JP3124071B2 - Top coating composition and coating film forming method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、上塗り塗料組成物及び
塗膜形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a top coating composition and a method for forming a coating film.

【０００２】[0002]

【従来の技術及びその課題】従来、屋外バクロによる塗
膜のワレ、変色、退色、ふくれなどの欠陥を改善するた
めに、塗料組成物に紫外線吸収剤を配合することは公知
である。2. Description of the Related Art It has been known to incorporate an ultraviolet absorber into a coating composition in order to improve defects such as cracking, discoloration, fading, and blistering of a coating film caused by outdoor blackout.

【０００３】該紫外線吸収剤は、通常、波長約２８０〜
４００ｎｍの範囲にある紫外線を吸収し、そのエネルギ
ーを熱などの無害な形のエネルギーに変換させることに
よって、塗膜の耐候性を向上させるのに使用されてい
る。The ultraviolet absorber usually has a wavelength of about 280 to 280.
It is used to improve the weatherability of coatings by absorbing ultraviolet light in the 400 nm range and converting that energy into harmless forms of energy, such as heat.

【０００４】現在、紫外線吸収剤として、上記波長約２
８０〜４００ｎｍの範囲の全域をカバーする吸収帯をも
つものが開発されていない。このために紫外線吸収剤と
して、塗膜の劣化に強い影響をもつ波長約２８０〜３１
５ｎｍの範囲、いわゆる光エネルギーの大きい低波長域
の紫外線を吸収するものが、近年、多く使用されるよう
になってきている。At present, the above-mentioned wavelength of about 2
One having an absorption band covering the entire range of 80 to 400 nm has not been developed. For this reason, as an ultraviolet absorber, a wavelength of about 280 to 31 having a strong effect on the deterioration of the coating film.
In recent years, a material that absorbs ultraviolet rays in a range of 5 nm, that is, a low wavelength region having a large light energy, has been widely used.

【０００５】また、自動車の上塗り塗装において、メタ
リック粉末を含有するベースコート用塗料を塗装し、次
いでクリヤートップコート用塗料を塗装し、加熱硬化さ
せる、いわゆる２コート１ベーク塗装方法が一般的にお
こなわれている。[0005] In addition, a so-called two-coat one-bake coating method of applying a base coat paint containing a metallic powder, then applying a clear top coat paint, and curing by heating is generally performed in the top coat of an automobile. ing.

【０００６】該２コート１ベーク塗装によって形成され
た塗膜は、屋外バクロされた際にクリヤー塗膜がワレた
り、またベースコート塗膜が変質（変色、退色など）し
たりするという欠点をもっており、これを改善するため
にクリヤー塗膜中に上記低波長域の紫外線吸収剤を含有
させる策がとられている。しかしながら、屋外バクロに
おいてクリヤー塗膜のワレ及びベースコート塗膜の変質
はある程度改善できるが、まだ十分でなく、自動車など
の分野から更に性能の向上が望まれている。[0006] The coating film formed by the two-coat one-bake coating has a drawback that the clear coating film is cracked or the base coating film is deteriorated (discoloration, fading, etc.) when baked outdoors. In order to improve this, a measure has been taken to include the above-mentioned ultraviolet absorber in the low wavelength region in the clear coating film. However, cracking of the clear coating film and deterioration of the base coat coating film can be improved to some extent in outdoor backpacks, but they are still insufficient, and further improvements in performance are desired from fields such as automobiles.

【０００７】一方、クリヤー塗膜中に高波長域の紫外線
吸収剤を含有させたものも従来のものに見られるが、こ
のものは当然のことながらクリヤー塗膜のワレ及びベー
スコート塗膜の変質を基本的に改善することはできな
い。また、クリヤー塗膜の性能を向上させるのに該高波
長域の紫外線吸収剤の含有量を多くするとクリヤー塗膜
が着色（黄変色）して塗膜外観が劣るという欠点があっ
た。[0007] On the other hand, there is also a conventional film in which an ultraviolet absorber in a high wavelength region is contained in the clear coating film. However, this film naturally causes cracking of the clear coating film and deterioration of the base coating film. Basically, it cannot be improved. Further, when the content of the ultraviolet absorber in the high wavelength region is increased to improve the performance of the clear coating film, the clear coating film is colored (discolored yellow), and the appearance of the coating film is inferior.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
欠点を解消するために鋭意研究を重ねた結果、ベースコ
ートの変質がクリヤートップコートを透過した波長約３
２１〜３８０ｎｍの高波長域の紫外線によるものと推定
し、該高波長域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤を従来
の低波長域紫外線吸収剤と組合わせて用いたところ、塗
膜の着色が少なくかつ耐候性に極めて優れた塗膜が提供
できることを見い出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned drawbacks, and as a result, it was found that the quality of the base coat was changed by about 3 wavelengths transmitted through the clear top coat.
Presumed to be due to ultraviolet rays in the high wavelength range of 21 to 380 nm, and using an ultraviolet absorber that absorbs the ultraviolet light in the high wavelength range in combination with the conventional ultraviolet absorber in the low wavelength range, coloration of the coating film was small. The inventors have found that a coating film having extremely excellent weather resistance can be provided, and have completed the present invention.

【０００９】即ち、本発明は、熱硬化性樹脂１００重量
部に対して波長が２８０〜３２０ｎｍ範囲の最大吸収域
をもつ紫外線吸収剤を０．１〜４重量部及び３２１〜３
８０ｎｍ範囲の最大吸収域をもつ紫外線吸収剤を０．１
〜４重量部を混合物として含有してなることを特徴とす
る熱硬化型上塗り塗料組成物並びに金属粉及び／又はマ
イカ粉と熱硬化性樹脂とを必須成分とする熱硬化型ベー
スコート用塗料組成物を塗装してベースコート塗膜を形
成させ、次いで形成させた塗膜面に熱硬化性樹脂１００
重量部に対して波長が２８０〜３２０ｎｍ範囲の最大吸
収域をもつ紫外線吸収剤を０．１〜４重量部及び３２１
〜３８０ｎｍ範囲の最大吸収域をもつ紫外線吸収剤を
０．１〜４重量部を混合物として含有してなる熱硬化型
クリヤー上塗り塗料組成物を塗装しクリヤー塗膜を形成
させ、しかるのち両塗膜を熱硬化させることを特徴とす
る塗膜形成方法に係わる。That is, according to the present invention, 0.1 to 4 parts by weight and 321 to 3 parts by weight of an ultraviolet absorbent having a maximum absorption range having a wavelength in the range of 280 to 320 nm are added to 100 parts by weight of a thermosetting resin.
0.1% of the ultraviolet absorber having the maximum absorption range in the 80 nm range.
A thermosetting type topcoat coating composition comprising-4 parts by weight as a mixture; and a thermosetting type basecoat coating composition comprising metal powder and / or mica powder and a thermosetting resin as essential components. Is applied to form a base coat film, and then the thermosetting resin 100
0.1 to 4 parts by weight of an ultraviolet absorber having a maximum absorption range in the wavelength range of 280 to 320 nm and 321
A thermosetting clear topcoat composition containing 0.1 to 4 parts by weight of an ultraviolet absorber having a maximum absorption range of from about 380 nm to about 380 nm is applied as a mixture to form a clear coating film. And a method for forming a coating film characterized in that the film is thermally cured.

【００１０】本発明における紫外線吸収剤は、波長が約
２８０〜３２０ｎｍ範囲の最大吸収域をもつ紫外線吸収
剤（以下、このものを「紫外線吸収剤Ａ」と略す。）及
び波長が約３２１〜３８０ｎｍ範囲の最大吸収域をもつ
紫外線吸収剤（以下、このものを「紫外線吸収剤Ｂ」と
略す。）である。In the present invention, the ultraviolet absorbent has a maximum absorption range of about 280 to 320 nm (hereinafter abbreviated as "UV absorber A") and a wavelength of about 321 to 380 nm. This is an ultraviolet absorber having a maximum absorption range in the range (hereinafter, this is abbreviated as “ultraviolet absorber B”).

【００１１】該紫外線吸収剤Ａとしては、波長が約２８
０〜３２０ｎｍの範囲に最大吸収域をもつものであれば
特に制限なしに従来から公知のものから適宜選択して使
用できる。具体的には、フェニルサリシレート、４−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−フェニルサリシレート、パラ−オクチ
ル−フェニルサリシレート、エタンジアミド−Ｎ−（２
−エトキシフェニル）−Ｎ′−（４−イソドデシルフェ
ニル）、２−エチル−２′−エトキシオキザルアニリ
ド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エチ
ル−オキザルアニリド及び商品名としてサンドーズ社の
サンドボア ＥＰＵ．ＵＳＵ ３２０６などの蓚酸アニ
リド系化合物が挙げられる。これらのものは１種もしく
は２種以上組合わせて使用できる。これらの中でも、特
に、液状で取り扱いが容易であること、低昇華性で保持
性が良いこと、樹脂に対する相溶性が良いこと及び下記
紫外線吸収剤Ｂとの組合わせにおいて耐候性に優れた塗
膜が得られることからエタンジアミド−Ｎ−（２−エト
キシフェニル）−Ｎ′−（４−イソドデシルフェニ
ル）、また、商品名としてサンドボア３２０６などを用
いるのが良い。The ultraviolet absorber A has a wavelength of about 28
As long as it has a maximum absorption range in the range of 0 to 320 nm, it can be appropriately selected from conventionally known ones without any particular limitation. Specifically, phenyl salicylate, 4-t
tert-butyl-phenyl salicylate, para-octyl-phenyl salicylate, ethanediamide-N- (2
-Ethoxyphenyl) -N '-(4-isododecylphenyl), 2-ethyl-2'-ethoxyoxalanilide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyl-oxalanilide and the trade name Sandoz. Sandbore EPU. An oxalic acid anilide-based compound such as USU 3206 is exemplified. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, coatings that are easy to handle in liquid form, have low sublimability and good retention, have good compatibility with resins, and have excellent weather resistance in combination with the following ultraviolet absorber B It is preferable to use ethanediamide-N- (2-ethoxyphenyl) -N '-(4-isododecylphenyl), or a trade name such as Sandboa 3206.

【００１２】また、上記紫外線吸収剤Ａと組合わせて用
いる紫外線吸収剤Ｂとしては、波長が約３２１〜３８０
ｎｍ、好ましくは約３４０〜３６０ｎｍの範囲に最大吸
収域をもつものが使用される。該波長が３８０ｎｍを超
えると塗膜が着色するので好ましくない。具体的には、
例えばベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベ
ンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフ
ォベンゾフェノン、５−クロロ−２−ヒドロキシベンゾ
フェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメト
キシ−５−スルフォベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メトキシ−２′−カルボキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メチルアクリ
ロキシ）プロポキシベンゾフェノンなどの如きベンゾフ
ェノン系化合物；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチ
ル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒド
ロキシ−３′，５′−ジターシャリーブチル−フェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ターシャリーブチル−５′−メチル−フェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，
５′−ジターシャリーブチル−フェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′，
５′−ジーターシャリーイソアミル・フェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（ヒドロキシ−５−ターシャリーブ
チル−フェニル）ベンゾトリアゾールなどの如きベンゾ
トリアゾール系化合物；エチル−２−シアノ−３，３′
−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−
シアノ−３，３′−ジフェニル−アクリレートなどの如
きアクリレート系化合物；ヒドロキシ−５−メトキシ−
アセトフェノン、２−ヒドロキシ−ナフトフェノン、２
−エトキシエチル−パラ−メトキシシンナメート、ニッ
ケル−ビスオクチルフェニルスルフィド、〔２，２′−
チオビス（４−ｔ−オクチルフェノラト）〕−ｎ−ブチ
ルアミン−ニッケルなどのその他の化合物などが挙げら
れる。これらのものは１種もしくは２種以上組合わせて
使用できる。これらの中でも特にベースコート塗膜の耐
候性に優れた効果をもちかつ塗膜に着色を与えないベン
ゾトリアゾール系化合物を使用することが好ましい。The UV absorber B used in combination with the UV absorber A has a wavelength of about 321-380.
nm, preferably those having a maximum absorption range in the range of about 340 to 360 nm. If the wavelength exceeds 380 nm, the coating film is undesirably colored. In particular,
For example, benzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 5-chloro-2 -Hydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sulfobenzophenone, 2-hydroxy-
4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-
Benzophenone compounds such as hydroxy-4- (2-hydroxy-3-methylacryloxy) propoxybenzophenone; 2- (2'-hydroxy-5'-methyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy- 3 ', 5'-ditert-butyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
3'-tert-butyl-5'-methyl-phenyl)
Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ',
5'-ditert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 (2'-hydroxy-3 ',
Benzotriazole compounds such as 5'-di-tert-isoamylphenyl) benzotriazole and 2- (hydroxy-5-tert-butyl-phenyl) benzotriazole; ethyl-2-cyano-3,3 '
-Diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl-2-
Acrylate compounds such as cyano-3,3'-diphenyl-acrylate; hydroxy-5-methoxy-
Acetophenone, 2-hydroxy-naphthophenone, 2
-Ethoxyethyl-para-methoxycinnamate, nickel-bisoctylphenyl sulfide, [2,2'-
And other compounds such as thiobis (4-t-octylphenolato)]-n-butylamine-nickel. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is particularly preferable to use a benzotriazole-based compound which has an excellent effect on the weather resistance of the base coat and does not give any color to the coat.

