JP3111135B2 - 芳香族ポリエステル、ポリシロキサン及びポリカーボネートセグメントを有するターポリマー - Google Patents

芳香族ポリエステル、ポリシロキサン及びポリカーボネートセグメントを有するターポリマー

Info

Publication number
JP3111135B2
JP3111135B2 JP06112295A JP11229594A JP3111135B2 JP 3111135 B2 JP3111135 B2 JP 3111135B2 JP 06112295 A JP06112295 A JP 06112295A JP 11229594 A JP11229594 A JP 11229594A JP 3111135 B2 JP3111135 B2 JP 3111135B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
terpolymer
weight
group
polycarbonate
hydrocarbyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP06112295A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH072999A (ja
Inventor
ジェームズ・フランクリン・フーヴァー
ポール・ディーン・シバート
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JPH072999A publication Critical patent/JPH072999A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3111135B2 publication Critical patent/JP3111135B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は芳香族ポリエステル、ポリシロキサン及びポリ
カーボネートセグメントを有するターポリマーである熱
可塑性縮合ポリマーに関する。これらのポリマーは非ニ
ュートン溶融粘度、有利な低温特性、及び溶媒、薬品、
加水分解及び光分解に対する抵抗を示す。ターポリマー
は特にエンジニアリング熱可塑性樹脂として有用であ
る。
【０００２】関連技術の概説 ポリシロキサン及びポリカーボネートブロックを有する
縮合コポリマーは知られている。かかるポリマーの代表
的な例は、Schmidt 等の米国特許第４６８１９２２号明
細書、 Vaughn の米国特許第３１８９６６２号明細書、
Vaughn の米国特許第３４１９６３５号明細書及び Mer
ritt の米国特許第３８３２４１９号明細書に記載され
ている。これらのコポリマーの幾つかは有用であるが、
所望される流動特性より低い特性を有し、加工中高いト
ルク又は高い成形圧力を必要とする。加工の容易性の観
点から高溶融流動特性を有することが熱可塑性樹脂に対
して望まれている。これは迅速かつ完全な金型充填を可
能し、特に成形の複雑な肉薄物品にとって重要である。
【０００３】Vaughnの米国特許第号明細書３４１９６３
５に記載されている如き、他のシロキサン−カーボネー
トコポリマーは弾性特性を有する、そして接着剤、被覆
材、封止材、屋根材料、耐衝撃性改良添加剤等として有
用であり、エンジニアリング熱可塑性樹脂としては考え
られていない。
【０００４】他のシロキサン−カーボネートポリマーの
欠点は、不適切な低温での耐衝撃強度及び不適切な高温
での耐変形性にある。
【０００５】従来技術で達成されたレベルを越えた改良
を必要とする別の性質には、溶媒、自動車燃料等に曝露
されたときのひび割れに対する抵抗によって明らかにさ
れる如き耐溶媒性がある。
【０００６】他の既知のポリカーボネート−シロキサン
コポリマーの欠点には、加水分解を受けるアリーロキシ
ケイ素結合の存在がある。
【０００７】１９９１年７月１日付出願の米国特許第０
７／７２４０１８号（米国特許第５６０８０２６号）明
細書には、脂肪族ポリエステル、ポリシロキサン及びポ
リカーボネートセグメント（ブロック）を有するターポ
リマーである縮合ポリマーが記載されている。従来技術
と比較して、これらのポリマーは、有利な溶融流動特
性、有利な低温特性、及び溶媒、薬品及び加水分解に対
する抵抗を示す。
【０００８】かかるターポリマーを、脂肪族ポリエステ
ルセグメントの代りに、芳香族ポリエステルセグメント
を使用してかかるターポリマーを製造すると、産業上重
要でかつ意外な追加の利点が得らることをここに見出し
た。
【０００９】本発明の新規なポリマーは、芳香族ポリエ
ステル、ポリシロキサン及びポリカーボネートセグメン
ト（ブロック）を有するターポリマーである。それら
は、非シロキサン含有ポリエステルカーボネートよりも
良好な低温延性及び肉厚衝撃強さ及び意外に有利な非ニ
ュートン溶融粘度特性を示す。
【００１０】これらの利点は産業上著しいものである、
何故なら通常入手しうる高耐熱性樹脂は射出成形するこ
とが困難であるからである、しかし新規な樹脂の剪断条
件下での粘度の低下は、各部分を充填することを困難に
する金型を容易に満たすことができるようにする。更に
新規な樹脂から作った、低温例えば−３０℃に曝露され
る部品はそれらの延性の高百分率を維持し、衝撃を受け
たとき破損を受けることが非常に少ない。
【００１１】製造の観点から本発明の更に別の有利な特
長は、芳香族ジ酸ハライドからの芳香族ポリエステルセ
グメント、ビスフエノールからのカーボネートセグメン
トを形成し、そしてそれらをポリシロキサンセグメント
と結合する便利な新しい一工程法で新規なセグメント化
ポリマーを形成することにある。これは、個々のブロッ
クを合成し、それらを別の工程で結合することが通常必
要であり、従って工程に追加の労働及び時間をかけるブ
ロックコポリマーを製造するための方法とは対照的であ
る。
【００１２】発明の概要 本発明は熱可塑性ターポリマーを含み、これは(a) タ
ーポリマーの全重量を基準にして、式
【化９】 〔式中Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に、水素、ヒドロカ
ルビル基及びハロゲン置換ヒドロカルビル基から選択し
（Ｒ1 は好ましくはメチル基であり、Ｒ2 は好ましくは
メチル基又はフエニル基である）；Ｄは平均ブロック長
であり、約１０〜約１２０、好ましくは約３０〜７０、
更に好ましくは４０〜６０であり；Ｙは水素、アルキル
基又はアルコキシ基である（アルコキシ基はメトキシ基
が好ましい）〕の反復ポリシロキサン単位約１〜５０重
量％；及び(b) この(b) 中の反復単位の全重量に対し
て、約８０〜約１０重量％の式
【化１０】 〔式中Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ水素、ヒドロカルビル基
及びハロゲン置換ヒドロカルビル基（好ましくはメチル
基）から選択する〕のポリカーボネート単位、及び(b)
の反復単位の全重量に対して２０〜９０重量％の式
【化１１】 （式中Ａはフエニレン基、好ましくはイソ−フエニレン
基、テレ−フエニレン基又はそれらの混合物である）の
芳香族ジエステル単位から本質的になるポリカーボネー
ト−芳香族ポリエステル縮合コポリマーのターポリマー
の全重量を基準にして約９９〜約５０重量％を含む。
【００１３】ここで使用するとき、「ヒドロカルビル」
なる語は、親の炭化水素から水素を１個除いたとき得ら
れる１価部分を意味する。ヒドロカルビル基の代表例に
は炭素原子１〜２５のアルキル基、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、ウンデシル、デシル、ドデシ
ル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイ
コシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタ
コシル及びそれらの異性体；炭素原子６〜２５のアリー
ル基例えばフエニル、トリル、キシリル、ナフチル、ビ
フエニル、テトラフエニル等；炭素原子７〜２５のアラ
ルキル基例えばベンジル、フエネチル、フエンプロピ
ル、フエンブチル、フエンヘキシル、ナフトクチル等；
炭素原子３〜８のシクロアルキル基例えばシクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘプチル、シクロオクチル等がある。
【００１４】「フエニレン」なる語は、ベンゼンの各炭
素原子から２個の水素原子を除去したとき得られる２価
部分を意味し、６個の炭素原子のフエニレン、例えば
１，２−フエニレン、１，３−フエニレン、１，４−フ
エニレン、それらの混合物等を意味する。
【００１５】ここで使用するとき「ハロゲン置換ヒドロ
カルビル」なる語は、１個以上の水素原子をハロゲン原
子で置換した前述した如きヒドロカルビル部分を意味す
る。
【００１６】「ハロゲン」及び「ハライド」なる語は、
塩素、臭素、沃素及び弗素を包含し、塩素及び臭素が好
ましい。
【００１７】発明の詳述 以下の説明は本発明の具体的組成物及び本発明の方法を
実施する方法を示す。
【００１８】本発明の方法は、(1) 式
【化１２】 （式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｄ及びＹは前述した通りである）の
フエノール性ヒドロキシ基で末端停止したシロキサン、
(2) 式
【化１３】 （式中Ｒ3 及びＲ4 は前述した通りである）のビスフエ
ノール、及び(3) 式 Ｘ−ＣＯ−Ａ−ＣＯ−Ｘ （式中Ａはフエニレン基であり、Ｘは塩素又は臭素であ
る）を有する芳香族ジカルボン酸ハライドを同時にホス
ゲンの如きカーボネートプリカサーと、アルカリ性ｐＨ
を保つのに充分な水性アルカリの存在下、及び実質的に
水非混和性の溶媒の存在下に、反応させることを含み、
反応成分（１），（２）及び（３）は前述したターポリ
マー構造に必要な割合である。
【００１９】方法はポリカーボネートを製造するために
使用される良く知られている界面重合法である。
【００２０】界面重合によってポリカーボネートを製造
する方法は良く知られており、例えば米国特許第３０２
８３６５号明細書、同第３３３４１５４号明細書、同第
３２７５６０１号明細書、同第３９１５９２６号明細
書、同第３０３０３３１号明細書、同第３１６９１２１
号明細書及び同第４１８８３１４号明細書を参照された
い、これらはここに引用して組入れる。
【００２１】代表的な方法の反応条件は変えることがで
きるが、幾つかの好ましい方法は、代表的には水性苛性
ソーダ又は苛性カリ中にビスフエノール反応成分を溶解
又は分散すること、形成された混合物をシロキサン及び
芳香族ジ酸ハロイドと共に好適な水非混和性溶媒媒体中
に加えること、及び反応成分を、好適な触媒例えばトリ
エチルアミンの存在下で制御されたｐＨ条件例えば８〜
１０の下でカーボネートプリカーサー例えばホスゲンと
接触させることを含む。最も普通に使用される水非混和
性溶媒にはメチレンクロライド、１，２−ジクロロエタ
ン、クロロベンゼン、トルエン等を含む。
【００２２】ジヒドロキシフエノール反応成分のカーボ
ネートプリカーサーでの重合速度を促進するため触媒を
使用してもよい。代表的な触媒には三級アミン例えばト
リエチルアミン、四級ホスホニウム化合物、四級アンモ
ニウム化合物等を含むがこれらに限定されない。本発明
の樹脂を製造するための好ましい方法は、ホスゲン化反
応を含む。ホスゲン化反応を進行させる温度は０℃未満
から１００℃より上まで変化できる。ホスゲン化反応は
好ましくは室温（２５℃）から５０℃までの温度で行
う。反応は発熱反応であるから、ホスゲン添加速度を反
応温度を制御するために使用してもよい。必要なホスゲ
ンの量は一般に存在する２価フエノール反応成分の量及
び芳香族ジカルボン酸ハライドの量によって決るであろ
う。
【００２３】本発明の方法は１価フエノールの連鎖停止
剤の連鎖制限量なしで行うことができる、しかしかかる
連鎖停止剤は分子量を制御するよう存在させるのが好ま
しい。非置換又は一つ以上の置換基例えばヒドロカルビ
ル、ヒドロカルビルオキシ又はハロゲンを有する任意の
１価フエノールを使用できる、しかし好ましい１価フエ
ノールはフエノール及びｐ−クミルフエノールである。
所望の分子量（所望の範囲である鎖長）を生ぜしめるた
めの１価フエノールの代表的な量はビスフエノールの約
０．５〜５．０重量％である。本発明のターポリマーの
好ましい末端基はアリーロキシ基、特にフエノキシ基で
あり、これは所望によって１個以上のヒドロカルビル
基、ヒドロカルビルオキシ基、及び／又はハロゲン置換
基で置換されていてもよい。好ましいエンドキャップフ
エノールにはフエノール、ｐ−ｔ−ブチルフエノール、
ｐ−クミルフエノール等がある。特にｐ−クミルフエノ
ールが挙げられる。
【００２４】本発明のターポリマーは前述した各式の反
復セグメントを含有する。
【００２５】特に好ましいポリシロキサンブロックはビ
スフエノールポリシロキサンから作られ、これは米国特
許第３４１９６３５号明細書に記載されている方法によ
り製造できる。好ましい化合物は、白金又はその化合物
によって有利に触媒される付加反応により水素末端停止
ポリシロキサンをキャップするため反応させるオイゲノ
ール（２−メトキシ−４−アリルフエノール）によって
容易に得られる。キャピング法の必須の特長は Vaughn
の米国特許第３４１９６３５号明細書に記載されてい
る、これは引用してここに組入れる。例えばこの方法は
この Vaughn の特許明細書の実施例８に例示されてお
り、高温で白金触媒の触媒量の存在下にアリルフエノー
ルに水素末端停止ポリジメチルシロキサンを付加するこ
とが記載されている。
【００２６】前述した式のビスフエノールは、ターポリ
マーのポリカーボネートセグメントの製造のため使用す
るのが好ましい。好ましいＲ3 及びＲ4 基の例には、水
素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、オクチル基、エイコシル基、ビニル基、シクロヘ
キシル基、フエニル基、トリフルオロメチル基、クロロ
フエニル基、ベンジル基及びペンタブロモフエニル基が
ある。最も好ましいＲ3 及びＲ4 基はメチル基である、
従って最も好ましいビスフエノールはビスフエノールＡ
である。他のビスフエノールの代表例は米国特許第４９
９４５３２号明細書（第３欄第３３〜３５行）に掲示さ
れている、これらは引用してここに組入れる。
【００２７】芳香族ジカルボン酸ハライドはイソフエニ
レン、テレフエニレン又はそれらの混合物であるのが好
ましい。
【００２８】本発明の方法において使用すべきアルカリ
の量は、ホスゲン及び芳香族ジカルボン酸ハライドとビ
スフエノール及びフエノール末端停止シロキサンのフエ
ノール性基との反応によって化学理論量的に生成する塩
酸を中和するのに必要な少なくとも量である、しかしこ
の量より過剰も使用できる。アルカリは好都合にはアル
カリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウム、カリウム又
はリチウムである、しかし可溶性アルカリ金属炭酸塩も
使用できる。好ましいアルカリは水性水酸化ナトリウム
である。
【００２９】本発明の方法は、シロキサン、芳香族ポリ
エステル及びポリカーボネートセグメントのターポリマ
ー生成物中への同時形成と導入を特長としている。
【００３０】生成物は既知の方法で反応混合物から回収
できる。例えば有機層を分離し、水性酸及び水で中性に
なるまで洗い、次いで水蒸気処理してターポリマーを沈
澱させることができ、これを回収し、乾燥する。
【００３１】本発明のターポリマーは、プラスチック配
合の技術者に知られている各種の添加物と配合すること
ができる。かかる添加剤には、例えば充填剤（例えばク
レー又はタルク）、強化剤（例えばガラス繊維）、耐衝
撃変性剤、他の樹脂、帯電防止剤、可塑剤、流動促進剤
及びその他の加工助剤、安定剤、着色剤、離型剤、他の
難燃剤、紫外線防止剤等を含むことができる。本発明の
熱可塑性樹脂は他の樹脂例えばＡＢＳ及び熱可塑性ポリ
エステルと混合して有用な熱可塑性樹脂ブレンドを作る
こともできる。
【００３２】好ましい例の説明 本発明は下記実施例を参照すると更に良く理解されるで
あろう、これらは限定するためのものでなく例示のため
のものであり、本発明を実施するための最良の形を示
す。
【００３３】製造例 １ オイゲノールキャップしたポリジメチルシロキサン流体
の代表的製造：オクタメチルシクロテトラシロキサン
（８．３ｋｇ、２８．０モル）、テトラメチルジシロキ
サン（３３０ｇ、２．４６モル）及び Filtrol ２０
（８６ｇ、１重量％、Harshaw ／ Filtrol Clay Produc
ts ）を１２ｌフラスコ中で一緒にし、４５℃で２時間
加熱した。温度を１００℃に加熱し、混合物を５時間急
速に攪拌した。混合物を次いで冷却し、 Celite 濾過助
剤のプラグを通して濾過した。粗製生成物にオイゲノー
ル（７７４ｇ、４．７２モル）及び Karstedt の白金触
媒（１．５７ｇ、１０ｐｐｍのＰｔ）の混合物を４０ｇ
／分の速度で加えた。反応の完了は、ＦＴＩＲスペクト
ルでシロキサン水素の消失によって監視した。反応生成
物を、２００℃、１．５トルで操作する落下薄フイルム
蒸発器を用い揮発物を溜去した。分離した材料は淡褐色
の油であり、２５℃で１００センチストークスの粘度及
び４９のシロキサン単位の重合度を有していた。それ以
上精製することなくこの材料を使用した。
【００３４】実施例 １ 本発明によるポリエステル−ポリカーボネート−ポリシ
ロキサンターポリマーは、反応容器に、１５０．０ｇの
製造例１からのシロキサン、１７７２．０ｇの２，２−
ビス−（４−ヒドロキシフエニル）プロパン（以後ＢＰ
Ａと記載する）、５７．７ｇのｐ−クミルフエノール、
２１．０ｇのメチレンクロライド中のトリエチルアミン
（ＴＥＡ）及び６．０ｌの水を仕込んで作った。混合物
を攪拌しながら、容器にメチレンクロライド中に溶解し
たイソフタロイルクロライド対テレフタロイルクロライ
ドの９３：７混合物１１６５．０ｇを加えた。容器中の
メチレンクロライドの合計容量は１１ｌであった。容器
へジ酸クロライド混合物を加える間、ｐＨは水酸化ナト
リウムの添加によって８〜１０に維持した。
【００３５】ジ酸クロライド混合物を加えた後、２４
０．０ｇのホスゲンを容器に加えた。
【００３６】有機層を分離し、稀塩酸で洗浄し、水で洗
浄し、水蒸気沈澱させ、乾燥した。形成したポリエステ
ル−ポリカーボネート−ポリシロキサンブロックターポ
リマーは、２８７００の樹脂分子量及びターポリマー中
の全エステル及びカーボネート単位を基準にして８０重
量％のエステル単位、及び５重量％のシロキサンを有し
ていた。
【００３７】形成された生成物は、５５０〜５７０°Ｆ
のバレル温度で操作する Wener 及び Pfleider ２８ｍ
ｍ又は３０ｍｍ共回転二軸スクリュー押出機で押出す前
にホスファイト安定剤（０．０５重量％）と配合し、不
銹鋼鑵中で転動した。５７０°Ｆの溶融温度及び１８０
°Ｆの金型温度で射出成形して試験試料を作った。単一
ゲート棒のノッチ付アイゾット衝撃試験をＡＳＴＭ Ｄ
−２５６により測定した。２６４ ＰＳＩでの加熱撓み
温度（ＨＤＴ）及び３５０℃での見掛溶融粘度もコポリ
マーについて測定した。結果を表１に示す。
【００３８】実施例 ２ 本発明によるポリエステル−ポリカーボネート−ポリシ
ロキサンターポリマーを、容器に１５０．０ｇの製造例
１からのシロキサン、１７７２．０ｇのＢＰＡ、５７．
７ｇのｐ−クミルフエノール、メチレンクロライド中の
２１．０ｇのＴＥＡ及び６．０ｌの水を仕込んで作っ
た。混合物を攪拌しながら、メチレンクロライド中に溶
解したイソフタロイルクロライド対テレフタロイルクロ
ライド９３：７の混合物１１６５．０ｇを加えた。容器
中のメチレンクロライドの合計容量は１１ｌであった。
容器にジ酸クロライド混合物を添加する間、ｐＨは水酸
化ナトリウムを加えることによって８〜１０に保った。
【００３９】ジ酸クロライド混合物を加えた後、２４
０．０ｇのホスゲンを容器に加えた。
【００４０】有機層を分離し、稀塩酸で洗い、水で洗
い、水蒸気沈澱し、乾燥した。形成したポリエステル−
ポリカーボネート−ポリシロキサンブロックターポリマ
ーは、３１０００の樹脂分子量及びターポリマー中の全
エステル及びカーボネート単位を基準にして８０重量％
のエステル単位及び５重量％のシロキサンを有してい
た。
【００４１】形成された生成物を実施例１に記載した方
法に従って配合し、試験した。結果を表１に示す。
【００４２】実施例 ３ 本発明によるポリエステル−ポリカーボネート−ポリシ
ロキサンターポリマーを、容器に製造例１からの１５
０．０ｇのシロキサン、１７７２．０ｇのＢＰＡ、５
７．７ｇのｐ−クミルフエノール、メチレンクロライド
中の２５．０ｇのＴＥＡ及び６．０ｌの水を仕込んで作
った。混合物を攪拌しながら、メチレンクロライド中に
溶解したイソフタロイルクロライド対テレフタロイルク
ロライド５０：５０の混合物を加えた。容器中のメチレ
ンクロライドの合計容量は１１ｌであった。容器にジ酸
クロライド混合物の添加中、ｐＨは水酸化ナトリウムの
添加によって８〜１０に保った。
【００４３】ジ酸クロライド混合物を添加した後、２４
０．０ｇのホスゲンを容器に加えた。
【００４４】有機層を分離し、稀塩酸で洗い、水で洗
い、水蒸気沈澱し、乾燥した。形成されたポリエステル
−ポリカーボネート−ポリシロキサンブロックターポリ
マーは、３１５００の樹脂分子量及びターポリマー中の
全エステル及びカーボネート単位を基準にして８０重量
％のエステル単位及び５重量％のシロキサンを有してい
た。
【００４５】形成された生成物を、実施例１に記載した
方法により配合し、試験した。結果を表１に示す。
【００４６】実施例 ４ 本発明によるポリエステル−ポリカーボネート−ポリシ
ロキサンブロックターポリマーを、容器に１５０．０ｇ
の製造例１からのシロキサン、１７７２．０ｇのＢＰ
Ａ、５７．７ｇのｐ−クミルフエノール、メチレンクロ
ライド中の２５．０ｇのＴＥＡ、及び６．０ｌの水を仕
込んで作った。混合物を攪拌しながら、メチレンクロラ
イド中のイソフタロイルクロライド対テレフタロイルク
ロライド５０：５０の混合物を容器に加えた。容器中の
メチレンクロライドの合計容量は１１ｌであった。容器
にジ酸クロライド混合物を加える間、ｐＨを水酸化ナト
リウムを加えることによって８〜１０に保った。
【００４７】ジ酸クロライド混合物を加えた後、容器に
２４０．０ｇのホスゲンを加えた。
【００４８】有機層を分離し、稀塩酸で洗い、水で洗
い、水蒸気沈澱させ、乾燥した。形成されたポリエステ
ル−ポリカーボネート−ポリシロキサンブロックターポ
リマーは、３３４００の樹脂分子量及びターポリマー中
の全エステル及びカーボネート単位を基準にして８０重
量％のエステル単位、及び５重量％のシロキサンを有し
ていた。
【００４９】形成された生成物を実施例１に記載した方
法により配合し、試験した。結果を表１に示す。
【００５０】実施例 ５ 本発明によるポリエステル−ポリカーボネート−ポリシ
ロキサンブロックターポリマーを、容器に１５０．０ｇ
の製造例１からのシロキサン、１７７２．０ｇのＢＰ
Ａ、５７．７ｇのｐ−クミルフエノール、メチレンクロ
ライド中の２５．０ｇのＴＥＡ、及び６．０ｌの水を仕
込んで作った。混合物を攪拌しながら、メチレンクロラ
イド中に溶解したイソフタロイルクロライド対テレフタ
ロイルクロライド５０：５０の混合物を容器に加えた。
容器中のメチレンクロライドの合計容量は１１ｌであっ
た。容器へのジ酸クロライド混合物の添加中、ｐＨを水
酸化ナトリウムを加えることによって８〜１０に保っ
た。
【００５１】ジ酸クロライド混合物を加えた後、容器に
２４０．０ｇのホスゲンを加えた。
【００５２】有機層を分離し、稀塩酸で洗い、水で洗
い、水蒸気沈澱し、乾燥した。形成されたポリエステル
−ポリカーボネート−ポリシロキサンブロックターポリ
マーは、３０４００の樹脂分子量及びターポリマー中の
全エステル及びカーボネート単位を基準にして８０重量
％のエステル単位及び５重量％のシロキサンを有してい
た。
【００５３】形成された生成物を実施例１に記載した方
法により配合し、試験した。結果を表１に示す。
【００５４】実施例 ６ 本発明によるポリエステル−ポリカーボネート−ポリシ
ロキサンブロックターポリマーを、容器に１５８．０ｇ
の製造例１からのシロキサン、２１２５．９ｇのＢＰ
Ａ、６９．２ｇのｐ−クミルフエノール、メチレンクロ
ライド中の２５．０ｇのＴＥＡ及び６．０ｌの水を仕込
んで作った。混合物を攪拌しながら、容器にメチレンク
ロライドに溶解した６９４．４ｇのテレフタロイルクロ
ライドを加えた。容器中のメチレンクロライドの合計容
量は１２ｌであった。容器へのジ酸クロライドのを添加
中、ｐＨは水酸化ナトリウムの添加によって８〜１０に
保った。
【００５５】ジ酸クロライドの添加後、容器に６８４．
０ｇのホスゲンを加えた。
【００５６】有機層を分離し、稀塩酸で洗い、水で洗
い、水蒸気沈澱させ、乾燥した。形成されたポリエステ
ル−ポリカーボネート−ポリシロキサンブロックターポ
リマーは、３０８００の樹脂分子量及びターポリマー中
の全エステル及びカーボネート単位を基準にして４５重
量％のエステル単位及び５重量％のシロキサンを有して
いた。
【００５７】形成された生成物を実施例１に記載した方
法により配合し、試験した。結果を表１に示す。
【００５８】実施例 ７ 本発明によるポリエステル−ポリカーボネート−ポリシ
ロキサンブロックターポリマーを、容器に１５８．０ｇ
の製造例１からのシロキサン、２１２５．９ｇのＢＰ
Ａ、６９．２ｇのｐ−クミルフエノール、メチレンクロ
ライド中の２５．０ｇのＴＥＡ及び６．０ｌの水を仕込
んで作った。混合物を攪拌しながら、容器にメチレンク
ロライドに溶解した６９４．４ｇのテレフタロイルクロ
ライドを加えた。容器中のメチレンクロライドの合計容
量は１２ｌであった。容器へのジ酸クロライドのを添加
中、ｐＨは水酸化ナトリウムの添加によって８〜１０に
保った。
【００５９】ジ酸クロライドを加えた後、容器に６８
４．０ｇのホスゲンを加えた。
【００６０】有機層を分離し、稀塩酸で洗い、水で洗
い、水蒸気沈澱し、乾燥した。形成されたポリエステル
−ポリカーボネート−ポリシロキサンブロックターポリ
マーは、３０４００の樹脂分子量及びターポリマー中の
全エステル及びカーボネート単位を基準にして４５重量
％のエステル単位及び５重量％のシロキサンを有してい
た。
【００６１】形成された生成物を実施例１に記載した方
法によって配合し、試験した。結果を表１に示す。
【００６２】比較例 １ 本発明によらないポリエステル−ポリカーボネートコポ
リマーを、容器に１３６７．９ｇのＢＰＡ、４８．３ｇ
のｐ−クミルフエノール、メチレンクロライド中の１
６．７ｇのＴＥＡ及び５．０ｌの水を仕込んで作った。
混合物を攪拌しながら、メチレンクロライド中に溶解し
たイソフタロイルクロライド対テレフタロイルクロライ
ド９３：７の混合物９２９．０ｇを加えた。容器中のメ
チレンクロライドの合計容量は１１ｌであった。容器へ
のジ酸クロライド混合物の添加中、ｐＨは水酸化ナトリ
ウムの添加によって８〜１０に保った。
【００６３】ジ酸クロライド混合物の添加後、容器に２
００．０ｇのホスゲンを加えた。
【００６４】有機層を分離し、稀塩酸で洗い、水で洗
い、水蒸気沈澱をし、乾燥した。形成されたポリエステ
ル−ポリカーボネートコポリマーは、２８８００の樹脂
分子量及びコポリマー中の全エステル及びカーボネート
単位を基準にして８０重量％のエステル単位及び０％の
シロキサンを有していた。
【００６５】形成された生成物を実施例１に記載した方
法により配合し、試験した。結果を表１に示す。
【００６６】比較例 ２ 本発明によらないポリエステル−ポリカーボネートコポ
リマーを、容器に１３６７．９ｇのＢＰＡ、４８．３ｇ
のｐ−クミルフエノール、メチレンクロライド中の１
６．７ｇのＴＥＡ及び５．０ｌの水を仕込んで作った。
混合物を攪拌しながら、容器にメチレンクロライド中に
溶解したイソフタロイルクロライド対テレフタロイルク
ロライド９３：７の混合物９２９．０ｇを加えた。容器
にジ酸クロライド混合物を加える間、ｐＨは水酸化ナト
リウムの添加によって８〜１０に保った。
【００６７】ジ酸クロライド混合物を加えた後、２０
０．０ｇのホスゲンを容器に加えた。
【００６８】有機層を分離し、稀塩酸で洗い、水で洗
い、水蒸気沈澱し、乾燥した。形成されたポリエステル
−ポリカーボネートコポリマーは、２８９００の樹脂分
子量及びコポリマー中の全エステル及びカーボネート単
位を基準にして８０重量％のエステル単位及び０％のポ
リシロキサンを有していた。
【００６９】形成された生成物を実施例１に記載した方
法により配合し、試験した。結果を表１に示す。
【００７０】
【表１】
【００７１】表１に示した結果は、本発明により作った
ポリエステル−ポリカーボネート−ポリシロキサンター
ポリマー（実施例１〜７）が、非ニュートン溶融粘度を
示すこと、一方従来のポリエステル−ポリカーボネート
コポリマー（比較例１及び２）がニュートン溶融粘度を
示すことを示している。
【００７２】更に表１の結果は、ポリエステル−ポリカ
ーボネート−ポリシロキサンターポリマー（実施例１〜
７）の溶融粘度が高剪断速度で約５０％まで低下するこ
と、一方ポリシロキサン単位を含まないポリエステル−
ポリカーボネートコポリマー（比較例１及び２）の溶融
粘度は、剪断速度で殆ど一定であることを示している。
高剪断速度での溶融粘度の低下は、通常充填することが
困難である部品の射出成形法に本発明を使用することを
可能にする。
【００７３】表１に示した結果は又、本発明により作っ
たポリエステル−ポリカーボネート−ポリシロキサンタ
ーポリマー（実施例１〜７）が、ポリシロキサンブロッ
クを含まぬポリエステル−ポリカーボネート（比較例１
及び２）よりも良好な低温延性及び厚い断面衝撃を有す
ることも示している。特に結果は、本発明により作った
ポリエステル−ポリカーボネート−ポリシロキサンター
ポリマー（実施例１〜７）が、約−３０℃まで良好な延
性を有すること、一方ポリシロキサンブロックを含まぬ
ポリエステル−ポリカーボネート（比較例１及び２）が
−１０℃でそれらの耐衝撃強さを紛失することを示して
いる。
【００７４】前述した特許、刊行物、及び試験法は引用
してここに組入れる。
【００７５】前述した説明から、当業者には本発明にお
ける多くの改変が教示されるであろう。例えば５重量％
のポリシロキサンセグメントを含有するターポリマーの
代りに、４５重量％含有するものを使用できる。シロキ
サン単位４９の平均重合度を有するポリシロキサンセグ
メントの代りに、平均重合度を１０〜１２０で変化させ
ることができた。更に異なる重合度の二種のシロキサン
ブロックを混合し、使用できた。イソ及びテレ−フタロ
イルクロライドの代りに、２，６−ナフトイルジブロマ
イドを使用できる。分子量変性剤としてのクミルフエノ
ールの代りにフエノールを使用できる。かかる明らかな
改変は本発明特許請求の範囲内に入る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール・ディーン・シバート アメリカ合衆国インディアナ州47712、 エヴァンスヴィル、ハイウェイ 66 ア ールアール ３、 11620 (56)参考文献 特開 平３−292358（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−141923（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 64/18 C08G 77/445 - 77/448 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (12)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (a) ターポリマーの全重量を基準にし
    て、１〜５０重量％の式 【化１】 （式中Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に水素、ヒドロカル
    ビル基、及びハロゲン置換ヒドロカルビル基から選択
    し、Ｄは１０〜１２０の整数であり、Ｙは水素、アルキ
    ル基又はアルコキシ基である）の反復ポリシロキサン単
    位；及び (b) ターポリマーの全重量を基準にして、９９〜５０重
    量％のポリカーボネートセグメント及び芳香族ポリエス
    テルセグメントであって、ターポリマー中のポリカーボ
    ネートセグメント及び芳香族エステルセグメントの全重
    量に対して８０〜１０重量％の式 【化２】 （式中Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ水素、ヒドロカルビル基
    及びハロゲン置換ヒドロカルビル基から選択する）のポ
    リカーボネート単位と、ターポリマー中のポリカーボネ
    ートセグメント及び芳香族エステルセグメントの全重量
    に対して２０〜９０重量％の式 【化３】 （式中Ａはフエニレン基である）の芳香族ジエステル単
    位とから本質的になるポリカーボネートセグメント及び
    芳香族ポリエステルセグメント、 を含有することを特徴とする熱可塑性ターポリマー。
  2. 【請求項２】 Ｒ1 及びＲ2 がメチル基であることを特
    徴とする請求項１のターポリマー。
  3. 【請求項３】 Ｒ3 及びＲ4 がメチル基であることを特
    徴とする請求項１のターポリマー。
  4. 【請求項４】 Ｄが４０〜６０であることを特徴とする
    請求項１のターポリマー。
  5. 【請求項５】 Ｄが５０であることを特徴とする請求項
    １のターポリマー。
  6. 【請求項６】 Ｙがメトキシ基であることを特徴とする
    請求項１のターポリマー。
  7. 【請求項７】 芳香族ポリエステルセグメント及びポリ
    カーボネートセグメントの重量百分率が９２〜９６％で
    あり、ポリシロキサンセグメントの重量百分率が８〜４
    ％であることを特徴とする請求項１のターポリマー。
  8. 【請求項８】 (1) 構造式 【化４】 （式中Ｒ1 及びＲ2 は水素、ヒドロカルビル基及びハロ
    ゲン置換ヒドロカルビル基から選択し、Ｄは１０〜１２
    ０の整数であり、Ｙは水素、ヒドロカルビル基、ハロゲ
    ン置換ヒドロカルビル基及びアルコキシ基から選択す
    る）のフエノール性ヒドロキシル基で末端停止したシロ
    キサン、 (2) 構造式 【化５】 （式中Ｒ3 及びＲ4 は水素、ヒドロカルビル基及びハロ
    ゲン置換ヒドロカルビル基から選択する）のビスフエノ
    ール、及び (3) 構造式 Ｘ−ＣＯ−Ａ−ＣＯ−Ｘ （式中Ａはフエニレン基であり、Ｘは塩素又は臭素であ
    る）を有する芳香族ジカルボン酸ハライドを含有する撹
    拌した２相混合物中に、アルカリ性ｐＨを保つのに充分
    な水性アルカリの存在下及び実質的に水非混和性の溶媒
    の存在下に、及び (4) １価フエノールの有効な分子変性量の存在下にホ
    スゲンを導入することを特徴とするターポリマーの製造
    方法。
  9. 【請求項９】 前記１価フエノールがビスフエノールの
    ０．５〜５．０重量％で存在することを特徴とする請求
    項８の方法。
  10. 【請求項１０】 Ｄが４０〜６０であることを特徴とす
    る請求項９の方法。
  11. 【請求項１１】 Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 がメチル基
    であり、Ｙがメトキシ基であることを特徴とする請求項
    ９の方法。
  12. 【請求項１２】 (a) ターポリマーの全重量を基準にし
    て、４〜８重量％の式 【化６】 （式中Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に水素、ヒドロカル
    ビル基、及びハロゲン置換ヒドロカルビル基から選択
    し、Ｄは１０〜１２０の整数であり、Ｙは水素、アルキ
    ル基又はアルコキシ基である）の反復ポリシロキサン単
    位；及び (b) ターポリマーの全重量を基準にして、９６〜９２重
    量％のポリカーボネートセグメント及び芳香族ポリエス
    テルセグメントであって、ターポリマー中のポリカーボ
    ネートセグメント及び芳香族エステルセグメントの全重
    量に対して８０〜１０重量％の式 【化７】 （式中Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ水素、ヒドロカルビル基
    及びハロゲン置換ヒドロカルビル基から選択する）のポ
    リカーボネート単位と、ターポリマー中のポリカーボネ
    ートセグメント及び芳香族エステルセグメントの全重量
    に対して２０〜９０重量％の式 【化８】 （式中Ａはフエニレン基である）の芳香族ジエステル単
    位とから本質的になるポリカーボネートセグメント及び
    芳香族ポリエステルセグメントから本質的になる熱可塑
    性ターポリマー。
JP06112295A 1993-05-27 1994-04-26 芳香族ポリエステル、ポリシロキサン及びポリカーボネートセグメントを有するターポリマー Expired - Fee Related JP3111135B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/068,445 US5932677A (en) 1993-05-27 1993-05-27 Terpolymer having aromatic polyester, polysiloxane and polycarbonate segments
US068445 1993-05-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH072999A JPH072999A (ja) 1995-01-06
JP3111135B2 true JP3111135B2 (ja) 2000-11-20

Family

ID=22082638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP06112295A Expired - Fee Related JP3111135B2 (ja) 1993-05-27 1994-04-26 芳香族ポリエステル、ポリシロキサン及びポリカーボネートセグメントを有するターポリマー

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5932677A (ja)
EP (1) EP0626416B1 (ja)
JP (1) JP3111135B2 (ja)
DE (1) DE69413878T2 (ja)
ES (1) ES2122170T3 (ja)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5616674A (en) * 1994-05-10 1997-04-01 General Electric Company Method of preparing polycarbonate-polysiloxane block copolymers
EP0832913B1 (en) * 1995-06-06 2003-09-24 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Random siloxane copolymer, process for production thereof, and resin composition containing the copolymer
US7358305B2 (en) * 1995-06-07 2008-04-15 Acushnet Company Golf balls containing impact modified non-ionic thermoplastic polycarbonate/polyester copolymers or blends
EP0857746A4 (en) 1996-08-21 1999-11-24 Kaneka Corp PROCESS FOR PREPARING SILOXANE COPOLYMERS AND RESIN COMPOSITIONS CONTAINING SILOXANE COPOLYMERS PREPARED ACCORDING TO SAID PROCESS
WO1998037120A1 (fr) * 1997-02-20 1998-08-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate, moulage polycarbonate et photorecepteur electrophotographique produit de la sorte
JP4338243B2 (ja) * 1998-11-02 2009-10-07 ユニチカ株式会社 被膜形成用樹脂
JP4338244B2 (ja) * 1998-11-05 2009-10-07 ユニチカ株式会社 被膜形成用樹脂の製造方法
JP4339431B2 (ja) * 1998-11-25 2009-10-07 ユニチカ株式会社 絶縁性被膜
DE19910975A1 (de) * 1999-03-09 2000-09-21 Goldschmidt Ag Th Carbonatgruppen enthaltende, mit linearen Polyestern modifizierte Polysiloxane und ihre Verwendung als Zsatzstoffe in Beschichtungen
US7169859B2 (en) * 1999-05-18 2007-01-30 General Electric Company Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition
US7790292B2 (en) * 1999-05-18 2010-09-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polysiloxane copolymers, thermoplastic composition, and articles formed therefrom
US7605221B2 (en) * 1999-05-18 2009-10-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition
US6492481B1 (en) 2000-07-10 2002-12-10 General Electric Company Substantially single phase silicone copolycarbonates, methods, and optical articles made therefrom
US6664015B1 (en) 2002-06-12 2003-12-16 Xerox Corporation Sulfonated polyester-siloxane resin
US6818723B2 (en) 2002-06-12 2004-11-16 Xerox Corporation Sulfonated polyester-siloxane resin
US6723864B2 (en) * 2002-08-16 2004-04-20 General Electric Company Siloxane bischloroformates
US6805809B2 (en) * 2002-08-28 2004-10-19 Board Of Trustees Of University Of Illinois Decal transfer microfabrication
ATE490567T1 (de) * 2004-03-08 2010-12-15 Univ Illinois Mikrofluidische elektrochemische reaktoren
JP5009612B2 (ja) * 2004-05-20 2012-08-22 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂およびこれを用いた電子写真感光体
US7662545B2 (en) * 2004-10-14 2010-02-16 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Decal transfer lithography
US20060142486A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Derudder James L Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture
US7321014B2 (en) * 2004-12-29 2008-01-22 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7227149B2 (en) * 2004-12-30 2007-06-05 General Electric Company Method and system for positron emission tomography image reconstruction
US7432327B2 (en) 2004-12-30 2008-10-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent polymeric compositions comprising polysiloxane-polycarbonate copolymer, articles made therefrom and methods of making same
US7329476B2 (en) 2005-03-31 2008-02-12 Xerox Corporation Toner compositions and process thereof
US7323536B2 (en) 2005-05-20 2008-01-29 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7323535B2 (en) * 2005-05-20 2008-01-29 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7273917B2 (en) * 2005-05-20 2007-09-25 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7326764B2 (en) 2005-05-20 2008-02-05 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
KR101289201B1 (ko) * 2010-03-29 2013-07-29 주식회사 삼양사 에스테르 결합을 갖는 히드록시 말단 실록산, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조 방법
KR101542615B1 (ko) * 2012-05-21 2015-08-06 제일모직주식회사 신규 폴리실록산, 그 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체
WO2014100652A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Dow Corning Corporation Layered polymer structures and methods
EP3018165B1 (en) 2013-07-01 2019-06-12 LG Chem, Ltd. Polyorganosiloxane compound, method for preparing same, and copolycarbonate resin comprising same
KR101687683B1 (ko) 2014-09-05 2016-12-19 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR101685665B1 (ko) 2014-12-04 2016-12-12 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR20160067714A (ko) 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
KR20170009593A (ko) 2015-07-17 2017-01-25 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101831886B1 (ko) 2016-01-07 2018-04-04 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산, 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트
WO2017119657A1 (ko) 2016-01-07 2017-07-13 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산, 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL104015C (ja) * 1953-10-16
US3275601A (en) * 1956-01-04 1966-09-27 Bayer Ag Manufacture of polycarbonates using tertiary amines, quaternary amines and salts thereof as catalysts
IT595468A (ja) * 1957-08-22
US3030331A (en) * 1957-08-22 1962-04-17 Gen Electric Process for preparing copolyesters comprising reacting a carbonyl halide with a dicarboxylic acid and a dihydroxy compound in the presence of a tertiary amine
US3189662A (en) * 1961-01-23 1965-06-15 Gen Electric Organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers
GB1045533A (en) * 1963-02-21 1966-10-12 Gen Electric Flame-resistant polycarbonate compositions
US3419634A (en) * 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Organopolysiloxane polycarbonate block copolymers
US3419635A (en) * 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Room temperature vulcanizing organopolysiloxane-polycarbonate compositions
US3915926A (en) * 1972-03-10 1975-10-28 Gen Electric Flame retardant thermoplastic compositions
US3832419A (en) * 1973-03-23 1974-08-27 Gen Electric Organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers
US3994988A (en) * 1975-03-10 1976-11-30 Baxter Laboratories, Inc. Thermoplastic copolymers of polysiloxane polycarbonate and polyester constituents
US4188314A (en) * 1976-12-14 1980-02-12 General Electric Company Shaped article obtained from a carbonate-polyester composition
DE3344911A1 (de) * 1983-12-13 1985-06-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische polysiloxan-polyester(carbonat)-blockcopolymere, ihre herstellung und verwendung
US4994532A (en) * 1989-06-16 1991-02-19 General Electric Company Polycarbonate-silicone block copolymer compositions
DE3929401A1 (de) * 1989-09-05 1991-03-07 Bayer Ag Thermoplastische polyestercarbonat-polysiloxan-blockcopolymere
US5025074A (en) * 1990-08-27 1991-06-18 General Electric Company Flame retardant organopolysiloxane-polycarbonate triblock copolymers
US5283142A (en) * 1991-02-21 1994-02-01 Canon Kabushiki Kaisha Image-holding member, and electrophotographic apparatus, apparatus unit, and facsimile machine employing the same
EP0522752B1 (en) * 1991-07-01 1998-04-01 General Electric Company Terpolymer having aliphatic polyester, polysiloxane and polycarbonate segments

Also Published As

Publication number Publication date
EP0626416B1 (en) 1998-10-14
DE69413878T2 (de) 1999-05-12
EP0626416A2 (en) 1994-11-30
DE69413878D1 (de) 1998-11-19
US5932677A (en) 1999-08-03
ES2122170T3 (es) 1998-12-16
EP0626416A3 (ja) 1994-12-28
JPH072999A (ja) 1995-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3111135B2 (ja) 芳香族ポリエステル、ポリシロキサン及びポリカーボネートセグメントを有するターポリマー
EP0522752B1 (en) Terpolymer having aliphatic polyester, polysiloxane and polycarbonate segments
US5455310A (en) Compositions of siloxane polycarbonate block copolymers and high heat polycarbonates
EP0522751B1 (en) Polycarbonate-polysiloxane block copolymers
EP0524731B1 (en) Polymer blends of polycarbonate-polysiloxane block copolymers with polycarbonates and polyestercarbonate copolymers
US5109076A (en) Polydiorganosiloxane/polycarbonate block cocondensates based on certain dihydroxydiphenylcycloalkanes
EP0439829B1 (en) Process for the preparation of copolyestercarbonates
JPH0210175B2 (ja)
JPH0149730B2 (ja)
JP3466787B2 (ja) ビスクロルホルメート法による共ポリエステルカーボネートの製造法
US4404351A (en) Process for the isolation of polycarbonates based on 4,4'-dihydroxydiphenyl sulphones
WO2001032741A1 (en) Robust process for the synthesis of polyestercarbonates
JPH032904B2 (ja)
US4526956A (en) Copolyester-carbonates exhibiting improved processability
JPH07304863A (ja) 低いガラス転移温度のコポリエステルカーボネート
JPH0565529B2 (ja)
EP0374508A2 (en) Method for preparing polycarbonate-polysiloxane block copolymers
JP2003511499A (ja) ポリカーボネート合成触媒としてのイオウのオキソ酸のアルカリ金属塩
JPS6256895B2 (ja)
JPH0653838B2 (ja) 組成物
JPH01152111A (ja) 新規グラフト共重合体、その製造方法及びその利用法
KR20220086279A (ko) 폴리카보네이트 및 이로부터 형성된 성형품
JPS59133222A (ja) ポリアリ−レ−ト組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20000815

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees