JP3102844B2 - Thermoplastic elastomer resin composition and method for producing the composition - Google Patents

Thermoplastic elastomer resin composition and method for producing the composition

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JP3102844B2
JP3102844B2 JP07331224A JP33122495A JP3102844B2 JP 3102844 B2 JP3102844 B2 JP 3102844B2 JP 07331224 A JP07331224 A JP 07331224A JP 33122495 A JP33122495 A JP 33122495A JP 3102844 B2 JP3102844 B2 JP 3102844B2
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【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性に富み、耐
熱変形特性、機械的強度および成形加工性に優れ、ベタ
ツキのない新規な超軟質熱可塑性エラストマー樹脂組成
物、及び該組成物の製造方法に関するものである。本発
明の樹脂組成物はまた、熱可塑性エラストマー（ポリエ
ステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ビニル芳香族系樹脂）の柔軟性付与剤としての効
果もある。本発明における超軟質とは、ＪＩＳ Ｋ ６
３０１ Ａ硬度 ３０以下のものあるいはＪＩＳ Ｓ
６０５０ Ｃ硬度 ５５以下のものを指す。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel ultra-soft thermoplastic elastomer resin composition which is rich in flexibility, excellent in heat deformation properties, mechanical strength and moldability, and free of stickiness, and production of the composition. It is about the method. The resin composition of the present invention also has an effect as a flexibility imparting agent for thermoplastic elastomers (polyester resin, polyolefin resin, polyurethane resin, vinyl aromatic resin). The term “super soft” in the present invention refers to JIS K6
301 A hardness 30 or less or JIS S
6050 C hardness 55 or less.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、ゴム的な材料であって、加硫工程
を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有す
る熱可塑性エラストマー樹脂が、自動車部品、家電部
品、電線被覆、履物、雑貨などの分野で注目されてい
る。2. Description of the Related Art In recent years, thermoplastic elastomer resins, which are rubber-like materials and do not require a vulcanization step and have the same moldability as thermoplastic resins, have been used in automobile parts, home appliance parts, wire coatings, footwear. , Has been attracting attention in the field of miscellaneous goods.

【０００３】このような熱可塑性エラストマー樹脂に
は、現在、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエ
ステル系、ポリスチレン系、ポリ塩化ビニル系などの種
々の形式のポリマーが開発され、市販されている。As such thermoplastic elastomer resins, various types of polymers such as polyolefin, polyurethane, polyester, polystyrene and polyvinyl chloride have been developed and are commercially available.

【０００４】これらのうちで、スチレン・ブタジエン−
ブロックコポリマー（ＳＢＳ）やスチレン・イソプレン
−ブロックポリマー（ＳＩＳ）などのポリスチレン系熱
可塑性エラストマー樹脂は、柔軟性に富み、常温で良好
なゴム弾性を有し、かつ、これらより得られる熱可塑性
エラストマー樹脂組成物は加工性に優れている。Of these, styrene-butadiene-
Polystyrene-based thermoplastic elastomer resins such as block copolymer (SBS) and styrene-isoprene-block polymer (SIS) are rich in flexibility, have good rubber elasticity at room temperature, and can be obtained from these. The composition is excellent in processability.

【０００５】しかしながら、これらのポリマーはその分
子内に共役ジエンブロックとして二重結合を有している
ため、耐熱老化性（熱安定性）および耐候性に問題があ
る。However, these polymers have a double bond as a conjugated diene block in the molecule, and therefore have a problem in heat aging resistance (thermal stability) and weather resistance.

【０００６】これを解決するために、スチレンと共役ジ
エンのブロック共重合体の分子内二重結合に水素添加す
ることによって、熱安定性の向上したエラストマー樹脂
組成物を得ることができる。[0006] In order to solve this problem, an elastomer resin composition having improved thermal stability can be obtained by hydrogenating an intramolecular double bond of a block copolymer of styrene and a conjugated diene.

【０００７】これらの水素添加物を用いた熱可塑性エラ
ストマー樹脂組成物についてはいくつか提案されており
例えば、特開昭５０−１４７４２号公報、特開昭５２−
２６５５１号公報などを挙げることができる。そして、
それらの改良法として例えば、特開昭５８−１３２０３
２号公報、特開昭５８−１４５７５１号公報、特開昭５
９−５３５４８号公報、特開昭６２−４８７５７号公報
などには水素添加されたスチレン・共役ジエン‐ブロッ
ク共重合体に炭化水素およびα‐オレフィン重合体樹脂
を配合した組成物或いはその製造方法が開示されてい
る。Several thermoplastic elastomer resin compositions using these hydrogenated products have been proposed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 50-14742 and 52-72 have been proposed.
No. 26551, and the like. And
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-13203 discloses such improved methods.
No. 2, JP-A-58-145751, JP-A-58-145751,
JP-A-9-53548 and JP-A-62-48757 disclose a composition comprising a hydrogenated styrene / conjugated diene-block copolymer and a hydrocarbon and an α-olefin polymer resin, or a method for producing the same. It has been disclosed.

【０００８】しかしながら、これらの水素添加ブロック
共重合体を用いた従来の熱可塑性エラストマー樹脂組成
物はゴム的特性、例えば加熱加圧変形率（圧縮永久歪
み）や高温時のゴム弾性に問題があった。[0008] However, conventional thermoplastic elastomer resin compositions using these hydrogenated block copolymers have problems in rubber-like properties, such as deformation under heat and pressure (compression set) and rubber elasticity at high temperatures. Was.

【０００９】この点を改良するものとして、このような
ブロック共重合体の水素添加誘導体を含む組成物をシラ
ン変性することによる架橋性組成物、または、このよう
なブロック共重合体の水素添加誘導体を含む組成物を有
機パーオキサイドの存在下に、架橋させて得られる架橋
体が提案されており、例えば、特開昭５９−６２３６号
公報、特開昭６２−５７６６２号公報、特公平３−４９
９２７、特公平３−１１２９１、特公平６−１３６２８
に示されている。To improve this point, a crosslinkable composition obtained by subjecting a composition containing such a hydrogenated derivative of a block copolymer to silane modification, or a hydrogenated derivative of such a block copolymer is provided. In the presence of an organic peroxide, there has been proposed a crosslinked product obtained by crosslinking in the presence of an organic peroxide. For example, JP-A-59-6236, JP-A-62-57662, and Japanese Patent Publication No. Hei. 49
927, Japanese Patent Publication 3-11291, Japanese Patent Publication 6-13628
Is shown in

【００１０】しかしながら、これらの提案によって開示
されている水添ブロック共重合体の架橋組成物は高温
時、特に１００℃における圧縮永久歪みが未だに不十分
である。そのため、従来加硫ゴム用途で要求されている
性能レベルに到達していないのが現状である。例えば、
良好な加工性が得られない、機械強度が低下するなどで
ある。However, the crosslinked compositions of hydrogenated block copolymers disclosed by these proposals still have insufficient compression set at high temperatures, especially at 100 ° C. Therefore, at present, it has not yet reached the performance level required for vulcanized rubber applications. For example,
Good workability cannot be obtained, and mechanical strength decreases.

【００１１】また、これらの提案で得られる組成物は、
ショアＡ硬さで４０以上のものばかりである。そのため
軟化剤の添加量を増量することによって軟化させること
が行われているが、かかる場合は、成形品表面がベタツ
キを生じたり、加熱応力下において軟化剤のブリードア
ウトを生じ、実用上好ましくないと言う問題点を含んで
いるのが現状である。The compositions obtained by these proposals are as follows:
Shore A hardness is only 40 or more. Therefore, softening is performed by increasing the amount of the softening agent added, but in such a case, the surface of the molded product may be sticky or bleed out of the softening agent under heating stress, which is not practically preferable. The current situation includes the problem of saying.

【００１２】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点の
ない、柔軟性に富み、耐熱変形特性、機械的強度および
成形加工性に優れ、ベタツキのない新規な超軟質熱可塑
性エラストマー樹脂組成物を提供しようとするものであ
る。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a novel ultra-soft thermoplastic elastomer resin composition which does not have the above-mentioned disadvantages, has high flexibility, is excellent in heat deformation properties, mechanical strength and moldability, and has no stickiness. It is intended to provide.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、本発明は、上記成分（ａ）〜（ｅ）を特定の割合
にて配合することを特徴とする。また、本発明は、上記
成分（ａ）〜（ｅ）を請求項５に示した如くの方法にて
配合することにより、上記課題を解決した優れた熱可塑
性エラストマー樹脂組成物を提供する。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention is characterized in that the above-mentioned components (a) to (e) are blended in a specific ratio. Further, the present invention provides an excellent thermoplastic elastomer resin composition which solves the above-mentioned problems by blending the above components (a) to (e) by the method as described in claim 5.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の好ましい態様としては、 （１）（ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体
とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブ
ロック共重合体、及び／又はこれを水素添加して得られ
る水添ブロック共重合体 １００重量部 （ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤 ２０〜３００重量部 （ｃ）水添石油樹脂 １０〜１００重量部 （ｄ）パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂、及び／
又はそれを含む共重合体ゴム １．０〜１００重量部、
及び （ｅ）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂、及び／
又はそれを含む共重合体１０〜１５０重量部を含み、有
機パーオキサイドの存在下で架橋処理された熱可塑性エ
ラストマー樹脂組成物、 （２）更に、（ｆ）無機充填剤 ０〜１００重量部を含
む上記（１）に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成
物、 （３）更に、エチレン性不飽和基を有するモノマーであ
る架橋助剤０．１〜１０重量部を含む上記（１）又は
（２）に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物を挙げ
ることができる。Preferred embodiments of the present invention include: (1) (a) at least two polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound and a polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound; And / or a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating the copolymer. 100 parts by weight (b) Softener for non-aromatic rubber 20 to 300 parts by weight (c) ) Hydrogenated petroleum resin 10 to 100 parts by weight (d) peroxide-crosslinked olefin resin, and / or
Or 1.0 to 100 parts by weight of a copolymer rubber containing the same,
And (e) a peroxide decomposable olefin resin, and / or
Or a thermoplastic elastomer resin composition containing 10 to 150 parts by weight of a copolymer containing the same and crosslinked in the presence of an organic peroxide; (2) further, 0 to 100 parts by weight of (f) an inorganic filler; (1) or (2), further comprising 0.1 to 10 parts by weight of a crosslinking aid which is a monomer having an ethylenically unsaturated group. And the thermoplastic elastomer resin composition described in (1).

【００１５】また、本発明の好ましい態様としては、 （４）（ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体
とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブ
ロック共重合体、及び／又はこれを水素添加して得られ
る水添ブロック共重合体 １００重量部 （ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤 ２０〜３００重量部 （ｃ）水添石油樹脂 １０〜１００重量部 （ｄ）パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂、及び／
又はそれを含む共重合体ゴム １．０〜１００重量部 （ｅ）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂、及び／
又はそれを含む共重合体１０〜１５０重量部を含む熱可
塑性エラストマー樹脂組成物の製造方法において、成分
（ａ）、成分 （ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）の少なくとも一部、及
び成分（ｅ）の一部を、有機パーオキサイドの存在下に
て熱処理して架橋せしめ、ついでこの架橋物と成分
（ｅ）の残部又は成分（ｄ）及び（ｅ）の残部とを配合
することを特徴とする熱可塑性エラストマー樹脂組成物
の製造方法、 （５）更に、（ｆ）無機充填剤 ０〜１００重量部を任
意の段階で配合する上記（４）に記載の製造方法、 （６）成分（ｅ）のうち少なくとも３重量部が有機パー
オキサイド存在下での熱処理に付され、かつ少なくとも
５重量部が該熱処理後に配合される上記（４）又は
（５）に記載の製造方法、 （７）成分（ｄ）の少なくとも半分が上記熱処理に付さ
れる上記（４）乃至（６）のいずれか一つに記載の製造
方法、 （８）架橋を、エチレン性不飽和基を有するモノマーで
ある架橋助剤の存在下にて行う、上記（４）乃至（７）
のいずれか一つに記載の製造方法を挙げることができ
る。Further, the preferred embodiments of the present invention include: (4) (a) at least two polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least two polymer blocks B mainly composed of a conjugated diene compound; One block copolymer and / or a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating the block copolymer 100 parts by weight (b) Softener for non-aromatic rubber 20 to 300 parts by weight (c) Water 10 to 100 parts by weight of petroleum resin (d) peroxide-crosslinked olefin-based resin, and / or
Or a copolymer rubber containing the same 1.0 to 100 parts by weight (e) a peroxide-decomposable olefin-based resin, and / or
Or a method for producing a thermoplastic elastomer resin composition containing 10 to 150 parts by weight of a copolymer containing the same, wherein at least a part of the component (a), the component (b), the component (c), the component (d), and Part of the component (e) is heat-treated in the presence of an organic peroxide to cause crosslinking, and then the crosslinked product is blended with the remaining component (e) or the remaining components (d) and (e). (5) The method according to (4), wherein (f) an inorganic filler in an amount of 0 to 100 parts by weight is added at an optional stage, (6) (4) or (5), wherein at least 3 parts by weight of the component (e) is subjected to a heat treatment in the presence of an organic peroxide, and at least 5 parts by weight is blended after the heat treatment. 7) at least component (d) (8) The method according to any one of the above (4) to (6), wherein the crosslinking is carried out in the presence of a crosslinking aid which is a monomer having an ethylenically unsaturated group. (4) to (7)
The production method described in any one of the above.

【００１６】本発明は、上記方法により、従来の熱可塑
性エラストマー樹脂組成物に比べ優れたゴム的特性、機
械的強度を有し、ベタツキのない樹脂組成物を提供する
ものである。また本発明の樹脂組成物から得られる成形
品は外観が優れたものである。According to the present invention, there is provided a resin composition having excellent rubber properties and mechanical strength as compared with conventional thermoplastic elastomer resin compositions, and having no stickiness. The molded article obtained from the resin composition of the present invention has excellent appearance.

【００１７】以下、各成分について詳細に説明する。（ａ）成分 ブロック共重合体 本発明の成分（ａ）は、ビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個と
からなるブロック共重合体又はこれを水素添加して得ら
れるもの、あるいはこれらの混合物であり、例えば、Ａ
−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａなどの
構造を有するビニル芳香族化合物‐共役ジエン化合物ブ
ロック共重合体あるいは、これらの水素添加されたもの
等を挙げることができる。上記（水添）ブロック共重合
体（以下、（水添）ブロック共重合体とは、ブロック共
重合体及び／又は水添ブロック共重合体を意味する）
は、ビニル芳香族化合物を５〜６０重量％、好ましく
は、２０〜５０重量％含む。ビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックＡは好ましくは、ビニル芳香族化
合物のみから成るか、またはビニル芳香族化合物５０重
量％超、好ましくは７０重量％以上と（水素添加され
た）共役ジエン化合物（以下、（水素添加された）共役
ジエン化合物とは、共役ジエン化合物及び／又は水素添
加された共役ジエン化合物を意味する）との共重合体ブ
ロックである。（水素添加された）共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックＢは好ましくは、（水素添加
された）共役ジエン化合物のみから成るか、または（水
素添加された）共役ジエン化合物５０重量％超、好まし
くは７０重量％以上とビニル芳香族化合物との共重合体
ブロックである。これらのビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックＡ、（水素添加された）共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックＢのそれぞれにおい
て、分子鎖中のビニル化合物または（水素添加された）
共役ジエン化合物の分布がランダム、テーパード（分子
鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少するもの）、
一部ブロック状またはこれらの任意の組合せでなってい
てもよい。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
ックＡ或いは（水素添加された）共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックＢが２個以上ある場合には、そ
れぞれが同一構造であっても異なる構造であってもよ
い。Hereinafter, each component will be described in detail. (A) Component Block Copolymer Component (a) of the present invention comprises at least two polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound. Or a mixture obtained by hydrogenating the block copolymer, or a mixture thereof.
A vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer having a structure such as -BA, BABA, ABABA, or a hydrogenated product thereof; Can be mentioned. (Hydrogenated) block copolymer (hereinafter, (hydrogenated) block copolymer means a block copolymer and / or a hydrogenated block copolymer)
Contains 5 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight of a vinyl aromatic compound. The polymer block A based on vinylaromatics preferably consists of vinylaromatics alone or with more than 50% by weight, preferably more than 70% by weight, of conjugated dienes (hydrogenated). It is a copolymer block with a compound (hereinafter, the (hydrogenated) conjugated diene compound means a conjugated diene compound and / or a hydrogenated conjugated diene compound). The polymer block B based on (hydrogenated) conjugated diene compounds preferably consists only of (hydrogenated) conjugated diene compounds or comprises more than 50% by weight of (hydrogenated) conjugated diene compounds, Preferably, it is a copolymer block of 70% by weight or more and a vinyl aromatic compound. In each of the polymer block A mainly containing the vinyl aromatic compound and the polymer block B mainly containing the (hydrogenated) conjugated diene compound, the vinyl compound in the molecular chain or the (hydrogenated)
The distribution of the conjugated diene compound is random, tapered (the monomer component increases or decreases along the molecular chain),
It may be partially block-shaped or any combination thereof. When there are two or more polymer blocks A mainly containing a vinyl aromatic compound or two or more polymer blocks B mainly containing a (hydrogenated) conjugated diene compound, they have different structures even if they have the same structure. There may be.

【００１８】（水添）ブロック共重合体を構成するビニ
ル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンな
どのうちから１種または２種以上が選択でき、中でもス
チレンが好ましい。また共役ジエン化合物としては、例
えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうち
から１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、
イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。(Hydrogenated) As the vinyl aromatic compound constituting the block copolymer, for example, one or more selected from styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene and the like are selected. Of which styrene is preferred. Further, as the conjugated diene compound, for example, one or more kinds are selected from butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like.
Isoprene and combinations thereof are preferred.

【００１９】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢにおけるミクロ構造は任意に選ぶことができる。
ブタジエンブロックにおいては、１，２−ミクロ構造が
２０〜５０％、特に２５〜４５％が好ましい。ポリイソ
プレンブロックにおいては、該イソプレン化合物の７０
〜１００重量％が１，４−ミクロ構造を有し、かつ該イ
ソプレン化合物に基づく脂肪族二重結合の少なくとも９
０％が水素添加されたものが好ましい。The microstructure of the polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound can be arbitrarily selected.
In the butadiene block, the 1,2-microstructure is preferably from 20 to 50%, particularly preferably from 25 to 45%. In the polyisoprene block, 70% of the isoprene compound
-100% by weight has a 1,4-microstructure and at least 9 aliphatic double bonds based on the isoprene compound.
Those in which 0% is hydrogenated are preferred.

【００２０】上記した構造を有する本発明に供する（水
添）ブロック共重合体の重量平均分子量は好ましくは
５，０００〜１，５００，０００、より好ましくは１
０，０００〜５５０，０００、さらに好ましくは１０
０，０００〜５５０，０００、特に好ましくは１０，０
００〜４００，０００の範囲である。分子量分布（重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ
／Ｍｎ））は好ましくは１０以下、更に好ましくは５以
下、より好ましくは２以下である。（水添）ブロック共
重合体の分子構造は、直鎖上、分岐状、放射状あるいは
これらの任意の組合せのいずれであってもよい。The weight average molecular weight of the (hydrogenated) block copolymer of the present invention having the above-mentioned structure is preferably 5,000 to 1,500,000, more preferably 1 to 1.
0000 to 550,000, more preferably 10
0000 to 550,000, particularly preferably 10,000
The range is from 00 to 400,000. Molecular weight distribution (ratio (Mw) between weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn))
/ Mn)) is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, more preferably 2 or less. The molecular structure of the (hydrogenated) block copolymer may be linear, branched, radial, or any combination thereof.

【００２１】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法と
しては、例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記載さ
れた方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒
を用い、不活性溶媒中にてブロック重合させて得ること
ができる。上記方法により得られたブロック共重合体
に、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下にて水素添加
することにより水添ブロック共重合体が得られる。Numerous methods have been proposed as methods for producing these block copolymers. Representative methods include, for example, a method described in Japanese Patent Publication No. 40-23798, which uses a lithium catalyst or a Ziegler catalyst. It can be obtained by performing block polymerization in an inert solvent using a type catalyst. By hydrogenating the block copolymer obtained by the above method in the presence of a hydrogenation catalyst in an inert solvent, a hydrogenated block copolymer is obtained.

【００２２】上記（水添）ブロック共重合体の具体例と
しては、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等を挙げ
ることができる。本発明において、特に好ましい（水
添）ブロック共重合体は、スチレンを主体とする重合体
ブロックＡと、イソプレンを主体としかつイソプレンの
７０〜１００重量％が１，４−ミクロ構造を有し、かつ
該イソプレンに基づく脂肪族二重結合の少なくとも９０
％が水素添加されたところの重合体ブロックＢとからな
る重量平均分子量が５０，０００〜５５０，０００の水
添ブロック共重合体である。更に好ましくは、イソプレ
ンの９０〜１００重量％が１，４−ミクロ構造を有する
上記水添ブロック共重合体である。Specific examples of the (hydrogenated) block copolymer include SBS, SIS, SEBS, and SEPS. In the present invention, a particularly preferred (hydrogenated) block copolymer is a polymer block A mainly composed of styrene, and mainly composed of isoprene, and 70 to 100% by weight of isoprene has a 1,4-micro structure, And at least 90 of aliphatic double bonds based on the isoprene
% Is a hydrogenated block copolymer having a weight average molecular weight of 50,000 to 550,000 and a polymer block B to which hydrogen has been added. More preferably, 90 to 100% by weight of isoprene is the above hydrogenated block copolymer having a 1,4-microstructure.

【００２３】（ｂ）成分 非芳香族系ゴム用軟化剤 本発明の成分（ｂ）としては、非芳香族系の鉱物油また
は液状もしくは低分子量の合成軟化剤を用いることがで
きる。ゴム用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳香族
環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさ
った混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の
５０％以上を占めるものをパラフィン系とよび、ナフテ
ン環炭素数が３０〜４０％のものはナフテン系、芳香族
炭素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別さ
れている。 (B) Component Softener for Non-Aromatic Rubber As the component (b) of the present invention, a non-aromatic mineral oil or a liquid or low molecular weight synthetic softener can be used. The mineral oil softener used for rubber is a mixture of an aromatic ring, a naphthene ring, and a paraffin chain in which the number of carbon atoms in the paraffin chain accounts for 50% or more of the total number of carbon atoms. Those having 30 to 40% of naphthenic ring carbons are called naphthenics, and those having 30% or more aromatic carbons are called aromatics.

【００２４】本発明の成分（ｂ）として用いられる鉱物
油系ゴム用軟化剤は上記区分でパラフィン系およびナフ
テン系のものである。芳香族系の軟化剤は、その使用に
より成分（ａ）が可溶となり、架橋反応を阻害し、得ら
れる組成物の物性の向上が図れないので好ましくない。
成分（ｂ）としては、パラフィン系のものが好ましく、
更にパラフィン系の中でも芳香族環成分の少ないものが
特に好ましい。The mineral oil-based rubber softener used as the component (b) of the present invention is a paraffin-based or naphthene-based softener in the above category. The use of an aromatic softening agent is not preferred because its use makes the component (a) soluble and inhibits the cross-linking reaction, so that the physical properties of the obtained composition cannot be improved.
The component (b) is preferably a paraffinic one,
Further, among paraffins, those having a small amount of aromatic ring components are particularly preferable.

【００２５】これらの非芳香族系ゴム用軟化剤の性状
は、３７．８℃における動的粘度が２０〜５００ｃＳ
ｔ、流動点が−１０〜−１５℃、引火点（ＣＯＣ）が１
７０〜３００℃を示す。These non-aromatic rubber softeners have a dynamic viscosity at 37.8 ° C. of 20 to 500 cS.
t, pour point is -10 to -15 ° C, flash point (COC) is 1
Indicates 70 to 300 ° C.

【００２６】成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、２０〜３００重量部、好ましくは、４
０〜３００重量部、更に好ましくは、８０〜２００重量
部、より好ましくは１００〜１７０重量部である。３０
０重量部を越える配合は、軟化剤のブリードアウトを生
じやすく、最終製品に粘着性を与えるおそれがあり、機
械的性質も低下せしめる。また、配合量が２０重量部未
満では、得られる組成物の柔軟性が失われることにな
る。成分（ｂ）の一部を、パーオキサイド存在下での熱
処理の後に配合することもできるが、ブリードアウトを
生じる要因となるので好ましくない。成分（ｂ）は、重
量平均分子量が１００〜２，０００のものが好ましい。The amount of component (b) is 100 parts
20 to 300 parts by weight, preferably 4 parts by weight,
The amount is 0 to 300 parts by weight, more preferably 80 to 200 parts by weight, and even more preferably 100 to 170 parts by weight. 30
If the amount exceeds 0 parts by weight, the softener tends to bleed out, which may give tackiness to the final product, and also deteriorates the mechanical properties. If the amount is less than 20 parts by weight, the resulting composition will lose flexibility. Part of component (b) can be added after heat treatment in the presence of peroxide, but this is not preferred because it causes bleed-out. Component (b) preferably has a weight average molecular weight of 100 to 2,000.

【００２７】（ｃ）成分 水添石油樹脂 本発明で用いる水添石油樹脂としては、水素化石油樹
脂、例えば水素化脂肪族系石油樹脂、水素化芳香族系石
油樹脂、水素化共重合系石油樹脂及び水素化脂環族系石
油樹脂、及び水素化テルペン系樹脂が挙げられる。上記
水素化石油樹脂は、慣用の方法で製造される石油樹脂を
慣用の方法によって水素化することにより得られる。前
記石油樹脂とは、石油精製工業、石油化学工業の各種工
程で得られる樹脂状物、又は、それらの工程、特にはナ
フサの分解工程にて得られる不飽和炭化水素を原料とし
て共重合して得られる樹脂のことを指し称する。例え
ば、Ｃ5 留分を主原料とする脂肪族系石油樹脂、Ｃ9 留
分を主原料とする芳香族系石油樹脂、それらの共重合系
石油樹脂、及び脂環族系石油樹脂等を挙げることができ
る。好ましい水添石油樹脂は、水素化脂環族系石油樹脂
であり、その中でも、シクロペンタジエン系化合物とビ
ニル芳香族系化合物とを共重合して、水素添加したもの
が特に好ましい。 (C) Component Hydrogenated Petroleum Resin The hydrogenated petroleum resin used in the present invention is a hydrogenated petroleum resin, for example, a hydrogenated aliphatic petroleum resin, a hydrogenated aromatic petroleum resin, a hydrogenated copolymerized petroleum resin. Resins and hydrogenated alicyclic petroleum resins, and hydrogenated terpene resins. The hydrogenated petroleum resin is obtained by hydrogenating a petroleum resin produced by a conventional method by a conventional method. The petroleum resin is a petroleum refinery, a resinous substance obtained in various steps of the petrochemical industry, or those steps, particularly by copolymerizing an unsaturated hydrocarbon obtained in a naphtha decomposition step as a raw material. The obtained resin is referred to. Include, for example, aliphatic petroleum resins to the C 5 fraction as a main raw material, aromatic petroleum resin a C 9 fraction as a main raw material, those copolymerized petroleum resins, and alicyclic petroleum resin be able to. Preferred hydrogenated petroleum resins are hydrogenated alicyclic petroleum resins, and among them, those obtained by copolymerizing a cyclopentadiene compound and a vinyl aromatic compound and hydrogenating them are particularly preferable.