【００１３】本発明で用いる紫外線吸収剤Ａ及びＢの配
合割合は、硬化性樹脂固形分１００重量部当たりそれぞ
れ約０．１〜４重量部、好ましくは約１〜２重量部の範
囲が良い。紫外線吸収剤Ａの割合が約０．１重量部より
少ないと、屋外バクロにおいて、塗膜にワレを生じ易く
なり、一方、割合が約４重量部を上回ると塗膜のワレに
対する改良効果がそれほど認められず、塗料の価格が高
くなって経済的に不利となるので好ましくない。また、
紫外線吸収剤Ｂの割合が約０．１重量部より少ないと、
屋外バクロにおいて、塗膜にワレを生じ易くなったり、
塗膜が変質（例えば該塗膜自体の変色，退色及びベース
コート塗膜の変色，退色など）したりするので好ましく
ない、一方、割合が約４重量部を上回ると塗膜が着色し
仕上り外観が悪くなるので好ましくない。The mixing ratio of the ultraviolet absorbers A and B used in the present invention is in the range of about 0.1 to 4 parts by weight, preferably about 1 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the solid content of the curable resin. When the ratio of the ultraviolet absorber A is less than about 0.1 part by weight, cracks are easily generated in the coating film in outdoor backdrops. On the other hand, when the ratio exceeds about 4 parts by weight, the effect of improving the cracking of the coating film is not so large. It is not admitted, and it is not preferable because the price of the paint becomes high and it becomes economically disadvantageous. Also,
When the ratio of the ultraviolet absorber B is less than about 0.1 part by weight,
In outdoor backdrops, the coating easily cracks,
It is not preferable because the coating is deteriorated (for example, discoloration and fading of the coating itself and discoloration and fading of the base coat coating). On the other hand, when the proportion exceeds about 4 parts by weight, the coating is colored and the finished appearance becomes poor. It is not preferable because it becomes worse.

【００１４】本発明上塗り塗料組成物は、上記紫外線吸
収剤Ａ及びＢと硬化性樹脂とを必須成分として含有する
ものである。硬化性樹脂としては、室温もしくは加熱に
より硬化するものであって、樹脂中の官能基と硬化剤の
官能との反応により架橋する外部架橋タイプのもの又は
樹脂中の官能基同志の反応により架橋する内部架橋タイ
プのもののいずれのタイプのものであってもかまわな
い。上記反応する官能基の組合わせとしては、例えば、
水酸基に対してアミノ基、イソシアネート基、アルコキ
シシラン基、エポキシ基など、カルボキシル基に対して
エポキシ基など、アルコキシシラン基に対してアルコキ
シシラン基など、アルキルメチロール基に対してアルキ
ルメチロール基、水酸基、エポキシ基など及びこれらの
２種以上の組合わせなどが挙げられる。これらの反応に
は必要に応じて公知の触媒（例えば酸性触媒、塩基性触
媒、金属キレート触媒など）を組合わせて使用すること
ができる。好ましい官能基の組合わせ及び外部架橋タイ
プの具体例としては、例えば、水酸基含有樹脂／硬化剤
（アミノ樹脂、（ブロック）ポリイソシアネート化合
物、ポリエポキシ化合物、アルコキシシラン化合物な
ど）、カルボキシル基含有樹脂／硬化剤（ポリエポキシ
化合物など）、エポキシ基含有樹脂／硬化剤（ポリカル
ボン酸化合物、ポリオール化合物など）、水酸基及びア
ルコキシシラン基含有樹脂／硬化剤（アミノ樹脂など）
などが挙げられる。また、内部架橋タイプの具体例とし
ては、例えば、アルコキシシラン基含有樹脂、水酸基及
びアルコキシシラン基含有樹脂、水酸基、アルコキシラ
ン基及びエポキシ基含有樹脂、アルキルメチロール基含
有樹脂などが挙げられる。The overcoat composition of the present invention contains the above ultraviolet absorbers A and B and a curable resin as essential components. The curable resin is one that is cured at room temperature or by heating, and is an externally cross-linkable type that cross-links by a reaction between a functional group in the resin and a function of a curing agent, or cross-links by a reaction between functional groups in the resin. Any type of internal cross-linking type may be used. As the combination of the functional groups that react, for example,
Amino group for hydroxyl group, isocyanate group, alkoxysilane group, epoxy group, etc., such as epoxy group for carboxyl group, alkoxysilane group for alkoxysilane group, alkylmethylol group for alkylmethylol group, hydroxyl group, Examples include an epoxy group and a combination of two or more of these. In these reactions, a known catalyst (for example, an acidic catalyst, a basic catalyst, a metal chelate catalyst, etc.) can be used in combination, if necessary. Specific examples of the preferred combination of functional groups and the external crosslinking type include, for example, a hydroxyl group-containing resin / curing agent (amino resin, (block) polyisocyanate compound, polyepoxy compound, alkoxysilane compound, etc.), a carboxyl group-containing resin / Curing agent (polyepoxy compound, etc.), epoxy group-containing resin / curing agent (polycarboxylic acid compound, polyol compound, etc.), hydroxyl / alkoxysilane group-containing resin / curing agent (amino resin, etc.)
And the like. Specific examples of the internal cross-linking type include, for example, a resin containing an alkoxysilane group, a resin containing a hydroxyl group and an alkoxysilane group, a resin containing a hydroxyl group, an alkoxylan group and an epoxy group, and a resin containing an alkylmethylol group.

【００１５】上記官能基を有する樹脂としては、アクリ
ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコン系樹脂、フッ
素系樹脂及びこれらの樹脂の変性樹脂などが挙げられ
る。また、塗料のタイプとしては有機溶剤を媒体とした
溶剤型塗料、非水ディスパージョン型塗料、水を媒体と
した水溶性塗料、水分散型塗料のいずれのタイプであっ
てもかまわない。媒体である有機溶剤及び水は、前記硬
化性樹脂の官能基と実質的に不活性なものが硬化性樹脂
に応じて適宜選択して用いることができる。Examples of the resin having a functional group include acrylic resins, polyester resins, silicon resins, fluorine resins, and modified resins of these resins. Further, the type of the coating may be any of a solvent type coating using an organic solvent as a medium, a non-aqueous dispersion type coating, a water-soluble coating using water as a medium, and a water dispersion type coating. As the medium, the organic solvent and water, which are substantially inactive with the functional group of the curable resin, can be appropriately selected and used according to the curable resin.

【００１６】上塗り塗料組成物には、上記した以外にも
着色顔料、体質顔料、重合体微粒子、塗面調整剤、光安
定剤（ＨＡＬＳなど）、酸化防止剤、前記以外の樹脂な
どを必要に応じて配合できる。[0016] The top coating composition further requires a coloring pigment, an extender pigment, polymer fine particles, a coating surface adjusting agent, a light stabilizer (eg, HALS), an antioxidant, and other resins in addition to the above. Can be blended according to.

【００１７】本発明塗膜形成方法は、金属粉及び／又は
マイカ粉と硬化性樹脂とを必須成分とするベースコート
用塗料組成物を基材に塗装してベースコート塗膜を形成
させ、次いで形成させた塗膜面に波長が約２８０〜３２
０ｎｍ範囲及び約３２１〜３８０ｎｍ範囲のそれぞれに
最大吸収域をもつ２種類の紫外線吸収剤と硬化性樹脂と
を必須成分として含有するクリヤー上塗り塗料組成物を
塗装しクリヤー塗膜を形成させ、しかるのち両塗膜を硬
化させることにより実施できる。In the method for forming a coating film of the present invention, a base coat coating composition comprising metal powder and / or mica powder and a curable resin as essential components is applied to a substrate to form a base coat coating film, and then the base coating film is formed. Wavelength of about 280 to 32
A clear top coating composition containing two types of ultraviolet absorbers having a maximum absorption range in each of 0 nm range and about 321 to 380 nm range and a curable resin as essential components to form a clear coating film, and thereafter, It can be carried out by curing both coating films.

【００１８】ベースコート塗膜を形成させるためのベー
スコート用塗料組成物は、金属粉及び／又はマイカ粉と
硬化性樹脂とを必須成分とするものであり、従来、２コ
ート１ベーク用に使用されている公知のものが使用でき
る。硬化性樹脂の好ましい具体例としては、水酸基及び
必要に応じてカルボキシル基を含有するアクリル系又は
ポリエステル系樹脂を基体樹脂、アミノ樹脂を硬化剤と
して含有するものである。また、塗料のタイプとしては
溶剤型塗料、非水ディスパージョン型塗料、水溶性塗
料、水分散型塗料のいずれであってもかまわない。A base coat coating composition for forming a base coat film contains metal powder and / or mica powder and a curable resin as essential components, and is conventionally used for two coats and one bake. Any known one can be used. Preferred specific examples of the curable resin include an acrylic or polyester resin containing a hydroxyl group and, if necessary, a carboxyl group, as a base resin and an amino resin as a curing agent. The type of the coating may be any of a solvent type coating, a non-aqueous dispersion type coating, a water-soluble coating and a water dispersion type coating.

