JP3106460B2 - Colored sheet for pressure-sensitive copying - Google Patents
Colored sheet for pressure-sensitive copyingInfo
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- JP3106460B2 JP3106460B2 JP08167140A JP16714096A JP3106460B2 JP 3106460 B2 JP3106460 B2 JP 3106460B2 JP 08167140 A JP08167140 A JP 08167140A JP 16714096 A JP16714096 A JP 16714096A JP 3106460 B2 JP3106460 B2 JP 3106460B2
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録適性を有する感圧複写用顕色シートに関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color developing sheet for pressure-sensitive copying having ink jet recording suitability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】感圧複写紙は、電子供与性有機発色剤等
を溶解した油状物質を内包するマイクロカプセルを主成
分とする発色剤マイクロカプセル組成物を支持体の裏面
に塗布した上用紙と、支持体の表面に前記発色剤と接触
したとき顕色する電子受容性顕色剤を主成分とする顕色
剤組成物を塗布し、かつ裏面に発色剤マイクロカプセル
組成物を塗布した中用紙と、支持体の表面に顕色剤組成
物を塗布した下用紙からなり、一般に上用紙−下用紙あ
るいは上用紙−中用紙−下用紙の順に組み合わせて使用
され、筆圧、プリンター等の圧力によりマイクロカプセ
ルが破壊され、発色剤を溶解した油が顕色層に転移し、
顕色剤と反応することによって発色する仕組みになって
いる。また、支持体の同一面上に発色剤と顕色剤を塗布
し、１枚で感圧記録可能とした自己発色型感圧複写紙も
その一形態として知られている。2. Description of the Related Art A pressure-sensitive copying paper is composed of a paper on which a color-forming agent microcapsule composition mainly containing microcapsules containing an oily substance in which an electron-donating organic color-forming agent or the like is dissolved is coated on the back surface of a support. A medium paper on which a color developer composition mainly composed of an electron-accepting color developer that develops color when it comes into contact with the color developer is applied to the surface of the support, and the color former microcapsule composition is applied to the back surface And a lower paper coated with a developer composition on the surface of a support, and generally used in combination of upper paper-lower paper or upper paper-middle paper-lower paper in order of writing pressure, pressure of a printer, etc. The microcapsules are destroyed and the oil dissolving the color former transfers to the color developing layer,
The color is developed by reacting with the color developer. In addition, a self-coloring type pressure-sensitive copying paper in which a color developing agent and a color developing agent are applied on the same surface of a support to enable pressure-sensitive recording with one sheet is also known as one form thereof.
【０００３】感圧複写紙に使用される顕色剤としては、
酸性白土、活性白土、アタパルジャイト等の無機顕色剤
と、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、サリチル酸誘
導体の多価金属塩、テルペンフェノール樹脂の多価金属
塩サリチル酸含有共重合体の多価金属塩等の有機顕色剤
が知られている。[0003] As a developer used in pressure-sensitive copying paper,
Inorganic color developing agents such as acid clay, activated clay and attapulgite, and organic developing agents such as phenol-formaldehyde resin, polyvalent metal salt of salicylic acid derivative, polyvalent metal salt of terpene phenol resin and polyvalent metal salt of salicylic acid-containing copolymer. Coloring agents are known.
【０００４】感圧複写紙は各種伝票類に使用されてお
り、上用紙と下用紙の複写セット、あるいは上用紙と下
用紙の間に中用紙を必要枚数挟んだ多数枚の複写セット
として使用される。また、複写セットに自己発色型感圧
複写紙を組み込むこともある。これら複写セットの各用
紙は、バラバラにならず、かつ、必要最小限の力で１枚
ずつに分離されるように接着されている必要がある。[0004] Pressure-sensitive copying paper is used for various slips, and is used as a copying set of upper and lower sheets, or as a large number of copying sets with a required number of middle sheets sandwiched between upper and lower sheets. You. Further, a self-coloring type pressure-sensitive copy paper may be incorporated in the copy set. The sheets of these copy sets need to be adhered so that they do not fall apart and are separated one by one with the minimum necessary force.
【０００５】組み分け糊はこのような複写セットを作成
する際に用いられるものであり、複写セットは組み分け
糊を使用して次のような方法で作成される。すなわち、
感圧複写紙の各用紙を複写セットを構成する順に数１０
ｃｍの高さに積み重ね、積み重ねられた複写セットの集
積体の裁断面の一方の端面に組み分け糊を塗布し乾燥す
る。組み分け糊は、セット内（上用紙と下用紙の間、中
用紙と中用紙の間、中用紙と下用紙の間）は接着され、
セット間（下用紙の原紙面と上用紙の原紙面の間）は接
着されないように工夫された糊である。これは、塗工面
間と非塗工面（原紙面）間の組み分け糊の浸透の差を利
用している。この組み分け糊を使用できない場合は、背
糊を使用して、人手によって分離を行なわざるを得な
い。[0005] Sorting glue is used when creating such a copy set, and a copy set is created by using the sorting glue in the following manner. That is,
Each of the pressure-sensitive copying papers is printed in the order of 10
cm, and the glue is applied to one end surface of the cut surface of the stack of the stacked copy sets, and the paste is dried. The set glue is glued inside the set (between the upper and lower papers, between the middle and middle papers, between the middle and lower papers)
The adhesive between the sets (between the base paper surface of the lower paper and the base paper surface of the upper paper) is designed so as not to be adhered. This utilizes the difference in permeation of the glue between the coated surfaces and the non-coated surface (base paper surface). If the separated glue cannot be used, the separation must be performed manually using the back glue.
【０００６】特開平７−３０９０５８号公報には、感圧
複写セットの分離性を改良する方法として、セット内の
非塗工面を有する用紙の非塗工面に、該非塗工面の水に
対する接触角が７０度以下となるように水性インキを塗
布又は印刷することが提案されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-309058 discloses a method of improving the separability of a pressure-sensitive copying set, in which the contact angle of water on the uncoated surface of a paper having an uncoated surface in the set is determined. It has been proposed to apply or print the water-based ink so as to be 70 degrees or less.
【０００７】一方、感圧複写紙からなる伝票は、従来よ
りオフセット印刷、活版印刷等によりフォーム印刷され
て使用されている。近年、インクジェット記録方式の技
術的発展に伴い、インクジェット記録方式をフォーム印
刷に利用する例がみられるようになってきた。インクジ
ェット記録方式を用いた場合、製版が不要になる、フォ
ーマットの変更が簡単にできる等の利点があり、小ロッ
トの印刷あるいは伝票へのバーコード等の可変情報の印
刷又は印字に利用することができるため、感圧複写紙に
おいてもインクジェット記録方式による印刷又は印字が
普及してきている。[0007] On the other hand, slips made of pressure-sensitive copying paper have been used in the form of form printing by offset printing, letterpress printing or the like. In recent years, with the technical development of the ink jet recording method, examples have been seen in which the ink jet recording method is used for form printing. The use of the ink jet recording method has the advantages that plate making is not required and that the format can be easily changed.It can be used for printing small lots or printing or printing variable information such as bar codes on slips. For this reason, printing or printing using an ink jet recording method has been widely used for pressure-sensitive copying paper.
【０００８】しかし、従来の感圧複写用シートにインク
ジェット記録方式を用いて形成したインクジェット記録
画像は、耐水性が不良で水に濡れるとインクジェット記
録画像が滲むあるいは記録濃度が低下する等の問題があ
る。また、インクジェット記録画像形成時にインクが滲
み、鮮明な画像品質が得られないという欠点があった。However, an ink jet recorded image formed on a conventional pressure-sensitive copying sheet by using an ink jet recording method has problems such as poor water resistance, bleeding of the ink jet recorded image when wet with water, and a decrease in recording density. is there. Further, there is a disadvantage that the ink bleeds at the time of forming an ink jet recorded image, and clear image quality cannot be obtained.
【０００９】これを改良するために、特開平３ー２３６
９８６号公報等には、感圧複写シートの顕色層にカチオ
ン物質を配合することが記載されている。しかしなが
ら、顕色層用塗液の粘度を安定させるために塗液は通常
アニオン性であることが望ましいが、このアニオン性の
顕色層用塗液にカチオン物質が配合されると、塗液が増
粘したりゲル化して塗工が非常に困難になる。また、カ
チオン物質が顕色剤に作用して顕色能力を低下させ、感
圧記録の発色濃度が低下し、感圧複写シートとして十分
な品質が得られないという問題も生じる。In order to improve this, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-236
No. 986 discloses that a cationic substance is blended in a color developing layer of a pressure-sensitive copying sheet. However, in order to stabilize the viscosity of the color developing layer coating liquid, it is generally desirable that the coating liquid is anionic. However, when a cationic substance is added to this anionic color developing layer coating liquid, the coating liquid becomes Thickening or gelling makes coating very difficult. In addition, the cationic substance acts on the color developer to lower the color developing ability, the color density of the pressure-sensitive recording is reduced, and a sufficient quality as a pressure-sensitive copy sheet cannot be obtained.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録方式を用いた場合に、鮮明なインクジェット記
録画像が得られ、水に濡れた際のインクジェット記録画
像の滲みや画像濃度の低下を防止し、かつ感圧複写紙と
して十分な発色濃度及び組み分け糊適性を維持した感圧
複写用顕色シートを提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, when an ink jet recording system is used, a clear ink jet recorded image can be obtained, and blurring of the ink jet recorded image and a decrease in image density when wet with water can be prevented. It is another object of the present invention to provide a pressure-sensitive copying color developing sheet which maintains a sufficient color development density and a suitable combination of pastes as pressure-sensitive copying paper.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題の
解決に鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。即ち本
発明は、支持体上に電子受容性顕色剤を主成分として含
有する顕色層を設けた感圧複写用顕色シートにおいて、
蒸留水を滴下し１０秒後に測定した接触角が７０〜１２
０度である感圧複写シートに関するものである。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention. That is, the present invention provides a pressure-sensitive copying developer sheet provided with a developer layer containing an electron-accepting developer as a main component on a support,
The contact angle measured 10 seconds after the dropwise addition of distilled water is 70 to 12
It relates to a pressure-sensitive copying sheet at 0 degrees.
【００１２】本発明は、顕色層表面の蒸留水に対する接
触角が７０〜１２０度の範囲にあることを特徴とする。
蒸留水に対する滴下１０秒後の接触角が７０度以下の場
合、鮮明なインクジェット記録画像が得られにくく、ま
た、原紙の接触角とほぼ同程度である１２０度を超える
と、組み分け糊が浸透しにくくなって、複写セットの組
み分けができなくなり感圧複写紙としての機能が著しく
低下する。本発明において、顕色層表面の蒸留水に対す
る接触角を７０〜１２０度の範囲とするには、顕色層に
アクリル樹脂エマルジョンを含有することによって調整
される。The present invention is characterized in that the contact angle of the surface of the color developing layer with distilled water is in the range of 70 to 120 degrees.
If the contact angle 10 seconds after dropping into distilled water is 70 degrees or less, it is difficult to obtain a clear ink jet recorded image, and if the contact angle exceeds 120 degrees, which is almost the same as the contact angle of the base paper, the separated glue penetrates. This makes it difficult to classify the copy sets, and the function as pressure-sensitive copy paper is significantly reduced. In the present invention, in order to make the contact angle of the surface of the color developing layer with distilled water in the range of 70 to 120 degrees, the color of the color developing layer
It is adjusted by containing an acrylic resin emulsion.
【００１３】また、通常顕色層には、塗料の塗工適性や
印刷適性、およびインクジェット印字品位を良好にする
ために、バインダーとしてポリビニルアルコールや澱粉
等の水溶性バインダーを主として使用する。しかし、水
溶性バインダーを用いた場合は塗工層の耐水強度が比較
的弱く、塗工層が擦れ落ち易い。それゆえ、本発明にお
いては、顕色層に耐水化剤を添加し、水溶性バインダー
と架橋反応させて顕色層に耐水性を付与することが有効
である。また、耐水化剤の存在によって、インクジェッ
ト記録画像の耐水性も向上する。In general, a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol or starch is mainly used as the binder in the color developing layer in order to improve the coating suitability and printability of the paint and the quality of ink-jet printing. However, when a water-soluble binder is used, the water resistance of the coating layer is relatively weak, and the coating layer is easily rubbed off. Therefore, in the present invention, it is effective to add a water-resistant agent to the color developing layer and to cause a cross-linking reaction with the water-soluble binder to impart water resistance to the color developing layer. In addition, the presence of the water-proofing agent also improves the water resistance of the ink jet recorded image.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】次に本発明について詳細に説明す
る。本発明は、支持体上に、感圧複写用紙の分野で公知
の方法により、電子受容性顕色剤を主成分として含有す
る顕色層を設けることによって製造される。Next, the present invention will be described in detail. The present invention is manufactured by providing a color developing layer containing an electron-accepting color developer as a main component on a support by a method known in the field of pressure-sensitive copying paper.
【００１５】本発明の感圧複写用顕色シートにおいて、
顕色層表面の蒸留水に対する接触角を７０〜１２０度の
範囲とするには、顕色層にアクリル樹脂エマルジョンを
含有させることによって調整する。また、スチレン・マ
レイン酸系樹脂、アルキド樹脂、オレフィン系樹脂、ア
ルキルケテンダイマー、高級脂肪酸系等のサイズ剤、ワ
ックスエマルジョン、石油樹脂系エマルジョン、シリコ
ーン系エマルジョン等の撥水剤、スチレン・ブタジエン
エマルジョン等の合成樹脂エマルジョンを併用すること
ができる。アクリル樹脂エマルジョンは、感圧複写シー
トとしての発色濃度が良好であるとともに、塗工層強度
の低下をもたらさず優れた印刷適性、および鮮明なイン
クジェット記録画像を得ることができるので、特に好ま
しく用いられる。In the color developing sheet for pressure-sensitive copying of the present invention,
The contact angle with distilled water Akirairoso surface in the range of 70 to 120 degrees, an acrylic resin Emarujo in to Akirairoso
Adjusted by containing Yes. In addition, styrene
Maleic acid resin, alkyd resin, olefin resin,
Sizing agents such as rukirketene dimer, higher fatty acids, etc.
Emulsion, petroleum resin emulsion, silicone
Water repellent such as styrene-based emulsion, styrene / butadiene
Use of synthetic resin emulsions such as emulsions
Can be. Acrylic resin emulsions are particularly preferably used because they have good color density as a pressure-sensitive copying sheet, can provide excellent printability without causing a decrease in coating layer strength, and can provide clear ink jet recorded images. .
【００１６】本発明において用いられるアクリル樹脂エ
マルジョンの配合量については、塗料調製の方法や他の
成分とのバランスにより決定されるものであり、望む接
触角が得られるように適宜添加すればよく特に限定され
ないが、通常顕色層の全固形分量に対し０．１〜３０重
量％程度配合する。アクリル樹脂エマルジョンは、１重
量％以上含有させるとより効果的である。[0016] The blending amount of the acrylic resin d <br/> Marujo emissions used in the present invention is to be determined by the balance between the process and other components of the paint preparation, so that the contact angle with views is obtained is not particularly limited it may be added as appropriate, with respect to the total solid content of the normal color developing layer blending 0.1 to 30 wt%. Acrylic resin Emarujo emissions are more effective when the amount of at least 1% by weight.
【００１７】本発明において用いることができる耐水化
剤としては、ホルマリン、グリオキザール、クロム明バ
ン、メラミン、メラミンホルマリン、ポリアミドエピク
ロルヒドリン樹脂、尿素化合物など各種公知の耐水化剤
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。耐
水化剤の配合量は、水溶性バインダーの種類および含有
量とのバランスによって決定され特に限定されないが、
通常顕色層の全固形分量に対し０．１〜１０重量％程度
配合する。Examples of the water-proofing agent that can be used in the present invention include various known water-proofing agents such as formalin, glyoxal, chromium ban, melamine, melamine formalin, polyamide epichlorohydrin resin, and urea compound. It is not something to be done. The amount of the water-proofing agent is not particularly limited and is determined by the balance between the type and the content of the water-soluble binder,
Usually, about 0.1 to 10% by weight is added to the total solid content of the color developing layer.
【００１８】本発明の顕色層に用いられる電子受容性顕
色剤としては、従来知られている有機無機物質のいずれ
も使用可能である。具体的に例示すると、有機顕色剤と
しては、特公昭４２−２０１４４号に記載されているフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂、フェノールアセトアル
デヒド樹脂、フェノールアセチレン樹脂、及びこれらの
多価金属塩；特公昭４９−５５４１０号、及び特公昭５
１−２５１７４号に記載されている安息香酸、４−メチ
ル−ニトロ安息香酸、ｐ−イソプロピル安息香酸、２，
５−ジニトロ安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸、４−メチル−３−ニトロ安息香酸、サリチル酸、ｍ
−ヒドロキシ安息香酸、、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
３、５−ジニトロサリチル酸、５−ｔｅｒｔ−ブチルサ
リチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−メチル−５−
ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３、５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸、３、５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルサリ
チル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、３−メチル−
５−イソアミルサリチル酸、５−イソアミルサリチル
酸、３、５−ジ−ｓｅｃ−ブチルサリチル酸、５−ノニ
ルサリチル酸、２−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸，
２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、５、
５−メチレンジサリチル酸、アセトアミノ安息香酸、
２、４−ジヒドロキシ安息香酸、２、５−ジヒドロキシ
安息香酸、３、５−ジ−α、α−ジメチルベンジルサリ
チル酸、３、５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、
１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、等の
芳香族カルボン酸類、並びにそれら芳香族カルボン酸と
銅、鉛、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、スズ、ニ
ッケル等の金属との金属塩；特開昭６３ー１９４８７６
に記載されているカルボキシ変性テルペンフェノール樹
脂の多価金属塩；特開昭４８ー８２１５に記載されてい
るサリチル酸ノボラック樹脂；特開昭６２−１７６８７
５、特開昭６３−５３０９２，特開昭６３−１８６７２
９等に記載されているサリチル酸とアルコキシキシレ
ン、あるいはトリアルキルベンゼン、及びスチレン誘導
体等の化合物との共重合物、あるいはその多価金属塩；
特開昭６３−１３２８５７に記載されているオリゴベン
ジル化された芳香族ヒドロキシカルボン酸の金属塩等を
挙げることができる。中でも、サリチル酸系金属塩は、
発色濃度や保存性の点から好ましく用いられる。無機顕
色剤としては、活性白土、酸性白土、ベントナイト、ア
パルジャイト、ゼオライト、モンモリナイト、ハロイサ
イト、カオリナイト、微粉末無水珪酸等が挙げられる。
酸性白土中の塩基成分の一部を溶出させることによって
得られる活性白土は高い発色濃度を示し好ましい。As the electron-accepting color developer used in the color-developing layer of the present invention, any of conventionally known organic and inorganic substances can be used. Specifically, examples of the organic developer include phenol formaldehyde resin, phenol acetaldehyde resin, phenol acetylene resin, and polyvalent metal salts thereof described in JP-B-42-14144; JP-B-49-55410. , And Tokubo Sho5
1-25174, benzoic acid, 4-methyl-nitrobenzoic acid, p-isopropylbenzoic acid, 2,
5-dinitrobenzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, 4-methyl-3-nitrobenzoic acid, salicylic acid, m
-Hydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid,
3,5-dinitrosalicylic acid, 5-tert-butylsalicylic acid, 3-phenylsalicylic acid, 3-methyl-5
tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-tert-
Butylsalicylic acid, 3,5-di-tert-amylsalicylic acid, 5-cyclohexylsalicylic acid, 3-methyl-
5-isoamylsalicylic acid, 5-isoamylsalicylic acid, 3,5-di-sec-butylsalicylic acid, 5-nonylsalicylic acid, 2-hydroxy-3-methylbenzoic acid,
2-hydroxy-5-tert-butylbenzoic acid, 5,
5-methylene disalicylic acid, acetaminobenzoic acid,
2,4-dihydroxybenzoic acid, 2,5-dihydroxybenzoic acid, 3,5-di-α, α-dimethylbenzylsalicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid,
1-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-hydroxy-3
-Aromatic carboxylic acids such as -naphthoic acid, 2-hydroxy-1-naphthoic acid, and metal salts of the aromatic carboxylic acids with metals such as copper, lead, magnesium, zinc, aluminum, tin and nickel; 63-194876
Polyvalent metal salts of carboxy-modified terpene phenolic resins described in JP-A-48-8215; novolak salicylate resins described in JP-A-48-8215;
5, JP-A-63-53092, JP-A-63-18672
9 or a copolymer of salicylic acid and a compound such as an alkoxyxylene or a trialkylbenzene and a styrene derivative, or a polyvalent metal salt thereof;
Examples thereof include metal salts of oligobenzylated aromatic hydroxycarboxylic acids described in JP-A-63-132857. Among them, salicylic acid metal salts are
It is preferably used in terms of color density and storage stability. Examples of the inorganic developer include activated clay, acid clay, bentonite, apalgite, zeolite, montmorillonite, halloysite, kaolinite, and finely powdered silicic anhydride.
Activated clay obtained by eluting a part of the base component in the acid clay has a high color density and is preferred.
【００１９】本発明の顕色層に含有される顔料として
は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸
化チタン、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、カオリン、焼成カオリン、シリカ、硫酸バリ
ウム、硅酸マグネシウム、硅酸アルミニウム、タルク等
が例示できるが、これらに限定されるものではない。The pigments contained in the color developing layer of the present invention include calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, kaolin, calcined kaolin, silica, barium sulfate, and the like. Examples thereof include magnesium silicate, aluminum silicate, and talc, but are not limited thereto.
【００２０】また、バインダーとしては、澱粉、アルギ
ン酸ナトリウム、アラビアゴム、デキストリン、にか
わ、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン、ビスコース、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
アルコール等の水溶性高分子及び、アクリルエマルジョ
ン、酢酸ビニルエマルジョン、スチレン−ブタジエン共
重合体エマルジョン等が使用できるがこれらについて
も、特に限定されるものではない。Examples of the binder include water-soluble polymers such as starch, sodium alginate, gum arabic, dextrin, glue, gelatin, casein, collagen, viscose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, and polyvinyl alcohol; Acrylic emulsions, vinyl acetate emulsions, styrene-butadiene copolymer emulsions and the like can be used, but these are not particularly limited.
【００２１】本発明の顕色層用塗液は、上記顕色剤、顔
料、バインダー、感圧複写紙の分野で公知の各種助剤を
水中に分散し、この中にアクリル樹脂エマルジョンを添
加する方法で調整される。塗液の調製方法については特
に限定されず、従来法に従って適宜調製される。顕色剤
層中には、通常、顕色剤を全固形分量の１重量％〜２０
重量％、顔料を５０重量％〜９５重量％、バインダーを
１重量％〜４０重量％程度配合する。In the coating solution for a color developing layer of the present invention, the above-mentioned color developing agent, pigment, binder, and various auxiliaries known in the field of pressure-sensitive copying paper are dispersed in water, and an acrylic resin emulsion is added thereto. Adjusted in a way. The method for preparing the coating liquid is not particularly limited, and is appropriately prepared according to a conventional method. In the color developer layer, the color developer usually contains 1% by weight to 20% by weight of the total solid content.
% By weight, about 50% by weight to about 95% by weight of a pigment, and about 1% by weight to about 40% by weight of a binder.
【００２２】顕色層塗液の塗布方法としては特に限定さ
れず、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブレー
ドコーター、ロッドコーター、カーテンコーター等を用
いて紙、合成紙等の基材に塗布される。The method for applying the developing layer coating solution is not particularly limited, and the coating solution is applied to a substrate such as paper or synthetic paper using an air knife coater, a roll coater, a blade coater, a rod coater, a curtain coater or the like.
【００２３】[0023]
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明の
効果を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。なお、以下に示す部及び％はそ
れぞれ重量部、重量％を示す。EXAMPLES Hereinafter, the effects of the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the part and% shown below show a weight part and weight%, respectively.
【００２４】［実施例１］サンドグラインダーにより、
平均粒径２μｍにした３、５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛塩の４０％水分散液を２５部、炭酸
カルシウム１００部、１０％ポリビニルアルコール（商
品名：ＰＶＡ−１０５，クラレ（株）製）水溶液１００
部、カルボキシ変性ＳＢＲラテックスを固形分として８
部、アクリルエマルジョン（商品名：ＡＥ−３３０，日
本合成ゴム（株）製）を固形分として４部、グリオキザ
ールを固形分として３部配合し、水で濃度調整した塗料
をエアーナイフコーターを使用して４０ｇ／ｍ2 原紙に
乾燥重量で約６ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布し、
感圧複写顕色紙を得た。Example 1 Using a sand grinder,
25 parts of a 40% aqueous dispersion of zinc 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylate having an average particle size of 2 μm, 100 parts of calcium carbonate, 10% polyvinyl alcohol (trade name: PVA-105, Kuraray Co., Ltd.) 100) Aqueous solution 100
Parts, carboxy-modified SBR latex as solid content of 8
Parts, an acrylic emulsion (trade name: AE-330, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.), 4 parts as solids, and 3 parts of glyoxal as solids, and a paint whose concentration was adjusted with water using an air knife coater. the coating is a coating weight of about 6 g / m 2 on a dry weight 40 g / m 2 base paper Te,
A pressure-sensitive copy-developed paper was obtained.
【００２５】[0025]
【００２６】［実施例２］ 実施例１においてグリオキザールを無配合に変更した以
外は、実施例１と同様に塗料調整、塗布し、感圧複写顕
色紙を得た。Example 2 A pressure-sensitive color-developed paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that glyoxal was not used in the same manner as in Example 1.
【００２７】［実施例３］ サンドグラインダーにより、平均粒径２μｍにした３、
５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩の４０
％水分散液を２５部、炭酸カルシウム１００部、１０％
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１０５，クラ
レ（株）製）水溶液１００部、カルボキシ変性ＳＢＲラ
テックスを固形分として８部、アクリルエマルジョン
（商品名：ＡＥ−９２２（Ａ），日本合成ゴム（株）
製）を固形分として４部、環状尿素系化合物（商品名：
ＳＵＭＩＲＥＺ ＲＥＺＩＮ ５００４，住友化学
（株）製）４部配合し、水で濃度調整した塗料をエアー
ナイフコーターを使用して４０ｇ／ｍ2原紙に乾燥重量
で約６ｇ／ｍ2の塗布量になるように塗布し、感圧複写
顕色紙を得た。Example 3 The average particle size was adjusted to 2 μm by a sand grinder.
40 of zinc 5-di (α-methylbenzyl) salicylate
% Aqueous dispersion 25 parts, calcium carbonate 100 parts, 10%
100 parts of an aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-105, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 8 parts of carboxy-modified SBR latex as a solid content, acrylic emulsion (trade name: AE-922 (A), Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.)
4 parts as a solid content, a cyclic urea compound (trade name:
4 parts of SUMIREZ REZIN 5004, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and the paint whose concentration has been adjusted with water is applied to a base paper of 40 g / m 2 using an air knife coater so as to have a coating weight of about 6 g / m 2 on a dry weight basis. To obtain a pressure-sensitive copying color-developed paper.
【００２８】［実施例４］ サンドグラインダーにより、平均粒径２μｍにした３、
５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩の４０
％水分散液を２５部、カオリン８０部、１０％ポリビニ
ルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１０５，クラレ（株）
製）水溶液１００部、カルボキシ変性ＳＢＲラテックス
を固形分として８部、アクリルエマルジョン（商品名：
ＡＥ−９２２（Ａ），日本合成ゴム（株）製）を固形分
として４部、メラミンホルマリン樹脂（商品名：ＳＵＭ
ＩＲＥＺ ＲＥＺＩＮ ６１３，住友化学（株）製）３
部配合し、水で濃度調整した塗料をエアーナイフコータ
ーを使用して４０ｇ／ｍ2原紙に乾燥重量で約６ｇ／ｍ2
の塗布量になるように塗布し、感圧複写顕色紙を得た。Example 4 The average particle size was adjusted to 2 μm by a sand grinder.
40 of zinc 5-di (α-methylbenzyl) salicylate
% Aqueous dispersion 25 parts, kaolin 80 parts, 10% polyvinyl alcohol (trade name: PVA-105, Kuraray Co., Ltd.)
100 parts of an aqueous solution, 8 parts of a carboxy-modified SBR latex as a solid content, an acrylic emulsion (trade name:
AE-922 (A), manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) as solids, 4 parts, melamine formalin resin (trade name: SUM)
IREZ REZIN 613, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 3
Part of the paint, the concentration of which was adjusted with water, and about 6 g / m 2 by dry weight on 40 g / m 2 base paper using an air knife coater.
To obtain a pressure-sensitive copy-developed paper.
【００２９】[0029]
【００３０】[0030]
【００３１】[0031]
【００３２】［比較例１］実施例１においてアクリルエ
マルジョンをカルボキシ変性ＳＢＲラテックスへ全量置
き換えた以外は、実施例１と同様に塗料調整、塗布し、
感圧複写顕色紙を得た。[Comparative Example 1] Paint preparation and application were performed in the same manner as in Example 1 except that the acrylic emulsion was completely replaced with a carboxy-modified SBR latex.
A pressure-sensitive copy-developed paper was obtained.
【００３３】［比較例２］比較例１においてグリオキザ
ールを無配合に変更した以外は、比較例１と同様に塗料
調整、塗布し、感圧複写顕色紙を得た。Comparative Example 2 The same procedure as in Comparative Example 1 was carried out except that glyoxal was not used in the same manner as in Comparative Example 1 except that the paint was prepared and applied to obtain a pressure-sensitive color-developed paper.
【００３４】［比較例３］サンドグラインダーにより、
平均粒径２μｍにした３、５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛塩の４０％水分散液を２５部、炭酸
カルシウム１００部、１０％ポリビニルアルコール（商
品名：ＰＶＡ−１０５，クラレ（株）製）水溶液１００
部、カルボキシ変性ＳＢＲラテックスを固形分として１
１部、グリオキザールを固形分として３部、シリコーン
エマルジョン（商品名：ＰＯＬＯＮ−ＭＦ−１８，信越
化学工業（株）製）を固形分として０．５部配合し、水
で濃度調整した塗料をエアーナイフコーターを使用して
４０ｇ／ｍ2 原紙に乾燥重量で約６ｇ／ｍ2 の塗布量に
なるように塗布し、感圧複写顕色紙を得た。Comparative Example 3 A sand grinder
25 parts of a 40% aqueous dispersion of zinc 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylate having an average particle size of 2 μm, 100 parts of calcium carbonate, 10% polyvinyl alcohol (trade name: PVA-105, Kuraray Co., Ltd.) 100) Aqueous solution 100
Parts, carboxy-modified SBR latex as solids
1 part, 3 parts of glyoxal as a solid content, and 0.5 part of a silicone emulsion (trade name: POLON-MF-18, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a solid content, and the paint whose concentration was adjusted with water was air-blended. Using a knife coater, 40 g / m 2 base paper was coated so as to have a dry weight of about 6 g / m 2 to obtain a pressure-sensitive color-developed paper.
【００３５】［比較例４］ 比較例３においてグリオキザールを無配合に変更した以
外は、比較例３と同様に塗料調整、塗布し、感圧複写顕
色紙を得た。[0035] except for changing the non-blended glyoxal in Comparative Example 4 Comparative Example 3, the paint prepared in the same manner as Comparative Example 3, was applied to obtain a pressure-sensitive copying sensible colored paper.
【００３６】上記の各顕色紙について、下記の方法で感
圧複写紙としての記録適性、およびインクジェット記録
適性について評価を行ない、その結果を表１、２に記載
した。 ［感圧複写紙適性］発色濃度：市販の上用紙ＮＷ４０Ｔ
（日本製紙（株）製）と顕色紙とを塗布面が対向するよ
うに重ね合わせ、線圧５０Ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理
し発色させ、２４時間後の発色濃度をマクベス濃度計
（ＲＤ９１４，ラッテン＃１０６フィルター、ＭＡＫＵ
ＢＥＴＨ）を使用して測定した。（数値が大きいほど発
色良好） 接触角：ゴニオメーター式接触角測定器、エルマーＧ−
１型（エルマ光学機器製作所製）を使用し、顕色層表面
に蒸留水を０．０５CC滴下して、１０秒後の接触角を測
定した。これを５回行いその平均値をとった。 組み分け糊適性：上用紙、中用紙、下用紙（市販上用紙
ＮＷ４０Ｔ、中用紙ＮＷ４０Ｍ：日本製紙（株）製）の
順に組み合せたセットを５００セット積み重ね裁断後、
その裁断面にペイント用刷毛を使用して、同じ場所を刷
毛が４回通過するように組み分け糊（セパレートボンド
Ｋ５００Ａ：日本製紙（株）製）を塗布し、1 時間後、
５００セットの感圧複写紙を手で捌き、その時のセット
間（下用紙と上用紙間）の接着の状態を観察し、セット
分離性を目視評価した。尚、作業時の環境条件は湿度６
０％、温度２０℃で行った。 ○ 下用紙と上用紙間の接着が全くない × 接着していて剥がれにくい、又は全く剥がれないWith respect to each of the above-mentioned color developing papers, the suitability for recording as a pressure-sensitive copying paper and the suitability for ink jet recording were evaluated by the following methods, and the results are shown in Tables 1 and 2. [Suitable for pressure-sensitive copying paper] Color density: Commercial top paper NW40T
(Manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) and a developing paper are superposed on each other so that the coated surfaces face each other, and calendered at a linear pressure of 50 Kg / cm to form a color. The color density after 24 hours is measured using a Macbeth densitometer (RD914, Wratten # 106 filters, MAKU
BETH). (The larger the value, the better the color.) Contact angle: Goniometer-type contact angle measuring device, Elmer G-
Using Type 1 (manufactured by Elma Optical Instruments), 0.05 CC of distilled water was dropped on the surface of the developing layer, and the contact angle was measured after 10 seconds. This was performed five times, and the average value was obtained. Suitability of grouping glue: After stacking and cutting 500 sets of upper paper, middle paper, and lower paper (commercial upper paper NW40T, middle paper NW40M: manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.)
Using a paint brush on the cut surface, glue (separate bond K500A: manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) was applied so that the brush passed the same place four times, and after one hour,
500 sets of pressure-sensitive copying paper were manually separated, the state of adhesion between the sets (between the lower sheet and the upper sheet) at that time was observed, and the set separation property was visually evaluated. The environmental conditions during the operation were 6 humidity.
The test was performed at 0% at a temperature of 20 ° C. ○ There is no adhesion between the lower paper and the upper paper. × It is adhered and hard to peel, or it does not peel at all.
【００３７】［インクジェット記録適性］ 印字品位（鮮明さ）：インクジェットプリンターＢＪＣ
ー４００Ｊ（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して印字を行
ない、印字部のインクの滲みについて目紙判定を行なっ
た。 ○ 滲みなし △ やや滲みあり（実用上問題ない程度） × 滲み大（実用不可） 耐水性：インクジェット印字後２４時間後のベタ印字部
を２０℃の蒸留水中に３０秒間浸漬し、自然乾燥後のイ
ンクジェット印字濃度の低下について目視判定を行っ
た。 ○ 印字濃度低下なし △ 印字濃度やや低下（実用上問題ない程度） × 印字濃度かなり低下（実用不可） ウエットラブ試験：ＡＤＡＭＳ ＷＥＴ ＲＵＢ ＴＥ
ＳＴＥＲ（ＭＯＵＮＴＡＧＵＥ Ｃｏ．製）を使用し、
インクジェット印字後２４時間後ベタ印字部のウェット
ラブ試験（水に濡れた時の表面摩擦強度試験）を行な
い、試験前後でのインクジェット印字の変化（消失）の
程度について目視判定を行なった。 ○ 変化なし △ 若干消失しているが判読可能（実用上問題なし） × 判読不可能[Appropriateness of ink-jet recording] Print quality (clearness): ink-jet printer BJC
-400J (manufactured by Canon Co., Ltd.) was used to perform printing, and the bleeding of the ink in the printed area was judged with a standard paper. ○ No bleeding △ Slight bleeding (no problem in practical use) × Large bleeding (impractical) Water resistance: The solid printed portion 24 hours after inkjet printing was immersed in distilled water at 20 ° C. for 30 seconds, and after air drying. A visual judgment was made on the decrease in the ink jet print density. ○ No decrease in print density △ Slight decrease in print density (to the extent that there is no practical problem) × Significant decrease in print density (impractical) Wet lab test: ADAMS WET RUB TE
Using STER (Mountage Co.),
Twenty-four hours after the ink jet printing, a wet rub test (a surface friction strength test when wet with water) was performed on the solid printed portion, and the degree of change (disappearance) of the ink jet printing before and after the test was visually judged. ○ No change △ Slightly disappeared but readable (no problem in practical use) × Unreadable
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】[0039]
【表２】 [Table 2]
【００４０】表１に示す結果から明らかなように、本発
明で規定する範囲内の接触角を有する実施例１〜４で
は、感圧複写適性およびインクジェット記録適性におい
て実用上十分満足すべき品質が得られている。一方、耐
水化剤を含有していても接触角を調整せずこれが小さい
比較例１は、インクジェット印字品位および画像の耐水
性に劣り、また、接触角が本発明で規定する範囲を超え
る比較例３、４では、組み分け糊適性に問題があった。As is evident from the results shown in Table 1, in Examples 1 to 4 having a contact angle within the range specified in the present invention, qualities sufficiently satisfactory for practical use in pressure-sensitive copying suitability and ink jet recording suitability were obtained. Have been obtained . Hand, Comparative Example 1 which is small without adjusting the contact angle also contain a water resistant agent has poor water resistance of the ink jet print quality and image, also, the contact angle is more than the range defined in the present invention compared In Examples 3 and 4, there was a problem in the suitability of the glue.
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明の感圧複写用顕色シートは、イン
クジェット記録方式を用いた場合に、鮮明なインクジェ
ット記録画像が得られるとともに、インクジェット記録
画像の耐水性にも優れている。また、感圧複写紙として
十分な発色濃度を維持し、良好な組み分け糊適性を有し
ているので、多数枚複写伝票に使用される感圧複写用シ
ートとして非常に実用性が高い。The color developing sheet for pressure-sensitive copying of the present invention can provide a clear ink jet recorded image when the ink jet recording system is used, and is excellent in water resistance of the ink jet recorded image. Further, since it maintains a sufficient color density as a pressure-sensitive copying paper and has good suitability for separating and assembling, it is very practical as a pressure-sensitive copying sheet used for a multi-copy slip.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西久保 俊文 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日 本製紙株式会社 商品開発研究所内 (56)参考文献 特開 平３−236986（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−167773（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−137437（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−205576（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−70375（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/124 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Toshifumi Nishikubo 1-30-6 Kamiochiai, Shinjuku-ku, Tokyo Nihon Paper Industries Co., Ltd. Product Development Laboratory (56) References JP-A-3-236986 (JP, A) JP-A-2-167773 (JP, A) JP-A-7-137437 (JP, A) JP-A-7-205576 (JP, A) JP-A-4-70375 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) B41M 5/124
Claims (2)
として含有する顕色層を設けた感圧複写用顕色シートに
おいて、該顕色層にアクリル樹脂エマルジョンを配合
し、かつ、該顕色層表面に蒸留水を滴下し１０秒後に測
定した接触角が７０〜１２０度の範囲にあることを特徴
とするインクジェット記録用の感圧複写用顕色シート。1. A pressure-sensitive copying color developing sheet in which a color developing layer containing an electron-accepting color developing agent as a main component is provided on a support, wherein an acrylic resin emulsion is blended with the color developing layer.
A pressure-sensitive copying color sheet for ink-jet recording, wherein the contact angle measured 10 seconds after dropping distilled water on the surface of the color-developing layer is 70 to 120 degrees.
特徴とする請求項１記載の感圧複写用顕色シート。2. A color developing sheet for pressure-sensitive copying according to claim 1, wherein a water resistance agent is added to said color developing layer.
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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