得た。

【００２７】得られた樹脂をテトラヒドロフランを溶剤
として、以下に示す条件において、ＧＰＣ装置で分析
し、高分子量成分含有量を測定した。 ＧＰＣ装置： 東ソー（株）製 カ ラ ム： 東ソー製、ＴＳＫ−ＧＥＬ２０００ ２
本 溶 媒： テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） １cc／
min 検 出 器： ＲＩ 標準ポリスチレン試料： 東ソー製Ａ５００，Ａ１００
０，Ａ２５００，Ａ５０００ ここで、樹脂中のポリスチレン換算分子量５２００以上
の高分子量成分含有量（以下「高分子量成分」という）
をＧＰＣチャート上のピーク面積比として、次のように
して求めた。参考図１に示すように、ＧＰＣチャート上
において、標準ポリスチレン試料Ａ５０００（分子量５
２００）の保持時間に相当する１０．９７分を基準に、
それよりも短い保持時間領域、すなわちより高分子量領
域を占めるピーク面積（Ａ）と、全ピーク面積（Ａ＋
Ｂ）とに関して、次式で求められる値をもって当該当値
とした。 ピーク面積比（％）＝Ａ／（Ａ＋Ｂ）×１００ 分析の結果、この樹脂の高分子量成分は１．０％であっ
た。

【００２８】（樹脂製造例２）フェノール１８８部、４
１．５％ホルマリン１１５．７部（以下「１次ホルマリ
ン」という）、シュウ酸１．８４部を混合し、反応系の
沸点以上で、１５分間還流反応させた。これを急冷し、
６０〜７０℃に１時間保持した。次に３，５‐キシレノ
ール７３２部を加えて昇温し、４１．５％ホルマリン３
１６．６部（以下「２次ホルマリン」という）を徐々に
加え２時間還流反応させた。反応終了後、常圧下にて水
を除去しながら１８０℃まで昇温させ、さらに減圧下に
おいて、未反応のフェノール、キシレノールを除去して
軟化点（環球法）１１６℃、高分子量成分５．２％の共
縮合ノボラック樹脂９１６部を得た。更に、キシレノー
ル、フェノールの仕込量と、減圧蒸留により回収した未
反応のキシレノール、フェノールの各々の量から、キシ
レノール(A) 、フェノール(B) 反応率（以下、単に反応
率という）を算出したところそのモル比（Ａ：Ｂ）は２
７：７３であった。

【００２９】（樹脂製造例３）フェノール２８２部、１
次ホルマリン１７３．５部、シュウ酸２．５９部、３，
５‐キシレノール３６６部、２次ホルマリン１５６．２
部を製造例２と同様の方法で反応させ、軟化点１１７
℃、高分子量成分９．０％、反応率５４：４６の共縮合
ノボラック樹脂６３４部を得た。

【００３０】（樹脂製造例４）フェノール５６７部、１
次ホルマリン３４７部、シュウ酸３．２３部、３，５‐
キシレノール２４４部、２次ホルマリン８６．７部を製
造例２と同様の方法で反応させ、軟化点１１０℃、高分
子量成分９．０％、反応率７８：２２共縮合ノボラック
樹脂７８３部を得た。

【００３１】（樹脂調達例５）フェノールノボラック樹
脂として、大日本インキ化学工業株式会社製プライオー
フェンＧＨ−６０５９を使用した。この樹脂の軟化点は
１１４℃、高分子量成分は２２．４％であった。

【００３２】（樹脂製造例６）フェノール２８２部、１
次ホルマリン１７３．５部、シュウ酸２．５９部、３，
５‐キシレノール３６６部、２次ホルマリン８６．７部
を製造例２と同様の方法において反応させ、軟化点８０
℃、高分子量成分２．０％、反応率５２：４８の共縮合
ノボラック樹脂６００部を得た。

【００３３】（樹脂製造例７）フェノール２８２部、１
次ホルマリン１９５．２部、シュウ酸２．５９部、３，
５‐キシレノール３６６部、２次ホルマリン２１６．９
部を製造例２と同様の方法で反応させ、軟化点１５４
℃、高分子量成分３５．２％、反応率５４：４６の共縮
合ノボラック樹脂６６２部を得た。

【００３４】（樹脂製造例８）フェノール２８２部、１
次ホルマリン１７３．５部、シュウ酸２．５９部、３，
５‐キシレノール３６６部、２次ホルマリン１５１．８
部を製造例２と同様の方法で反応させ、軟化点１３８
℃、高分子量成分２６．４％、反応率５４：４６の共縮
合ノボラック樹脂６５５部を得た。

【００３５】（樹脂製造例９）メタクレゾール３２４
部、１次ホルマリン１７３．５部、シュウ酸２．５９
部、３，５‐キシレノール３６６部、２次ホルマリン１
５６．２部を製造例２と同様の方法で反応させ、軟化点
１２７℃、高分子量成分３．０％、反応率｛キシレノー
ル(A) ：クレゾール(B) ｝５１：４９の共縮合ノボラッ
ク樹脂６７３部を得た。

【００３６】（樹脂製造例１０）前記の製造例１のキシ
レノールノボラック樹脂５００部と樹脂調達例５のフェ
ノールノボラック樹脂５００部とを、１８０℃に加熱し
て溶融混合し、軟化点１０６℃、高分子量成分１５％の
混合物を得た。

【００３７】（樹脂製造例１１）フェノール２８２部、
４１．５％ホルマリン１７３．５部、酢酸亜鉛３．２４
部を加え、６時間、混合系の沸点以上で、還流下に反応
させた後急冷し、６０〜７０℃に１時間保持した。３，
５‐キシレノール３６６部と４１．５％ホルマリン１１
１．４部を徐々に加え、常圧下にて水を除去しながら１
１０℃まで昇温させた後、３時間還流反応させた。その
後、常圧下にて水を除去しながら１２０℃まで昇温さ
せ、再び３時間還流反応させた。その後、更に常圧下に
て水を除去しながら１４０℃まで昇温させ、再び３時間
還流反応させた。反応終了後、常圧下にて水を除去しな
がら１８０℃まで昇温し、更に減圧下にて未反応のフェ
ノール、キシレノールを除去して、軟化点（環球法）１
２０℃、高分子量成分１．０％、反応率５４：４６のハ
イオルソ共縮合ノボラック樹脂５２３部を得た。ここで
得られた樹脂のオルソ結合（ｏ）とパラ結合（ｐ）との
比率（ｏ／ｐ）は¹³Ｃ−ＮＭＲにより、フェノール核お
よびキシレノール核の残存メチン基のピーク強度の比か
ら算出した。その結果ｏ／ｐ比は２．３であった。

【００３８】（樹脂製造例１２）ｐ‐ｔ‐オクチルフェ
ノール６１８部、１次ホルマリン１７３．５部、シュウ
酸２．５９部を６０分還流反応させ、３，５‐キシレノ
ール３６６部、２次ホルマリン１５６．２部とを用い、
以下製造例２と同様の方法で反応させ、軟化点１３２
℃、高分子量成分７．５％の共縮合ノボラック樹脂６３
４部を得た。

【００３９】（実施例１〜６，比較例１〜６）天然ゴム
８０重量部および合成ポリイソプレンゴム２０重量部を
ブレンドしたゴム１００重量部に、ＨＡＦカーボンブラ
ック５５重量部、アロマオイル１重量部、亜鉛華１０重
量部、サントフレックス１３（モンサント社製）１．５
重量部、ナフテン酸コバルト２．０重量部、Ｎ‐ｔｅｒ
ｔ‐ブチル‐２‐ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
１．０重量部および硫黄５重量部からなるゴム組成物に
表１に示した各種樹脂１．５重量部とヘキサメトキシメ
チルメラミンを配合したゴム組成物１２種について、厚
さ２mmのシートを１４５℃×４０分間加硫後、岩本製作
所製粘弾性測定機により、初期荷重１６０ｇ、動歪１％
および周波数５０Hzの条件で室温における動的弾性率
（Ｅ′，ｔａｎδ）を求めた。また引張試験をＪＩＳ
Ｋ６３０１に準じて測定し、室温における破断伸びを求
めた。

【００４０】結果を表１、表２、表３に示した。また樹
脂を配合しない場合を従来例１、硫黄を７重量部に増量
した場合を従来例２、カーボンブラックを７０重量部に
増量した場合を従来例３として併わせて表１に記載し
た。比較例１はキシレノール樹脂単味の場合、比較例２
はフェノール樹脂単味の場合、比較例３は軟化点低すぎ
の場合、比較例４は軟化点高すぎの場合、比較例５は共
縮合していない場合、比較例６はフェノール又はクレゾ
ールでない場合である。尚結果は従来例１の値を１００
として指数で表した。数値が大きい程良好であることを
示す。表１、表２、表３の結果から、実施例で示した本
発明のゴム組成物は高弾性化と耐破壊性の高度の両立化
を達成でき、かつ発熱性にも優れていることが分る。

【００４１】

【表１】

【表２】

【表３】

【００４２】（実施例７〜１０，比較例７〜８）天然ゴ
ム５０重量部及びスチレン‐ブタジエン共重合ゴム５０
重量部をブレンドしたゴム１００重量部にＩＳＡＦカー
ボンブラック４０重量部、ステアリン酸２重量部、サン
トフレックス１３４０重量部、亜鉛華３重量部、Ｎ‐ｔ
ｅｒｔ‐ブチル‐２‐ベンゾチアゾリルスルフェンアミ
ド１．０重量部及び硫黄１．５重量部からなるゴム組成
物に製造例１〜５の各種樹脂とヘキサメトキシメチルメ
ラミンを各々変量して配合し、実施例１と同様に評価し
た。結果を表４に示した。また比較のために樹脂とメラ
ミンを配合しない場合を従来例４、カーボンブラックを
５０重量部に増量した場合を従来例５として併わせて表
４に示した。尚結果は、従来例４を１００として指数で
表した。数値が大なほど良好であることを示す。比較例
７はキシレノール樹脂単味の場合、比較例８はフェノー
ル樹脂単味の場合を示す。表４の結果から、実施例で示
した本発明のゴム組成物は、高弾性化と耐破壊性の高度
の両立化を達成でき、かつ発熱性にも優れていることが
分かる。

【００４３】

【表４】

【００４４】

【発明の効果】キシレノールとフェノールやクレゾール
との共縮合ノボラック樹脂と加熱時メチレンを供与し得
る化合物を配合した本発明のゴム組成物は、同様の目的
を目指して従来より知られている方法に比較して高弾性
化と耐破壊性の高度の両立化を達成でき、かつ発熱性も
改善することが可能であり、このゴム組成物はタイヤを
始めとしてコンベアーベルトやホースなどの工業用品な
ど、あらゆるゴム製品に好適に使用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】横軸に保持時間（分）、縦軸にピーク強度（Ｍ
Ｕ）をとったＧＰＣチャートであり、本発明のキシレノ
ール‐フェノール、クレゾール‐アルデヒド共縮合樹脂
の溶媒溶液を試料とした時、標準ポリスチレン試料Ａ５
０００（分子量５２００）の保持時間１０．９７分より
短い保持時間の面積（Ａ）の全ピーク面積（Ａ＋Ｂ）に
対する割合が、本発明の共縮合樹脂の高分子量成分割合
を示す説明参考図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 原田 隆興 (56)参考文献 特開 平３−28243（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−189244（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−18633（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−125137（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−149847（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−191854（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−160329（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−71935（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−61136（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−137330（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−160331（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−92034（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−135346（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 21/00 C08K 5/16 C08L 61/10

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 天然ゴム、合成ゴム又はこれらの混合ゴ
   ムからなるゴム１００重量部に対し、キシレノール
   （Ａ）と、フェノール、クレゾール又はこれらの混合物
   からなるフェノール類（Ｂ）とを、そのモル比（Ａ／
   Ｂ）が２５／７５〜７５／２５の範囲で、アルデヒド化
   合物を用いて共縮合した、軟化点が９０〜１５０℃のノ
   ボラック樹脂０．５〜１０重量部と、加熱時メチレン基
   を供与しうる化合物０．５〜１０重量部を配合してなる
   ゴム組成物。
2. 【請求項２】 キシレノール（Ａ）が３，５‐キシレノ
   ールである請求項１記載のゴム組成物。
3. 【請求項３】 キシレノール（Ａ）とフェノール類
   （Ｂ）のモル比が４０／６０〜６０／４０である請求項
   １記載のゴム組成物。
4. 【請求項４】 共縮合ノボラック樹脂中の高分子量成分
   が、ポリスチレン換算分子量５２００以上の成分で、Ｇ
   ＰＣチャート上のピーク面積比で４〜３０％含有されて
   いる請求項１記載のゴム組成物。
5. 【請求項５】 キシレノール（Ａ）とフェノール類
   （Ｂ）との共縮合樹脂が、オルソ結合（ｏ）とパラ結合
   （ｐ）との比率（ｏ／ｐ）が２以上のハイオルソ共縮合
   ノボラック樹脂である請求項１記載のゴム組成物。
6. 【請求項６】 メチレン基を供与しうる化合物が、ヘキ
   サメチレンテトラミン、多価メチロール化メラミン誘導
   体、オキサゾリン誘導体、多価メチロール化アセチレン
   尿素よりなる群より選んだ少なくとも１種である請求項
   １記載のゴム組成物。