JP3125107B2 - Composition for magnetic paint - Google Patents
Composition for magnetic paintInfo
- Publication number
- JP3125107B2 JP3125107B2 JP03304860A JP30486091A JP3125107B2 JP 3125107 B2 JP3125107 B2 JP 3125107B2 JP 03304860 A JP03304860 A JP 03304860A JP 30486091 A JP30486091 A JP 30486091A JP 3125107 B2 JP3125107 B2 JP 3125107B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- magnetic
- resin
- weight
- halogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、磁気テ−プ等の磁性記
録媒体の磁性塗料用組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic coating composition for a magnetic recording medium such as a magnetic tape.
【0002】[0002]
【従来の技術】磁気テ−プ、磁気カ−ド、磁気ディクス
等の磁気記録媒体は、通常ポリエステルフィルム等の非
支持体上に強磁性粉末と結合剤、有機溶剤及び必要に応
じて他の添加剤等からなる磁性塗料を塗布し、硬化、乾
燥させることによって製造される。磁性記録媒体として
要求される高感度、高記録密度、高S/N比、高信頼度
など優れた精度を得るためには、磁性塗料において強磁
性粉末の樹脂中への分散性、塗膜の平滑性及び支持体と
の密着性、機械的強度等の特性に優れていなければなら
ない。2. Description of the Related Art A magnetic recording medium such as a magnetic tape, a magnetic card, a magnetic disk and the like is usually provided on a non-support such as a polyester film with a ferromagnetic powder, a binder, an organic solvent and, if necessary, another solvent. It is manufactured by applying a magnetic paint composed of additives and the like, curing and drying. In order to obtain excellent accuracy such as high sensitivity, high recording density, high S / N ratio and high reliability required for magnetic recording media, dispersibility of ferromagnetic powder in resin in magnetic paint, It must be excellent in properties such as smoothness, adhesion to a support, and mechanical strength.
【0003】従来より一般に使用されている磁性記録媒
体に用いられる磁性塗料中の結合剤は、例えば塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビ
ニルアルコ−ル共重合体、ポリオ−ルとポリイソシアネ
−トとの反応によってできるポリウレタン樹脂、ビスフ
ェノ−ルA型フエノキシ樹脂とイソシアネ−ト等が広く
利用されていた。近年、特にVTR(ビデオテ−プレコ
−ダ)用等の磁気記録媒体においては、磁性粉末の微粒
子化、高磁力化が図られる様になり、磁性層中に於ける
磁性粉末の充填密度を増大させる事により高再生出力を
得る方法がとられてきた。[0003] Binders in magnetic coating materials used for magnetic recording media generally used in the past include, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, and polyol. Polyurethane resins, bisphenol A-type phenoxy resins, isocyanates and the like, which are formed by the reaction of phenol and polyisocyanate, have been widely used. In recent years, in particular, in magnetic recording media for VTRs (video tape recorders) and the like, the fineness and the magnetic force of the magnetic powder have been increased, and the packing density of the magnetic powder in the magnetic layer has been increased. Accordingly, a method of obtaining a high reproduction output has been taken.
【0004】その結果、磁性粉末の比表面積の増大、高
磁化による凝集力の増大により、従来使用されていた磁
性塗料の結合剤では磁性粉末の分散性や表面平滑性が得
られなくなってきた。[0004] As a result, the specific surface area of the magnetic powder has been increased, and the cohesive force has been increased due to the high magnetization, so that the binder of the magnetic paint which has been conventionally used cannot obtain the dispersibility or the surface smoothness of the magnetic powder.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする問題点】本発明は、これらの
磁性塗料の磁性粉末に対しても良好な分散性が得られ、
硬化剤成分であるイソシアネ−トさらには併用される場
合の他のバインダ−樹脂との相溶性に優れた磁性塗料を
得ようとするものである。According to the present invention, good dispersibility can be obtained even for magnetic powders of these magnetic paints,
An object of the present invention is to obtain a magnetic coating material having excellent compatibility with an isocyanate as a curing agent component and other binder resins when used in combination.
【0006】[0006]
【問題点を解決するための手段】本発明の要旨は、ハロ
ゲン化ビスフェノ−ル類とビスフェノ−ル類とエピハロ
ヒドリンからなるハロゲン含有量が0.1重量部から4
0重量部であるハロゲン含有フェノキシ樹脂の側鎖にカ
ルボン酸を含有することを特徴とする磁性塗料用組成物
であり、或いは、ハロゲン含有フェノキシ樹脂に燐化合
物を含有せしめることが好ましい。すなわち、本発明
は、磁気テ−プ等の磁性記録媒体において、磁気記録層
にハロゲン含有フェノキシ樹脂をバインダ−成分として
含有させることにより、磁性粉の分散性や磁性層の表面
平滑性の改善を図り、得られる磁性記録媒体の耐久性、
磁気特性等の向上を図ろうとするものである。The gist of the present invention is that a halogen content of a halogenated bisphenol, a bisphenol and an epihalohydrin is from 0.1 part by weight to 4 parts by weight.
