JP3132824B2 - 粉体コーチング組成物、それから製造された艶消仕上コーチングおよびブロツクポリイソシアネート - Google Patents
粉体コーチング組成物、それから製造された艶消仕上コーチングおよびブロツクポリイソシアネートInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は粉体コーチング組成物、それから製造された
艶消仕上を有するコーチングおよび該コーチング組成物
に有用なブロックポリイソシアネートに向けられてい
る。
艶消仕上を有するコーチングおよび該コーチング組成物
に有用なブロックポリイソシアネートに向けられてい
る。
従来技術の記載 ポリウレタン焼付ラッカーは知られておりそして米国
特許4,055,550;4,252,923;4,369,301;および4,480,008
に記載されている。コーチング組成物は溶液としてまた
は粉体として加工でき、そしてポリヒドロキシル成分お
よびイソシアネート基が成分の早期反応を防ぐためにブ
ロッキング剤で完全にまたは部分的にブロックされたポ
リイソシアネート成分に基づく。コーチングを形成する
架橋反応はブロッキング剤を放出するに充分な昇温での
み起る。
特許4,055,550;4,252,923;4,369,301;および4,480,008
に記載されている。コーチング組成物は溶液としてまた
は粉体として加工でき、そしてポリヒドロキシル成分お
よびイソシアネート基が成分の早期反応を防ぐためにブ
ロッキング剤で完全にまたは部分的にブロックされたポ
リイソシアネート成分に基づく。コーチングを形成する
架橋反応はブロッキング剤を放出するに充分な昇温での
み起る。
ポリヒドロキシル成分がポリエステルポリオールであ
るかまたはポリアクリレートポリオールであるかに無関
係に、それから製造されたコーチングは一般に高光沢を
有する。艶消仕上を有するコーチングを製造するために
は、艶消剤をコーチング組成物に添加する必要がある。
しかし、これら艶消剤の添加はしばしばコーチングの他
の望ましいそして必要な性質を低下させる。
るかまたはポリアクリレートポリオールであるかに無関
係に、それから製造されたコーチングは一般に高光沢を
有する。艶消仕上を有するコーチングを製造するために
は、艶消剤をコーチング組成物に添加する必要がある。
しかし、これら艶消剤の添加はしばしばコーチングの他
の望ましいそして必要な性質を低下させる。
米国特許4,480,008は艶消仕上を有するコーチングを
与えるためにブロックポリイソシアネート成分の製造中
にジヒドロキシカルボン酸を添加することに向けられて
いる。
与えるためにブロックポリイソシアネート成分の製造中
にジヒドロキシカルボン酸を添加することに向けられて
いる。
本発明の目的は艶消仕上を有するコーチングの製造に
使用しうる焼付組成物を提供することである。本発明の
追加の目的は焼付ラッカーの望ましいそして必要な性質
を保有するコーチングの製造に使用しうる焼付組成物を
提供することである。これらの目的は本発明に従い後記
のようにブロックポリイソシアネートの製造中に或成分
を添加することにより達成しうる。
使用しうる焼付組成物を提供することである。本発明の
追加の目的は焼付ラッカーの望ましいそして必要な性質
を保有するコーチングの製造に使用しうる焼付組成物を
提供することである。これらの目的は本発明に従い後記
のようにブロックポリイソシアネートの製造中に或成分
を添加することにより達成しうる。
米国特許4,369,301は有機ポリイソシアネートを水酸
基および式 −Ｏ−CO−NH−NH−CO−Ｏ− および／または式 H2N−NH−CO−Ｏ− に相当する構造単位を含有する化合物と反応させること
により製造されたブロックポリイソシアネートに基づく
焼付組成物の製造に向けられている。そこに開示されて
いるポリイソシアネート成分から製造されたコーチング
は改善された黄変抵抗性を有する。この文献には開示さ
れた構造単位が、ブロックイソシアネートをポリアクリ
レートポリオールと反応させた場合に艶消仕上を有する
コーチングを与えるという開示はない。
基および式 −Ｏ−CO−NH−NH−CO−Ｏ− および／または式 H2N−NH−CO−Ｏ− に相当する構造単位を含有する化合物と反応させること
により製造されたブロックポリイソシアネートに基づく
焼付組成物の製造に向けられている。そこに開示されて
いるポリイソシアネート成分から製造されたコーチング
は改善された黄変抵抗性を有する。この文献には開示さ
れた構造単位が、ブロックイソシアネートをポリアクリ
レートポリオールと反応させた場合に艶消仕上を有する
コーチングを与えるという開示はない。
発明の要約 本発明は ａ）ブロッキング剤によりブロックされたイソシアネー
ト基の含量約10ないし35重量％を有しそして式 −CO−NH−NH−CO− に相当する構造単位0.5ないし10.0重量％を含有するポ
リイソシアネート、および ｂ）ブロックされたイソシアネート基と水酸基の当量比
約0.5:1.0ないし2.0:1.0を与えるに充分な量のポリヒド
ロキシポリアクリレート、 を含むコーチング組成物に向けられている。
ト基の含量約10ないし35重量％を有しそして式 −CO−NH−NH−CO− に相当する構造単位0.5ないし10.0重量％を含有するポ
リイソシアネート、および ｂ）ブロックされたイソシアネート基と水酸基の当量比
約0.5:1.0ないし2.0:1.0を与えるに充分な量のポリヒド
ロキシポリアクリレート、 を含むコーチング組成物に向けられている。
本発明はまたこれらコーチング組成物から製造された
コーチングに向けられている。
コーチングに向けられている。
更に、本発明はブロッキング剤でブロックされたイソ
シアネート基の含量10ないし35重量％および式 −CO−NH−NH−CO−Ｑ− （式中、 ＱはNH−NH−CO−または基Ｒ−（CO−NH−NH−CO−）
ｎを表し、 Ｒはｎ＋１価炭化水素基であり、そしてｎは１ないし３
の値を有する） に相当する構造単位0.5ないし10.0重量％（−CO−NH−N
H−CO−、分子量86、として計算し）を有するブロック
ポリイソシアネートに向けられている。
シアネート基の含量10ないし35重量％および式 −CO−NH−NH−CO−Ｑ− （式中、 ＱはNH−NH−CO−または基Ｒ−（CO−NH−NH−CO−）
ｎを表し、 Ｒはｎ＋１価炭化水素基であり、そしてｎは１ないし３
の値を有する） に相当する構造単位0.5ないし10.0重量％（−CO−NH−N
H−CO−、分子量86、として計算し）を有するブロック
ポリイソシアネートに向けられている。
発明の詳細な記載 ブロックポリイソシアネート製造に適当なポリイソシ
アネートは約168ないし300の分子量を有する任意の脂肪
族、脂環式、アルアリファティックまたは芳香族イソシ
アネート、好ましくはジイソシアネートを包含する。例
は2,4−および／または2,6−ジイソシアナトトルエン、
2,4′−および／または4,4′−ジイソシアナトジフェニ
ルメタン、最後に述べたジイソシアネートのメチル置換
誘導体、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、１−
イソシアナト−3,3,5−トリルメチル−５−イソシアナ
トメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート
またはIPDI）、ｍ−および／またはｐ−キシレンジイソ
シアネート、α，α，α′，α′−テトラメチル−ｍ−
および／または−ｐ−キシレンジイソシアネート、4,
4′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、１−メ
チル−2,4−および／または2,6−ジイソシアナトシクロ
ヘキサンおよびこれらジイソシアネートの混合物を包含
する。
アネートは約168ないし300の分子量を有する任意の脂肪
族、脂環式、アルアリファティックまたは芳香族イソシ
アネート、好ましくはジイソシアネートを包含する。例
は2,4−および／または2,6−ジイソシアナトトルエン、
2,4′−および／または4,4′−ジイソシアナトジフェニ
ルメタン、最後に述べたジイソシアネートのメチル置換
誘導体、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、１−
イソシアナト−3,3,5−トリルメチル−５−イソシアナ
トメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート
またはIPDI）、ｍ−および／またはｐ−キシレンジイソ
シアネート、α，α，α′，α′−テトラメチル−ｍ−
および／または−ｐ−キシレンジイソシアネート、4,
4′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、１−メ
チル−2,4−および／または2,6−ジイソシアナトシクロ
ヘキサンおよびこれらジイソシアネートの混合物を包含
する。
これらジイソシアネートと当量未満の量の、62ないし
約400の分子量を有しそして２ないし４個の水酸基を含
有する低分子量ヒドロキシル化合物の反応生成物も適当
である。これら低分子量ポリオールの例はエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ヘキサンジオール、4,4′−ジヒ
ドロキシジシクロヘキシルメタン、1,4−ビス−（２−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリトリトおよびこれらポリオ
ールの混合物を包含する。やはり適当なのは上記ジイソ
シアネート特に1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート
をビウレット化することにより製造されるビウレット基
を有するポリイソシアネート；例えばドイツ公開公報2,
502,934に記載されているウレオジオン基を有するポリ
イソシアネート；および欧州特許出願10,589、ドイツ公
開公報2,707,656および2,806,731および米国特許4,324,
879に従って、上記ジイソシアネート好ましくは1,6−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、2,4−および／または
2,6−ジイソシアナトトルエン、イソホロンジイソシア
ネートを三量体化することにより得られるイソシアヌレ
ート基を有するポリイソシアネートおよびこれらジイソ
シアネートの混合物から製造される“混成三量体”であ
る。
約400の分子量を有しそして２ないし４個の水酸基を含
有する低分子量ヒドロキシル化合物の反応生成物も適当
である。これら低分子量ポリオールの例はエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ヘキサンジオール、4,4′−ジヒ
ドロキシジシクロヘキシルメタン、1,4−ビス−（２−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリトリトおよびこれらポリオ
ールの混合物を包含する。やはり適当なのは上記ジイソ
シアネート特に1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート
をビウレット化することにより製造されるビウレット基
を有するポリイソシアネート；例えばドイツ公開公報2,
502,934に記載されているウレオジオン基を有するポリ
イソシアネート；および欧州特許出願10,589、ドイツ公
開公報2,707,656および2,806,731および米国特許4,324,
879に従って、上記ジイソシアネート好ましくは1,6−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、2,4−および／または
2,6−ジイソシアナトトルエン、イソホロンジイソシア
ネートを三量体化することにより得られるイソシアヌレ
ート基を有するポリイソシアネートおよびこれらジイソ
シアネートの混合物から製造される“混成三量体”であ
る。
ポリイソシアネートは一般に約10ないし50重量％、好
ましくは約14ないし35重量％のNCO含有を有する。好ま
しいポリイソシアネートは脂肪族および／または脂環式
結合イソシアネート基を有するジイソシアネートと前記
低分子量ポリオールの反応生成物である。
ましくは約14ないし35重量％のNCO含有を有する。好ま
しいポリイソシアネートは脂肪族および／または脂環式
結合イソシアネート基を有するジイソシアネートと前記
低分子量ポリオールの反応生成物である。
式 −CO−NH−NH−CO− に相当する基を組込むためには、前記ポリイソシアネー
トをカルボジヒドラジド H2N−NH−CO−NH−NH2; ヒドラジンまたはヒドラジン水化物と２ないし４個の
カルボン酸基を含有するカルボン酸の付加物； およびヒドラジンまたはヒドラジン水化物と環状アルキ
レンカーボネートの反応生成物と反応させる。
トをカルボジヒドラジド H2N−NH−CO−NH−NH2; ヒドラジンまたはヒドラジン水化物と２ないし４個の
カルボン酸基を含有するカルボン酸の付加物； およびヒドラジンまたはヒドラジン水化物と環状アルキ
レンカーボネートの反応生成物と反応させる。
ヒドラジンまたはヒドラジン水化物と２ないし４個好
ましくは２個のカルボン酸基を有するポリカルボン酸の
反応生成物は式 N2H−NH−CO−Ｒ−（CO−NH−NH2）ｎ （式中、 Ｒはｎ＋１価炭化水素基であり、そして ｎは１ないし３、好ましくは１の値を有する） に相当する。好ましくはＲは炭素原子数２ないし10、好
ましくは２ないし６の脂肪族ポリカルボン酸、好ましく
はジカルボン酸から酸基を除去することにより得られる
炭化水素基を表す。
ましくは２個のカルボン酸基を有するポリカルボン酸の
反応生成物は式 N2H−NH−CO−Ｒ−（CO−NH−NH2）ｎ （式中、 Ｒはｎ＋１価炭化水素基であり、そして ｎは１ないし３、好ましくは１の値を有する） に相当する。好ましくはＲは炭素原子数２ないし10、好
ましくは２ないし６の脂肪族ポリカルボン酸、好ましく
はジカルボン酸から酸基を除去することにより得られる
炭化水素基を表す。
ヒドラジンまたはヒドラジン水化物との反応に適当な
アルキレンカーボネートはエチレングリコールカーボネ
ート（２−オキソ−1,3−ジオキソラン）、プロピレン
グリコールカーボネート（２−オキソ−４−メチル−1,
3−ジオキソラン）、２−オキソ−４−ヒドロキシメチ
ル−1,3−ジオキソラン（１モルのグリセリンと１モル
のジフェニルカーボネートの反応生成物）および例えば
1,3−プロパンジオールまたはネオペンチルグリコール
とジフェニルカーボネートの反応により得られる1,3−
ジオキサノン−（２）−環化合物を包含する。エチレン
グリコールカーボネートおよびプロピレングリコールカ
ーボネートが好ましい。ヒドラジンまたはヒドラジン水
化物とこれら環状カーボネートの付加物の適当な製造法
は米国特許4,369,301に開示されている（参考のためそ
の全部をここに組入れる）。
アルキレンカーボネートはエチレングリコールカーボネ
ート（２−オキソ−1,3−ジオキソラン）、プロピレン
グリコールカーボネート（２−オキソ−４−メチル−1,
3−ジオキソラン）、２−オキソ−４−ヒドロキシメチ
ル−1,3−ジオキソラン（１モルのグリセリンと１モル
のジフェニルカーボネートの反応生成物）および例えば
1,3−プロパンジオールまたはネオペンチルグリコール
とジフェニルカーボネートの反応により得られる1,3−
ジオキサノン−（２）−環化合物を包含する。エチレン
グリコールカーボネートおよびプロピレングリコールカ
ーボネートが好ましい。ヒドラジンまたはヒドラジン水
化物とこれら環状カーボネートの付加物の適当な製造法
は米国特許4,369,301に開示されている（参考のためそ
の全部をここに組入れる）。
本発明によるブロックポリイソシアネートの製造に適
当なブロッキング剤はポリイソシアネート用に知られて
いるブロッキング剤である。これらブロッキング剤の例
はフェノール、クレゾール、トリメチルフェノールおよ
び第３ブチルフェノールのようなモノフェノール：第３
ブタノール、第３アミルアルコールおよびジメチルフェ
ニルカルビノールのような第３アルコール；アセト酢酸
エステル、アセチルアセトンおよびマロン酸誘導体例え
ばマロン酸ジエチルエステルのような容易にエノールを
形成する化合物;N−メチルアニリン、Ｎ−メチルトルイ
ジン、Ｎ−フェニルトルイジンおよびＮ−フェニルキシ
リジンのような芳香族第２アミン；スクシンイミドのよ
うなイミド；ε−カプロラクタムおよびδ−バレロラク
タムのようなラクタム；アセトンオキシム、ブタノンオ
キシムおよびシクロヘキサノンオキシムのようなオキシ
ム；メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ブチル
メルカプタン、２−メルカプト−ベンゾチアゾール、α
−ナフチルメルカプタンおよびドデシルメルカプタンの
ようなメルカプタン；および1H−1,2,4−トリアゾール
のようなトリアゾールを包含する。好ましいブロッキン
グ剤はアセトンオキシムおよび特にε−カプロラクタム
である。
当なブロッキング剤はポリイソシアネート用に知られて
いるブロッキング剤である。これらブロッキング剤の例
はフェノール、クレゾール、トリメチルフェノールおよ
び第３ブチルフェノールのようなモノフェノール：第３
ブタノール、第３アミルアルコールおよびジメチルフェ
ニルカルビノールのような第３アルコール；アセト酢酸
エステル、アセチルアセトンおよびマロン酸誘導体例え
ばマロン酸ジエチルエステルのような容易にエノールを
形成する化合物;N−メチルアニリン、Ｎ−メチルトルイ
ジン、Ｎ−フェニルトルイジンおよびＮ−フェニルキシ
リジンのような芳香族第２アミン；スクシンイミドのよ
うなイミド；ε−カプロラクタムおよびδ−バレロラク
タムのようなラクタム；アセトンオキシム、ブタノンオ
キシムおよびシクロヘキサノンオキシムのようなオキシ
ム；メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ブチル
メルカプタン、２−メルカプト−ベンゾチアゾール、α
−ナフチルメルカプタンおよびドデシルメルカプタンの
ようなメルカプタン；および1H−1,2,4−トリアゾール
のようなトリアゾールを包含する。好ましいブロッキン
グ剤はアセトンオキシムおよび特にε−カプロラクタム
である。
有機ポリイソシアネート、ヒドラジン誘導体およびブ
ロッキング剤の間の反応は一般に約50ないし200℃、好
ましくは約100ないし160℃の温度で行なわれる。反応体
はブロックポリイソシアネートが約10ないし35、好まし
くは約15ないし35重量％のブロックされたイソシアネー
ト基（NCOとして計算して、分子量42）および約0.5ない
し10、好ましくは約１ないし５重量％の式 −CO−NH−NH−CO− に相当する構造単位を含有するような量で使用される。
百分率はブロッキング剤を除くブロックポリイソシアネ
ートの全重量を基準にする。
ロッキング剤の間の反応は一般に約50ないし200℃、好
ましくは約100ないし160℃の温度で行なわれる。反応体
はブロックポリイソシアネートが約10ないし35、好まし
くは約15ないし35重量％のブロックされたイソシアネー
ト基（NCOとして計算して、分子量42）および約0.5ない
し10、好ましくは約１ないし５重量％の式 −CO−NH−NH−CO− に相当する構造単位を含有するような量で使用される。
百分率はブロッキング剤を除くブロックポリイソシアネ
ートの全重量を基準にする。
有機ポリイソシアネートはヒドラジン付加物およびブ
ロッキング剤と逐次にまたは同時に反応させうる。ヒド
ラジン付加物との反応の前にブロッキング剤を行なう場
合、イソシアネート基の全部はブロッキング剤によりブ
ロックされないように注意すべきである。本方法の好ま
しい態様によれば、出発ポリイソシアネートを、ブロッ
キング剤中のヒドラジン付加物の溶液を使用してヒドラ
ジン付加物およびブロッキング剤と同時に反応させる。
この反応は好ましくは、有機ポリイソシアネートが最初
ブロッキング剤の若干で部分的にブロックされ、そして
部分的にブロックされたポリイソシアネートが次に残り
のブロッキング剤中のヒドラジン付加物の溶液と反応す
るように実施される。
ロッキング剤と逐次にまたは同時に反応させうる。ヒド
ラジン付加物との反応の前にブロッキング剤を行なう場
合、イソシアネート基の全部はブロッキング剤によりブ
ロックされないように注意すべきである。本方法の好ま
しい態様によれば、出発ポリイソシアネートを、ブロッ
キング剤中のヒドラジン付加物の溶液を使用してヒドラ
ジン付加物およびブロッキング剤と同時に反応させる。
この反応は好ましくは、有機ポリイソシアネートが最初
ブロッキング剤の若干で部分的にブロックされ、そして
部分的にブロックされたポリイソシアネートが次に残り
のブロッキング剤中のヒドラジン付加物の溶液と反応す
るように実施される。
本方法は溶剤の不在下でまたはエチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート、酢酸ブチル、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエンまたはキ
シレンのような適当な不活性溶剤の存在下に実施しう
る。本発明による反応は一般に加熱して特定した温度範
囲内で均質溶融物または溶液が生ずるまで実施される。
場合により使用される助剤または溶剤および存在しうる
過剰のブロッキング剤を次に例えば蒸留により除去す
る。
ノエチルエーテルアセテート、酢酸ブチル、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエンまたはキ
シレンのような適当な不活性溶剤の存在下に実施しう
る。本発明による反応は一般に加熱して特定した温度範
囲内で均質溶融物または溶液が生ずるまで実施される。
場合により使用される助剤または溶剤および存在しうる
過剰のブロッキング剤を次に例えば蒸留により除去す
る。
本発明によるコーチング組成物を得るために、ブロッ
クポリイソシアネートをポリヒドロキシポリアクリレー
トと混合する。これらポリヒドロキシポリアクリレート
は知られておりそして欧州特許庁公報68,383、ドイツ特
許明細書2,460,329、米国特許1,515,868、米国特許3,00
2,959、米国特許3,375,227またはドイツ公告公報1,038,
754に記載されているような既知方法により製造しう
る。ポリヒドロキシポリアクリレートは一般に不飽和カ
ルボン酸好ましくはアクリルまたはメタクリル酸のヒド
ロキシアルキルエステルの、それ自身でのまたは好まし
くは他のヒドロキシルを含まない不飽和単量体とのラジ
カル重合または共重合により製造される。ポリヒドロキ
シポリアクリレートは一般に蒸気圧浸透圧法により測定
された分子量232ないし約100,000好ましくは約1000ない
し80,000、より好ましくは約2000ないし50,000、および
水酸基含量約0.017ないし15重量％、好まくは約0.1ない
し10重量％、より好ましくは約0.5ないし５重量％を有
する。ポリヒドロキシポリアクリレートは好ましくは分
子あたり統計的平均で少なくとも２個のアルコール性水
酸基を有する。対応モノヒドロキシ化合物を使用するこ
とも原則的に可能ではあろうが。水酸基含有ポリアクリ
レートについて示した分子量は数平均分子量であり、光
散乱により測定しうる重量平均分子量ではない。
クポリイソシアネートをポリヒドロキシポリアクリレー
トと混合する。これらポリヒドロキシポリアクリレート
は知られておりそして欧州特許庁公報68,383、ドイツ特
許明細書2,460,329、米国特許1,515,868、米国特許3,00
2,959、米国特許3,375,227またはドイツ公告公報1,038,
754に記載されているような既知方法により製造しう
る。ポリヒドロキシポリアクリレートは一般に不飽和カ
ルボン酸好ましくはアクリルまたはメタクリル酸のヒド
ロキシアルキルエステルの、それ自身でのまたは好まし
くは他のヒドロキシルを含まない不飽和単量体とのラジ
カル重合または共重合により製造される。ポリヒドロキ
シポリアクリレートは一般に蒸気圧浸透圧法により測定
された分子量232ないし約100,000好ましくは約1000ない
し80,000、より好ましくは約2000ないし50,000、および
水酸基含量約0.017ないし15重量％、好まくは約0.1ない
し10重量％、より好ましくは約0.5ないし５重量％を有
する。ポリヒドロキシポリアクリレートは好ましくは分
子あたり統計的平均で少なくとも２個のアルコール性水
酸基を有する。対応モノヒドロキシ化合物を使用するこ
とも原則的に可能ではあろうが。水酸基含有ポリアクリ
レートについて示した分子量は数平均分子量であり、光
散乱により測定しうる重量平均分子量ではない。
適当なヒドロキシアルキルエステルはアルキル基中に
２ないし８好ましくは２ないし４個の炭素原子を含有し
そしてアクリル、メタクリル、フマル、マレイン、イタ
コンまたはクロトン酸のような３ないし５個の炭素原子
を有するα，β−不飽和カルボン酸から得られるエステ
ルを包含する。アクリルまたはメタクリル酸エステルが
好ましい。アルキル基中にエーテル橋を含有する上記酸
のヒドロキシアルキルエステルも使用しうるが好ましさ
は劣る。アルコール性水酸基を有する特に好ましい単量
体は２−ヒドロキシエチル−、２−および３−ヒドロキ
シプロピル−、および２−、３−および４−ヒドロキシ
ブチル−アクリレートおよび−メタクリレートを包含す
る。これらのアルコール性水酸基含有単量体は例えば上
記酸とアルキレンまたはプロピレンオキシドのようなエ
ポキシドの反応により製造しうる。
２ないし８好ましくは２ないし４個の炭素原子を含有し
そしてアクリル、メタクリル、フマル、マレイン、イタ
コンまたはクロトン酸のような３ないし５個の炭素原子
を有するα，β−不飽和カルボン酸から得られるエステ
ルを包含する。アクリルまたはメタクリル酸エステルが
好ましい。アルキル基中にエーテル橋を含有する上記酸
のヒドロキシアルキルエステルも使用しうるが好ましさ
は劣る。アルコール性水酸基を有する特に好ましい単量
体は２−ヒドロキシエチル−、２−および３−ヒドロキ
シプロピル−、および２−、３−および４−ヒドロキシ
ブチル−アクリレートおよび−メタクリレートを包含す
る。これらのアルコール性水酸基含有単量体は例えば上
記酸とアルキレンまたはプロピレンオキシドのようなエ
ポキシドの反応により製造しうる。
使用されるポリヒドロキシポリアクリレートは対応す
るカルボン酸基含有ポリアクリレートをプロピレンオキ
シドおよび／またはエチレンオキシドのようなアルキレ
ンオキシドと、臭化テトラブチルアンモニウムのような
適当なアルコキシル化触媒の存在下に反応させることに
より製造することもできる。このアルコキシル化反応の
出発物質即ちカルボン酸基含有ポリアクリレートは、ア
クリル酸および／またはメタクリル酸のような不飽和カ
ルボン酸とカルボキシルまたはヒドロキシル基を含まな
い不飽和コモノマーの共重合により既知方法で得られ
る。ポリヒドロキシポリアクリレートの好ましい製造法
は前記不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル
の共重合である。
るカルボン酸基含有ポリアクリレートをプロピレンオキ
シドおよび／またはエチレンオキシドのようなアルキレ
ンオキシドと、臭化テトラブチルアンモニウムのような
適当なアルコキシル化触媒の存在下に反応させることに
より製造することもできる。このアルコキシル化反応の
出発物質即ちカルボン酸基含有ポリアクリレートは、ア
クリル酸および／またはメタクリル酸のような不飽和カ
ルボン酸とカルボキシルまたはヒドロキシル基を含まな
い不飽和コモノマーの共重合により既知方法で得られ
る。ポリヒドロキシポリアクリレートの好ましい製造法
は前記不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル
の共重合である。
上記水酸基含有モノマーのために使用されるコモノマ
ーは水酸基を含まない分子量範囲28ないし350の任意の
α，β−オレフィン型不飽和化合物例えばエチレン、プ
ロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、
ステレン、−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、種々
のビニルトルエン異性体、上記例示した型のα，β−不
飽和カルボン酸と炭素原子数１ないし18、好ましくは１
ないし10の１価脂肪族アルコールのエステル、特にアク
リルまたはメタクリル酸のメチル、エチル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル
またはオクタデシルエステルのようなアクリルまたはメ
タクリル酸の対応エステルであることができる。
ーは水酸基を含まない分子量範囲28ないし350の任意の
α，β−オレフィン型不飽和化合物例えばエチレン、プ
ロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、
ステレン、−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、種々
のビニルトルエン異性体、上記例示した型のα，β−不
飽和カルボン酸と炭素原子数１ないし18、好ましくは１
ないし10の１価脂肪族アルコールのエステル、特にアク
リルまたはメタクリル酸のメチル、エチル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル
またはオクタデシルエステルのようなアクリルまたはメ
タクリル酸の対応エステルであることができる。
ポリカルボン酸の中性エステル例えば上記例示した１
価アルコールのイタコン酸、クロトン酸、マレイン酸ま
たはフマル酸エステルも適当なコモノマーである。
価アルコールのイタコン酸、クロトン酸、マレイン酸ま
たはフマル酸エステルも適当なコモノマーである。
アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルおよびイソプレンまたはブ
タジエンのようなジエンはすべて適当なコモノマーであ
る。塩化ビニルも原則的にコモノマーとして使用しう
る。
トリル、メタクリロニトリルおよびイソプレンまたはブ
タジエンのようなジエンはすべて適当なコモノマーであ
る。塩化ビニルも原則的にコモノマーとして使用しう
る。
特に好ましいポリヒドロキシポリアクリレートはアク
リルまたはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル
約10ないし50重量部、スチレンおよび／または−メチル
スチレン０ないし80重量部、上記例示した型の水酸基を
含まないアクリルおよび／またはメタクリル酸エステル
約10ないし90重量部および例示した型のα，β−不飽和
モノ−またはジカルボン酸特にアクリル酸またはメタク
リル酸０ないし約５重量部から得られる。
リルまたはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル
約10ないし50重量部、スチレンおよび／または−メチル
スチレン０ないし80重量部、上記例示した型の水酸基を
含まないアクリルおよび／またはメタクリル酸エステル
約10ないし90重量部および例示した型のα，β−不飽和
モノ−またはジカルボン酸特にアクリル酸またはメタク
リル酸０ないし約５重量部から得られる。
本発明による粉体コーチング組成物を製造するため
に、ポリヒドロキシポリアクリレートおよびブロックポ
リイソシアネートは40ないし150℃好ましくは50ないし1
20℃の温度範囲内の融点ないし溶融範囲を有するものか
ら各々選ばれる。
に、ポリヒドロキシポリアクリレートおよびブロックポ
リイソシアネートは40ないし150℃好ましくは50ないし1
20℃の温度範囲内の融点ないし溶融範囲を有するものか
ら各々選ばれる。
本発明による粉体コーチング組成物を製造するには、
ポリヒドロキシポリアクリレートおよびブロックポリイ
ソシアネートを混合しそして場合により、顔料、流動
剤、触媒（錫化合物）および他の慣用の添加剤を加え、
約100℃ないし120℃の温度で押出機中で溶融混合して均
質材料とする。ポリヒドロキシポリアクリレートおよび
ブロックポリイソシアネートは各水酸基に対し約0.6な
いし1.2好ましくは約0.8ないし1.0のイソシアネート基
が提供されるような量で使用される。
ポリヒドロキシポリアクリレートおよびブロックポリイ
ソシアネートを混合しそして場合により、顔料、流動
剤、触媒（錫化合物）および他の慣用の添加剤を加え、
約100℃ないし120℃の温度で押出機中で溶融混合して均
質材料とする。ポリヒドロキシポリアクリレートおよび
ブロックポリイソシアネートは各水酸基に対し約0.6な
いし1.2好ましくは約0.8ないし1.0のイソシアネート基
が提供されるような量で使用される。
固化した材料を粉砕しそして篩分により約0.1mmの所
要粒経に調整する。得られる粉体ラッカーは慣用の粉末
適用プロセス例えば静電粉体噴霧により、コーチングす
べき成形部品に適用しうる。コーチングは約150℃ない
し220℃好ましくは約170℃ないし190℃の温度に加熱す
ることにより硬化する。優れた腐食防止特性を有する硬
い艶消エラストマーコーチングが得られる。
要粒経に調整する。得られる粉体ラッカーは慣用の粉末
適用プロセス例えば静電粉体噴霧により、コーチングす
べき成形部品に適用しうる。コーチングは約150℃ない
し220℃好ましくは約170℃ないし190℃の温度に加熱す
ることにより硬化する。優れた腐食防止特性を有する硬
い艶消エラストマーコーチングが得られる。
溶剤含有焼付ラッカーの製造が所望なら、ブロックポ
リイソシアネートの溶液をポリヒドロキシポリアクリレ
ートの溶液および上記他の慣用の添加剤と混合する。適
当な溶剤はトルエン、キシレン、酢酸ブチル、エチレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、またはＮ−メチル
ピロリドンを包含する。溶剤は一般に、コーチング組成
物の重量を基準にして約30ないし60重量％の量で存在す
る。これらのラッカーは噴霧またはロール塗布により適
用しうる。コーチングされた部品は、使用ブロッキング
剤および炉中滞留時間に依って、約120゜ないし250℃で
焼付しうる。この型の焼付ラッカーは例えば管ラッカー
塗またはコイル塗布シートに使用される。ラッカー膜は
望ましい耐候性に加えて良好な機械的性質を示す。
リイソシアネートの溶液をポリヒドロキシポリアクリレ
ートの溶液および上記他の慣用の添加剤と混合する。適
当な溶剤はトルエン、キシレン、酢酸ブチル、エチレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、またはＮ−メチル
ピロリドンを包含する。溶剤は一般に、コーチング組成
物の重量を基準にして約30ないし60重量％の量で存在す
る。これらのラッカーは噴霧またはロール塗布により適
用しうる。コーチングされた部品は、使用ブロッキング
剤および炉中滞留時間に依って、約120゜ないし250℃で
焼付しうる。この型の焼付ラッカーは例えば管ラッカー
塗またはコイル塗布シートに使用される。ラッカー膜は
望ましい耐候性に加えて良好な機械的性質を示す。
本発明を以下の実施例により更に説明するが、それら
により限定されることを意図するものではない。実施例
中別にことわらない限りすべての部および百分率は重量
による。
により限定されることを意図するものではない。実施例
中別にことわらない限りすべての部および百分率は重量
による。
実 施 例 プロピレンカーボネート／ヒドラジン水化物付加物の製
造 ヒドラジン水化物67.5g（1.35モル）、トルエン60gお
よびプロピレンカーボネート290g（2.8モル）の混合物
を90℃に２時間加熱した。系内の水を減圧（水流アスピ
レータ）でトルエンとの共沸蒸留により除去した。過剰
のプロピレンカーボネート（108g）を減圧蒸留により除
去して1:1および2:1プロピレンカーボネート／ヒドラジ
ン付加物の混合物を得た。計算により生成物はモル基準
で約70/30の比そして重量基準で約55/45の比の1:1およ
び2:1付加物で存在した。
造 ヒドラジン水化物67.5g（1.35モル）、トルエン60gお
よびプロピレンカーボネート290g（2.8モル）の混合物
を90℃に２時間加熱した。系内の水を減圧（水流アスピ
レータ）でトルエンとの共沸蒸留により除去した。過剰
のプロピレンカーボネート（108g）を減圧蒸留により除
去して1:1および2:1プロピレンカーボネート／ヒドラジ
ン付加物の混合物を得た。計算により生成物はモル基準
で約70/30の比そして重量基準で約55/45の比の1:1およ
び2:1付加物で存在した。
ブロックポリイソシアネートの製造 例１ ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（De
smodur W,Mobay Corporation）211.2gとε−カプロラク
タム163.9gの混合物を80℃で、イソシアネート含量（ジ
ブチルアミン滴定による）が1.65％の一定値に達するま
で反応させた。次に混合物にトリメチロールプロパン3.
6gおよびカルボジヒドラジド4.0gを添加した。反応温度
を110℃に２時間そして次に135℃に更に２時間上げ、そ
の時点で遊離イソシアネート含量は0.45％であった。同
時にこの温度でオクタン酸第一錫（Ｔ−9,Air Product
s）合計8gを３回に分けて添加した。生成物をアルミニ
ウム箔皿に注ぎ、放冷しそして次に小片に破砕して貯蔵
した。ブロックされたNCO含量（計算値）26.7％、式−C
O−NH−NH−COに相当する構造単位含量1.7％。
smodur W,Mobay Corporation）211.2gとε−カプロラク
タム163.9gの混合物を80℃で、イソシアネート含量（ジ
ブチルアミン滴定による）が1.65％の一定値に達するま
で反応させた。次に混合物にトリメチロールプロパン3.
6gおよびカルボジヒドラジド4.0gを添加した。反応温度
を110℃に２時間そして次に135℃に更に２時間上げ、そ
の時点で遊離イソシアネート含量は0.45％であった。同
時にこの温度でオクタン酸第一錫（Ｔ−9,Air Product
s）合計8gを３回に分けて添加した。生成物をアルミニ
ウム箔皿に注ぎ、放冷しそして次に小片に破砕して貯蔵
した。ブロックされたNCO含量（計算値）26.7％、式−C
O−NH−NH−COに相当する構造単位含量1.7％。
例２ 反応の終りにオクタン酸第一錫を添加しなかったこと
以外は例１の手段により生成物を作った。ブロックれた
NCO含量（計算値）27.1％、式−CO−NH−NH−COに相当
する構造単位含量1.8％。
以外は例１の手段により生成物を作った。ブロックれた
NCO含量（計算値）27.1％、式−CO−NH−NH−COに相当
する構造単位含量1.8％。
例３ ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン209.
9g、ε−カプロラクタム149.2g、トリメチロールプロパ
ン8.05gおよびカルボヒドラジド4.5gを使用して例１の
手順により生成物を製造した。オクタン酸第一錫を生成
物に添加しなかった。ブロックれたNCO含量（計算値）2
1.3％、式−CO−NH−NH−COに相当する構造単位含量1.9
％。
9g、ε−カプロラクタム149.2g、トリメチロールプロパ
ン8.05gおよびカルボヒドラジド4.5gを使用して例１の
手順により生成物を製造した。オクタン酸第一錫を生成
物に添加しなかった。ブロックれたNCO含量（計算値）2
1.3％、式−CO−NH−NH−COに相当する構造単位含量1.9
％。
例４ ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン219.
2g、トリメチロールプロパン3.6gおよび（前記）ヒドラ
ジン水化物とプロピレンカーボネートから製造した付加
物混合物16.6gの混合物を100℃に30分間加熱した。混合
物にε−カプロラクタム151.4gを３回に分けて１時間に
わたり添加した。混合物を125℃に６時間加熱し、その
時点で遊離イソシアネート含量は0.47％であった。生成
物をアルミニウム皿に注ぎ、室温に冷却し、そして小片
に破砕して貯蔵した。ブロックされたNCO含量（計算
値）24.3％、式−CO−NH−NH−COに相当する構造単位含
量3.8％。
2g、トリメチロールプロパン3.6gおよび（前記）ヒドラ
ジン水化物とプロピレンカーボネートから製造した付加
物混合物16.6gの混合物を100℃に30分間加熱した。混合
物にε−カプロラクタム151.4gを３回に分けて１時間に
わたり添加した。混合物を125℃に６時間加熱し、その
時点で遊離イソシアネート含量は0.47％であった。生成
物をアルミニウム皿に注ぎ、室温に冷却し、そして小片
に破砕して貯蔵した。ブロックされたNCO含量（計算
値）24.3％、式−CO−NH−NH−COに相当する構造単位含
量3.8％。
例５ 反応の終りにオクタン酸第一錫3.8gを混合物にアルミ
ニウム皿へ注ぐ前に混合したこと以外は例４の手順によ
り生成物を製造した。ブロックされたNCO含量（計算
値）24.0％、式−CO−NH−NH−COに相当する構造単位含
量3.8％。
ニウム皿へ注ぐ前に混合したこと以外は例４の手順によ
り生成物を製造した。ブロックされたNCO含量（計算
値）24.0％、式−CO−NH−NH−COに相当する構造単位含
量3.8％。
例６ イソホロンジイソシアネート179g、ε−カプロラクタ
ム163.9g、トリメチロールプロパン3.6g、カルボヒドラ
ジド4.0gおよびオクタン酸第一錫8.0gを使用して例１の
手順により生成物を製造した。ブロックされたNCO含量
（計算値）30.4％、式−CO−NH−NH−COに相当する構造
単位含量2.0％。
ム163.9g、トリメチロールプロパン3.6g、カルボヒドラ
ジド4.0gおよびオクタン酸第一錫8.0gを使用して例１の
手順により生成物を製造した。ブロックされたNCO含量
（計算値）30.4％、式−CO−NH−NH−COに相当する構造
単位含量2.0％。
例７（比較） ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン211.
9g、ε−カプロラクタム163.9g、トリメチロールプロパ
ン7.6gおよびオクタン酸第一錫8.0gから例１の手順によ
り生成物を製造した。ブロックされたNCO含量（計算
値）26.7％、式−CO−NH−NH−COに相当する構造単位含
量0.0％。
9g、ε−カプロラクタム163.9g、トリメチロールプロパ
ン7.6gおよびオクタン酸第一錫8.0gから例１の手順によ
り生成物を製造した。ブロックされたNCO含量（計算
値）26.7％、式−CO−NH−NH−COに相当する構造単位含
量0.0％。
例８（比較） イソホロンジイソシアネート217g、ε−カプロラクタ
ム158.2g、トリメチロールプロパン24.8gおよびオクタ
ン酸第一錫11.2gから例１の手順により生成物を製造し
た。ブロックされたNCO含量（計算値による）24.4％、
式−CO−NH−NH−COに相当する構造単位含量0.0％。
ム158.2g、トリメチロールプロパン24.8gおよびオクタ
ン酸第一錫11.2gから例１の手順により生成物を製造し
た。ブロックされたNCO含量（計算値による）24.4％、
式−CO−NH−NH−COに相当する構造単位含量0.0％。
適用例 例３および４の生成物を表Ｉに記載した粉末コーチン
グ配合で評価した。成分をZDSK28押出機（Werner and P
fleiderer）中約115℃で溶融押出した。溶融物を室温に
冷却し、粉砕しそして90ミクロン篩に通して大きい粒子
を除去した。次に粉末を金属板に静電的に適用した。焼
付スケジュールおよび膜評価を表IIに示す。
グ配合で評価した。成分をZDSK28押出機（Werner and P
fleiderer）中約115℃で溶融押出した。溶融物を室温に
冷却し、粉砕しそして90ミクロン篩に通して大きい粒子
を除去した。次に粉末を金属板に静電的に適用した。焼
付スケジュールおよび膜評価を表IIに示す。
試験定義 光沢度：ガードナー光沢度計でコーチングされた板に
対し60゜の角度で測定した鏡面光沢。
対し60゜の角度で測定した鏡面光沢。
アセトン抵抗性：アセトンを浸した綿球で膜上を前後
に50回こすった。５分回復後コーチングを爪で引掻きそ
して次の等級スケールで判定した： ０−影響無し。
に50回こすった。５分回復後コーチングを爪で引掻きそ
して次の等級スケールで判定した： ０−影響無し。
１−膜は表面で軟化したが、基材にまでは達していな
い。
い。
２−膜は完全に軟化しそして基材からはがれる。
表Ｉに示す量はすべて重量部である。
適量例13 例１および２および比較例７からのブロックポリイソ
シアネートをヒドロキシ官能性アクリルの架橋剤として
評価した。表1Aに記載した配合および手順を使用してポ
リヒドロキシポリアクリレートの着色分散液を製造し
た。各例を1:1のNCO:OH当量比を有するコーチング材料
を配合するに充分な量の着色ポリオールと結合した。こ
れらの結合重量比を表2Aに示す。製造された各コーチン
グ試料を充分に攪拌後、前処理した鋼およびアルミニウ
ム陽極酸化板に噴霧により適用した。各板を20〜40分風
乾し、次に強制空気炉中で200℃×10分硬化させた。次
にこれらコーチングを試験した。その結果を表3Aに示
す。
シアネートをヒドロキシ官能性アクリルの架橋剤として
評価した。表1Aに記載した配合および手順を使用してポ
リヒドロキシポリアクリレートの着色分散液を製造し
た。各例を1:1のNCO:OH当量比を有するコーチング材料
を配合するに充分な量の着色ポリオールと結合した。こ
れらの結合重量比を表2Aに示す。製造された各コーチン
グ試料を充分に攪拌後、前処理した鋼およびアルミニウ
ム陽極酸化板に噴霧により適用した。各板を20〜40分風
乾し、次に強制空気炉中で200℃×10分硬化させた。次
にこれらコーチングを試験した。その結果を表3Aに示
す。
試験定義 １）光沢度：カードナー光沢度計を使用して60゜および
20゜の両方でコーチング光沢度を測定した。
20゜の両方でコーチング光沢度を測定した。
２）MEK抵抗性（折返しこすり）:MEKを浸した綿球でコ
ーチング表面を前後に繰返し（100回）こすった。試験
終了直後に肉眼および物理的の両方の観察を行なった。
ーチング表面を前後に繰返し（100回）こすった。試験
終了直後に肉眼および物理的の両方の観察を行なった。
３）振子硬度:ERICKSEN振子硬度計モデル＃299/300を使
用してコーチング硬度を測定した。値は秒で示す。
用してコーチング硬度を測定した。値は秒で示す。
手順： ポリヒドロキシポリアクリレートをメチルｎ−アミル
ケトン（MAK）中45％固形分に薄めた。流動調節剤およ
び薄め溶剤を樹脂溶液中にゆっくり攪拌添加した。この
溶液に顔料をシェーカミルを使用して粉砕添加した。粉
砕はHegman5またはそれ以下に達した時止めた。
ケトン（MAK）中45％固形分に薄めた。流動調節剤およ
び薄め溶剤を樹脂溶液中にゆっくり攪拌添加した。この
溶液に顔料をシェーカミルを使用して粉砕添加した。粉
砕はHegman5またはそれ以下に達した時止めた。
適用例14 例６および８（比較）のブロックポリオールを適用例
13に従って評価した。これら２つの硬化剤を着色ポリオ
ール部分とそれぞれ93.2:6.8および92.8:7.2の比（pb
w）でブレンドした。コーチング生成物を前処理した鋼
およびアルミニウム陽極酸化板上に噴霧適用した。20〜
40分のフラッシュ時間後、コーチングを200℃で10分間
硬化した。光沢度測定をとり、表1Bに示す。
13に従って評価した。これら２つの硬化剤を着色ポリオ
ール部分とそれぞれ93.2:6.8および92.8:7.2の比（pb
w）でブレンドした。コーチング生成物を前処理した鋼
およびアルミニウム陽極酸化板上に噴霧適用した。20〜
40分のフラッシュ時間後、コーチングを200℃で10分間
硬化した。光沢度測定をとり、表1Bに示す。
以下に本発明の態様を列記する。
（１）ａ）ブロッキング剤によりブロックされたイソシ
アネート基の含量約10ないし35重量％を有しそして式 −CO−NH−NH−CO− に相当する構造単位約0.5ないし10.0重量％を含有する
ポリイソシアネート、および ｂ）ブロックされたイソシアネート基と水酸基の当量
比約0.5:1.0ないし2.0:1.0を与えるに充分な量のポリヒ
ドロキシポリアクリレート、 を含むコーチング組成物。
アネート基の含量約10ないし35重量％を有しそして式 −CO−NH−NH−CO− に相当する構造単位約0.5ないし10.0重量％を含有する
ポリイソシアネート、および ｂ）ブロックされたイソシアネート基と水酸基の当量
比約0.5:1.0ないし2.0:1.0を与えるに充分な量のポリヒ
ドロキシポリアクリレート、 を含むコーチング組成物。
（２） 該ポリイソシアネートが脂肪族−および／また
は脂環式−結合のイソシアネート基を含有するジイソシ
アネートに基づく第１項のコーチング組成物。
は脂環式−結合のイソシアネート基を含有するジイソシ
アネートに基づく第１項のコーチング組成物。
（３）ａ）ブロッキング剤によりブロックされたイソシ
アネート基の含量約10ないし35重量％を有しそして式 −CO−NH−NH−CO− に相当する構造単位約1.0ないし5.0重量％を含有するポ
リイソシアネートであって、脂肪族−および／または脂
環式−結合のイソシアネート基を含有するジイソシアネ
ート、ε−カプロラクタム、ならびにカルボヒドラジド
およびヒドラジンとアルキレンカーボネートとの反応生
成物からなる群から選ばれた化合物の反応生成物を含む
前記ポリイソシアネート、および ｂ）ブロックされたイソシアネート基と水酸基の当量
比約0.5:1.0ないし2.0:1.0を与えるに充分な量のポリヒ
ドロキシポリアクリレート、 を含むコーチング組成物。
アネート基の含量約10ないし35重量％を有しそして式 −CO−NH−NH−CO− に相当する構造単位約1.0ないし5.0重量％を含有するポ
リイソシアネートであって、脂肪族−および／または脂
環式−結合のイソシアネート基を含有するジイソシアネ
ート、ε−カプロラクタム、ならびにカルボヒドラジド
およびヒドラジンとアルキレンカーボネートとの反応生
成物からなる群から選ばれた化合物の反応生成物を含む
前記ポリイソシアネート、および ｂ）ブロックされたイソシアネート基と水酸基の当量
比約0.5:1.0ないし2.0:1.0を与えるに充分な量のポリヒ
ドロキシポリアクリレート、 を含むコーチング組成物。
（４）ａ）ブロッキング剤によりブロックされたイソシ
アネート基の含量約10ないし35重量％を有しそして式 −CO−NH−NH−CO− に相当する構造単位約0.5ないし10.0重量％を含有する
ポリイソシアネート、および ｂ）ブロックされたイソシアネート基と水酸基の当量
比約0.5:1.0ないし2.0:1.0を与えるに充分な量のポリヒ
ドロキシポリアクリレート、 を含むコーチング組成物から製造されたコーチング。
アネート基の含量約10ないし35重量％を有しそして式 −CO−NH−NH−CO− に相当する構造単位約0.5ないし10.0重量％を含有する
ポリイソシアネート、および ｂ）ブロックされたイソシアネート基と水酸基の当量
比約0.5:1.0ないし2.0:1.0を与えるに充分な量のポリヒ
ドロキシポリアクリレート、 を含むコーチング組成物から製造されたコーチング。
（５）ａ）ブロッキング剤によりブロックされたイソシ
アネート基の含量約10ないし35重量％を有しそして式 −CO−NH−NH−CO− に相当する構造単位約1.0ないし5.0重量％を含有するポ
リイソシアネートであって、脂肪族−および／または脂
環式−結合のイソシアネート基を含有するジイソシアネ
ート、ε−カプロラクタム、ならびにカルボヒドラジド
およびヒドラジンとアルキレンカーボネートとの反応生
成物からなる群から選ばれた化合物の反応生成物を含む
前記ポリイソシアネート、および ｂ）ブロックされたイソシアネート基と水酸基の当量
比約0.5:1.0ないし2.0:1.0を与えるに充分な量のポリヒ
ドロキシポリアクリレート、 を含むコーチング組成物から製造されたコーチング。
アネート基の含量約10ないし35重量％を有しそして式 −CO−NH−NH−CO− に相当する構造単位約1.0ないし5.0重量％を含有するポ
リイソシアネートであって、脂肪族−および／または脂
環式−結合のイソシアネート基を含有するジイソシアネ
ート、ε−カプロラクタム、ならびにカルボヒドラジド
およびヒドラジンとアルキレンカーボネートとの反応生
成物からなる群から選ばれた化合物の反応生成物を含む
前記ポリイソシアネート、および ｂ）ブロックされたイソシアネート基と水酸基の当量
比約0.5:1.0ないし2.0:1.0を与えるに充分な量のポリヒ
ドロキシポリアクリレート、 を含むコーチング組成物から製造されたコーチング。
（６） ブロッキング剤でブロックされたイソシアネー
ト基の含量約10ないし35重量％および式 −CO−NH−NH−CO−Ｑ− （式中、 ＱはNH−NH−CO−または基Ｒ−（CO−NH−NH−CO−）
ｎを表し、 Ｒはｎ＋１価炭化水素基であり、そしてｎは１ないし
３の値を有する） に相当する構造単位約0.5ないし10.0重量％（−CO−NH
−NH−CO−、分子量86、として計算して）を有するブロ
ックポリイソシアネート。
ト基の含量約10ないし35重量％および式 −CO−NH−NH−CO−Ｑ− （式中、 ＱはNH−NH−CO−または基Ｒ−（CO−NH−NH−CO−）
ｎを表し、 Ｒはｎ＋１価炭化水素基であり、そしてｎは１ないし
３の値を有する） に相当する構造単位約0.5ないし10.0重量％（−CO−NH
−NH−CO−、分子量86、として計算して）を有するブロ
ックポリイソシアネート。
（７） ブロッキング剤でブロックされたイソシアネー
ト基の含量約10ないし35重量％および式 −CO−NH−NH−CO−Ｑ− （式中、 ＱはNH−NH−CO−を表し、そしてｎは２の値を有す
る） に相当する構造単位約1.0ないし5.0重量％（−CO−NH−
NH−CO−、分子量86、として計算して）を有するブロッ
クポリイソシアネートであって、脂肪族−および／また
は脂環式−結合イソシアネート基を含有するジイソシア
ネート、ε−カプロラクタムおよびカルボヒドラジドの
反応生成物を含む前記ポリイソシアネート。
ト基の含量約10ないし35重量％および式 −CO−NH−NH−CO−Ｑ− （式中、 ＱはNH−NH−CO−を表し、そしてｎは２の値を有す
る） に相当する構造単位約1.0ないし5.0重量％（−CO−NH−
NH−CO−、分子量86、として計算して）を有するブロッ
クポリイソシアネートであって、脂肪族−および／また
は脂環式−結合イソシアネート基を含有するジイソシア
ネート、ε−カプロラクタムおよびカルボヒドラジドの
反応生成物を含む前記ポリイソシアネート。
以上本発明を説明の目的で詳細に記載したが、該詳細
はその目的のためのみのものであることおよび特許請求
の範囲により限定されうる以外は本発明の精神および範
囲から逸脱することなく変更が当該技術分野の熟達者に
よりそこになされうることが理解されるべきである。
はその目的のためのみのものであることおよび特許請求
の範囲により限定されうる以外は本発明の精神および範
囲から逸脱することなく変更が当該技術分野の熟達者に
よりそこになされうることが理解されるべきである。
フロントページの続き (72)発明者 ヒユー・シー・グラツブズ アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州 15317、キヤノンズバーグ、ウエスト・ フエアーメドウズ・ドライヴ 142 (56)参考文献 特開 昭50−78698（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−123437（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−96013（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−49360（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 175/00 - 175/16 C08G 18/00 - 18/87 C09D 5/00 - 5/46 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】ａ）ブロッキング剤によりブロックされた
イソシアネート基の含量10ないし35重量％を有しそして
式 −CO−NH−NH−CO− に相当する構造単位0.5ないし10.0重量％を含有するポ
リイソシアネート、および ｂ）ブロックされたイソシアネート基と水酸基の当量比
0.5:1.0ないし2.0:1.0を与えるに充分な量のポリヒドロ
キシポリアクリレート、 を含むコーチング組成物。 - 【請求項２】ａ）ブロッキング剤によりブロックされた
イソシアネート基の含量10ないし35重量％を有しそして
式 −CO−NH−NH−CO− に相当する構造単位1.0ないし5.0重量％を含有するポリ
イソシアネートであって、脂肪族−および／または脂環
式−結合イソシアネート基を含有するジイソシアネー
ト、ε−カプロラクタム、ならびにカルボヒドラジドお
よびヒドラジンとアルキレンカーボネートとの反応生成
物からなる群から選ばれた化合物の反応生成物を含む前
記ポリイソシアネート、および ｂ）ブロックされたイソシアネート基と水酸基の当量比
0.5:1.0ないし2.0:1.0を与えるに充分な量のポリヒドロ
キシポリアクリレート、 を含むコーチング組成物。
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| DE3039824A1 (de) * | 1980-10-22 | 1982-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue lackpolyisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in hitzehaertbaren zweikomponenten-polyurethanlacken |
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