【００２８】本発明で用いる水添石油樹脂は、完全水素
添加されたものが好ましい。部分的に水素添加されたも
のは、熱安定性と耐候性の点で劣る傾向にある。成分
（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して１
０〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部であ
る。１００重量部を越えると得られた組成物のさらなる
軟質化が認められにくくなるばかりでなく、石油樹脂の
粘着付与剤としての特徴が顕著になり、且つ組成物の機
械的性質が低下する。１０重量部未満では、比較例１及
び２に示すように成形性（外観）が悪い。また、水素添
加されていない石油樹脂を用いると、得られた組成物の
熱安定性が悪く、本発明の目的を達成できない。The hydrogenated petroleum resin used in the present invention is preferably completely hydrogenated. Those partially hydrogenated tend to be inferior in thermal stability and weather resistance. The amount of component (c) is 1 to 100 parts by weight of component (a).
0 to 100 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight. When the amount exceeds 100 parts by weight, not only the obtained composition is hardly softened, but also the characteristics of the petroleum resin as a tackifier become remarkable, and the mechanical properties of the composition deteriorate. If it is less than 10 parts by weight, the moldability (appearance) is poor as shown in Comparative Examples 1 and 2. Further, when a non-hydrogenated petroleum resin is used, the thermal stability of the obtained composition is poor, and the object of the present invention cannot be achieved.

【００２９】（ｄ）成分 パーオキサイド架橋型オレフ
ィン系樹脂及び／又はそれを含む共重合体ゴム 本発明の成分（ｄ）としては、パーオキサイドの存在下
で加熱処理することによって主として架橋反応を起こ
し、その流動性が低下するものを用いることができる。
例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンの如
く、ポリマー密度が０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ3 の範
囲内にあるポリエチレン、あるいはエチレン・プロピレ
ン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合体ゴム等の、オレフィンを主成分とする無定ラン
ダム共重合体の弾性体である。このうちポリエチレンあ
るいはエチレン・プロピレン共重合体ゴムが好ましく、
中でも、直鎖状低密度ポリエチレンは適度な架橋構造が
得られる点で特に好ましい。 (D) Component Peroxide Crosslinked Oleph
Ingredient- based resin and / or copolymer rubber containing the same As the component (d) of the present invention, one which mainly causes a crosslinking reaction by heat treatment in the presence of a peroxide and whose fluidity is reduced is used. be able to.
For example, polyethylene having a polymer density in the range of 0.88 to 0.94 g / cm 3 , such as high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and ultra-low-density polyethylene, or ethylene-propylene copolymer It is an elastic body of an amorphous random copolymer containing an olefin as a main component, such as a united rubber or an ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber. Among them, polyethylene or ethylene-propylene copolymer rubber is preferable,
Among them, linear low-density polyethylene is particularly preferable in that an appropriate crosslinked structure can be obtained.

【００３０】例えば成分（ｄ）がゴムの場合には、ムー
ニー粘度、ＭＬ１＋４（１００℃）は好ましくは１０〜
１２０、より好ましくは４０〜１００である。ムーニー
粘度が１０未満のものを用いた場合には、得られるエラ
ストマー組成物のゴム的特性が劣る。また、１２０を越
えたものを用いると成形加工性が悪くなり、特に成形品
の外観が悪化する。共重合体中のエチレン含量は５〜５
０重量％が適当である。好ましくは６〜２０重量％であ
り、更に好ましくは１０〜１５重量％である。エチレン
含量が５重量％より少ないと、得られるエラストマー組
成物の柔軟性が不足し、また５０重量％より多い場合に
は機械的強度が低下する。For example, when the component (d) is a rubber, the Mooney viscosity and ML1 + 4 (100 ° C.) are preferably 10 to 10.
120, more preferably 40-100. If the Mooney viscosity is less than 10, rubber properties of the obtained elastomer composition are inferior. On the other hand, when the amount exceeds 120, the moldability deteriorates, and particularly, the appearance of the molded product deteriorates. Ethylene content in the copolymer is 5-5
0% by weight is suitable. Preferably it is 6 to 20% by weight, more preferably 10 to 15% by weight. When the ethylene content is less than 5% by weight, the flexibility of the obtained elastomer composition is insufficient, and when it is more than 50% by weight, the mechanical strength is reduced.

【００３１】用いられるパーオキサイド架橋型オレフィ
ン系樹脂及び／又はそれを含む共重合体ゴムの重量平均
分子量は５０，０００〜１，０００，０００，さらには
７０，０００〜５００，０００の範囲が好ましい。重量
平均分子量が５０，０００未満のパーオキサイド架橋型
オレフィン系樹脂及び／又はそれを含む共重合体ゴムを
用いた場合には得られるエラストマー組成物はゴム的特
性が劣る。また、重量平均分子量が１，０００，０００
を越えるものを用いると成形加工性が悪くなり特に成形
品の外観が悪化する。The weight average molecular weight of the peroxide-crosslinked olefin resin and / or the copolymer rubber containing the same is preferably in the range of 50,000 to 1,000,000, more preferably 70,000 to 500,000. . When a peroxide-crosslinked olefin resin having a weight-average molecular weight of less than 50,000 and / or a copolymer rubber containing the same is used, the obtained elastomer composition has poor rubber-like properties. Further, the weight average molecular weight is 1,000,000
When the amount exceeds the above range, the moldability deteriorates, and particularly the appearance of the molded product deteriorates.

【００３２】成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して１．０〜１００重量部、好ましくは３．
０〜５０重量部である。１．０重量部未満の場合は、得
られるエラストマー組成物の機械特性が低下する。１０
０重量部を越えると、得られるエラストマー組成物の柔
軟性が低下し、成形加工性が悪化する。The amount of component (d) is 100 parts (a)
1.0 to 100 parts by weight, preferably 3.
0 to 50 parts by weight. When the amount is less than 1.0 part by weight, the mechanical properties of the obtained elastomer composition are reduced. 10
If the amount exceeds 0 parts by weight, the flexibility of the obtained elastomer composition decreases, and the moldability deteriorates.

【００３３】好ましくは成分（ｄ）の量の少なくとも半
分、特に３重量部以上が、パーオキサイド存在下での熱
処理前に配合される。残部は該熱処理後に配合され、こ
れによって、後述のように諸物性を調整できる。Preferably, at least half of the amount of component (d), especially at least 3 parts by weight, is incorporated before the heat treatment in the presence of the peroxide. The remainder is blended after the heat treatment, whereby various physical properties can be adjusted as described later.

【００３４】（ｅ）成分 パーオキサイド分解型オレフ
ィン系樹脂及び／又はそれを含む共重合体 本発明の成分（ｅ）は、得られる組成物中のゴム分散を
良好にし、成形品の外観を良好にする効果を有する。成
分（ｅ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して
１０〜１５０重量部好ましくは２５〜１００重量部であ
る。１０重量部未満では、得られるエラストマー組成物
の成形性が悪化し、１５０重量部を越えた場合は、得ら
れるエラストマー組成物の柔軟性及びゴム弾性が悪化す
る。 (E) Component Peroxide-decomposable olefin
Ingredient Resin and / or Copolymer Containing the Same The component (e) of the present invention has an effect of improving the rubber dispersion in the obtained composition and improving the appearance of a molded article. The amount of component (e) is 10 to 150 parts by weight, preferably 25 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of component (a). When the amount is less than 10 parts by weight, the moldability of the obtained elastomer composition is deteriorated, and when it exceeds 150 parts by weight, the flexibility and rubber elasticity of the obtained elastomer composition are deteriorated.

【００３５】本発明の成分（ｅ）として適したパーオキ
サイド分解型オレフィン系樹脂は、13Ｃ−核磁気共鳴吸
収法によるペンタッド分率においてｒｒｒｒ／ｌ−ｍｍ
ｍｍが２０％以上であり、かつ示差走査熱量測定法によ
り求められる融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上及
び融解エンタルピー（△Ｈｍ）１００Ｊ／ｇ以下のもの
である。好ましくは、Ｔｍが１５０℃〜１６７℃、△Ｈ
ｍが２５ｍＪ／ｍｇ〜８３ｍＪ／ｍｇの範囲のものであ
る。結晶化度はＴｍ、△Ｈｍから推定することができ
る。Ｔｍ及び△Ｈｍが上記範囲以外のものでは、得られ
るエラストマー組成物の、１００℃以上におけるゴム弾
性が改良されない。The peroxide-decomposable olefin resin suitable as the component (e) of the present invention has a rrrr / l-mm in pentad fraction by 13 C-nuclear magnetic resonance absorption method.
mm is 20% or more, and the melting peak temperature (Tm) determined by differential scanning calorimetry is 150 ° C. or more and the melting enthalpy (ΔHm) is 100 J / g or less. Preferably, Tm is 150 ° C to 167 ° C, ΔH
m is in the range of 25 mJ / mg to 83 mJ / mg. The crystallinity can be estimated from Tm and ΔHm. When Tm and ΔHm are out of the above ranges, the rubber elasticity of the obtained elastomer composition at 100 ° C. or higher is not improved.

【００３６】パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂
は、次の２種類を組み合わせて用いるのが好ましい。架
橋反応前に配合するパーオキサイド分解型オレフィン系
樹脂は、高分子量のホモ型のポリプロピレン、例えばア
イソタクチックポリプロピレンやプロピレンと他の少量
のα−オレフィン例えばエチレン、１−ブテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン等との共重合体が好
ましい。該樹脂のＭＦＲ（ＡＳＴＭ‐Ｄ‐１２３８、Ｌ
条件、２３０℃）は、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０
分、より好ましく０．１〜５ｇ／１０分、更に好ましく
は０．１〜３ｇ／１０分である。The peroxide-decomposable olefin resin is preferably used in combination of the following two types. The peroxide-decomposable olefin-based resin to be added before the crosslinking reaction is a high-molecular-weight homopolypropylene, for example, isotactic polypropylene or propylene, and another small amount of α-olefin, for example, ethylene, 1-butene, 1-hexene, A copolymer with -methyl-1-pentene or the like is preferred. The MFR of the resin (ASTM-D-1238, L
Condition, 230 ° C.) is preferably 0.1 to 10 g / 10
Min, more preferably 0.1 to 5 g / 10 min, even more preferably 0.1 to 3 g / 10 min.

【００３７】架橋反応後に配合するパーオキサイド分解
型オレフィン系樹脂は、良流動性のブロック、ランダ
ム、ホモタイプのＰＰの一以上、例えばアイソタクチッ
クポリプロピレン、又はプロピレンと他の少量のα−オ
レフィン例えばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン等との共重合体が好ましい。
該樹脂のＭＦＲは、好ましくは５〜２００ｇ／１０分、
より好ましくは８〜１５０ｇ／１０分、更に好ましくは
１０〜１００ｇ／１０分である。The peroxide-decomposable olefin-based resin to be added after the crosslinking reaction may be one or more of good-flow block, random, and homo-type PP, such as isotactic polypropylene, or propylene and a small amount of other α-olefin such as ethylene. , 1-butene, 1-hexene,
Copolymers with 4-methyl-1-pentene and the like are preferred.
The MFR of the resin is preferably 5 to 200 g / 10 minutes,
It is more preferably from 8 to 150 g / 10 minutes, and still more preferably from 10 to 100 g / 10 minutes.

【００３８】架橋反応前に配合する場合、パーオキサイ
ド分解型オレフィン系樹脂のＭＦＲが０．１ｇ／１０分
未満では、得られるエラストマーの成形性が低下し、Ｍ
ＦＲが１０ｇ／１０分を越えると、得られるエラストマ
ー組成物のゴム弾性が悪化するので好ましくない。When the MFR of the peroxide-decomposable olefin resin is less than 0.1 g / 10 minutes, the moldability of the obtained elastomer is reduced.
When the FR exceeds 10 g / 10 minutes, the rubber elasticity of the obtained elastomer composition deteriorates, which is not preferable.

【００３９】架橋反応後に配合する場合、パーオキサイ
ド分解型オレフィン系樹脂のＭＦＲが５ｇ／１０分未満
では、得られるエラストマーの成形性が低下し、ＭＦＲ
が２００ｇ／１０分を越えると、得られるエラストマー
組成物のゴム弾性が悪化するので好ましくない。When blended after the crosslinking reaction, if the MFR of the peroxide-decomposable olefin resin is less than 5 g / 10 minutes, the moldability of the obtained elastomer will be reduced,
If it exceeds 200 g / 10 minutes, the rubber elasticity of the obtained elastomer composition is undesirably deteriorated.

【００４０】成分（ｅ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して１０〜１５０重量部、好ましくは２０〜
８０重量部である。１０重量部未満では成形性が悪化
し、１５０重量部を越えると、得られるエラストマー組
成物の硬度が高くなりすぎて柔軟性が失われれ、ゴム的
感触の製品が得られない。The amount of component (e) is 100 parts (a).
10 to 150 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight with respect to parts by weight
80 parts by weight. If the amount is less than 10 parts by weight, the moldability deteriorates. If the amount exceeds 150 parts by weight, the hardness of the obtained elastomer composition becomes too high, the flexibility is lost, and a rubber-like product cannot be obtained.

【００４１】この他に、数平均分子量（Ｍｎ）が２５，
０００以上で、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が７以下の沸騰ヘプ
タン可溶性ポリプロピレンとメルトインデックスが０．
１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレン
とからなるパーオキサイド分解型オレフィン系樹脂、極
限粘度［η］が１．２ｄｌ／ｇ以上の沸騰ヘプタン可溶
性ポリプロピレンと極限粘度［η］が０．５〜９．０ｄ
ｌ／ｇの沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレンとからなる
パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂を用いることも
できる。In addition, the number average molecular weight (Mn) is 25,
A boiling heptane-soluble polypropylene having a weight-average molecular weight (Mw) and a number-average molecular weight (Mn) of 7 or less and a melt index of 0.1 or less.
A peroxide-decomposable olefin resin composed of boiling heptane-insoluble polypropylene of 1 to 4 g / 10 min, a boiling heptane-soluble polypropylene having an intrinsic viscosity [η] of 1.2 dl / g or more, and an intrinsic viscosity [η] of 0.5 to 0.5 9.0d
A peroxide-decomposable olefin-based resin consisting of 1 / g of boiling heptane-insoluble polypropylene can also be used.

【００４２】本発明において、成分（ｅ）の一部、好ま
しくは少なくとも３重量部が有機パーオキサイド存在下
での熱処理に付され、そして成分（ｅ）の残部、好まし
くは少なくとも５重量部が該熱処理後に配合されること
が望ましい。このように成分（ｅ）を分割して加えるこ
とにより、各成分が均一に分散するので、成形品の表面
でのベタツキがなくなるとともに成形性が良好になる。In the present invention, a part, preferably at least 3 parts by weight, of component (e) is subjected to a heat treatment in the presence of an organic peroxide, and the remainder of component (e), preferably at least 5 parts by weight, It is desirable to be blended after heat treatment. By dividing and adding the component (e), the components are uniformly dispersed, so that the stickiness on the surface of the molded article is eliminated and the moldability is improved.

【００４３】架橋反応前に配合する量（Ｘ）と架橋反応
後に配合する量（Ｙ）の割合は、Ｘ＜Ｙにした方が、よ
り優れたゴム弾性を有した樹脂が得られるので好まし
い。上記添加割合Ｘ、Ｙは、射出成形、押出成形などの
それぞれの最終成形方法によって決定することができ
る。It is preferable that the ratio of the amount (X) to be added before the crosslinking reaction and the amount (Y) to be added after the crosslinking reaction is X <Y because a resin having more excellent rubber elasticity can be obtained. The above addition ratios X and Y can be determined by respective final molding methods such as injection molding and extrusion molding.

【００４４】（ｆ）成分 無機充填剤 必要に応じて成分（ｆ）として、無機充填剤を配合する
ことができる。この充填剤は成形品の圧縮永久歪みなど
一部の物性を改良する効果のほかに、増量による経済上
の利点を有する。慣用の無機充填剤を満足に用いること
ができるが、例えば、炭酸カルシウム、タルク、水酸化
マグネシウム、マイカ、クレー、硫酸バリウム、天然け
い酸、合成けい酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン、
カーボンブラックなどがある。これらのうち、炭酸カル
シウムあるいはタルクが特に好ましい。 Component (f) Inorganic Filler If necessary, an inorganic filler can be blended as the component (f). This filler has the effect of improving some physical properties such as compression set of the molded article, and has the economical advantage of increasing the amount. Conventional inorganic fillers can be used satisfactorily, for example, calcium carbonate, talc, magnesium hydroxide, mica, clay, barium sulfate, natural silicic acid, synthetic silicic acid (white carbon), titanium oxide,
And carbon black. Of these, calcium carbonate or talc is particularly preferred.

【００４５】成分（ｆ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、０〜１００重量部、好ましくは０〜６
０重量部である。１００重量部を越えるものは得られる
エラストマー組成物の機械的強度の低下が著しく、か
つ、硬度が高くなって柔軟性が失われ、ゴム的な感触の
製品が得られなくなるので好ましくない。The compounding amount of the component (f) is 100 parts (a)
0-100 parts by weight, preferably 0-6 parts by weight, relative to parts by weight
0 parts by weight. If the amount exceeds 100 parts by weight, the mechanical strength of the obtained elastomer composition is remarkably reduced, and the hardness is increased, so that flexibility is lost, and a rubbery product cannot be obtained.

【００４６】有機パーオキサイド 本発明で用いられる有機パーオキサイドとしては、例え
ば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン
−３ 、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−
クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、ｔｅｒｔ‐ブチルクミルパーオキサ
イドなどを挙げることができる。 Organic peroxide Examples of the organic peroxide used in the present invention include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, and 2,5-dimethyl-2,5-di- (te
rt-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis ( tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-
Examples thereof include chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, and tert-butylcumyl peroxide.

【００４７】これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ
安定性の点で、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシ
ン−３が最も好ましい。Among them, 2,5-dimethyl-2,5-di- (te) is preferable in terms of odor, coloring and scorch stability.
Most preferred are rt-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexyne-3.

【００４８】パーオキサイドの添加量は、パーオキサイ
ドの添加時における成分（ａ）〜（ｆ）からなる組成物
１００重量部に対して０．１〜３．０重量部の範囲が好
ましく、さらに好ましくは０．５〜２．５重量部であ
り、より好ましくは１．０〜２．５重量部である。０．
１重量部未満では、必要とする架橋が得られない。３．
０重量部を越えると架橋が進みすぎて、架橋物の分散が
悪くなる。The amount of peroxide added is preferably in the range of 0.1 to 3.0 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the composition comprising components (a) to (f) at the time of peroxide addition. Is 0.5 to 2.5 parts by weight, more preferably 1.0 to 2.5 parts by weight. 0.
If the amount is less than 1 part by weight, the required crosslinking cannot be obtained. 3.
If the amount exceeds 0 parts by weight, the crosslinking proceeds excessively, and the dispersion of the crosslinked product becomes poor.

【００４９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製
造方法においては、有機パーオキサイドによる部分架橋
処理に際し、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレー
トのような多官能性ビニルモノマー、又はエチレングリ
コールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリ
レートのような多官能性メタクリレートモノマーを架橋
助剤として配合することができる。このような化合物に
より、均一かつ効率的な架橋反応が期待できる。In the method for producing the thermoplastic elastomer composition of the present invention, a polyfunctional vinyl monomer such as divinylbenzene or triallyl cyanurate, or ethylene glycol dimethacrylate or diethylene glycol Polyfunctional methacrylate monomers such as methacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and allyl methacrylate can be blended as a crosslinking aid. With such a compound, a uniform and efficient crosslinking reaction can be expected.

【００５０】特に、本発明においては、トリエチレング
リコールジメタクリレートが、取扱いやすく、前記被処
理品の主成分であるパーオキサイド架橋型オレフィン系
重合体ゴム（ｄ）との相溶性が良好であり、かつパーオ
キサイド可溶化作用を有し、パーオキサイドの分散助剤
として働くため、熱処理による架橋効果が均一かつ効果
的で、硬さとゴム弾性のバランスのとれた架橋熱可塑性
エラストマーが得られるため、最も好ましい。In particular, in the present invention, triethylene glycol dimethacrylate is easy to handle and has good compatibility with the peroxide crosslinked olefin polymer rubber (d) which is a main component of the article to be treated. In addition, it has a peroxide solubilizing effect and acts as a peroxide dispersing agent, so the cross-linking effect by heat treatment is uniform and effective, and a cross-linked thermoplastic elastomer with a balance between hardness and rubber elasticity can be obtained. preferable.

【００５１】本発明で用いられる架橋助剤の添加量は、
添加時における成分（ａ）〜（ｆ）からなる組成物１０
０重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲が好まし
く、さらに好ましくは１．０〜８重量部であり、より好
ましくは２〜６重量部であり。架橋助剤の添加量はパー
オキサイドの添加量の約２〜２．５倍の割合が好まし
い。０．１重量部未満では、必要とする架橋が得られな
い。１０重量部を越えると架橋が進みすぎて、架橋物の
分散が悪くなる。The amount of the crosslinking aid used in the present invention is
Composition 10 comprising components (a) to (f) at the time of addition
The range is preferably from 0.1 to 10 parts by weight, more preferably from 1.0 to 8 parts by weight, and even more preferably from 2 to 6 parts by weight, per 0 parts by weight. The addition amount of the crosslinking assistant is preferably about 2 to 2.5 times the addition amount of the peroxide. If the amount is less than 0.1 part by weight, required crosslinking cannot be obtained. If the amount exceeds 10 parts by weight, the crosslinking proceeds excessively, and the dispersion of the crosslinked product becomes poor.

【００５２】また、場合により用いられる抗酸化剤とし
ては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ｐ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，
４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，
４−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン
などのフェノール系抗酸化剤、ホスファイト系抗酸化剤
及びチオエーテル系抗酸化剤などがある。中でも、フェ
ノール系抗酸化剤とホスファイト系抗酸化剤が好まし
い。The antioxidants optionally used include 2,6-di-tert-p-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butylphenol,
4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 4,
4-dihydroxydiphenyl, tris (2-methyl-4
-Hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane; phenolic antioxidants; phosphite antioxidants; and thioether antioxidants. Among them, phenolic antioxidants and phosphite antioxidants are preferred.

【００５３】抗酸化剤の添加量は、添加時における成分
（ａ）〜（ｆ）からなる組成物１００重量部に対して、
３重量部以下の範囲が好ましく、さらに好ましくは１重
量部以下である。また、抗酸化剤は、ＴＰＥＥなどの耐
加水分解性防止のために、後述の製造方法の第一工程に
添加するのが好ましい。The amount of the antioxidant added is based on 100 parts by weight of the composition comprising components (a) to (f) at the time of addition.
The range is preferably 3 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less. The antioxidant is preferably added to the first step of the production method described below in order to prevent hydrolysis resistance such as TPEE.

【００５４】成分（ａ）〜（ｆ）の配合割合は、特に得
られる熱可塑性エラストマー組成物の品質に影響する架
橋度を考慮して任意に決定される。The mixing ratio of the components (a) to (f) is arbitrarily determined in consideration of the degree of crosslinking which particularly affects the quality of the obtained thermoplastic elastomer composition.

【００５５】［製造方法］本発明の樹脂組成物を製造す
るための方法における熱処理及び配合を行う手段として
は、慣用の方法が満足に使用できる。例えば、以下の３
工程により製造することができるが、これに限定されな
い。[Production Method] As a means for heat treatment and compounding in the method for producing the resin composition of the present invention, a conventional method can be satisfactorily used. For example, the following 3
It can be manufactured by a process, but is not limited to this.

【００５６】第一工程において、まず成分（ａ）、成分
（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）の少なくとも一部、及
び成分（ｅ）の一部、場合により、更に抗酸化剤、光安
定剤、着色剤、難燃剤等の各種添加剤及び成分（ｆ）を
予め溶融混練する。混練方法としては、ゴム、プラスチ
ックなどで通常用いられる方法であれば満足に使用で
き、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバ
リーミキサーあるいは各種のニーダーなどが用いられ
る。この工程により、各成分が均一に分散された組成物
を得ることができる。In the first step, first, at least a part of the component (a), the component (b), the component (c), the component (d), and a part of the component (e), and optionally, an antioxidant, Various additives such as a light stabilizer, a colorant, and a flame retardant, and the component (f) are melt-kneaded in advance. As the kneading method, a method usually used for rubber, plastics and the like can be used satisfactorily. For example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, various kneaders and the like are used. By this step, a composition in which each component is uniformly dispersed can be obtained.

【００５７】第二工程は、第一工程で得られた組成物
に、パーオキサイドおよび所望により架橋助剤等を加
え、更に加熱下に混練して架橋を生じせしめる。このよ
うに成分（ａ）〜成分（ｅ）を予め溶融混練してミクロ
な分散を生じせしめてから、有機パーオキサイドを加え
て架橋を起こすことが、特に好ましい物性をもたらす。
この工程は、一般に、二軸押出機、バンバリーミキサー
等を用いて混練する方法で行うことができる。上記第一
及び第二工程については、単一工程とし、各成分を混合
して溶融混練することも可能である。In the second step, the composition obtained in the first step is mixed with a peroxide and, if desired, a crosslinking aid, and further kneaded under heating to cause crosslinking. As described above, it is particularly preferable that the components (a) to (e) are melt-kneaded in advance to cause micro-dispersion, and then the organic peroxide is added to cause cross-linking.
This step can be generally performed by kneading using a twin-screw extruder, a Banbury mixer, or the like. The first and second steps may be a single step, and the components may be mixed and melt-kneaded.

【００５８】第三工程は、第二工程で得られた架橋した
組成物に対し、残りの成分を加えて混練する。混練は、
一般に、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリー
ミキサーあるいは各種のニーダーなどを用いて行うこと
ができる。この工程で、各成分の分散がさらに進むと同
時に、反応が完了する。In the third step, the remaining components are added to the crosslinked composition obtained in the second step and kneaded. Kneading is
Generally, it can be carried out using a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer or various kneaders. In this step, the reaction is completed at the same time as the dispersion of each component further proceeds.

【００５９】混練方法として、Ｌ／Ｄが４７以上の二軸
押出機やバンバリーミキサーを使用するとすべての工程
を連続的に行なうことができるので好ましい。また、例
えば、二軸押出機にて混練する場合、スクリューの回転
数は８０〜２５０ｒｐｍ、好ましくは８０〜１００ｒｐ
ｍの条件で行うと各成分が分散が良好で、物性の良好な
ものを得ることができる。As a kneading method, it is preferable to use a twin screw extruder or a Banbury mixer having an L / D of 47 or more, since all the steps can be continuously performed. Further, for example, when kneading with a twin-screw extruder, the rotation speed of the screw is 80 to 250 rpm, preferably 80 to 100 rpm.
When the reaction is performed under the condition of m, each component has good dispersion and good physical properties can be obtained.

【００６０】混練温度は、第一工程では、各成分が完全
に溶融して混合しやすい状態になるように温度設定する
ことが望ましい。第二工程では、有機パーオキサイド、
各成分に剪断力がかかり、且つ、反応が均一に進むよう
に温度設定することが望ましい。第三工程では、各成分
の混合が進むと同時に、反応が完了するように温度設定
することが望ましい。The kneading temperature is desirably set in the first step so that each component is completely melted and easily mixed. In the second step, an organic peroxide,
It is desirable to set the temperature so that a shear force is applied to each component and the reaction proceeds uniformly. In the third step, it is desirable to set the temperature so that the reaction is completed at the same time as the mixing of the components proceeds.

【００６１】成分（ａ）は、上記第一工程又は遅くとも
第二工程で配合することが必要である。これにより、成
分（ａ）の一部が架橋反応を生じ、その結果各成分の分
散性が良好になるという効果を生じる。成分（ｂ）、成
分（ｃ）は、上記第一工程で配合することが好ましい。
成分（ｂ）、成分（ｃ）を第三工程で配合すると、ブリ
ードアウトを生じる要因となり好ましくない。成分
（ｄ）は、全量を第一工程で配合することができるが、
加工特性、流動性、機械強度等を調整する目的で、適量
を第一工程で配合し残量を第二又は第三工程で配合する
こともできる。後者の場合には、パーオキサイド存在下
で部分架橋した組成物と第二又は第三工程で配合した成
分（ｄ）の一部が相溶して組成物中にミクロ分散し、得
られるエラストマー組成物の機械強度等の物性が向上す
るという効果を有するので好ましい。特には、適量を第
一工程で、残部を第二工程で配合するのが好ましい。成
分（ｅ）は、上述のごとく、適量を第一工程で配合し残
量を第三工程で配合することが好ましい。それにより、
パーオキサイド存在下で部分架橋した組成物と第三工程
で配合した成分（ｅ）の一部が相溶して組成物中にミク
ロ分散し、得られるエラストマー組成物の加工特性、流
動性、機械強度等の物性が向上するという効果を有す
る。成分（ｆ）は、第一工程及び第三工程の、いずれか
一方或いは、両者において配合することができる。The component (a) needs to be blended in the first step or at the latest in the second step. Thereby, a part of the component (a) causes a crosslinking reaction, and as a result, an effect is obtained that the dispersibility of each component is improved. Component (b) and component (c) are preferably blended in the first step.
If the components (b) and (c) are blended in the third step, it causes bleed-out, which is not preferable. Component (d) can be blended in its entirety in the first step,
For the purpose of adjusting processing characteristics, fluidity, mechanical strength, etc., an appropriate amount can be blended in the first step and the remaining amount can be blended in the second or third step. In the latter case, the composition obtained by partially crosslinking the composition in the presence of the peroxide and a part of the component (d) blended in the second or third step are compatible and microdispersed in the composition to obtain an elastomer composition. This is preferable since it has the effect of improving physical properties such as mechanical strength of the product. In particular, it is preferable to mix an appropriate amount in the first step and the rest in the second step. As described above, the component (e) is preferably blended in an appropriate amount in the first step and the remaining amount in the third step. Thereby,
The composition partially crosslinked in the presence of the peroxide and a part of the component (e) blended in the third step are compatible with each other and microdispersed in the composition, and the processing characteristics, fluidity, and mechanical properties of the obtained elastomer composition are obtained. This has the effect of improving physical properties such as strength. Component (f) can be blended in any one or both of the first step and the third step.

【００６２】このように架橋して得られた熱可塑性エラ
ストマー組成物の架橋度は、ゲル分率と動的弾性率によ
って表すことができる。ゲル分率は、試料１ｇを１００
メッシュ金網に包み、ソックスレー抽出機を用い、沸騰
キシレン中で１０時間抽出した後、試料１ｇに対する残
留固形分の重量の割合で表すことができる。動的弾性率
は、パラレルプレートを用いた溶融粘弾性の貯蔵弾性率
で表すことができる。本発明において、好ましい架橋度
は、ゲル分率で３０〜４５重量％、特には３５〜４５重
量％、貯蔵弾性率で１０５〜１０７Ｐａである。この範
囲未満では、得られた熱可塑性エラストマー組成物の高
温圧縮永久歪み、耐油性が悪い。またこの範囲を越える
と、成形加工性が悪化すると同時に引張特性が低下す
る。The degree of crosslinking of the thermoplastic elastomer composition obtained by crosslinking as described above can be represented by the gel fraction and the dynamic elastic modulus. The gel fraction was 100 g for 1 g of the sample.
After wrapped in a mesh wire mesh and extracted in boiling xylene using a Soxhlet extractor for 10 hours, it can be expressed by the ratio of the weight of the residual solid content to 1 g of the sample. The dynamic elastic modulus can be represented by a storage elastic modulus of melt viscoelasticity using a parallel plate. In the present invention, the preferable degree of crosslinking is 30 to 45% by weight, especially 35 to 45% by weight in terms of gel fraction, and 105 to 107 Pa in terms of storage modulus. Below this range, the resulting thermoplastic elastomer composition has poor high-temperature compression set and oil resistance. If the ratio exceeds this range, the moldability deteriorates, and at the same time, the tensile properties decrease.

【００６３】このようにして得られた熱可塑性エラスト
マー組成物は、従来技術によって得られた組成物より
も、各成分が均一にミクロ分散しているので、圧縮永久
歪み、引張強度等の物性が安定して良好な組成物であ
る。In the thermoplastic elastomer composition thus obtained, since the components are more uniformly microdispersed than the composition obtained by the conventional technique, physical properties such as compression set and tensile strength are improved. It is a stable and good composition.

【００６４】[0064]

【実施例】以下実施例、比較例を用いて本発明を具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。実施例、比較例において用いた評価方法は次の方法
によった。 １）硬さ：ＪＩＳ Ｋ ６３０１、ＪＩＳ Ｓ６０５０
に準拠し、試験片は６．３ｍｍ圧プレスシートを用い
た。 ２）引張強さ：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、試験片
は１ｍｍ厚プレスシートを、ダンベルで３号型に打抜い
て使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とした。 ３）引張伸び：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、試験片
は１ｍｍ厚プレスシートを、ダンベルで３号型に打抜い
て使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とした。 ４）１００％伸び応力：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠
し、試験片は１ｍｍ厚プレスシートを、ダンベルで３号
型に打抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とし
た。 ５）１００％永久伸び：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠
し、試験片は１ｍｍ厚プレスシートを、ダンベルで３号
型に打抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とし
た。１００％伸長した時点で１０分間保持後、チャック
を開放し、１０分間放置後、標線間の長さを測定した。 ６）反発弾性：ＢＳ９０３に準拠し、試験片は４ｍｍ厚
さプレスシートを使用した。 ７）圧縮永久歪み：ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠し、試
験片は６．３ｍｍ厚さプレスシートを使用した。７０℃
×２２時間、１００℃×２２時間、１２０℃×２２時
間、１４０℃×１１時間、２５％変形の条件にて測定し
た。 ８）テーバー磨耗量：ＪＩＳ Ｋ ７２０４に準拠し、
試験片は３ｍｍ厚さプレスシートを使用した。１０００
回転後の磨耗質量を測定した。 ９）スパイラルフロー：厚さ１ｍｍのスパイラルフロー
試験用金型に、樹脂温度２２０℃、射出圧８００ｋｇ／
ｃｍ2 の条件にて射出成形して、樹脂組成物の流動距離
を測定した。 １０）引裂強度：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、試験
片は２．５ｍｍ厚さプレスシートを、ダンベルでＢ型に
打抜いて使用した。引張強度は５００ｍｍ／分とした。 １１）耐油性：ＪＩＳ Ｋ ６３０１ に準拠し、試験
片は１ｍｍ厚さプレスシートを、ダンベルで３号型に打
抜いて使用した。ＡＳＴＭ２号油を用い、７０℃×２４
時間の重量変化と体積変化、引張強さ残率、１００％伸
び応力を測定した。１２）成形性：８０トンの射出成形
機で８．５ｍｍ×５ｍｍ×３ｍｍ厚さシートを所定の条
件で成形し、デラミネーションや変形がなく、著しく外
観を悪化させるようなフローマークがない場合、成形性
が良好であるとした。 １３）ベトツキ性：上記成形品について低分子量物のブ
リードやブルームが見られず、手で触れてもベトツキが
ない場合、ベトツキ性良好であるとした。The present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The evaluation method used in Examples and Comparative Examples was as follows. 1) Hardness: JIS K6301, JIS S6050
6.3 mm pressure press sheet was used for the test piece. 2) Tensile strength: According to JIS K 6301, a test piece was prepared by punching a 1 mm thick pressed sheet into a No. 3 die using a dumbbell. The tensile speed was 500 mm / min. 3) Tensile elongation: According to JIS K 6301, a test piece was prepared by punching a 1 mm thick pressed sheet into a No. 3 die using a dumbbell. The tensile speed was 500 mm / min. 4) 100% elongation stress: According to JIS K 6301, a test piece was prepared by punching a 1 mm thick pressed sheet into a No. 3 die using a dumbbell. The tensile speed was 500 mm / min. 5) 100% permanent elongation: Based on JIS K 6301, a test piece was prepared by punching a 1 mm thick press sheet into a No. 3 die using a dumbbell. The tensile speed was 500 mm / min. After holding at 100% elongation for 10 minutes, the chuck was opened, left for 10 minutes, and the length between the marked lines was measured. 6) Rebound resilience: Based on BS903, a 4 mm-thick press sheet was used as a test piece. 7) Compression set: Based on JIS K6262, a 6.3 mm-thick press sheet was used as a test piece. 70 ° C
It was measured under the conditions of × 22 hours, 100 ° C. × 22 hours, 120 ° C. × 22 hours, 140 ° C. × 11 hours, and 25% deformation. 8) Taber abrasion: JIS K 7204,
The test piece used was a 3 mm-thick press sheet. 1000
The wear mass after rotation was measured. 9) Spiral flow: Spiral flow test mold having a thickness of 1 mm, resin temperature 220 ° C, injection pressure 800 kg /
Injection molding was performed under the condition of cm 2 , and the flow distance of the resin composition was measured. 10) Tear strength: According to JIS K 6301, a test piece was prepared by punching a 2.5 mm-thick press sheet into a B-shape with a dumbbell. The tensile strength was 500 mm / min. 11) Oil resistance: According to JIS K 6301, a test piece was prepared by punching a 1 mm thick press sheet into a No. 3 die using a dumbbell. Using ASTM No. 2 oil, 70 ° C x 24
Changes in weight and volume over time, residual tensile strength, and 100% elongation stress were measured. 12) Formability: An 8.5 ton × 3 mm thick sheet is molded under predetermined conditions using an 80-ton injection molding machine, and there is no delamination or deformation, and there is no flow mark that significantly deteriorates the appearance. It was determined that the moldability was good. 13) Stickiness: When no bleeding or bloom of a low molecular weight product was observed in the above molded product and there was no stickiness even when touched by hand, it was determined that stickiness was good.

【００６５】各成分としては、以下のものを用いた。 成分（ａ）：水添ブロック共重合体 クラレ社製 セプトン４０５５ スチレンの含有量：３０重量％ イソプレンの含有量：７０重量％ 重量平均分子量：１３０，０００ 分子量分布：１．３ 水素添加率：９０％以上 成分（ｂ）：非芳香族系ゴム軟化剤 出光興産社製 ダイアナプロセスオイルＰＷ‐９０ 種類：パラフィン系オイル 重量平均分子量：５４０ 芳香族成分の含有量：０．１％以下 成分（ｃ）：水添石油樹脂 出光石油化学 アイマーブ Ｐ−１４０ 種類：水添石油樹脂 Ｃ5 −芳香族系共重合水素添加樹
脂 成分（ｄ）：パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂 ＰＥ−１ 出光石油化学社製 Ｖ‐０３９８ＣＮ 種類：ＬＬＤＰＥ 重量平均分子量：８０，０００ ＥＰ−１ 日本合成ゴム社製 ＥＰ９６１ＳＰ 種類：ＥＰＲ 重量平均分子量：１５０，０００ 成分（ｅ）：パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂 ＰＰ−１ 旭化成社製 Ｅ１１００ 種類：ＰＰ ＭＦＲ：０．５ ｇ／１０分 ＰＰ−２ 出光石油化学社製 ＴＰＯ Ｅ２６４０ 種類：低結晶ポリプロピレン ＭＲＦ：２．５ ｇ／１０分 ＰＰ−３： 三菱油化社製 ＢＣ０３Ｂ 種類：ＰＰ ＭＦＲ：３０ ｇ／１０分 成分（ｆ）：無機充填剤 三共精粉社製 ＲＳ４００ 種類：炭酸カルシウム パーオキサイド：日本油脂社製 パーヘキサ２５Ｂ 種類：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペロ
オキシ）−ヘキサン 架橋助剤：新中村化学社製 ＮＫエステル ３Ｇ 種類：トリエチレングリコールジメタクリレート 抗酸化剤：旭電化社製 ＰＥＰ‐３６The following were used as each component. Component (a): hydrogenated block copolymer Septon 4055 manufactured by Kuraray Co., Ltd. Content of styrene: 30% by weight Content of isoprene: 70% by weight Weight average molecular weight: 130,000 Molecular weight distribution: 1.3 Hydrogenation rate: 90 % Or more Component (b): Non-aromatic rubber softener Diana Process Oil PW-90 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. Type: paraffinic oil Weight average molecular weight: 540 Content of aromatic component: 0.1% or less Component (c) : hydrogenated petroleum resin Idemitsu Petrochemical Aimabu P-140 type: hydrogenated petroleum resin C 5 - aromatic copolymer hydrogenated resin component (d): peroxide-crosslinking olefinic resin PE-1 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. V -0398CN Type: LLDPE Weight average molecular weight: 80,000 EP-1 EP961SP manufactured by Nippon Synthetic Rubber Type: EPR Weight average molecular weight: 1 Component (e): Peroxide-decomposable olefin resin PP-1 E1100 manufactured by Asahi Kasei Corporation PP MFR: 0.5 g / 10 min PP-2 TPO E2640 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Type: low crystalline polypropylene MRF : 2.5 g / 10 min PP-3: BC03B manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd. Type: PP MFR: 30 g / 10 min Component (f): Inorganic filler RS400 manufactured by Sankyo Seiko Co., Ltd. Type: calcium carbonate Peroxide: Japan Perfex 25B manufactured by Yushi Co., Ltd. Type: 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexane Crosslinking assistant: NK ester 3G manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. Type: triethylene glycol dimethacrylate Antioxidant: Asahi Denka PEP-36

【００６６】（実施例１）前記第一〜第三工程に従っ
て、樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分
（ａ）としてセプトン４０５５を１００重量部、成分
（ｂ）としてＰＷ‐９０を１５６重量部、成分（ｄ）と
してＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成
分（ｃ）としてＰ−１４０を２１重量部、成分（ｅ）と
してＰＰ‐２（Ｅ２６４０）を２１重量部、成分（ｆ）
としてＲＳ４００を１０重量部、抗酸化剤としてＰＥＰ
‐３６を０．２重量部用いた。第二工程において、パー
オキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６重量部、架
橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを５．７重量部用いた。
各工程において、以下の温度条件にて２軸混練機をスク
リュー回転１００ｒｐｍで用いた。第一工程混練温度：
２３０〜２４０℃、第二工程混練温度：１８０〜２２０
℃、第三工程混練温度：２００〜２２０℃。得られた樹
脂の物性を上記評価方法に従って測定した。組成を表１
に示し、結果を表２に示す。Example 1 A resin composition was manufactured according to the first to third steps. In the first step, 100 parts by weight of Septon 4055 as the component (a), 156 parts by weight of PW-90 as the component (b), 4.2 parts by weight of PE-1 (V-0398CN) as the component (d), 21 parts by weight of P-140 as component (c), 21 parts by weight of PP-2 (E2640) as component (e), component (f)
10 parts by weight of RS400 and PEP as an antioxidant
-36 was used in an amount of 0.2 part by weight. In the second step, 2.6 parts by weight of Perhexa 25B was used as a peroxide, and 5.7 parts by weight of NK ester 3G was used as a crosslinking aid.
In each step, a twin-screw kneader was used at a screw rotation of 100 rpm under the following temperature conditions. First step kneading temperature:
230-240 ° C, second step kneading temperature: 180-220
C., third step kneading temperature: 200 to 220C. Physical properties of the obtained resin were measured in accordance with the above evaluation methods. Table 1 shows the composition
And the results are shown in Table 2.

【００６７】（実施例２）成分（ｃ）を４２重量部に変
更したこと以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物を
製造し、物性を評価した。組成を表１に示し、結果を表
２に示す。(Example 2) A resin composition was prepared and its physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the component (c) was changed to 42 parts by weight. The composition is shown in Table 1 and the results are shown in Table 2.

【００６８】（実施例３）成分（ｃ）を１００重量部に
変更した以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物を製
造し、物性を評価した。組成を表１に示し、結果を表２
に示す。Example 3 A resin composition was prepared and the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the component (c) was changed to 100 parts by weight. The composition is shown in Table 1 and the results are shown in Table 2.
Shown in

【００６９】（実施例４）成分（ｂ）を６０重量部に変
更した以外は実施例２と同様にして、樹脂組成物を製造
し、物性を評価した。組成を表１に示し、結果を表２に
示す。Example 4 A resin composition was prepared and the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 2 except that the component (b) was changed to 60 parts by weight. The composition is shown in Table 1 and the results are shown in Table 2.

【００７０】（実施例５）成分（ｂ）を２３０重量部に
変更した以外は実施例２と同様にして、樹脂組成物を製
造し、物性を評価した。組成を表１に示し、結果を表２
に示す。Example 5 A resin composition was prepared and the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 2 except that the component (b) was changed to 230 parts by weight. The composition is shown in Table 1 and the results are shown in Table 2.
Shown in

【００７１】（実施例６）前記第一〜第三工程に従って
樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分（ａ）
としてセプトン４０５５を１００重量部、成分（ｂ）と
してＰＷ‐９０を１５６重量部、成分（ｄ）としてＰＥ
‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成分（ｃ）
としてＰ−１４０を４２重量部、成分（ｅ）として、Ｐ
Ｐ−２（Ｅ２６４０）２１重量部、成分（ｆ）としてＲ
Ｓ４００を１０重量部、抗酸化剤としてＰＥＰ‐３６を
０．２重量部用いた。第二工程において、パーオキサイ
ドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６重量部、架橋助剤と
してＮＫエステル３Ｇを５．７重量部用いた。第三工程
において、成分（ｅ）としてＰＰ‐３（ＢＣ０３Ｂ）を
１５重量部を用いた。実施例１と同様にして樹脂組成物
を製造し、物性を評価した。組成を表１に示し、結果を
表２に示す。Example 6 A resin composition was manufactured according to the first to third steps. In the first step, component (a)
10055 parts by weight of Septon 4055, 156 parts by weight of PW-90 as component (b), and PE as component (d)
4.2 parts by weight of -1 (V-0398CN), component (c)
42 parts by weight of P-140, and P as a component (e)
21 parts by weight of P-2 (E2640), R as component (f)
10 parts by weight of S400 and 0.2 parts by weight of PEP-36 as an antioxidant were used. In the second step, 2.6 parts by weight of Perhexa 25B was used as a peroxide, and 5.7 parts by weight of NK ester 3G was used as a crosslinking aid. In the third step, 15 parts by weight of PP-3 (BC03B) was used as the component (e). A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated. The composition is shown in Table 1 and the results are shown in Table 2.

【００７２】（実施例７）前記第一〜第三工程に従って
樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分（ａ）
としてセプトン４０５５を１００重量部、成分（ｂ）と
してＰＷ‐９０を１８８重量部、成分（ｄ）としてＰＥ
‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成分（ｃ）
としてＰ−１４０を２１重量部、成分（ｅ）として、Ｐ
Ｐ−２（Ｅ２６４０）２１重量部、成分（ｆ）としてＲ
Ｓ４００を１０重量部、抗酸化剤としてＰＥＰ‐３６を
０．２重量部用いた。第二工程において、パーオキサイ
ドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６重量部、架橋助剤と
してＮＫエステル３Ｇを５．７重量部用いた。実施例１
と同様にして樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組
成を表１に示し、結果を表２に示す。Example 7 A resin composition was produced according to the first to third steps. In the first step, component (a)
10055 parts by weight of Septon 4055, 188 parts by weight of PW-90 as component (b), and PE as component (d)
4.2 parts by weight of -1 (V-0398CN), component (c)
21 parts by weight of P-140, and as component (e), P
21 parts by weight of P-2 (E2640), R as component (f)
10 parts by weight of S400 and 0.2 parts by weight of PEP-36 as an antioxidant were used. In the second step, 2.6 parts by weight of Perhexa 25B was used as a peroxide, and 5.7 parts by weight of NK ester 3G was used as a crosslinking aid. Example 1
In the same manner as in the above, a resin composition was produced, and physical properties were evaluated. The composition is shown in Table 1 and the results are shown in Table 2.

【００７３】（実施例８）成分（ｃ）を４２重量部に変
更したこと以外は実施例７と同様にして、樹脂組成物を
製造し、物性を評価した。組成を表１に示し、結果を表
２に示す。Example 8 A resin composition was prepared and the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 7 except that the component (c) was changed to 42 parts by weight. The composition is shown in Table 1 and the results are shown in Table 2.

【００７４】[0074]

【表１】 [Table 1]

【００７５】[0075]

【表２】 [Table 2]

【００７６】（実施例９）前記第一〜第三工程に従って
樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分（ａ）
としてセプトン４０５５を１００重量部、成分（ｂ）と
してＰＷ‐９０を１８８重量部、成分（ｄ）としてＰＥ
‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成分（ｃ）
としてＰ−１４０を４２重量部、成分（ｅ）として、Ｐ
Ｐ−２（Ｅ２６４０）２１重量部、成分（ｆ）としてＲ
Ｓ４００を１０重量部、抗酸化剤としてＰＥＰ‐３６を
０．２重量部用いた。第二工程において、パーオキサイ
ドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６重量部、架橋助剤と
してＮＫエステル３Ｇを５．７重量部用いた。第三工程
において、成分（ｅ）としてＰＰ−３（ＢＣ０３Ｂ）を
２５重量部用いた。実施例１と同様にして樹脂組成物を
製造し、物性を評価した。組成を表３に示し、結果を表
４に示す。Example 9 A resin composition was manufactured according to the first to third steps. In the first step, component (a)
10055 parts by weight of Septon 4055, 188 parts by weight of PW-90 as component (b), and PE as component (d)
4.2 parts by weight of -1 (V-0398CN), component (c)
42 parts by weight of P-140, and P as a component (e)
21 parts by weight of P-2 (E2640), R as component (f)
10 parts by weight of S400 and 0.2 parts by weight of PEP-36 as an antioxidant were used. In the second step, 2.6 parts by weight of Perhexa 25B was used as a peroxide, and 5.7 parts by weight of NK ester 3G was used as a crosslinking aid. In the third step, 25 parts by weight of PP-3 (BC03B) was used as the component (e). A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated. The composition is shown in Table 3 and the results are shown in Table 4.

【００７７】（実施例１０）前記第一〜第三工程に従っ
て樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分
（ａ）としてセプトン４０５５を１００重量部、成分
（ｂ）としてＰＷ‐９０を１８８重量部、成分（ｄ）と
してＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成
分（ｃ）としてＰ−１４０を４２重量部、成分（ｅ）と
してＰＰ−１（Ｖ−０３９８Ｃ）を１０重量部、成分
（ｆ）としてＲＳ４００を１０重量部、抗酸化剤として
ＰＥＰ‐３６を０．２重量部を用いた。第二工程におい
て、パーオキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６重
量部、架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを５．７重量部
を用いた。第三工程において、成分（ｅ）としてＰＰ‐
３（ＢＣ０３Ｂ）を１０重量部を用いた。実施例１と同
様にして樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を
表３に示し、結果を表４に示す。Example 10 A resin composition was produced according to the first to third steps. In the first step, 100 parts by weight of Septon 4055 as the component (a), 188 parts by weight of PW-90 as the component (b), 4.2 parts by weight of PE-1 (V-0398CN) as the component (d), 42 parts by weight of P-140 as component (c), 10 parts by weight of PP-1 (V-0398C) as component (e), 10 parts by weight of RS400 as component (f), and PEP-36 as antioxidant 0.2 parts by weight were used. In the second step, 2.6 parts by weight of perhexa 25B was used as a peroxide, and 5.7 parts by weight of NK ester 3G was used as a crosslinking aid. In the third step, component (e) is PP-
3 (BC03B) in an amount of 10 parts by weight. A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated. The composition is shown in Table 3 and the results are shown in Table 4.

【００７８】（実施例１１）成分（ｂ）を１４６重量部
に変更した以外は実施例１０と同様にして、樹脂組成物
を製造し、物性を評価した。組成を表３に示す。結果を
表４に示す。 （実施例１２）成分（ｂ）を２３０重量部に変更した以
外は実施例１０と同様にして、樹脂組成物を製造し、物
性を評価した。組成を表３に示す。結果を表４に示す。 （実施例１３）前記第一〜第三工程に従って樹脂組成物
を製造した。第一工程において、成分（ａ）としてセプ
トン４０５５を１００重量部、成分（ｂ）としてＰＷ‐
９０を１８８重量部、成分（ｄ）としてＰＥ‐１（Ｖ‐
０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成分（ｃ）としてＰ−
１４０を４２重量部、成分（ｅ）としてＰＰ−２（Ｅ２
６４０）を６０重量部、成分（ｆ）としてＲＳ４００を
１０重量部、抗酸化剤としてＰＥＰ‐３６を０．２重量
部を用いた。第二工程において、パーオキサイドとして
パーヘキサ２５Ｂを２．６重量部、架橋助剤としてＮＫ
エステル３Ｇを５．７重量部を用いた。第三工程におい
て、成分（ｅ）としてＰＰ‐３（ＢＣ０３Ｂ）を１０重
量部を用いた。実施例１と同様にして樹脂組成物を製造
し、物性を評価した。組成を表３に示し、結果を表４に
示す。(Example 11) A resin composition was prepared and the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 10 except that the component (b) was changed to 146 parts by weight. The composition is shown in Table 3. Table 4 shows the results. (Example 12) A resin composition was produced and the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 10, except that the component (b) was changed to 230 parts by weight. The composition is shown in Table 3. Table 4 shows the results. Example 13 A resin composition was manufactured according to the first to third steps. In the first step, 100 parts by weight of Septon 4055 as the component (a) and PW-
90 as 188 parts by weight, and PE-1 (V-
0398CN) as a component (c).
140 parts by weight, and PP-2 (E2
640), 60 parts by weight, 10 parts by weight of RS400 as the component (f), and 0.2 parts by weight of PEP-36 as the antioxidant. In the second step, 2.6 parts by weight of Perhexa 25B as a peroxide and NK as a crosslinking aid
5.7 parts by weight of ester 3G was used. In the third step, 10 parts by weight of PP-3 (BC03B) was used as the component (e). A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated. The composition is shown in Table 3 and the results are shown in Table 4.

【００７９】（実施例１４）前記第一〜第三工程に従っ
て樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分
（ａ）としてセプトン４０５５を１００重量部、成分
（ｂ）としてＰＷ‐９０を１８８重量部、成分（ｄ）と
してＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成
分（ｃ）としてＰ−１４０を４２重量部、成分（ｅ）と
してＰＰ−２（Ｅ２６４０）を２１重量部、成分（ｆ）
としてＲＳ４００を１０重量部、抗酸化剤としてＰＥＰ
‐３６を０．２重量部を用いた。第二工程において、パ
ーオキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを２重量部、架橋
助剤としてＮＫエステル３Ｇを４．４重量部を用いた。
第三工程において、成分（ｅ）としてＰＰ‐３（ＢＣ０
３Ｂ）を２５重量部を用いた。実施例１と同様にして樹
脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表３に示
し、結果を表４に示す。 （実施例１５）パーオキサイドを３重量部、架橋助剤を
６．６重量部に変更した以外は実施例１４と同様にし
て、樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表３
に示す。結果を表４に示す。Example 14 A resin composition was manufactured according to the first to third steps. In the first step, 100 parts by weight of Septon 4055 as the component (a), 188 parts by weight of PW-90 as the component (b), 4.2 parts by weight of PE-1 (V-0398CN) as the component (d), 42 parts by weight of P-140 as component (c), 21 parts by weight of PP-2 (E2640) as component (e), component (f)
10 parts by weight of RS400 and PEP as an antioxidant
0.2 part by weight of -36 was used. In the second step, 2 parts by weight of Perhexa 25B was used as a peroxide, and 4.4 parts by weight of NK ester 3G was used as a crosslinking aid.
In the third step, PP-3 (BC0
3B) was used in an amount of 25 parts by weight. A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated. The composition is shown in Table 3 and the results are shown in Table 4. (Example 15) A resin composition was prepared and the physical properties were evaluated in the same manner as in Example 14, except that the peroxide was changed to 3 parts by weight and the crosslinking aid was changed to 6.6 parts by weight. Table 3 shows the composition
Shown in Table 4 shows the results.

【００８０】（実施例１６）前記第一〜第三工程に従っ
て樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分
（ａ）としてセプトン４０５５を１００重量部、成分
（ｂ）としてＰＷ‐９０を１８８重量部、成分（ｄ）と
してＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を２．１重量部、成
分（ｃ）としてＰ−１４０を４２重量部、成分（ｅ）と
して、ＰＰ−２（Ｅ２６４０）２１重量部、成分（ｆ）
としてＲＳ４００を１０重量部、抗酸化剤としてＰＥＰ
‐３６を０．２重量部用いた。第二工程において、パー
オキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６重量部、架
橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを５．７重量部、成分
（ｄ）としてＥＰ−１（ＥＰ９６１ＳＰ）を２．１重量
部用いた。第三工程において成分（ｅ）としてＰＰ−３
（ＢＣ０３Ｂ）を１５重量部用いた。実施例１と同様に
して樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表３
に示し、結果を表４に示す。Example 16 A resin composition was produced according to the first to third steps. In the first step, 100 parts by weight of Septon 4055 as the component (a), 188 parts by weight of PW-90 as the component (b), 2.1 parts by weight of PE-1 (V-0398CN) as the component (d), 42 parts by weight of P-140 as component (c), 21 parts by weight of PP-2 (E2640) as component (e), component (f)
10 parts by weight of RS400 and PEP as an antioxidant
-36 was used in an amount of 0.2 part by weight. In the second step, 2.6 parts by weight of perhexa 25B as a peroxide, 5.7 parts by weight of NK ester 3G as a crosslinking aid, and 2.1 parts by weight of EP-1 (EP961SP) as a component (d) were used. . In the third step, PP-3 is used as component (e).
(BC03B) was used in an amount of 15 parts by weight. A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated. Table 3 shows the composition
And the results are shown in Table 4.

【００８１】（実施例１７）前記第一〜第三工程に従っ
て樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分
（ａ）としてセプトン４０５５を１００重量部、成分
（ｂ）としてＰＷ‐９０を１８８重量部、成分（ｄ）と
してＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を２．１重量部、成
分（ｃ）としてＰ−１４０を４２重量部、成分（ｅ）と
して、ＰＰ−２（Ｅ２６４０）２１重量部、成分（ｆ）
としてＲＳ４００を１０重量部、抗酸化剤としてＰＥＰ
‐３６を０．２重量部用いた。第二工程において、パー
オキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６重量部、架
橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを５．７重量部、成分
（ｄ）としてＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を２．１重
量部用いた。第三工程において、成分（ｅ）としてＰＰ
−３（ＢＣ０３Ｂ）を１５重量部用いた。実施例１と同
様にして樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を
表３に示し、結果を表４に示す。Example 17 A resin composition was manufactured according to the first to third steps. In the first step, 100 parts by weight of Septon 4055 as the component (a), 188 parts by weight of PW-90 as the component (b), 2.1 parts by weight of PE-1 (V-0398CN) as the component (d), 42 parts by weight of P-140 as component (c), 21 parts by weight of PP-2 (E2640) as component (e), component (f)
10 parts by weight of RS400 and PEP as an antioxidant
-36 was used in an amount of 0.2 part by weight. In the second step, 2.6 parts by weight of perhexa 25B as a peroxide, 5.7 parts by weight of NK ester 3G as a crosslinking aid, and 2.1 parts by weight of PE-1 (V-0398CN) as a component (d) Using. In the third step, as component (e), PP
-15 (BC03B) was used in an amount of 15 parts by weight. A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated. The composition is shown in Table 3 and the results are shown in Table 4.

【００８２】[0082]

【表３】 [Table 3]

【００８３】[0083]

【表４】 [Table 4]

【００８４】（比較例１）前記第一〜第三工程に従って
樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分（ａ）
としてセプトン４０５５を１００重量部、成分（ｂ）と
してＰＷ‐９０を１５６重量部、成分（ｄ）としてＰＥ
‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成分（ｅ）
としてＰＰ‐２（Ｅ２６４０）を２１重量部、成分
（ｆ）としてＲＳ４００を１０重量部、抗酸化剤として
ＰＥＰ‐３６を０．２重量部用いた。第二工程におい
て、パーオキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６重
量部、架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを５．７重量部
用いた。実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、物
性を評価した。組成を表５に、結果を表６に示す。Comparative Example 1 A resin composition was manufactured according to the first to third steps. In the first step, component (a)
10055 parts by weight of Septon 4055, 156 parts by weight of PW-90 as component (b), and PE as component (d)
4.2 parts by weight of -1 (V-0398CN), component (e)
21 parts by weight of PP-2 (E2640), 10 parts by weight of RS400 as the component (f), and 0.2 parts by weight of PEP-36 as an antioxidant. In the second step, 2.6 parts by weight of Perhexa 25B was used as a peroxide, and 5.7 parts by weight of NK ester 3G was used as a crosslinking aid. A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated. The composition is shown in Table 5 and the results are shown in Table 6.

【００８５】（比較例２）前記第一〜第三工程に従って
樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分（ａ）
としてセプトン４０５５を１００重量部、成分（ｂ）と
してＰＷ‐９０を１５６重量部、成分（ｄ）としてＰＥ
‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成分（ｃ）
としてＰ−１４０を５重量部、成分（ｅ）としてＰＰ‐
２（Ｅ２６４０）を２１重量部、成分（ｆ）としてＲＳ
４００を１０重量部、抗酸化剤としてＰＥＰ‐３６を
０．２重量部用いた。第二工程において、パーオキサイ
ドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６重量部、架橋助剤と
してＮＫエステル３Ｇを５．７重量部用いた。実施例１
と同様にして樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組
成を表５に、結果を表６に示す。Comparative Example 2 A resin composition was manufactured according to the first to third steps. In the first step, component (a)
10055 parts by weight of Septon 4055, 156 parts by weight of PW-90 as component (b), and PE as component (d)
4.2 parts by weight of -1 (V-0398CN), component (c)
5 parts by weight of P-140 and PP- as component (e)
2 (E2640) as 21 parts by weight, and RS as component (f)
10 parts by weight of 400 and 0.2 parts by weight of PEP-36 as an antioxidant were used. In the second step, 2.6 parts by weight of Perhexa 25B was used as a peroxide, and 5.7 parts by weight of NK ester 3G was used as a crosslinking aid. Example 1
In the same manner as in the above, a resin composition was produced, and physical properties were evaluated. The composition is shown in Table 5 and the results are shown in Table 6.

【００８６】（比較例３）成分（ｃ）のＰ−１４０を１
２６重量部に変更した以外は比較例１と同様にして、樹
脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表５に、結
果を表６に示す。 （比較例４）成分（ｂ）のＰＷ‐９０を１５重量部、成
分（ｃ）のＰ−１４０を４２重量部に変更した以外は比
較例１と同様にして、樹脂組成物を製造した。物性測定
用の試験片が得られなかった。(Comparative Example 3) P-140 of the component (c) was changed to 1
A resin composition was prepared and the physical properties were evaluated in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition was changed to 26 parts by weight. The composition is shown in Table 5 and the results are shown in Table 6. (Comparative Example 4) A resin composition was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that PW-90 of the component (b) was changed to 15 parts by weight and P-140 of the component (c) was changed to 42 parts by weight. A test piece for measuring physical properties could not be obtained.

【００８７】（比較例５）成分（ｂ）のＰＷ‐９０を３
５０重量部、に変更した以外は比較例４と同様にして、
樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を表５に、
結果を表６に示す。(Comparative Example 5) PW-90 of component (b) was added to 3
Except having changed to 50 parts by weight, in the same manner as in Comparative Example 4,
A resin composition was manufactured and physical properties were evaluated. Table 5 shows the composition.
Table 6 shows the results.

【００８８】（比較例６）前記第一〜第三工程に従って
樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分（ａ）
としてセプトン４０５５を１００重量部、成分（ｂ）と
してＰＷ‐９０を１５６重量部、成分（ｄ）としてＰＥ
‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成分（ｃ）
としてＰ−１４０を１２６重量部、成分（ｅ）としてＰ
Ｐ‐２（Ｅ２６４０）を２１重量部、成分（ｆ）として
ＲＳ４００を１０重量部、抗酸化剤としてＰＥＰ‐３６
を０．２重量部用いた。第二工程において、パーオキサ
イドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６重量部、架橋助剤
としてＮＫエステル３Ｇを５．７重量部用いた。第三工
程において、成分（ｅ）としてＰＰ‐３（ＢＣ０３Ｂ）
を１５重量部を用いた。実施例１と同様にして樹脂組成
物を製造し、物性を評価した。組成を表５に、結果を表
６に示す。Comparative Example 6 A resin composition was manufactured according to the first to third steps. In the first step, component (a)
10055 parts by weight of Septon 4055, 156 parts by weight of PW-90 as component (b), and PE as component (d)
4.2 parts by weight of -1 (V-0398CN), component (c)
126 parts by weight of P-140, and P as component (e)
21 parts by weight of P-2 (E2640), 10 parts by weight of RS400 as the component (f), and PEP-36 as an antioxidant
Was used in an amount of 0.2 part by weight. In the second step, 2.6 parts by weight of Perhexa 25B was used as a peroxide, and 5.7 parts by weight of NK ester 3G was used as a crosslinking aid. In the third step, PP-3 (BC03B) as component (e)
Was used in an amount of 15 parts by weight. A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated. The composition is shown in Table 5 and the results are shown in Table 6.

【００８９】[0089]

【表５】 [Table 5]

【００９０】[0090]

【表６】 [Table 6]

【００９１】（比較例７）前記第一〜第三工程に従って
樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分（ａ）
としてセプトン４０５５を１００重量部、成分（ｂ）と
してＰＷ‐９０を１８８重量部、成分（ｄ）としてＰＥ
‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成分（ｅ）
としてＰＰ‐２（Ｅ２６４０）を２１重量部、成分
（ｆ）としてＲＳ４００を１０重量部、抗酸化剤として
ＰＥＰ‐３６を０．２重量部用いた。第二工程におい
て、パーオキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６重
量部、架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを５．７重量部
用いた。実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、物
性を評価した。組成を表７に、結果を表８に示す。Comparative Example 7 A resin composition was manufactured according to the first to third steps. In the first step, component (a)
10055 parts by weight of Septon 4055, 188 parts by weight of PW-90 as component (b), and PE as component (d)
4.2 parts by weight of -1 (V-0398CN), component (e)
21 parts by weight of PP-2 (E2640), 10 parts by weight of RS400 as the component (f), and 0.2 parts by weight of PEP-36 as an antioxidant. In the second step, 2.6 parts by weight of Perhexa 25B was used as a peroxide, and 5.7 parts by weight of NK ester 3G was used as a crosslinking aid. A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated. The composition is shown in Table 7 and the results are shown in Table 8.

【００９２】（比較例８）前記第一〜第三工程に従って
樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分（ａ）
としてセプトン４０５５を１００重量部、成分（ｂ）と
してＰＷ‐９０を１８８重量部、成分（ｄ）としてＰＥ
‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成分（ｃ）
としてＰ−１４０を１２６重量部、成分（ｅ）としてＰ
Ｐ−２（Ｅ２６４０）を２１重量部、成分（ｆ）として
ＲＳ４００を１０重量部、抗酸化剤としてＰＥＰ‐３６
を０．２重量部用いた。第二工程において、パーオキサ
イドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６重量部、架橋助剤
としてＮＫエステル３Ｇを５．７重量部用いた。実施例
１と同様にして樹脂組成物を製造し、物性を評価した。
組成を表７に、結果を表８に示す。Comparative Example 8 A resin composition was produced according to the first to third steps. In the first step, component (a)
10055 parts by weight of Septon 4055, 188 parts by weight of PW-90 as component (b), and PE as component (d)
4.2 parts by weight of -1 (V-0398CN), component (c)
126 parts by weight of P-140, and P as component (e)
21 parts by weight of P-2 (E2640), 10 parts by weight of RS400 as the component (f), and PEP-36 as an antioxidant
Was used in an amount of 0.2 part by weight. In the second step, 2.6 parts by weight of Perhexa 25B was used as a peroxide, and 5.7 parts by weight of NK ester 3G was used as a crosslinking aid. A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated.
The composition is shown in Table 7 and the results are shown in Table 8.

【００９３】（比較例９）前記第一〜第三工程に従って
樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分（ａ）
としてセプトン４０５５を１００重量部、成分（ｂ）と
してＰＷ‐９０を１８８重量部、成分（ｄ）としてＰＥ
‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成分（ｃ）
としてＰ−１４０を１２６重量部、成分（ｅ）としてＰ
Ｐ−２（Ｅ２６４０）を２１重量部、成分（ｆ）として
ＲＳ４００を１０重量部、抗酸化剤としてＰＥＰ‐３６
を０．２重量部用いた。第二工程において、パーオキサ
イドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６重量部、架橋助剤
としてＮＫエステル３Ｇを５．７重量部用いた。第三工
程において、成分（ｅ）としてＰＰ‐３（ＢＣ０３Ｂ）
を２５重量部を用いた。実施例１と同様にして樹脂組成
物を製造し、物性を評価した。組成を表７に、結果を表
８に示す。Comparative Example 9 A resin composition was produced according to the first to third steps. In the first step, component (a)
10055 parts by weight of Septon 4055, 188 parts by weight of PW-90 as component (b), and PE as component (d)
4.2 parts by weight of -1 (V-0398CN), component (c)
126 parts by weight of P-140, and P as component (e)
21 parts by weight of P-2 (E2640), 10 parts by weight of RS400 as the component (f), and PEP-36 as an antioxidant
Was used in an amount of 0.2 part by weight. In the second step, 2.6 parts by weight of Perhexa 25B was used as a peroxide, and 5.7 parts by weight of NK ester 3G was used as a crosslinking aid. In the third step, PP-3 (BC03B) as component (e)
Was used in an amount of 25 parts by weight. A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated. The composition is shown in Table 7 and the results are shown in Table 8.

【００９４】（比較例１０）前記第一〜第三工程に従っ
て樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分
（ａ）としてセプトン４０５５を１００重量部、成分
（ｂ）としてＰＷ‐９０を１８８重量部、成分（ｄ）と
してＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成
分（ｅ）としてＰＰ−１（Ｅ１１００）を１０重量部、
成分（ｆ）としてＲＳ４００を１０重量部、抗酸化剤と
してＰＥＰ‐３６を０．２重量部用いた。第二工程にお
いて、パーオキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６
重量部、架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを５．７重量
部用いた。第三工程において、成分（ｅ）としてＰＰ‐
３（ＢＣ０３Ｂ）を１０重量部を用いた。実施例１と同
様にして樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を
表７に、結果を表８に示す。Comparative Example 10 A resin composition was produced according to the first to third steps. In the first step, 100 parts by weight of Septon 4055 as the component (a), 188 parts by weight of PW-90 as the component (b), 4.2 parts by weight of PE-1 (V-0398CN) as the component (d), 10 parts by weight of PP-1 (E1100) as the component (e),
10 parts by weight of RS400 was used as the component (f), and 0.2 parts by weight of PEP-36 was used as an antioxidant. In the second step, 2.6 of perhexa 25B was used as the peroxide.
NK ester 3G was used as a crosslinking aid in an amount of 5.7 parts by weight. In the third step, component (e) is PP-
3 (BC03B) in an amount of 10 parts by weight. A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated. The composition is shown in Table 7 and the results are shown in Table 8.

【００９５】（比較例１１）前記第一〜第三工程に従っ
て樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分
（ａ）としてセプトン４０５５を１００重量部、成分
（ｂ）としてＰＷ‐９０を１４６重量部、成分（ｄ）と
してＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成
分（ｅ）としてＰＰ−１（Ｅ１１００）を１０重量部、
成分（ｆ）としてＲＳ４００を１０重量部、抗酸化剤と
してＰＥＰ‐３６を０．２重量部用いた。第二工程にお
いて、パーオキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６
重量部、架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを５．７重量
部用いた。第三工程において、成分（ｅ）としてＰＰ‐
３（ＢＣ０３Ｂ）を１０重量部を用いた。実施例１と同
様にして樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を
表７に、結果を表８に示す。Comparative Example 11 A resin composition was manufactured according to the first to third steps. In the first step, 100 parts by weight of Septon 4055 as the component (a), 146 parts by weight of PW-90 as the component (b), 4.2 parts by weight of PE-1 (V-0398CN) as the component (d), 10 parts by weight of PP-1 (E1100) as the component (e),
10 parts by weight of RS400 was used as the component (f), and 0.2 parts by weight of PEP-36 was used as an antioxidant. In the second step, 2.6 of perhexa 25B was used as the peroxide.
NK ester 3G was used as a crosslinking aid in an amount of 5.7 parts by weight. In the third step, component (e) is PP-
3 (BC03B) in an amount of 10 parts by weight. A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated. The composition is shown in Table 7 and the results are shown in Table 8.

【００９６】（比較例１２）前記第一〜第三工程に従っ
て樹脂組成物を製造した。第一工程において、成分
（ａ）としてセプトン４０５５を１００重量部、成分
（ｂ）としてＰＷ‐９０を２３０重量部、成分（ｄ）と
してＰＥ‐１（Ｖ‐０３９８ＣＮ）を４．２重量部、成
分（ｅ）としてＰＰ−１（Ｅ１１００）を１０重量部、
成分（ｆ）としてＲＳ４００を１０重量部、抗酸化剤と
してＰＥＰ‐３６を０．２重量部用いた。第二工程にお
いて、パーオキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを２．６
重量部、架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを５．７重量
部用いた。第三工程において、成分（ｅ）としてＰＰ‐
３（ＢＣ０３Ｂ）を１０重量部を用いた。実施例１と同
様にして樹脂組成物を製造し、物性を評価した。組成を
表７に、結果を表８に示す。Comparative Example 12 A resin composition was manufactured according to the first to third steps. In the first step, 100 parts by weight of Septon 4055 as the component (a), 230 parts by weight of PW-90 as the component (b), 4.2 parts by weight of PE-1 (V-0398CN) as the component (d), 10 parts by weight of PP-1 (E1100) as the component (e),
10 parts by weight of RS400 was used as the component (f), and 0.2 parts by weight of PEP-36 was used as an antioxidant. In the second step, 2.6 of perhexa 25B was used as the peroxide.
NK ester 3G was used as a crosslinking aid in an amount of 5.7 parts by weight. In the third step, component (e) is PP-
3 (BC03B) in an amount of 10 parts by weight. A resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated. The composition is shown in Table 7 and the results are shown in Table 8.

【００９７】[0097]

【表７】 [Table 7]

【００９８】[0098]

【表８】 [Table 8]

【００９９】[0099]

【発明の効果】本発明方法により得られる樹脂組成物
は、超軟質であり、かつ圧縮永久歪み等のゴム的特性、
機械強度及び成形加工性に優れ，ベタツキがないので、
自動車部品等の種々の分野において有用なものである。The resin composition obtained by the method of the present invention is very soft and has rubbery properties such as compression set.
Excellent mechanical strength and moldability and no stickiness
It is useful in various fields such as automobile parts.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 57/02 57/02 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 53/02 C08J 3/20 C08K 3/00 C08K 5/00 C08K 5/01 C08K 5/14 C08L 23/00 C08L 57/02 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI C08K 5/14 C08K 5/14 C08L 23/00 C08L 23/00 57/02 57/02 (58) Fields surveyed (Int.Cl. . 7, DB name) C08L 53/02 C08J 3/20 C08K 3/00 C08K 5/00 C08K 5/01 C08K 5/14 C08L 23/00 C08L 57/02

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】（ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とから
なるブロック共重合体、及び／又はこれを水素添加して
得られる水添ブロック共重合体 １００重量部 （ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤 ２０〜３００重量部 （ｃ）水添石油樹脂 １０〜１００重量部 （ｄ）パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂、及び／
又はそれを含む共重合体ゴム １．０〜１００重量部、
及び （ｅ）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂、及び／
又はそれを含む共重合体１０〜１５０重量部 を含み、有機パーオキサイドの存在下で架橋処理された
熱可塑性エラストマー樹脂組成物1. A block copolymer comprising (a) at least two polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound, and And / or 100 parts by weight of hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenation (b) 20 to 300 parts by weight of softener for non-aromatic rubber (c) 10 to 100 parts by weight of hydrogenated petroleum resin (d) Peroxide-crosslinked olefin-based resin, and / or
Or 1.0 to 100 parts by weight of a copolymer rubber containing the same,
And (e) a peroxide decomposable olefin resin, and / or
Or a thermoplastic elastomer resin composition containing 10 to 150 parts by weight of a copolymer containing the same and crosslinked in the presence of an organic peroxide 【請求項２】更に、（ｆ）無機充填剤 ０〜１００重量
部を含む請求項１に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組
成物。2. The thermoplastic elastomer resin composition according to claim 1, further comprising (f) 0 to 100 parts by weight of an inorganic filler. 【請求項３】更に、エチレン性不飽和基を有するモノマ
ーである架橋助剤０．１〜１０重量部を含む請求項１又
は２に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。3. The thermoplastic elastomer resin composition according to claim 1, further comprising 0.1 to 10 parts by weight of a crosslinking aid which is a monomer having an ethylenically unsaturated group. 【請求項４】（ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とから
なるブロック共重合体、及び／又はこれを水素添加して
得られる水添ブロック共重合体 １００重量部 （ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤 ２０〜３００重量部 （ｃ）水添石油樹脂 １０〜１００重量部 （ｄ）パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂、及び／
又はそれを含む共重合体ゴム １．０〜１００重量部 （ｅ）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂、及び／
又はそれを含む共重合体１０〜１５０重量部 を含む熱可塑性エラストマー樹脂組成物の製造方法にお
いて、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分
（ｄ）の少なくとも一部、及び成分（ｅ）の一部を、有
機パーオキサイドの存在下にて熱処理して架橋せしめ、
ついでこの架橋物と成分（ｅ）の残部又は成分（ｄ）及
び（ｅ）の残部とを配合することを特徴とする熱可塑性
エラストマー樹脂組成物の製造方法。4. A block copolymer comprising: (a) at least two polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound; And / or 100 parts by weight of hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenation (b) 20 to 300 parts by weight of softener for non-aromatic rubber (c) 10 to 100 parts by weight of hydrogenated petroleum resin (d) Peroxide-crosslinked olefin-based resin, and / or
Or a copolymer rubber containing the same 1.0 to 100 parts by weight (e) a peroxide-decomposable olefin-based resin, and / or
Or a method for producing a thermoplastic elastomer resin composition containing 10 to 150 parts by weight of a copolymer containing the same, wherein at least a part of the component (a), the component (b), the component (c), the component (d); A part of the component (e) is heat-treated in the presence of an organic peroxide to cause crosslinking,
Then, a method for producing a thermoplastic elastomer resin composition, comprising blending the crosslinked product with the remainder of component (e) or the balance of components (d) and (e). 【請求項５】更に、（ｆ）無機充填剤 ０〜１００重量
部を任意の段階で配合する請求項４に記載の製方法。5. The method according to claim 4, wherein 0 to 100 parts by weight of the inorganic filler (f) is further added at an optional stage. 【請求項６】成分（ｅ）のうち少なくとも３重量部が有
機パーオキサイド存在下での熱処理に付され、かつ少な
くとも５重量部が該熱処理後に配合される請求項４又は
５に記載の製造方法。6. The process according to claim 4, wherein at least 3 parts by weight of the component (e) is subjected to a heat treatment in the presence of an organic peroxide, and at least 5 parts by weight are blended after the heat treatment. . 【請求項７】成分（ｄ）の少なくとも半分が上記熱処理
に付される請求項４乃至６のいずれか一つに記載の製造
方法。7. The method according to claim 4, wherein at least half of the component (d) is subjected to the heat treatment. 【請求項８】架橋を、エチレン性不飽和基を有するモノ
マーである架橋助剤の存在下にて行う、請求項４乃至７
のいずれか一つに記載の製造方法。8. The method according to claim 4, wherein the crosslinking is carried out in the presence of a crosslinking aid which is a monomer having an ethylenically unsaturated group.
The production method according to any one of the above.
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JP4909468B2 (en) * 2001-06-18 2012-04-04 株式会社クラレ Method for producing thermoplastic elastomer composition
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JP2005281489A (en) * 2004-03-30 2005-10-13 Riken Technos Corp Thermoplastic elastomer composition
JP2008264952A (en) * 2007-04-23 2008-11-06 Shin Etsu Chem Co Ltd Flat surface polishing method of polycrystalline silicon substrate
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