0 parts by weight of the side chain of the halogen-containing phenoxy resin
It is a composition for magnetic paints characterized by containing rubonic acid , or it is preferable to add a phosphorus compound to a halogen-containing phenoxy resin. That is, in the present invention, in a magnetic recording medium such as a magnetic tape, the magnetic recording layer contains a halogen-containing phenoxy resin as a binder component to improve the dispersibility of the magnetic powder and the surface smoothness of the magnetic layer. The durability of the resulting magnetic recording medium,
It is intended to improve magnetic characteristics and the like.
【0007】本発明に於て使用されるフェノキシ樹脂
は、例えばハロゲン化ビスフェノ−ル類及びビスフェノ
−ル類とエピハロヒドリンとから製造したり、ハロゲン
化ビスフェノ−ル類エポキシ樹脂とビスフェノ−ル類及
びまたはビスフェノ−ル類からの付加重合反応、ビスフ
ェノ−ル類エポキシ樹脂とハロゲン化ビスフェノ−ル類
およびまたはビスフェノ−ル類からの付加重合反応、こ
れらの組合せの反応により製造される。本発明で使用す
るハロゲン含有フェノキシ樹脂の基本構造は、模式的に
下記の構造式(1)で示される。The phenoxy resin used in the present invention can be produced, for example, from a halogenated bisphenol or a bisphenol and an epihalohydrin, or a halogenated bisphenol or an epoxy resin and a bisphenol and / or It is produced by addition polymerization reaction from bisphenols, addition polymerization reaction from bisphenols epoxy resin and halogenated bisphenols and / or bisphenols, or a combination thereof. The basic structure of the halogen-containing phenoxy resin used in the present invention is schematically represented by the following structural formula (1).
【0008】[0008]
【化1】 Embedded image
【0009】式中のXi、Xi’は同一または異なって
も良く、ハロゲン原子、即ち塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子、フッ素原子であり、R1、R2はIn the formula, Xi and Xi 'may be the same or different and are a halogen atom, that is, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a fluorine atom, and R1 and R2 are
【0010】[0010]
【化2】 Embedded image
【0011】又は−CH2−、−SO2−であり、i、
i’は1〜4の整数、n及びmは1以上の整数を表す。Or -CH2-, -SO2-, i,
i ′ represents an integer of 1 to 4, and n and m represent an integer of 1 or more.
【0012】構造式(1)におけるハロゲン原子の含有
量は、磁性粉との分散性に重大な影響を持ち、0.1重
量部から40重量部の範囲を必要とする。0.1重量部
の極わずかなハロゲン含有量においても効果が得られる
が、より最適には、0.5重量部から30重量部が望ま
しい。0.1重量部以下では、磁性粉との分散性が劣
り、40重量部以上ではポリウレタンとの相溶性や有機
溶剤との溶解性が劣り本目的に適さない。The content of halogen atoms in the structural formula (1) has a significant effect on the dispersibility with magnetic powder, and requires a range of 0.1 to 40 parts by weight. The effect can be obtained even with a very small halogen content of 0.1 part by weight, but more preferably 0.5 to 30 parts by weight. When the amount is less than 0.1 part by weight, the dispersibility with the magnetic powder is inferior, and when the amount is more than 40 parts by weight, the compatibility with the polyurethane and the solubility with the organic solvent are inferior, which is not suitable for this purpose.
【0013】また、フェノキシ樹脂の原材料として用い
られるハロゲン化ビスフェノ−ル類の内、最適には、ハ
ロゲン原子が臭素であるのが有効である。代表的には、
2,2ビス(4−ヒドロキシ−2,3,5,6テトラブ
ロモフェニル)プロパン、2,2ビス(4−ヒドロキシ
−2,3,5,6テトラブロモフェニル)メタン、2,
2,ビス(4−ヒドロキシ−2,3,5,6テトラブロ
モフェニル)スルフィド等が挙げられる。ハロゲン化ビ
スフェノ−ル類エポキシ樹脂は、上記ハロゲン化ビスフ
ェノ−ル類とエピハロヒドリンから公知の方法によって
得られる。[0013] Of the halogenated bisphenols used as a raw material of the phenoxy resin, it is most effective that the halogen atom is bromine. Typically,
2,2 bis (4-hydroxy-2,3,5,6 tetrabromophenyl) propane, 2,2 bis (4-hydroxy-2,3,5,6 tetrabromophenyl) methane, 2,
2, bis (4-hydroxy-2,3,5,6 tetrabromophenyl) sulfide and the like. The halogenated bisphenols epoxy resin can be obtained from the above-mentioned bisphenols and epihalohydrin by a known method.
【0014】ビスフェノ−ル類は、代表的には2,2ビ
ス(4−ヒドロキシ)プロパン、2,2ビス(4−ヒド
ロキシ)メタン、2,2ビス(4−ヒドロキシ)スルフ
ィド、2,2ビス(4−ヒドロキシ)スルホン、3,
4,5,6−ジベンゾ−1,2−オキサホスファン−2
−オキサイドヒドロキノンが挙げられる。Bisphenols are typically 2,2bis (4-hydroxy) propane, 2,2bis (4-hydroxy) methane, 2,2bis (4-hydroxy) sulfide, 2,2bis (4-hydroxy) sulfone, 3,
4,5,6-dibenzo-1,2-oxaphosphane-2
-Oxide hydroquinone.
【0015】ビスフェノ−ル類エポキシ樹脂は、上記ビ
スフェノ−ル類とエピハロヒドリンから公知の方法によ
って得られる。本発明のハロゲン含有フェノキシ樹脂
は、上記のハロゲン化ビスフェノ−ル類、ビスフェノ−
ル類及びそのエポキシ樹脂またはエピハロヒドリンの反
応モル数比率を調整することで公知の方法で容易に製造
することができる。The bisphenol epoxy resin can be obtained from the above bisphenol and epihalohydrin by a known method. The halogen-containing phenoxy resin of the present invention includes the above-mentioned halogenated bisphenols, bisphenol-
It can be easily produced by a known method by adjusting the ratio of the number of moles of the reaction product and the epoxy resin or epihalohydrin.
【0016】本発明において、前述のフェノキシ樹脂に
親水性極性基としてカルボン酸基を導入したり、燐化合
物を導入すると更に磁性粉との高い親和性を示し、より
一層有効な効果を挙げることができる。これらの親水基
を導入するには、本発明のハロゲン含有フェノキシ樹脂
の側鎖に存在する2級水酸基と付加反応する活性基を持
つ試薬と有機溶媒存在下に無触媒または触媒存在下公知
の方法によりグラフト化反応して製造することができ
る。In the present invention, when a carboxylic acid group is introduced as a hydrophilic polar group or a phosphorus compound is introduced into the above-mentioned phenoxy resin, the phenoxy resin exhibits a higher affinity for magnetic powder and exhibits a more effective effect. it can. In order to introduce these hydrophilic groups, a known method in the presence or absence of a catalyst in the presence of an organic solvent and a reagent having an active group that undergoes an addition reaction with a secondary hydroxyl group present in the side chain of the halogen-containing phenoxy resin of the present invention. Can be produced by a grafting reaction.
【0017】2級水酸基と反応する試薬には、代表的に
は、酸無水物類が挙げられる。より具体的には、無水マ
レイン酸、無水コハク酸、無水テレフタル酸、無水トリ
メリット酸等である。導入基の割合は、分子中全水酸基
の0.5%から100%の範囲で含有するのが有効であ
る。The reagent which reacts with the secondary hydroxyl group typically includes acid anhydrides. More specifically, maleic anhydride, succinic anhydride, terephthalic anhydride, trimellitic anhydride, and the like. It is effective that the ratio of the introduced group is in the range of 0.5% to 100% of the total hydroxyl groups in the molecule.
【0018】また、主鎖に燐化合物を共重合により導入
し、具体にはジヒドロキシ燐酸モノエステル、3,4,
5,6−ジベンゾ−1,2−オキサホスファン−2−オ
キサイドヒドロキノンが挙げられる。或は末端残存のエ
ポキシ基に燐化合物を反応させ導入するものとして、代
表的にはモノヒドロキシ燐酸ジエステル、3,4,5,
6−ジベンゾ−1,2−オキサホスファン−2−オキサ
イド等がある。もちろん上記燐化合物及び上記以外のト
リ燐酸エステル等の添加もまた使用可能である。燐化合
物の導入量は、全樹脂量中の燐として0.01重量部か
ら1重量部を含有することが有効である。Further, a phosphorus compound is introduced into the main chain by copolymerization. Specifically, dihydroxyphosphoric acid monoester, 3,4,4
5,6-dibenzo-1,2-oxaphosphane-2-oxide hydroquinone. Alternatively, as a compound introduced by reacting a phosphorus compound with an epoxy group remaining at the terminal, typically, monohydroxyphosphoric diester, 3,4,5,
6-dibenzo-1,2-oxaphosphane-2-oxide and the like. Of course, the addition of the above-mentioned phosphorus compounds and other triphosphates can also be used. It is effective that the phosphorus compound is incorporated in an amount of 0.01 to 1 part by weight as phosphorus in the total amount of the resin.
【0019】本発明にかかる磁性塗料用組成物は上記の
ハロゲン含有フェノキシ樹脂に、他のバインダ−樹脂、
硬化剤、磁性粉、他の添加剤(帯電防止剤、潤滑剤、研
磨剤等)、有機溶剤などの成分を必要に応じて添加して
構成されている。そして、この磁性塗料用組成物を磁気
記録媒体上に塗布して磁性層を形成する。したがって、
磁性層の1例としては、強磁性粉末を本発明のハロゲン
含有フェノキシ樹脂と硬化剤であるイソシアネ−トを有
機溶媒に溶かし調整された磁性塗料をポリエステルフィ
ルムの非磁性支持体の表面に塗布し、硬化、乾燥させて
形成させる。The composition for a magnetic coating material according to the present invention is obtained by adding the above-mentioned halogen-containing phenoxy resin to another binder resin,
Components such as a hardening agent, magnetic powder, other additives (antistatic agent, lubricant, abrasive, etc.) and an organic solvent are added as required. Then, the composition for magnetic paint is applied on a magnetic recording medium to form a magnetic layer. Therefore,
As an example of the magnetic layer, a ferromagnetic powder prepared by dissolving a halogen-containing phenoxy resin of the present invention and isocyanate as a curing agent in an organic solvent is applied to the surface of a non-magnetic support of a polyester film. , Cured and dried.
【0020】以下に、磁性塗料用組成物の各成分につい
て説明する。本発明の主要部分であるハロゲン含有フェ
ノキシ樹脂は、芳香族骨格に置換したハロゲン原子の分
極性が磁性粉との親和性を向上させ、さらには、分子内
側鎖の一部をカルボン酸基に置き替え、また分子内に燐
化合物を導入ることにより極性を増し、イソシアネ−ト
との硬化反応による架橋密度を高め耐久性のある塗膜を
形成させることができる。また、分子内側鎖水酸基を有
しているため非支持体層との密着性を備えており磁性粉
の分散性、ひいては電磁変換特性及び塗膜の表面平滑性
をもたらす作用がある。上記ハロゲン含有フェノキシ樹
脂は、バインダ−としての働きを有している点で他のバ
インダ−樹脂(例えばポリウレタン樹脂等)と併用する
ことができる。Hereinafter, each component of the magnetic coating composition will be described. The halogen-containing phenoxy resin, which is a main part of the present invention, is characterized in that the polarizability of the halogen atom substituted by the aromatic skeleton improves the affinity with the magnetic powder, and furthermore, a part of the inner chain of the molecule is placed on the carboxylic acid group. Alternatively, by introducing a phosphorus compound into the molecule, the polarity can be increased, the crosslinking density by the curing reaction with isocyanate can be increased, and a durable coating film can be formed. In addition, since it has a hydroxyl group on the inner side of the molecule, it has adhesion to the non-support layer, and has an effect of dispersing the magnetic powder, and thus providing electromagnetic conversion characteristics and surface smoothness of the coating film. The halogen-containing phenoxy resin can be used in combination with another binder resin (for example, a polyurethane resin) in that it has a function as a binder.
【0021】硬化剤成分は、ハロゲン含有フェノキシ樹
脂の側鎖の水酸基と反応するイソシアネ−トが使用可能
であるが、このイソシアネ−トによる硬化を促進するた
めに有機スズ系あるいはアミン系の触媒を使用すること
もできる。併用ポリウレタン樹脂としては、ポリオ−ル
とポリイソシアネ−トとの反応によって合成できる。As the curing agent component, an isocyanate which reacts with a hydroxyl group of a side chain of the halogen-containing phenoxy resin can be used. In order to accelerate the curing by the isocyanate, an organic tin or amine catalyst is used. Can also be used. The combined polyurethane resin can be synthesized by a reaction between a polyol and a polyisocyanate.
【0022】使用可能なポリオ−ルとしては、フタル
酸、アジピン酸、二量化リノレイン酸、マレイン酸等の
有機二塩基酸とエチレングリコ−ル、プロピレングリコ
−ル、ブチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル等の
グリコ−ル類もしくはトリメチロ−ルプロパン、ヘキサ
トリオ−ル、グリセリン、ヘキサントリオ−ル、トリメ
チロ−ルエタン、ペンタエリスリト−ルなどの多価アル
コ−ル類もしくはこれらのグリコ−ル類及び多価アルコ
−ル類の中から選ばれた任意の2種以上のポリオ−ルと
の反応によって合成されたポリエステルポリオ−ル;ま
たは、s−カプロラクタム、α−1−カプロラクタム等
のカプロラクタム類から合成されるラクトン系ポリエス
テルポリオ−ル;エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド等から合成されるポリエ−テルポリオ−ル等が挙
げられる。これらのポリオ−ルは、トリレンジイソシア
ネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−トメチレンジイ
ソシアネ−ト、メタキシリレンジイソシアネ−ト等のイ
ソシアネ−ト化合物と反応せしめ、これによってウレタ
ン化したポリエステルポリウレタン、ポリエ−テルポリ
ウレタンが合成される。また遊離イソシアネ−ト基及び
/またはヒドロキシル基を含有するウレタン樹脂または
ウレタンプレポリマ−の形でも、あるいは、これらの反
応性末端基を有しないものであってもよい。ポリウレタ
ン、ウレタンプレポリマ−、ウレタンエラストマ−は、
公知の方法でつくられる。これらのうち、遊離イソシア
ネ−トを含有するものは、ハロゲン含有フエノキシ樹脂
の硬化剤としても作用する。Examples of usable polyols include organic dibasic acids such as phthalic acid, adipic acid, dimerized linoleic acid, and maleic acid, and ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and diethylene glycol. Or polyvalent alcohols such as trimethylolpropane, hexatriol, glycerin, hexanetriol, trimethylolethane, pentaerythritol and the like, or these glycols and polyvalent alcohols. Polyester polyol synthesized by reaction with any two or more kinds of polyols selected from alcohols; or synthesized from caprolactams such as s-caprolactam and α-1-caprolactam Lactone-based polyester polyol; synthesized from ethylene oxide, propylene oxide, etc. That polyether - Teruporio - le, and the like. These polyols are reacted with isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, methylene diisocyanate, and meta-xylylene diisocyanate to form urethane-modified polyester. Polyurethane and polyether polyurethane are synthesized. It may be in the form of a urethane resin or a urethane prepolymer containing free isocyanate groups and / or hydroxyl groups, or may be one without these reactive end groups. Polyurethane, urethane prepolymer-urethane elastomer-
It is made by a known method. Of these, those containing free isocyanate also act as a curing agent for the halogen-containing phenoxy resin.
【0023】磁性層に用いられる強磁性粉末には、強磁
性酸化鉄粒子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、
六方晶系バリウムフェライト微粒子、窒化鉄、メタル粉
等があげられる。さらに上記磁性層には、他の添加剤と
して分散剤、滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤等が加
えられてもよい。The ferromagnetic powder used for the magnetic layer includes ferromagnetic iron oxide particles, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic alloy powder,
Hexagonal barium ferrite fine particles, iron nitride, metal powder, and the like. Further, a dispersant, a lubricant, an abrasive, an antistatic agent, a rust inhibitor and the like may be added to the magnetic layer as other additives.
【0024】これらの構成材料は有機溶剤に溶かし調整
されるが、代表的には、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸グリコ−ルモノ
エチルエ−テル等のエステル類、グリコ−ルジメチルエ
−テル、ジオキサン等のグリコ−ルエ−テル類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサ
ン、ヒプタン等の脂肪族炭化水素類、塩素化炭化水素類
およびその混合溶媒が挙げられる。以上の構成成分から
なる磁性塗料は磁性粉100部に対してバインダ−樹脂
成分5〜400部、好ましくは10〜200重量部の範
囲で使用される。These constituent materials are adjusted by dissolving them in an organic solvent. Typically, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; methyl acetate, ethyl acetate, and glycol monoethyl ether; Esters, glycol ethers such as glycol dimethyl ether and dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane and hiptan, chlorinated hydrocarbons and the like. A mixed solvent is mentioned. The magnetic paint comprising the above components is used in an amount of 5 to 400 parts, preferably 10 to 200 parts by weight, of the binder resin component based on 100 parts of the magnetic powder.
【0025】本発明の磁性塗料を支持体上に塗布する方
法としては、塗料一般の塗装方法を利用することができ
る。塗布された磁性層は、必要により層中の磁性粉を配
向させる処理を施した後、形成した磁性層を硬化乾燥す
ることにより本発明の磁性塗料を使用した磁性粉との分
散性に優れた表面平滑性、耐久性に優れた磁気記録媒体
を得ることができる。As a method for applying the magnetic coating material of the present invention on a support, a general coating method for coating materials can be used. The applied magnetic layer is excellent in dispersibility with the magnetic powder using the magnetic paint of the present invention by subjecting the magnetic powder in the layer to a treatment for orienting the magnetic powder as necessary, and then curing and drying the formed magnetic layer. A magnetic recording medium having excellent surface smoothness and durability can be obtained.
【0026】(作用) 本発明の磁性塗料用組成物中の結合剤であるハロゲン含
有フェノキシ樹脂は、芳香族骨格中に置換した分極した
ハロゲン原子を特定量含有することにより、さらには、
分子中に極性基として、水酸基、カルボン酸基、燐化合
物等を含有することにより、磁性粉末に対する親和性が
大幅に向上し、微粒化された磁性粉末を良好に分散され
る。また、他のバインダ−成分や硬化剤成分との相溶性
にも優れているため硬化架橋後の塗膜の強度と表面平滑
性、耐久性が得られる。(Function) The halogen-containing phenoxy resin, which is a binder in the magnetic coating composition of the present invention, contains a specific amount of a substituted halogen atom substituted in an aromatic skeleton.
By containing a hydroxyl group, a carboxylic acid group, a phosphorus compound or the like as a polar group in the molecule, the affinity for the magnetic powder is greatly improved, and the finely divided magnetic powder can be dispersed well. Further, since it has excellent compatibility with other binder components and curing agent components, the strength, surface smoothness and durability of the coating film after curing and crosslinking can be obtained.
【0027】[0027]
【実施例】以下、実施例をもって本発明を具体的に説明
する。The present invention will be specifically described below with reference to examples.
【0028】合成例1 エポキシ当量186.5g/eqのビスフェノ−ルA型
エポキシ樹脂YD−128(東都化成製)191部とテ
トラブロモビスフェノ−ルA(以下TBAと略す)17
0部及びビスフェノ−ルA(以下BPAと略す)39部
をシクロヘキサノン200部に溶解し、窒素雰囲気中攪
拌しながら昇温する。触媒としてトリメチルアンモニウ
ムクロライド0.1部を添加してから160℃で5時間
反応させたのち、トルエンを200部加え、無水マレイ
ン酸を全水酸基の1モル%の量で添加し、トリエチルア
ミンを酸無水物に対して0.5重量%加え、120℃で
4時間反応させた後、200部メチルエチルケトンで徐
々に希釈し、臭素含有量25重量%、水酸基1モル%の
マレイン酸グラフト化樹脂を得た。 Synthesis Example 1 191 parts of bisphenol A type epoxy resin YD-128 (manufactured by Toto Kasei) having an epoxy equivalent of 186.5 g / eq and tetrabromobisphenol A (hereinafter abbreviated as TBA) 17
0 parts and 39 parts of bisphenol A (hereinafter abbreviated as BPA) are dissolved in 200 parts of cyclohexanone, and the temperature is increased while stirring in a nitrogen atmosphere. After adding 0.1 part of trimethylammonium chloride as a catalyst and reacting at 160 ° C. for 5 hours, 200 parts of toluene was added and anhydrous maleic anhydride was added.