【００１９】金属粉及び／又はマイカ粉は、塗膜にメタ
リック感を与えるものであり、該金属フレークとして
は、例えばアルミニウムフレーク、ニッケルフレーク、
銅フレーク、真鍮フレーク及びクロムフレーク等が挙げ
られ、また、マイカ粉としてはパールマイカ、着色マイ
カ等が挙げられる。これらの粉末は、通常、硬化性樹脂
１００重量部に対して約３〜１５重量部配合される。The metal powder and / or mica powder gives a metallic feeling to the coating film. Examples of the metal flake include aluminum flake, nickel flake, and the like.
Copper flakes, brass flakes, chromium flakes and the like can be mentioned, and mica powders include pearl mica, colored mica and the like. These powders are usually blended in an amount of about 3 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin.

【００２０】ベースコート用塗料には、上記した以外
に、必要に応じて着色顔料、体質顔料、重合体微粒子、
塗面調整剤、セルロースアセテート（及びこれらの誘導
体）、硬化触媒、その他の塗料用添加剤などを配合する
ことができる。[0020] In addition to the above, the base coat paint may be, if necessary, a color pigment, an extender pigment, polymer fine particles,
A coating surface adjuster, cellulose acetate (and derivatives thereof), a curing catalyst, and other paint additives can be blended.

【００２１】上記ベースコート用塗料組成物を塗装する
ための基材としては、好ましくは化成処理した鋼板に電
着塗装を塗装し、中塗り塗料（省略する場合もある）を
塗装した塗膜、各種プラスチック素材に適したプライマ
ーを塗装し、中塗り塗料（省略する場合もある）を塗装
した塗膜などを基材として用いるのが良い。As the base material for coating the base coat coating composition, preferably, a steel sheet which has been subjected to a chemical conversion treatment is coated with an electrodeposition coating, and an intermediate coating (sometimes omitted) is applied. It is preferable to apply a primer suitable for a plastic material and use a coating film or the like coated with an intermediate coating (sometimes omitted) as a base material.

【００２２】基材にベースコート塗膜を形成させる方法
としては、ベースコート用塗料組成物を、通常の塗装手
段、例えば静電塗装もしくは非静電塗装機を用いて乾燥
膜厚が約１０〜５０μｍになるように塗装し、続いて数
分間室温で放置するか、約５０〜８０℃で数分間予備加
熱をおこなうことによって実施できる。As a method of forming a base coat coating film on a substrate, a base coat coating composition is coated with a conventional coating means, for example, an electrostatic coating or non-electrostatic coating machine to a dry film thickness of about 10 to 50 μm. It can be carried out by coating as such and then leaving it to stand at room temperature for several minutes or by preheating it at about 50-80 ° C. for several minutes.

【００２３】上記ベースコート塗膜表面にクリヤー塗膜
を形成させるために用いられるクリヤー上塗り塗料組成
物は、前記紫外線吸収剤Ａ及びＢと硬化性樹脂とを必須
成分として含有するクリヤー上塗り塗料組成物である。
該クリヤー上塗り塗料組成物としては、前記と同様の上
塗り塗料組成物（ただし、前記上塗り塗料組成物におい
て着色顔料を全く含まないものもしくはベースコート塗
膜を隠ペイしない程度に着色顔料を含むものが選択され
る。）が使用できる。中でも、好ましくは、溶剤型もし
くは非水ディスパージョン型のアクリル系樹脂塗料組成
物を用いるのが良い。The clear top coating composition used for forming the clear coating film on the surface of the base coat coating film is a clear top coating composition containing the ultraviolet absorbers A and B and a curable resin as essential components. is there.
As the clear topcoat composition, the same topcoat composition as described above (provided that the topcoat composition does not contain any color pigments or the topcoat composition contains color pigments to such an extent that the base coat film is not hidden) Can be used.) Among them, it is preferable to use a solvent type or non-aqueous dispersion type acrylic resin coating composition.

【００２４】ベースコート塗膜にクリヤー塗膜を形成さ
せる方法としては、上記クリヤー上塗り塗料組成物を前
記と同様にして例えば静電塗装もしくは非静電塗装機を
用いて乾燥膜厚が約３０〜４０μｍになるように塗装
し、必要に応じて室温で放置したのを約１００〜１８０
℃好ましくは約１３０〜１５０で約２０〜６０分間、好
ましくは約２０〜４０で加熱することにより実施でき
る。As a method of forming a clear coating film on the base coat coating film, the above-mentioned clear top coating composition is dried in the same manner as described above, for example, using an electrostatic coating or non-electrostatic coating machine to have a dry film thickness of about 30 to 40 μm. About 100-180, and leave it at room temperature if necessary.
C., preferably at about 130-150 for about 20-60 minutes, preferably about 20-40.

【００２５】[0025]

【作用及び発明の効果】本発明上塗り塗料組成物は、形
成塗膜が波長２８０〜３８０ｎｍ範囲に最大吸収域をも
つ紫外線吸収を含有する硬化塗膜であることから、それ
自体の性質により屋外バクロにおいて塗膜のワレ、変色
及び退色などの欠陥に対して抵抗性の大きい塗膜が形成
できるといった効果がある。また、該上塗り塗料組成物
を２コート１ベーク用のクリヤー上塗り塗料組成物とし
て用いることによりベースコート塗膜の変色及び退色が
大幅に改善され、しかもクリヤー塗膜も着色せず仕上り
外観に優れた塗膜が形成できるといった効果が発揮され
る。The overcoating composition of the present invention is a cured coating containing ultraviolet absorption having a maximum absorption range in the wavelength range of 280 to 380 nm, and thus has an outdoor backing paint. Has an effect that a coating film having high resistance to defects such as cracking, discoloration and fading of the coating film can be formed. Further, by using the top coat composition as a clear top coat composition for two coats and one bake, discoloration and fading of the base coat film are greatly improved, and the clear coat film is not colored and has excellent finish appearance. The effect that a film can be formed is exhibited.

【００２６】[0026]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。The present invention will be described below in detail with reference to examples.

【００２７】実施例１ ダル鋼板（化成処理）にエポキシ樹脂系カチオン電着塗
料を塗装し（２５μｍ）、１７０℃で３０分加熱硬化さ
せた後、中途として、ルーガベークＡＭ（商標品、関西
ペイント（株）製、ポリエステル樹脂／メラミン樹脂系
の自動車用塗料）を乾燥膜厚が３０μｍになるように塗
装し、１４０℃で３０分間焼付けた。次で＃４００サン
ドペーパーで塗面を水研し、水切り乾燥し石油ベンジン
で塗面を拭いたものを基材とした。Example 1 A dull steel plate (chemical conversion treatment) was coated with an epoxy resin-based cationic electrodeposition paint (25 μm) and cured by heating at 170 ° C. for 30 minutes. Co., Ltd., a polyester resin / melamine resin-based automotive paint) was applied to a dry film thickness of 30 μm and baked at 140 ° C. for 30 minutes. Next, the coated surface was wet-sanded with # 400 sandpaper, drained and dried, and the coated surface wiped with petroleum benzene was used as a substrate.

【００２８】次に、該基材表面にベースコート用塗料組
成物として、マジクロンＴＡ１６（商標名、関西ペイン
ト（株）社製、アクリル樹脂／メラミン樹脂系の自動車
用メタリック塗料）をエアースプレー塗装により乾燥膜
厚が約１５〜２０μｍになるように塗装して、ベースコ
ート塗膜を形成した。続いて、該ベースコート塗膜表面
にクリヤー上塗り塗料組成物として、マジクロンＴＣ１
６Ｕクリヤー（商品名、関西ペイント（株）社製、アク
リル／メラミン樹脂系の自動車用クリヤー塗料）に該塗
料中の樹脂固形分１００重量部に対してサンドボア３２
０６（商標名、サンドーズ社製、エタンジアミド−Ｎ−
（２−エトキシフェニル）−Ｎ′−（４−イソドデシル
フェニル、約２８０〜３２０ｎｍに最大吸収波長域をも
つもの）１重量部及びチヌビン９００（商標名、チバ社
製、ベンゾトリアゾール誘導体、約３４０〜３６０ｎｍ
に最大吸収波長域をもつもの）１重量部を配合したもの
をエアースプレー塗装により乾燥膜厚が約３５〜４５μ
ｍになるように塗装したのち、室温で１０分間放置し、
次に１４０℃で３０分間焼付けをおこなった。Next, as a base coat coating composition, Magiclon TA16 (trade name, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., acrylic resin / melamine resin-based metallic paint for automobiles) is dried on the surface of the substrate by air spray coating. Coating was performed so that the film thickness became about 15 to 20 μm to form a base coat film. Subsequently, as a clear top coating composition on the surface of the base coat coating film, Magiclon TC1 was used.
A 6U clear (trade name, clear paint for automobiles of acrylic / melamine resin type, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was used with 100 parts by weight of a resin solid content in the paint and a sand bore 32.
06 (trade name, manufactured by Sandoz Co., Ltd., ethanediamide-N-
1 part by weight of (2-ethoxyphenyl) -N '-(4-isododecylphenyl, having a maximum absorption wavelength range of about 280 to 320 nm) and Tinuvin 900 (trade name, manufactured by Ciba, benzotriazole derivative, about 340 ~ 360nm
Having a maximum absorption wavelength range) The dry film thickness of about 35 to 45 μ is obtained by applying 1 part by weight by air spray coating.
m, then leave at room temperature for 10 minutes,
Next, baking was performed at 140 ° C. for 30 minutes.

【００２９】比較例１〜３ 紫外線吸収剤を表−２とした以外は実施例１と同様にし
て塗膜を形成した。Comparative Examples 1 to 3 Coating films were formed in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet absorbers were as shown in Table 2.

【００３０】塗膜性能及び外観をまとめて表−１に示
す。The properties and appearance of the coating film are summarized in Table 1.

【００３１】[0031]

【表１】 [Table 1]

【００３２】試験方法 （＊１）クリヤー塗膜の着色 ○：変色（黄色、以下、同様の意味を示す。）がないも
の、 △：変色が認められるもの、 ×：変色が著しいもの、 （＊２）クリヤー塗膜外観 ○：屋外バクロ前の試験板と比較してワレがないもの、 △： 〃 ワレが発生したも
の、 ×： 〃 ワレが著しく発生
したもの、 （＊３）ベースコート塗膜外観 ○：屋外バクロ前の試験板と比較して変色、又は退色が
ないもの、 △： 〃 変色、退色がある
もの、 ×： 〃 変色、退色が著し
いもの、Test method (* 1) Coloring of clear coating film ○: No discoloration (yellow, hereinafter the same meaning is shown), Δ: Discoloration is recognized, ×: Discoloration is remarkable, (* 2) Appearance of clear coating film ○: No cracks as compared to the test plate before outdoor blackout, Δ: も の Cracking occurred, ×: も の Cracking occurred remarkably, (* 3) Base coat coating film appearance ：: No discoloration or fading compared to the test plate before the outdoor backpacking. △: も の Discoloration or fading. ×: 著 し い Discoloration or fading was remarkable.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ (56)参考文献 特開 昭55−45760（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−76469（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−154650（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−159357（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−281615（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 5/32 C09D 5/36 C09D 5/38 C09D 7/12 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI C09D 7/12 C09D 7/12 Z (56) References JP-A-55-45760 (JP, A) JP-A-58-76469 ( JP, A) JP-A-63-154650 (JP, A) JP-A-63-159357 (JP, A) JP-A-3-281615 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , (DB name) C09D 5/32 C09D 5/36 C09D 5/38 C09D 7/12

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 熱硬化性樹脂１００重量部に対して波長
が２８０〜３２０ｎｍ範囲の最大吸収域をもつ紫外線吸
収剤を０．１〜４重量部及び３２１〜３８０ｎｍ範囲の
最大吸収域をもつ紫外線吸収剤を０．１〜４重量部を混
合物として含有してなることを特徴とする熱硬化型上塗
り塗料組成物。1. An ultraviolet absorbent having a wavelength of from 280 to 320 nm having a maximum absorption range of 0.1 to 4 parts by weight and an ultraviolet ray having a maximum absorption range of from 321 to 380 nm based on 100 parts by weight of a thermosetting resin. A thermosetting topcoat composition comprising 0.1 to 4 parts by weight of an absorbent as a mixture. 【請求項２】 金属粉及び／又はマイカ粉と熱硬化性樹
脂とを必須成分とする熱硬化型ベースコート用塗料組成
物を塗装してベースコート塗膜を形成させ、次いで形成
させた塗膜面に熱硬化性樹脂１００重量部に対して波長
が２８０〜３２０ｎｍ範囲の最大吸収域をもつ紫外線吸
収剤を０．１〜４重量部及び３２１〜３８０ｎｍ範囲の
最大吸収域をもつ紫外線吸収剤を０．１〜４重量部を混
合物として含有してなる熱硬化型クリヤー上塗り塗料組
成物を塗装しクリヤー塗膜を形成させ、しかるのち両塗
膜を熱硬化させることを特徴とする塗膜形成方法。2. A base coat coating film is formed by applying a thermosetting base coat coating composition containing metal powder and / or mica powder and a thermosetting resin as essential components. 0.1 to 4 parts by weight of an ultraviolet absorber having a maximum absorption range of 280 to 320 nm and 0.1 to 4 parts by weight of an ultraviolet absorber having a maximum absorption range of 321 to 380 nm with respect to 100 parts by weight of the thermosetting resin. A method for forming a coating film, comprising applying a thermosetting clear top coating composition containing 1 to 4 parts by weight as a mixture to form a clear coating film, and then thermally curing both coating films.