JP3104312B2 - アセトニトリルの精製方法 - Google Patents
アセトニトリルの精製方法Info
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Description
ル、特に液体クロマトグラフィー用の溶媒等に用いられ
る高純度のアセトニトリルを得るためのアセトニトリル
の精製方法に関する。
トグラフィー(以下、液クロと略記する)の溶媒に用い
られるアセトニトリルは、その中の紫外線吸収がバック
グランドにならぬよう、200〜350nmにおける紫
外線吸収のないものであることが必要である。従来、こ
のようなアセトニトリルを得るためには粗アセトニトリ
ルから煩雑で非工業的な方法で精製の必要があった。
反応で副生するアセトニトリル精製法としては、次の様
な方法が知られているがいずれも液クロ溶媒用には不適
当なアセトニトリルしか得られなかった。
の方法は、アンモニアと酸素によるプロピレンの接触的
アンモキシデーションによるアクリロニトリルの製造法
において副生する粗アセトニトリルを3つの蒸留塔と1
つの蒸解器を使うことによりアセトニトリルを回収する
方法であるが、液クロ溶媒用のアセトニトリルは得られ
ず、その原料レベルの精製でしかなかった。
はアセトニトリルの濃縮法、特開昭55−153757
号公報にはアセトニトリル中の水分のNaOHによる抽
出除去法、特開昭55−143949号公報にはアセト
ニトリル中のアリルアルコールの蒸留分離法、特開昭5
5−129257号公報にはアセトニトリル中のシアン
化水素の除去法等が開示されているが、いずれも、それ
単独にはもとより組合わせても液クロ溶媒用のものは得
ることができなかった。
し、高純度アセトニトリルを得るまで精製する技術とし
ては、わずかに東ドイツ特許DD(11)217212
(A1)にオゾン処理したあと蒸留処理する方法が、そ
してChem.Tech(Leipzig),37
(8),328−30にはKMnO4 処理したあと蒸留
分離する方法が開示されており、又Hoppe−Sey
ler’s Z.Physiol.Chem.,363
(5),485−6にはAl2 O3 カラムクロマト処理
する方法が知られているにすぎない。しかし、これらの
方法もいずれも液クロ用溶媒等に適するアセトニトリル
の精製方法としては充分なものではなかった。
等のアンモキシデーション反応で副生する粗アセトニト
リルから、液クロ溶媒に用いることができる高純度アセ
トニトリルを工業的に精製する方法を提供することを課
題とするものである。
を解決するため研究を重ねた結果、オゾン処理とNaO
H等塩基物質処理を組合わせ、且つ蒸留することによっ
て後課題が解決できることを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明はプロピレンまたはイソブチレンを触
媒の存在下アンモオキシデーション反応せしめて得たア
セトニトリルを主成分とする副生物を前処理して不純物
を低減せしめて得た粗アセトニトリルをオゾンを含むガ
スと接触させ、次いで塩基性物質で中和した後、蒸留す
ることにより高純度のアセトニトリルを得ることを特徴
とするアセトニトリルの精製方法を提供するものであ
る。 以下本発明を詳細に説明する。
プロピレン等のアンモオキシデーションによりアクリロ
ニトリルを製造する際、副生成物として得ることが出来
るもので、その製造工程より回収したアセトニトリルに
含まれるHCN、アクリロニトリル、H2O、オキサゾ
ール、アリルアルコール、アセトン等の不純物を前処理
して分離除去したものである。
えば特開昭58−124751号公報記載の「連続式ア
セトニトリル回収法」、特公昭40−26814号公報
に示される方法、あるいは特開昭55−118447
号、特開昭55−153757号、特開昭55−143
949号、特開昭55−12957号、特開昭55−1
43950号に記載された方法の組合せ等が用いられ
る。
リルの品質として一般にアリルアルコール200pp
m、アクリロニトリル5ppm、オキサゾール50pp
m、青酸5ppm、プロピオニトリル200ppm、H
2 O 500ppm程度のものが得られる。勿論これら
の濃度は、蒸留塔・反応槽・抽出塔等の設備・操作条件
により、異なった品質のものが得られることは言うまで
もない。
料としてオゾン酸化処理したあと、NaOH等塩基で中
和し次いで蒸留を行うことにより、高純度のアセトニト
リルを得るものである。
アルコール、アクリロニトリル、オキサゾール、青酸、
アセトン等を含む粗アセトニトリルを原料として温度−
70〜80℃において、好ましくは10〜60℃で、オ
ゾンを含むガスを接触させる。このオゾンを含むガス
は、オゾンの濃度0.01〜10vol %、好ましくは
0.1〜5vol %の空気、酸素等のガスを用いる。この
時、アセトニトリルとの爆発混合気を形成しないように
不活性ガスで希釈を行う。不活性ガスとしては、窒素、
二酸化炭素などが使われる。
れる二重結合を有する化合物(アリルアルコール、アク
リロニトリル、オキサゾール等)が完全に消滅するに要
するオゾン量以上とする。すなわち、アセトニトリルに
含まれる二重結合を有する化合物が完全に消滅するに要
するオゾン量の1〜5倍、好ましくは1.05〜3倍量
である。オゾンとの反応を示さなくなった時点の確認
は、排出ガス中のオゾン濃度を分析することによりでき
る。この分析法には、JISの方法、紫外線吸収を利用
した連続分析計算等が使われる。
が観察される。粗アセトニトリルは、通常おおよそ中性
を示すが、オゾン処理により二重結合を有する化合物が
酸化されカルボン酸等が生成するためそのPHは、不純
物濃度、オゾン処理時間等により異なるが1/10水希
釈PHで約PH3〜5と低下する。
し、1/10水希釈PHで5〜9、好ましくは、6〜8
に調整する。ここで添加する塩基はNaOH以外にはK
OH,LiOH、Ca(OH)2 ,Mg(OH)2 、B
A(OH)2 等1価2価の塩基のいずれでも良いが、好
ましくはNaOH等1価の塩基物質である。これらの供
給の形態は、結晶のままでも良いし、水溶液あるいはス
ラリー状態でもよい。
前記したカルボン酸等の酸と塩を形成しその生成した塩
はH2 O濃度によって結晶を析出してくる場合がある。
その場合は後工程での操作を容易にするため、それら結
晶の分離をすることが好ましい。
和処理の過程で生成した軽沸点化合物と高沸点化合物を
分離すると、その中間留分として目的物が得られる。こ
の蒸留は、軽沸点化合物を除いたあと、高沸点化合物を
除いても良いが、その逆に高沸点化合物を除いたあと軽
沸点化合物を除くのが好ましい。あるいは、一つの蒸留
塔で軽沸点化合物と高沸点化合物を同時分離し目的とす
るアセトニトリルをこの蒸留塔の側流として抜きだして
も良い。これらは、回分的方法あるいは連続的方法で操
作される。
れでも操作可能であるが、不純物の分解を抑制すること
により高品質を確保するためには、減圧蒸留が好まし
い。以上により、高純度なアセトニトリルを製造するこ
とが出来る。
る。
あるアセトニトリルを蒸留で濃縮し、苛性ソーダでPH
13とし75℃、6時間反応し、蒸留によりアリルアル
コール、HCNを分離した。次いで、苛性ソーダにより
水分を5wt%以下にしたあと蒸留により低沸点物質・高
沸点物質を除去した。この結果、以下の本発明の原料と
なる粗アセトニトリルを得た。
m石英セルを用いた吸光度値を示す。(以下同じ)。
ての本発明の原料となる粗アセトニトリル2リットル
を入れ、オゾンを0.5vol%含む空気を50NL/
Hr及び窒素を100NL/Hrの速度で、20℃で6
0分間接触処理したところアリルアルコール、アクリロ
ニトリル、オキサゾールは検出できなくなった。更に3
0分間接触したあと、オゾンの供給を停止した。このと
きの1/10水希釈PHは、3.9を示した。この液の
不純物と紫外線吸収は次のようになった。
/10水希釈PH7に調整をした。このとき、カルボン
酸ソーダー等の塩からなる白色結晶が生成するがこれを
分離した。この結果不純物と紫外線吸収は次のようにな
った。
mmラッシヒリングを200mmの高さに充填した径1
5mmの常圧蒸留装置で全還流のあと、還流比2で初留
の5%を除いたあと、残りの90%を蒸留留出させたと
ころ、回収されたアセトニトリルの不純物と紫外線吸収
は次のようになった。
及びと同じ処理をして得たアセトニトリルを常圧蒸
留し95%を留出させた。回収されたアセトニトリルの
組成と紫外線吸収は次のようになった。
mmラッシヒリングを200mmの高さに充填した径1
5mmの常圧蒸留装置で全還流のあと、還流比2で初留
の5%を除いたあと、残りの90%を蒸留留出させたと
ころ、回収されたアセトニトリルの不純物と紫外線吸収
は次のようになった。
理をして得たアセトニトリルを、5mmラッシヒリング
を200mmの高さに充填した径15mmの常圧蒸留装
置で全還流のあと、還流比2で初留の5%を除去した
後、残りの90%を蒸留留出させたところ、回収された
アセトニトリルの不純物と紫外線吸収は次のようになっ
た。
同じ処理をして得たアセトニトリルを、5mmラッシヒ
リングを200mmの高さに充填した径15mmの常圧
蒸留装置で還流比2で初留の5%を除いたあと95%ま
でを蒸留したところ不純物の紫外線吸収は次のようにな
った。
が困難であった液クロ溶媒に用いられる高純度のアセト
ニトリルを工業的に得ることができるようになった効果
に大きい。
Claims (1)
- 【請求項1】 プロピレンまたはイソブチレンを触媒の
存在下アンモオキシデーション反応せしめて得たアセト
ニトリルを主成分とする副生物を前処理して不純物を低
減せしめて得た粗アセトニトリルをオゾンを含むガスと
接触させ、次いで塩基性物質で中和した後、蒸留するこ
とを特徴とするアセトニトリルの精製方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03199868A JP3104312B2 (ja) | 1991-07-16 | 1991-07-16 | アセトニトリルの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03199868A JP3104312B2 (ja) | 1991-07-16 | 1991-07-16 | アセトニトリルの精製方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH0525112A JPH0525112A (ja) | 1993-02-02 |
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Family
ID=16414978
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP03199868A Expired - Lifetime JP3104312B2 (ja) | 1991-07-16 | 1991-07-16 | アセトニトリルの精製方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3104312B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010131585A1 (ja) | 2009-05-12 | 2010-11-18 | 和光純薬工業株式会社 | 有機溶媒の精製方法 |
Families Citing this family (6)
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US6395142B1 (en) * | 1999-10-14 | 2002-05-28 | Chemcycles, Inc. | Method and apparatus for purifying low grade acetonitrile and other constituents from hazardous waste |
JP5153335B2 (ja) * | 2005-05-10 | 2013-02-27 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 高純度アセトニトリルの製造方法 |
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-
1991
- 1991-07-16 JP JP03199868A patent/JP3104312B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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