Acid is added in an amount of 1 mol% of the total hydroxyl groups and triethyl alcohol is added.
Min is added to the acid anhydride at 0.5% by weight,
After reacting for 4 hours, slowly add 200 parts of methyl ethyl ketone.
Diluted separately, bromine content 25% by weight, hydroxyl group 1 mol%
A maleic acid grafted resin was obtained.
【0029】合成例2合成例1において、無水マレイン酸を全水酸基の10モ
ル%の量で添加した以外、合成例1と同様に実施した。
得られた樹脂は、臭素含有量20重量%水酸基10モル
%のマレイン酸グラフト化樹脂を得た。 Synthesis Example 2 In Synthesis Example 1, maleic anhydride was replaced with 10 moles of all hydroxyl groups.
The procedure was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the compound was added in an amount of 0.1%.
The obtained resin has a bromine content of 20% by weight and a hydroxyl group of 10 mol.
% Maleic acid grafted resin was obtained.
【0030】合成例3合成例1において、無水マレイン酸を無水コハク酸に置
き換えた以外は、合成例1と同様に実施した。得られた
樹脂は、臭素含有量25重量%、水酸基1モル%のコハ
ク酸グラフト化樹脂を得た。 Synthesis Example 3 In Synthesis Example 1, maleic anhydride was replaced with succinic anhydride.
Except having changed, it implemented similarly to the synthesis example 1. Got
The resin has a bromine content of 25% by weight and a hydroxyl group of 1 mol%.
A citric acid grafted resin was obtained.
【0031】合成例4YD−128、192部、TBA170部、BPA3
5.8部、シクロヘキサノン200部を仕込、合成例1
と同様に5時間反応させたのちトルエン200部で希釈
し、100℃まで冷却してから、燐含有率13重量%、
酸価430のモノイソデシルホスヘ−ト2.2部を徐々
に滴下した。さらに2時間反応させた後、メチルエチル
ケトン200部で希釈した。得られた樹脂は、臭素含有
量25重量 %、燐含有量0.07重量%であった。 Synthesis Example 4 YD-128, 192 parts, TBA 170 parts, BPA3
5.8 parts and 200 parts of cyclohexanone were charged, Synthesis Example 1
After reacting for 5 hours, dilute with 200 parts of toluene
After cooling to 100 ° C., the phosphorus content is 13% by weight,
2.2 parts of monoisodecyl phosphate having an acid value of 430 were gradually added.
Was dropped. After further reacting for 2 hours, methyl ethyl
Diluted with 200 parts of ketone. The resulting resin contains bromine
The amount was 25 % by weight and the phosphorus content was 0.07% by weight.
【0032】合成例5YD−128、207.7部、TBA170部、BPA
79.3部、燐含有量9.5重量%の3、4、5、6−
ジベンゾ−1、2−オキサホスファン−2−オキサイド
ヒドロキノン6部シクロヘキサノン200部を合成例1
と同様に合成した。得られた樹脂は、臭素含有量25重
量%、燐含有量0.14重量%であった。 Synthesis Example 5 YD-128, 207.7 parts, TBA 170 parts, BPA
79.3 parts, 3, 4, 5, 6- with a 9.5% by weight phosphorus content
Dibenzo-1,2-oxaphosphane-2-oxide
Hydroquinone 6 parts Cyclohexanone 200 parts Synthesis Example 1
Was synthesized in the same manner as described above. The resulting resin has a bromine content of 25
% And the phosphorus content was 0.14% by weight.
【0033】合成例6YD−128、188.7部、TBA170部、BPA
37.5部、シクロヘキサノン200部を仕込、合成例
1と同様に反応させたのち、3、4、5、6−ジベンゾ
−1、2−オキサホスファン−2−オキサイド3.8部
を加え、さらに4時間反応させた。その後トルエン20
0部、メチルエチルケトン200部それぞれ添加した。
得られた樹脂は、臭素含有量25重量%、燐含有量0.
13重量%であった。 Synthesis Example 6 YD-128, 188.7 parts, TBA 170 parts, BPA
37.5 parts, cyclohexanone 200 parts charged, synthesis example
After reacting in the same manner as in 1, 3, 4, 5, 6-dibenzo
3.8 parts of -1,2-oxaphosphane-2-oxide
Was added, and the mixture was further reacted for 4 hours. Then toluene 20
0 parts and 200 parts of methyl ethyl ketone were added.
The obtained resin had a bromine content of 25% by weight and a phosphorus content of 0.1%.
It was 13% by weight.
【0034】合成例7YD−128、238.8部、TBA34部、BPA1
23.4部、以外は、合成例10と同様に合成した。得
られた樹脂は、臭素含有量5重量%、燐含有量0.13
重量%であった。 Synthesis Example 7 YD-128, 238.8 parts, TBA 34 parts, BPA1
Except for 23.4 parts, it was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 10. Profit
The resin obtained had a bromine content of 5% by weight and a phosphorus content of 0.13%.
% By weight.
【0035】合成例8 YD−128、240.3部、TBA34部、BPA1
24.3部、シクロヘキサノン200部を仕込、合成例
1と同様に5時間反応させたのち、トルエン200部で
希釈し、100℃まで冷却してから、燐含有量14.7
重量%、酸価272のジブチルホスフェ−ト1.4部を
滴下し、さらに100℃で2時間反応させた後、メチル
エチルケトン200部で希釈した。得られた樹脂は、臭
素含有量5重量%、燐含有量0.05重量%であった。Synthesis Example 8 YD-128, 240.3 parts, TBA 34 parts, BPA 1
After charging 24.3 parts and 200 parts of cyclohexanone and reacting for 5 hours in the same manner as in Synthesis Example 1, diluting with 200 parts of toluene and cooling to 100 ° C., the phosphorus content was 14.7.
% By weight , 1.4 parts of dibutyl phosphate having an acid value of 272
After dropwise addition and reaction at 100 ° C. for 2 hours, the mixture was diluted with 200 parts of methyl ethyl ketone. The resin was found to have a bromine content of 5 wt% was phosphorus content 0.0 5 wt%.
【0036】合成例9 YD−128、70.2部、YDB−400、142.
1部、TBA187.7部、以外合成例1と同様に合成
し、臭素含有量45重量%の樹脂を得た。 Synthesis Example 9 YD-128, 70.2 parts, YDB-400, 142.
Synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 , except for 1 part and 187.7 parts of TBA.
Thus, a resin having a bromine content of 45 % by weight was obtained.
【0037】[0037]
【0038】[0038]
【0039】[0039]
【0040】上記合成例による各バインダ−樹脂を使用
した磁性塗料を比較例と共に説明する。実施例と比較例
の塗料配合は、下記に示す各組成物として調整した。 磁性粉(CO−γ−Fe2O3) 80部 合成樹脂(合成例及び比較例の樹脂) 10部 ポリウレタンN−2304(日本ポリウレタン製) 10部 シクロヘキサノン 25部 トルエン 50部 メチルエチルケトン 75部A magnetic paint using each binder resin according to the above synthesis example will be described together with a comparative example. The coating compositions of the examples and comparative examples were prepared as the following compositions. Magnetic powder (CO-γ-Fe 2 O 3 ) 80 parts Synthetic resin (resin of synthesis example and comparative example) 10 parts Polyurethane N-2304 (manufactured by Nippon Polyurethane) 10 parts Cyclohexanone 25 parts Toluene 50 parts Methyl ethyl ketone 75 parts
【0041】上記の各組成物をペイントコンデショナ−
で4時間充分混合分散し、均一に混合して磁性塗料をそ
れぞれ作成した。この磁性塗料を膜厚15μmのポリエ
チレンテレフタレ−トフイルムの片面に、乾燥塗膜10
μmとなるように塗布した。かくして得られた試料を室
温10分間その後60℃で24時間乾燥し、得られた塗
膜の光沢を測定した。その結果、表1に記載する。Each of the above compositions was applied to a paint conditioner.
For 4 hours, and uniformly mixed to prepare magnetic paints. This magnetic paint is applied to one side of a 15 μm-thick polyethylene terephthalate film by dry coating 10
It was applied to a thickness of μm. The sample thus obtained was dried at room temperature for 10 minutes and then at 60 ° C. for 24 hours, and the gloss of the obtained coating film was measured. The results are shown in Table 1.
【0042】[0042]
【表1】 [Table 1]
【0043】表1における比較例1〜比較例3の合成樹
脂は次の通りである。 *1 比較例1の合成樹脂:塩化ビニル酢酸ビニル系樹
脂(UCC社製:VAGH) *2 比較例2 合成樹脂:BPA型フェノキシ樹脂
(東都化成:YP−50)比較例3 合成樹脂:合成例
13の樹脂 *3 相溶性の欄における○印は相溶し、×印は相溶し
ないことを意味する。The synthetic resins of Comparative Examples 1 to 3 in Table 1 are as follows. * 1 Synthetic resin of Comparative Example 1: vinyl chloride vinyl acetate resin (VACH: VAGH) * 2 Comparative Example 2 Synthetic resin: BPA-type phenoxy resin (Toto Kasei: YP-50) Comparative Example 3 Synthetic resin: Synthetic example 13 resin * 3 In the column of compatibility, a circle indicates compatibility and a cross indicates that they are not compatible.
【0044】[0044]
【発明の効果】以上述べたように、本発明において磁性
塗料として、ハロゲン化ビスフェノ−ル類とビスフェノ
−ル類とエピハロヒドリンからなるハロゲン含有量が
0.1重量部から40重量部であるハロゲン含有フェノ
キシ樹脂を含有させることによって磁性粉体の分散性を
良好にし、その結果、高感度、高記録密度、高S/N
比、高信頼度など優れた精度を有する磁性記録媒体を得
ることができる等の効果を奏する。As described above, in the present invention, as the magnetic coating material, halogen-containing bisphenols, bisphenols and epihalohydrin having a halogen content of 0.1 to 40 parts by weight. By including a phenoxy resin, the dispersibility of the magnetic powder is improved, resulting in high sensitivity, high recording density, and high S / N.
The effect is that a magnetic recording medium having excellent accuracy such as ratio and high reliability can be obtained.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−57640(JP,A) 特開 平7−216270(JP,A) 特開 平4−93375(JP,A) 特開 平2−253511(JP,A) 特開 昭58−79060(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 171/10 C09D 5/23 G11B 5/702 CA(STN) CAOLD(STN) REGISTRY(STN) WPIDS(STN)Continuation of the front page (56) References JP-A-61-57640 (JP, A) JP-A-7-216270 (JP, A) JP-A-4-93375 (JP, A) JP-A-2-253511 (JP) , A) JP-A-58-79060 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09D 171/10 C09D 5/23 G11B 5/702 CA (STN) CAOLD (STN) REGISTRY (STN) WPIDS (STN)
Claims (2)
ノ−ル類とエピハロヒドリンからなるハロゲン含有量が
0.1重量部から40重量部であるハロゲン含有フェノ
キシ樹脂の側鎖にカルボン酸を含有することを特徴とす
る磁性塗料用組成物。1. A halogen-containing phenoxy resin comprising a halogenated bisphenol, a bisphenol and an epihalohydrin having a halogen content of 0.1 to 40 parts by weight, wherein a carboxylic acid is contained in a side chain. Characteristic composition for magnetic paint.
ノ−ル類、エピハロヒドリン及び燐化合物からなるハロ
ゲン含有量が0.1重量部から40重量部であり、且
つ、燐化合物が共重合により主鎖中に導入されているハ
ロゲン含有フェノキシ樹脂を含有することを特徴とする
磁性塗料用組成物。2. The halogen content of halogenated bisphenols, bisphenols, epihalohydrin and phosphorus compounds is from 0.1 to 40 parts by weight, and the phosphorus compounds are copolymerized in the main chain by copolymerization. A composition for a magnetic coating material, comprising a halogen-containing phenoxy resin introduced into the composition.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03304860A JP3125107B2 (en) | 1991-11-20 | 1991-11-20 | Composition for magnetic paint |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03304860A JP3125107B2 (en) | 1991-11-20 | 1991-11-20 | Composition for magnetic paint |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05140483A JPH05140483A (en) | 1993-06-08 |
JP3125107B2 true JP3125107B2 (en) | 2001-01-15 |
Family
ID=17938154
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP03304860A Expired - Fee Related JP3125107B2 (en) | 1991-11-20 | 1991-11-20 | Composition for magnetic paint |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3125107B2 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6507444B2 (en) | 1998-10-02 | 2003-01-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Imaging lens and image reading apparatus using it |
KR102057729B1 (en) * | 2018-03-16 | 2019-12-19 | 김성옥 | Apparatus for drop off and pick up the laundry |
-
1991
- 1991-11-20 JP JP03304860A patent/JP3125107B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6507444B2 (en) | 1998-10-02 | 2003-01-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Imaging lens and image reading apparatus using it |
KR102057729B1 (en) * | 2018-03-16 | 2019-12-19 | 김성옥 | Apparatus for drop off and pick up the laundry |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH05140483A (en) | 1993-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3706131B2 (en) | Carboxylic acid functional polyurethane polymers and their use in magnetic recording media | |
JPS6346887B2 (en) | ||
JPH04353513A (en) | Heterocyclic thione-functional polyurethane polymer and its use as magnetic recording medium | |
JP3125107B2 (en) | Composition for magnetic paint | |
JP3873258B2 (en) | Non-halogenated phosphorus-containing phenoxy resin | |
JPS5940320A (en) | Magnetic recording medium | |
JP3873253B2 (en) | Phosphorus-containing phenoxy resin | |
JP3385437B2 (en) | Halogen-free magnetic coating composition | |
JP3044754B2 (en) | Magnetic recording media | |
JPH055850B2 (en) | ||
JPH0551014B2 (en) | ||
KR100190592B1 (en) | Thermoplastic polyurethane having improved binder properties for magnetic media | |
JP3997446B2 (en) | Magnetic recording medium | |
EP0643866B1 (en) | Magnetic recording medium comprising binder that may be cured using both isocyanate and radiation curing techniques | |
JP2606238B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP3085408B2 (en) | Magnetic recording media | |
EP0375660A2 (en) | Phosphorylated reaction products and compositions incorporating such products | |
JPH06340846A (en) | Polyurethane resin binder for magnetic recording medium | |
JP2663186B2 (en) | Method for producing polyurethane resin binder for magnetic recording medium | |
JP2701303B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP2882500B2 (en) | Magnetic recording media | |
JPS61260421A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH08167135A (en) | Magnetic recording medium and binder for the medium | |
JP2621222B2 (en) | Magnetic recording media | |
JPH0696437A (en) | Magnetic recording medium |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |