JP3096037B1 - Tourmaline-containing silk fiber product and method for producing the same - Google Patents

Abstract

【要約】 【課題】 天然繊維については樹脂などにより繊維表面
にトルマリン微粒子を接着してトルマリン含有繊維製品
を生産せざるを得なかった。絹繊維に対して絹繊維本来
の官能特牲を保持したままトルマリンのもつ機能特牲の
付与が求められてきた。 【解決手段】 糸条、編物、織物及びアパレルなどの絹
繊維製品の絹繊維の内部に、トルマリン微粒子が吸着・
固定されたトルマリン含有絹繊維製品とした。トルマリ
ン微粒子が含まれた水系懸濁液を絹繊維製品に飽充した
後、当該絹繊維製品を乾燥し、トルマリン微粒子を絹繊
維製品の絹繊維の内部に湿熱処理により固着促進し、そ
の後にソーピングし、その後に仕上処理するトルマリン
含有絹繊維製品の製造方法とした。前記製造方法におい
て、水系懸濁液に絹繊維製品の膨潤剤と保護コロイドと
して熱可逆型高分子を共存させた。[PROBLEMS] For a natural fiber, a tourmaline-containing fiber product has to be produced by bonding tourmaline fine particles to a fiber surface with a resin or the like. It has been demanded that the functional properties of tourmaline be imparted to the silk fibers while maintaining the original functional properties of the silk fibers. SOLUTION: Tourmaline fine particles are adsorbed inside silk fibers of silk fiber products such as yarn, knitted fabric, woven fabric and apparel.
A fixed tourmaline-containing silk fiber product was obtained. After the silk fiber product is saturated with the aqueous suspension containing the tourmaline fine particles, the silk fiber product is dried, and the tourmaline fine particles are promoted to adhere to the inside of the silk fiber of the silk fiber product by wet heat treatment, and then soaping is performed. After that, a method for producing a tourmaline-containing silk fiber product to be subjected to finish treatment was adopted. In the above production method, a swelling agent for silk fiber products and a thermoreversible polymer as a protective colloid were allowed to coexist in the aqueous suspension.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は絹繊維製品の優れた
官能特性を保持したまま、トルマリンの具備する多くの
機能や特性が発揮されるトルマリン含有絹繊維製品とそ
の製造方法に関する。詳しくは絹繊維を主要成分として
構成される糸条、編物、織物及びアパレルなどの絹繊維
製品に、絹繊維特有の優れた官能特性を保持したまま、
トルマリンのもつ優れたマイナスイオン効果、遠赤外線
効果および消臭、脱臭、抗菌効果などの多くの機能や特
性を兼備させるトルマリン含有絹繊維製品とその製造方
法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a tourmaline-containing silk fiber product which exhibits many of the functions and characteristics of tourmaline while maintaining excellent organoleptic properties of the silk fiber product, and a method for producing the same. Specifically, silk fiber products such as yarns, knits, woven fabrics and apparel composed mainly of silk fibers, while retaining the excellent sensory characteristics unique to silk fibers,
The present invention relates to a tourmaline-containing silk fiber product having many functions and characteristics such as tourmaline's excellent negative ion effect, far-infrared effect, deodorization, deodorization, antibacterial effect, and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般に、繊維製品を構成する糸条は形態
的に大別すると長繊維と短繊維に分類される。それらの
繊維を産出素材面から区分すると、天然に生産される
綿、麻、絹および羊毛などのいわゆる天然繊維と、原料
素材から人工的に生産されるレーヨン、ビニロン、ナイ
ロン、アクリルおよびポリエステルなどの人造繊維に分
類される。これら繊維製品の物性ないし品位はそれを構
成する糸条組成ないし集合体組織などによって支配さ
れ、染色および整理仕上などの後加工で修正できる範囲
は著しく制約され、それぞれ長い実用上の体験から固有
の評価が得られていることは周知である。2. Description of the Related Art Generally, yarns constituting a fiber product are classified into long fibers and short fibers when roughly classified according to form. When those fibers are classified in terms of the raw materials, so-called natural fibers, such as cotton, hemp, silk, and wool, which are naturally produced, and rayon, vinylon, nylon, acrylic, and polyester, which are artificially produced from raw materials, are used. Classified as artificial fiber. The physical properties and quality of these textiles are governed by the yarn composition and aggregate structure that constitute them, and the range that can be corrected by post-processing such as dyeing and finishing is significantly restricted, and each has a unique experience from a long practical experience. It is well known that an evaluation has been obtained.

【０００３】特に、天然繊維をモデルに研究開発された
人造繊維の飛躍により、天然繊維を凌駕する消費性能が
広く認識され、豊かな衣生活に人造繊維が大きく貢献し
ながらも、稀少価値を加味したファッション性の高い天
然繊維への執着をもち続ける消費者も多い。このため絹
繊維の官能特性を維持したまま、超極細ポリエステル繊
維の機能性に匹敵する消費特性が所望され、二相法での
エポキシド架橋処理技術（例えば特公平２−５３５４４
号) によるウォッシャブル・シルクの企業化が実現する
など、天然および人造繊維の各分野毎の異質な革新技術
が交絡しながら、過当ともいえる激しい品質合戦によっ
て、両繊維業界の相互発展が達成されてきた。[0003] In particular, due to the leap of artificial fibers researched and developed using natural fibers as a model, consumption performance exceeding natural fibers has been widely recognized. Many consumers continue to adhere to fashionable natural fibers. For this reason, while maintaining the sensory characteristics of the silk fiber, a consumption characteristic comparable to the functionality of the ultra-fine polyester fiber is desired, and the epoxide cross-linking treatment technique by the two-phase method (for example, Japanese Patent Publication No. 2-53544).
As a result, the mutual development of the two textile industries has been achieved through intense quality battles that can be said to be unreasonable, while heterogeneous innovative technologies in each field of natural and man-made fibers are intermingled, such as the realization of washable silk commercialization by No. Was.

【０００４】本発明に使用される電気石と呼ばれるトル
マリン鉱石の電気特性は古くから知られているが、それ
がもつ機能特性を繊維品上で再現するための試みが取り
挙げられたのは比較的最近のことである。その背景には
トルマリンの微粒子化技術の発展とともに、環境保全が
叫ばれ、高齢化社会を背景にして衣生活の―段の向上が
志向されるなか、健康・衛生面からの快適性と、医療な
いし介護効果を追及する社会的ニーズが直接の動機とな
って、差別化商品の一つに絞り込まれ、研究開発の活況
に拍車がかかったものと判断される。Although the electrical properties of tourmaline ore, which is called tourmaline used in the present invention, have been known for a long time, attempts to reproduce the functional properties of tourmaline ores on textiles have been cited. It is recently. Behind this, along with the development of fine-grain technology for tourmaline, a call for environmental conservation, and the desire to improve the lifestyle of clothing in the context of an aging society, comfort from the health and hygiene aspects and medical care In addition, the social needs for pursuing the effects of nursing care were directly motivated and narrowed down to one of the differentiated products, which seemed to have spurred the vigor of R & D.

【０００５】トルマリン鉱石を粉砕した水不溶性トルマ
リン微粉末（比重３．０〜３．３)と繊維との複合化技
術は、一般に、他の繊維加工技術と同様に混合紡糸と後
加工に分類できる。しかしながら、常識的には生体体内
で成育される天然繊維素材をトルマリン含有土壌ないし
は飼料を使ってバイオテクノロジカルに糸質自体の改質
を図るよりは、合成繊維を主体とした人造繊維の糸条成
型時に、原料となる高分子化合物ドープにトルマリンを
混合して紡糸する技術が、海島、分割、液晶およびゲル
紡糸などの紡糸技術が飛躍的に向上している現状では効
率的であることは容易に理解される。[0005] Composite techniques of water-insoluble tourmaline fine powder (specific gravity of 3.0 to 3.3) obtained by pulverizing tourmaline ore and fibers can be generally classified into mixed spinning and post-processing similarly to other fiber processing techniques. . However, it is a common sense that natural fiber materials grown in living bodies are not biotechnologically modified by using tourmaline-containing soil or feed. At the time of molding, the technology of spinning by mixing tourmaline with the polymer compound dope that is the raw material is very efficient under the current situation where the spinning technology such as sea-island, division, liquid crystal and gel spinning is dramatically improved. Will be understood.

【０００６】なお、天然及び人造繊維の双方とも、後加
工により、繊維品上に天然ないし人造糊などと呼ばれる
水溶性高分子物質溶液、または、乳化重合して得られた
熱可塑性樹脂エマルジョン水溶液からなるバインダー成
分に、トルマリンを併用して安定な水系処理液を調製
し、当該水溶液中に繊維、糸条、布帛ないしアパレルを
浸漬し、計算量の水溶液を繊維品上に残留するようにマ
ングルないし遠心分離器で搾液して乾燥・固定してい
る。この場合、必要に応じて処理系に乾燥時に高分子物
質と反応する触媒を含めた架橋剤、柔軟剤、平滑剤及び
抗菌剤などを併用して、所望される最終物性及び品位を
調製することは繊維加工技術の標準操作である。従っ
て、加工後の繊維品の物性及び品位が許容される指定水
準範囲にあるならば特に間題点が指摘されることはな
い。[0006] Both natural and artificial fibers are prepared by post-processing from a water-soluble polymer solution called a natural or artificial glue or a thermoplastic resin emulsion aqueous solution obtained by emulsion polymerization on a fiber product. A stable aqueous treatment solution is prepared by using tourmaline in combination with the binder component, and the fibers, yarns, fabrics or apparel are immersed in the aqueous solution, and a mangle or a mangle is formed so that a calculated amount of the aqueous solution remains on the textile. It is squeezed with a centrifuge and dried and fixed. In this case, if necessary, a treatment system may be used in combination with a cross-linking agent including a catalyst that reacts with a polymer substance during drying, a softening agent, a leveling agent, an antibacterial agent, and the like to prepare desired final physical properties and quality. Is a standard operation of fiber processing technology. Therefore, if the physical properties and quality of the processed fiber product are within the specified specified range, no particular problem is pointed out.

【０００７】実際に多くの開示された特許公報からもこ
の事実が確認できる。例えば、特公平６−１０４９２６
号公報はセラミックスに替えてトルマリンを使用し、人
造繊維の場合は紡糸原液にトルマリンを混合紡糸してト
ルマリン含有繊維を製造し、天然繊維に対しては熱可塑
性樹脂を併用して繊維製品の表面にトルマリンを接着さ
せて優れたエレクトレット繊維を製造する技術が開示さ
れている。更に、ビニロン（特開平９−１８８９１５
号) 、レーヨン（特開平９−２４１９１９号、特開平１
０−１２１３２２号、特開平１１−４３１８７号、特開
平１１−１１７１２１号) 、アクリル( 特閏平１０−１
８３４２２号) など人造繊維に関する混合紡糸例が開示
されている。[0007] In fact, this fact can be confirmed from many disclosed patent publications. For example, Japanese Patent Publication No. 6-104926
In the publication, tourmaline is used in place of ceramics. In the case of artificial fibers, tourmaline is mixed and spun in a spinning solution to produce tourmaline-containing fibers. For producing excellent electret fibers by adhering tourmaline to the fibers. Further, vinylon (JP-A-9-188915)
), Rayon (JP-A-9-241919, JP-A-9-241919)
No. 0-121322, JP-A-11-43187, JP-A-11-117121), acrylic (Tokuleihei 10-1)
No. 83422) discloses a mixed spinning example relating to artificial fibers.

【０００８】更に、前記に準じて製造されたトルマリン
含有繊維を使用して、トルマリン含有アクリル繊維から
なる靴下（特開平１０−１８３４２２号、特開平１０−
２１９５０２号) 、トルマリン含有コルセットべルト
（特開平１０−２１９５０４号) 、トルマリン含有パン
ティストキング（特開平１１−１５２６０５号) などの
二次製品に関する技術例も数多く開示されている。Further, a sock made of tourmaline-containing acrylic fiber is used by using the tourmaline-containing fiber produced according to the above method (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 10-183422 and 10-183422).
Many technical examples relating to secondary products, such as tourmaline-containing corset belt (JP-A-10-219504) and tourmaline-containing panty king (JP-A-11-152605), are also disclosed.

【０００９】これらに対して、不織布もしくは織編物に
トルマリン混合シリコンゴムをコートした層着シートを
芯材として使用した多機能性背広型被服（特開平１１−
１００７０６号、特開平１１−１００７７７号) 、合成
繊維不織布にトルマリン含有酢酸ビニル系樹脂を含浸も
しくは塗布した介護用シーツ（特開平１１−１００７７
５号) などが開示されている。更に、水溶性高分子糊材
を保護コロイドとして分散剤及び消泡剤からなる系にト
ルマリンを添加して、木綿、ポリエステル、レーヨン、
羽毛、羊毛などのわた状繊維に噴霧し、開綿、オプナ
ー、カード工程を経て布団綿（特開平１１−３６１７１
号）に利用する技術も開示されている。On the other hand, a multifunctional suit-type clothing using a layered sheet obtained by coating a nonwoven fabric or a woven or knitted fabric with tourmaline-mixed silicone rubber as a core material (Japanese Patent Application Laid-Open No.
100706, JP-A-11-100777), nursing sheets in which a synthetic fiber nonwoven fabric is impregnated or coated with a tourmaline-containing vinyl acetate resin (JP-A-11-10077)
No. 5). Further, by adding tourmaline to a system comprising a dispersant and an antifoaming agent using a water-soluble polymer paste as a protective colloid, cotton, polyester, rayon,
Spraying on cotton-like fibers such as feathers and wool, and through a cotton opening, an opener and a carding process, a futon (Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-36171)
) Is also disclosed.

【００１０】糸、布帛ないし二次製品を含む絹繊維に対
するトルマリン付与技術として、絹繊維から得たフィブ
ロインを加水分解して製造したポリぺプチド水溶液に、
加熱により硬化する水性バインダー及びトルマリンを配
合した組成物を、コーティング手法を利用する技術（特
開平１０−２１２４５６号) も開示されている。[0010] As a technique for imparting tourmaline to silk fibers including yarns, fabrics or secondary products, an aqueous solution of polypeptide produced by hydrolyzing fibroin obtained from silk fibers is used.
There is also disclosed a technique (JP-A-10-212456) in which a composition containing an aqueous binder and tourmaline which is cured by heating is applied using a coating technique.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】すでに指摘したとお
り、蚕品種及び育蚕技術の改良により絹繊維に含有され
る金属種ないしその介在量を変更することに期待が寄せ
られたとしても、繭糸を構成する生糸成分中にトルマリ
ンを導入することはできない。従って、トルマリン含有
絹繊維製品の製造は後加工に依存せざるを得ないのが現
状である。特に「繊維の女王」と呼ばれ、高いファッシ
ョン性を追及する長繊維を使用する薄地布帛には、多品
種少量生産型の繊細な手作業を中心にして受け継がれて
きた伝統的技術を踏襲する現場が多く、樹脂受容能力が
相対的に増大する絹紡糸から構成される繊維品といえど
も、熱可塑性樹脂によるトルマリンの接着による固定は
風合の粗硬化から許容されるケースは極めて少ない。As already pointed out, even if hope is given to change the metal species contained in silk fibers or their intervening amounts by improving silkworm varieties and sericulture techniques, cocoon thread can be used. Tourmaline cannot be introduced into the constituent raw silk components. Therefore, at present, production of tourmaline-containing silk fiber products must rely on post-processing. In particular, the "Queen of Textiles", a thin fabric that uses long fibers that pursue high fashionability, follows the traditional techniques that have been handed down mainly to the delicate manual work of multi-product small-lot production. There are very few cases where fixing by tourmaline bonding with a thermoplastic resin is permissible because of the rough curing of the hand, even though the fiber product is made of silk spun in many places and the resin receiving capacity relatively increases.

【００１２】しかも、繊維表面にバインダーを介して固
定されたトルマリンの耐久性は、適用するトルマリンと
バインダー中の有効固形量との配合比率に依存すること
になる。即ち、一定のトルマリン量に対してバインダー
固形量を増やせば増やすほど耐久性が増加するが、その
反面、繊維上に固定されたトルマリン微粒子表面がバイ
ンダー成分で被覆される比率が増加し、特にトリマリン
の電気特性の中で最も注目されるマイナスイオンの発生
が抑制される結果に到る。また、バインダー量の低下と
共にトルマリンの繊維上の固着強度は低下し、使用中の
耐揉性が著しく劣化し、トルマリン微粉末の繊維品から
の脱落は避けられない。[0012] Moreover, the durability of the fixed tourmaline via the bus Indah on the fiber surface will depend on the mixing ratio of the effective solid amount of tourmaline and binder to be applied. That is, the durability increases as the binder solid content is increased with respect to a fixed tourmaline amount, but on the other hand, the ratio of the surface of the tourmaline fine particles fixed on the fiber coated with the binder component is increased, and particularly, trimarin is increased. In this case, the generation of negative ions, which are the most noticed among the electrical characteristics, is suppressed. Further, as the amount of the binder decreases, the fixing strength of tourmaline on the fiber decreases, the resistance to rubbing during use deteriorates remarkably, and the tourmaline fine powder is inevitably dropped from the fiber product.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは周辺技術を整理要約しながら鋭意研究
を進め、超微粒子に近似的に区分されるトルマリンを選
出し、その超微粒子のトルマリンを絹繊維製品の絹繊維
の内部に、吸着・固定させて本発明を完成するに到った
ものである。Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive research while organizing and summarizing peripheral technologies, and have selected tourmaline which is roughly divided into ultrafine particles, and selected the ultrafine particles. The present invention is completed by adsorbing and fixing tourmaline inside the silk fiber of a silk fiber product.

【００１４】本発明のうち請求項１記載のトルマリン含
有絹繊維製品は、トルマリン微粒子が含まれた膨潤剤含
有水系懸濁液を糸条、編物、織物及びアパレルなどの絹
繊維 製品に飽充する工程と、当該絹繊維製品を乾燥する
工程と、トルマリン微粒子を絹繊維製品の絹繊維の内部
に、湿熱処理により固着促進させる工程と、当該絹繊維
製品をソーピングする工程と、その後に仕上処理する工
程を備えたトルマリン含有絹繊維製品の製造方法によ
り、糸条、編物、織物及びアパレルなどの繊維製品の絹
繊維の内部に、トルマリン微粒子が吸着・固定されたも
のである。The tourmaline-containing silk fiber product according to claim 1 of the present invention contains a swelling agent containing tourmaline fine particles.
Aqueous suspension is used for silk such as yarn, knit, woven and apparel
The process of filling the textile and drying the silk textile
Process and tourmaline fine particles inside silk fiber of silk fiber product
A step of accelerating fixation by wet heat treatment, and the silk fiber
The process of soaping the product and the finishing process
Process for the production of tourmaline-containing silk fiber products
In addition , tourmaline fine particles are adsorbed and fixed inside silk fibers of textile products such as thread, knitted fabric, woven fabric and apparel.

【００１５】本発明のうち請求項２記載のトルマリン含
有絹繊維製品は、請求項１記載のトルマリン含有絹繊維
製品において、トルマリン微粒子のサイズをミクロン単
位としたものである。The tourmaline-containing silk fiber product according to the second aspect of the present invention is the tourmaline-containing silk fiber product according to the first aspect, wherein the size of the tourmaline fine particles is in units of microns.

【００１６】本発明のうち請求項３記載のトルマリン含
有絹繊維製品の製造方法は、トルマリン微粒子が含まれ
た膨潤剤含有水系懸濁液を糸条、編物、織物及びアパレ
ルなどの絹繊維製品に飽充する工程と、当該絹繊維製品
を乾燥する工程と、トルマリン微粒子を絹繊維製品の絹
繊維の内部に湿熱処理により固着促進させる工程と、当
該絹繊維製品をソーピングする工程と、その後に仕上処
理する工程を備えた方法である。According to a third aspect of the present invention, there is provided a process for producing a tourmaline-containing silk fiber product, which comprises converting a swelling agent-containing aqueous suspension containing tourmaline fine particles into a silk fiber product such as a yarn, a knitted fabric, a woven fabric, and an apparel. A step of satiating, a step of drying the silk fiber product, a step of promoting fixation of tourmaline fine particles inside the silk fiber of the silk fiber product by wet heat treatment, a step of soaping the silk fiber product, and a finish after that This is a method including a step of processing.

【００１７】本発明のうち請求項４記載のトルマリン含
有絹繊維製品の製造方法は、請求項３記載のトルマリン
含有絹繊維製品の製造方法において、絹繊維製品への膨
潤剤含有水系懸濁液の飽充が、吸尽法、パッド、コート
およびプリント法などにより行なう方法である。The manufacturing method of the tourmaline containing silk textile product according to claim 4, wherein of the invention is a method of manufacturing a tourmaline containing silk fiber product of claim 3, wherein, Rise to silk textiles
This is a method in which the aqueous suspension containing a lubricant is saturated by an exhaustion method, a pad, a coating method, a printing method, or the like.

【００１８】本発明のうち請求項５記載のトルマリン含
有絹繊維製品の製造方法は、請求項３又は請求項４記載
のトルマリン含有絹繊維製品の製造方法において、膨潤
剤含有水系懸濁液に保護コロイドとして熱可逆型高分子
を共存させる方法である。The manufacturing method of the tourmaline containing silk fiber product of claim 5, wherein out of the present invention is the manufacturing method of tourmaline containing silk fiber product of claim 3 or claim 4, wherein, swelling
A method coexist heat reversible polymer as protection colloid-containing aqueous suspension.

【００１９】本発明の製造方法において、超微粒子のト
ルマリンを絹繊維内に吸着・固定させる方法は、絹繊維
製品の形態、例えば加工中に被処理物にかかる張力をで
きる限り抑制することが望まれるニットないし二次製品
などについてはバッチ加工になる吸尽方式が、織物など
の品質管理が所望される被処理物にはパッド、コート及
びプリント方式などの連続加工が適するが、その選択は
必ずしも限定されるものではない。In the production method of the present invention, the method of adsorbing and fixing the ultrafine tourmaline in the silk fiber is desirably to minimize the form of the silk fiber product, for example, the tension applied to the object during processing. For exhausted knits or secondary products, batch processing is suitable for exhaustion, and for processed objects such as woven fabrics, continuous processing such as padding, coating and printing is suitable. It is not limited.

【００２０】トルマリン鉱石は日本よりも海外で多量に
産出され、その種類はショール（日本では鉄電気石、鉄
トルマリンと呼ばれている) 、エルバアィト（日本では
リチア電気石、リチウムトルマリン、リチアトルマリン
と呼ばれている) 、ドラバイト（日本では苦土電気石、
マグネシウムトルマリンと呼ばれている) などとして知
られている。それらの含有成分は相違しているが、いず
れも鑑賞用の宝石として使用されていることは周知であ
る。しかしながら、トルマリンの電気特性、例えば圧力
によって発生するピエゾ電気ないしは熱によって発生す
るピロ電気などの効能を活用する本発明に使用するトル
マリンは、リチアトルマリンがもっとも好適である。通
常、本目的に適用されるトルマリンは、市場で容易に入
手できる粒径が２μｍ以下のものが利用される。一般
に、微粒子の粒径は１μｍ以下になると超微粒子と呼ば
れ、粒度を極めて細かくすることにより材質本来の特性
に変化を生じることが指摘されるケースが散見され、ま
た、該微粒子のコストも配慮して２μｍ以下であれば限
りなく１μｍに近似する分布の粒径のものが推奨でき
る。[0020] Tourmaline ore is produced more abroad than in Japan, and its types are shawl (called iron tourmaline and iron tourmaline in Japan) and elbaite (lithia tourmaline, lithium tourmaline and lithium tourmaline in Japan). ), Drabite (in Japan, magnesite tourmaline,
(Also called magnesium tourmaline). It is well known that these ingredients are different, but all are used as ornamental jewelry. However, lithiatourmaline is most preferred as the tourmaline used in the present invention, which utilizes the effects of tourmaline's electrical properties, for example, piezo-electricity generated by pressure or pyro-electricity generated by heat. Usually, as the tourmaline applied for this purpose, those having a particle size of 2 μm or less, which are easily available on the market, are used. In general, when the particle size of the fine particles is 1 μm or less, they are called ultrafine particles. In some cases, it is pointed out that extremely small particle sizes cause a change in the intrinsic properties of the material, and the cost of the fine particles is also considered. If the particle size is 2 μm or less, a particle size having a distribution close to 1 μm can be recommended.

【００２１】絹繊維製品に適用するトルマリン水系懸濁
液は、トルマリンの粒度ないし含有固形量による若干の
相違は観察されるが、この系自体が必ずしも安定である
とはいえない。むしろ従来多用されている分散、乳化剤
を併用しても、長期安定性が悪く、処理液としては極め
て不適当であることは周知である。特に、その対策とし
て吸尽法の処理液は撹拌、振盪ないし圧搾空気の注入な
どによる機械的揺動作用が提案されても、「擦れ」防止
の視点から被処理物に対する衝撃をできるだけ緩和し
て、処理中は静置に近い状態を維持することが義務務付
けられる絹繊維製品の処理条件としては必ずしも推奨で
きる手法ではない。Although a slight difference in the tourmaline aqueous suspension applied to silk fiber products depending on the particle size or solid content of tourmaline is observed, this system itself is not necessarily stable. Rather, it is well known that long-term stability is poor even when a commonly used dispersing and emulsifying agent is used in combination, and that it is extremely unsuitable as a treatment liquid. In particular, even if a treatment solution of the exhaustion method is proposed as a countermeasure for mechanical shaking operation by stirring, shaking or injection of compressed air, etc., the impact on the object to be treated should be reduced as much as possible from the viewpoint of `` rubbing '' prevention. However, this method is not necessarily recommended as a processing condition for silk fiber products which is required to maintain a state close to standing during processing.

【００２２】従って、水系懸濁液のトルマリンの安定牲
を改善するためには、当該系に水溶性高分子物質からな
る保護コロイドの併用が必須になる。例えばキトサン、
フィブロイン、プルラン、キサンタンガム、カードラ
ン、コラーゲン、ポリビニールアルコール、アルギン酸
ソーダ、カルボキシメチールセルロ―ズ、澱粉、ローカ
ストビーンガム、グアガムなどが前記公報にも多数開示
されている。しかしながら、本発明に使用される水溶性
高分子物質としては、当該水溶液がある温度以上になる
と溶解していた高分子が析出ないし白濁し、その温度以
下になると再溶解する特性をもつ熱可逆型高分子と呼ば
れるものが好適であることが見出された。これらの水溶
液は加熱されると「熱ゲル化」と呼ばれるゲル構造を顕
現する特異現象を呈し、メチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロ―ス、ポリ酢酸ビニル部分鹸化物、ポリ
ビニルメチルエーチル、ポリエチレンオキシド及びポリ
ビニルオキサゾリディノンなどに観察されている。Therefore, in order to improve the stability of tourmaline in the aqueous suspension, it is necessary to use a protective colloid composed of a water-soluble polymer in the system. For example, chitosan,
A large number of fibroin, pullulan, xanthan gum, curdlan, collagen, polyvinyl alcohol, sodium alginate, carboxymethyl cellulose, starch, locust bean gum, guar gum and the like are also disclosed in the above publications. However, as the water-soluble polymer substance used in the present invention, a thermoreversible type having the property that the dissolved polymer precipitates or becomes cloudy when the aqueous solution is at a certain temperature or higher, and is redissolved at a temperature or lower. So-called macromolecules have been found to be suitable. These aqueous solutions, when heated, exhibit a unique phenomenon that manifests a gel structure called "thermal gelation", such as methylcellulose, hydroxypropylcellulose, partially saponified polyvinyl acetate, polyvinyl methyl ethyl, polyethylene oxide and polyvinyl oxalate. It has been observed in Zolidinone and others.

【００２３】トルマリン水系懸濁液に熱可逆型高分子水
溶液を保護コロイドとして使用すると、処理液がゲル化
温度に昇温したとき、該熱可逆型高分子の水への溶解性
は減少し、絹繊維への吸着が相対的に促進され、トルマ
リンの繊維層領域への濃度が増加し、吸着がより積極的
に推進されるため、トルマリンの吸着速度が増大すると
考えられる。従って、絹繊維へのトルマリンの吸着を促
進するためには、一定浴比であれば低固型量で、一定ト
ルマリン固型量であれば低浴比の処理が可能になり、操
業環境はより有利になる。この現象は連続加工法におい
ても、トルマリン含有水系懸濁液の飽充後の乾熱乾燥工
程でも再現され、続いて採用される湿熱処理による固着
促進に寄与する結果になる。なお、処理方式に準じて所
望されるトルマリン含有水系懸濁液の粘性は調製が必要
であり、熱可逆型高分子からなる保護コロイド組成は随
時変更することは当然である。When a thermoreversible polymer aqueous solution is used as a protective colloid in a tourmaline aqueous suspension, the solubility of the thermoreversible polymer in water decreases when the temperature of the treatment solution rises to a gelling temperature, It is considered that the adsorption to silk fibers is relatively promoted, the concentration of tourmaline in the fiber layer region is increased, and the adsorption is more actively promoted, so that the adsorption speed of tourmaline is increased. Therefore, in order to promote the adsorption of tourmaline to silk fibers, it is possible to treat with a low bath ratio at a constant bath ratio and a low bath ratio at a constant tourmaline solid volume, and the operating environment is more improved. It will be advantageous. This phenomenon is reproduced in the continuous processing method and also in the dry heat drying step after the tourmaline-containing aqueous suspension is saturated, resulting in the promotion of the adhesion by the moist heat treatment that is subsequently adopted. The viscosity of the desired tourmaline-containing aqueous suspension needs to be adjusted according to the treatment method, and it is natural that the composition of the protective colloid composed of the thermoreversible polymer is changed as needed.

【００２４】なお、１〜２μｍ程度の粒径のトルマリン
であれば、絹繊維へのトルマリン吸着は室温ではかなり
長時間の浸漬が必要であるが、加熱ないし絹繊維の膨潤
剤を併用することにより処理時間を短縮することが可能
になる。特に、絹繊維の膨潤剤としては、古くから知ら
れる硝酸塩、燐酸塩、チオシアン酸塩、蟻酸塩などのな
かから、比較的膨潤速度の管理及び膨潤剤の取扱いの容
易なチオシアン酸カリないしバリウム及び硝酸カルシウ
ムなどが適する。また、アクリルモノマーを絹繊維内の
間隙に重合したいわゆる「グラフト加工絹」及び二官能
性エポキシド化合物を使用した二相法による湿熱架橋し
た、いわゆる「ウオッシャブルシルク」などの、前処理
加工が施された絹繊維構造物へのトルマリン吸着は相対
的に良好に行なわれる傾向のあることが確認されてい
る。In the case of tourmaline having a particle size of about 1 to 2 μm, the adsorption of tourmaline to silk fibers requires a considerably long immersion at room temperature, but by heating or using a swelling agent for silk fibers in combination. Processing time can be reduced. In particular, as the swelling agent for silk fibers, nitrate, phosphate, thiocyanate, formate, etc., which have been known for a long time, potassium thiocyanate or barium and barium thiocyanate, which are relatively easy to control the swelling rate and handle the swelling agent easily, Calcium nitrate is suitable. In addition, pretreatment processing such as so-called "grafted silk" in which an acrylic monomer is polymerized in the gaps in the silk fiber and so-called "washable silk" which is crosslinked by heat and wet by a two-phase method using a bifunctional epoxide compound is performed. It has been confirmed that tourmaline adsorption to a silk fiber structure tends to be performed relatively well.

【００２５】以上の吸尽法は１００℃以下の吸尽処理が
望ましいのに対して、飽充後、乾熱乾燥したトルマリン
含有処理繊維製品は１００℃以下での蒸熱処理は、バッ
チ加工になるが、１００〜１２０℃の範囲で大気圧下で
高温蒸熱（ＨＴＳ）するならば連続加工が可能になる。In the above exhaustion method, the exhaustion treatment at 100 ° C. or less is desirable. On the other hand, the tourmaline-containing treated textile product which is dried and heat-dried after being saturated is subjected to the batch heat treatment at 100 ° C. or less. However, if high-temperature steaming (HTS) is performed under atmospheric pressure in the range of 100 to 120 ° C., continuous processing becomes possible.

【００２６】このようにしてトルマリンの吸着処理され
た絹繊維製品は、従来の絹繊維製品と同様な後加工が施
される。即ち、繊維表面に付着したトルマリン及び絹繊
維の膨潤剤を含有した保護コロイドは十分にソーピング
工程で除去できる。特に熱可逆型高分子は低温での溶解
牲は良好であり、絹繊維製品の洗浄要件を逸脱するもの
ではない。従って、バインダーによるトルマリンの接
着、付着を前提とする従来の方式での最大の欠点である
風合の粗硬化は完全に解消される。The silk fiber product thus adsorbed with tourmaline is subjected to the same post-processing as the conventional silk fiber product. That is, the protective colloid containing tourmaline and silk fiber swelling agent attached to the fiber surface can be sufficiently removed in the soaping step. In particular, thermoreversible polymers have good solubility at low temperatures and do not deviate from the requirements for washing silk fiber products. Therefore, the roughest hardening of the hand, which is the biggest drawback of the conventional method on the premise that the tourmaline is bonded and adhered by the binder, is completely eliminated.

【００２７】本発明のトルマリン含有絹繊維製品は絹繊
維の内部にトルマリン微粒子が吸収、固定したものであ
るため、絹繊維自体が有する風合の保持は完全である
が、内部に介在したトルマリン微粒子による透過光の乱
反射による白化傾向は基本的には避けられない。また、
含有されたトルマリンの影響と推測できるウエット感が
増す傾向も感知される。これらへの対応策としては従来
から使用されている艶出及び平滑加工剤とフェルトカレ
ンダー仕上が考えられ、それらの使用が要請されるケー
スが多くなると思われる。The tourmaline-containing silk fiber product of the present invention is a product in which tourmaline fine particles are absorbed and fixed inside the silk fiber, so that the feeling of the silk fiber itself is completely maintained, but the tourmaline fine particles interposed inside the silk fiber itself. The tendency of whitening due to irregular reflection of transmitted light due to light is basically unavoidable. Also,
There is also a tendency to increase the wet feeling that can be presumed to be the effect of the contained tourmaline. As countermeasures against these, conventionally used polishing and smoothing agents and felt calendering can be considered, and it is thought that the use thereof is often required.

【００２８】[0028]

【発明の実施の形態】（実施形態１） 以下に本発明のトルマリン含有絹繊維製品の製造方法の
第１の実施形態を詳細に説明する。常法でパパイン酵素
で精練した後、二酸化チオ尿素を用いて漂白した３１中
絹練糸を、吊槽内を上下運動可能なステンレス製竿に綛
状で懸垂し、粒径２μｍ以下のトルマリン１重量％、メ
チルセルロース／アルギン酸ソーダ（２：１配合) ２重
量％、ロダンソーダ３重量％からなる水系懸濁液中に、
室温で、浴比１：４０にて浸漬し、上下運動を続けなが
ら、６０分で８０℃まで昇温し、そのまま３０分間処理
する。該処理液を排水後、常法に準じて、湯洗、水洗、
１ｇ／ｌ界面活性剤及び２ｇ／ｌ石鹸水溶液で６０℃で
１０分間ソーピングし、湯洗、水洗、遠心分離器で脱
水、乾燥し、絶乾量換算で約０．５重量％の増量と同時
に、未処理練糸と同等の感触、風合のトルマリンの機能
特性を再現するトルマリン含有絹練糸を得た。なお、メ
チルセルロ―ズ及びロダンソーダ無添加のトルマリン含
有水系懸濁液による増量は認められない。(Embodiment 1) Hereinafter, a first embodiment of a method for producing a tourmaline-containing silk fiber product of the present invention will be described in detail. After scouring with a papain enzyme in a conventional manner, the 31 silk silk yarn bleached with thiourea dioxide is suspended in a skein-like shape on a stainless steel rod capable of moving up and down in a suspension tank. In a water-based suspension consisting of 2% by weight, 2% by weight of methylcellulose / sodium alginate (2: 1 blend), and 3% by weight of rodane soda,
It is immersed in a bath ratio of 1:40 at room temperature, the temperature is raised to 80 ° C. in 60 minutes while continuing the up-and-down motion, and the treatment is performed for 30 minutes. After draining the treatment liquid, according to a conventional method, washing with hot water, washing with water,
Soaped with 1 g / l surfactant and 2 g / l aqueous soap solution at 60 ° C. for 10 minutes, washed with hot water, washed with water, dehydrated and dried with a centrifuge, and increased by about 0.5% by weight in terms of absolute dry weight. Thus, a tourmaline-containing silk knitting yarn which reproduces the functional characteristics of tourmaline having the same feel and texture as untreated knitting yarn was obtained. No increase was observed in the aqueous suspension containing tourmaline without the addition of methylcellulose and rhodan soda.

【００２９】また、上記絹練糸を粒径２μｍ以下のトル
マリン１重量％、キサンタンガム３重量％、２重量％ア
クリル酸エステル乳化共重合体樹脂（固型分４５重量
％）、０．５重量％ノニオン系シリコンエマルジョン
（固型分３０重量％) の水系懸濁液に室温で浸漬し、絞
り率８０重量％に飽充し、６０℃で乾燥後、１２０℃で
熱処理した。本処理絹練糸は絶乾量換算で約３．１重量
％の増量を得た。しかしながら、綛糸間の膠着は著し
く、事後の糸繰作業は困難で実用性に耐えなかった。ま
た、糸の風合は粗硬化し、絹糸としての価値は観察され
なかった。なお、柔軟化効果を改善するためシリコーン
に替えて、フッ素化合物、ポリエチレンエマルジョンな
どの併用でも繊維間の膠着は抑制できず、発水、ぬめり
感などの絹としての感触を減殺する効果が顕現される。
また、各種カチオン系柔軟剤の併用は、品種及び併用量
により変動は観察されるが保護コロイドとして水溶性高
分子水溶液を使用してもトルマリンの沈降を促進する傾
向が確認される。Further, the above silk knitting yarn was prepared by using 1% by weight of tourmaline having a particle size of 2 μm or less, 3% by weight of xanthan gum, 2% by weight of an acrylic acid ester emulsion copolymer resin (solid content: 45% by weight), 0.5% by weight It was immersed in an aqueous suspension of a nonionic silicon emulsion (solid content: 30% by weight) at room temperature, filled to a squeezing ratio of 80% by weight, dried at 60 ° C, and heat-treated at 120 ° C. The treated silk knitting yarn gained about 3.1% by weight in terms of absolute dry weight. However, sticking between the skein yarns was remarkable, and the subsequent threading operation was difficult and did not endure practicality. Further, the feeling of the yarn was coarsely hardened, and the value as a silk yarn was not observed. In addition, in order to improve the softening effect, even if a fluorine compound or polyethylene emulsion is used in place of silicone in order to improve the softening effect, the sticking between fibers cannot be suppressed, and the effect of reducing the feeling of silk such as water generation and sliminess is manifested. You.
In addition, although the use of various cationic softeners varies depending on the type and the amount of the combined use, a tendency to promote the sedimentation of tourmaline is confirmed even when a water-soluble polymer aqueous solution is used as the protective colloid.

【００３０】（参考例１） 貫八生絹と呼ばれる和装用裏地絹織物（３７ｃｍ幅、２
６．５ｍ長、重量６７５ｇ) を、常法に準じて精練、漂
白して練減り率約２５重量％練織物を調製した（５０６
ｇ／Ｙ反と呼ぶ) 。一方、この練織物をアクリル酸エス
テルモノマー混合物を用いて、常法に準じて繊維内重合
処理し、約２５重量％増量して生地重量まで生戻し処理
する（６７５ｇ／Ｚ反) 。別に調製した３２５メッシュ
（粒径約ｌ５μｍ）５ｇ／１トルマリン、保護コロイド
として３０ｇ／ｌＣＭＣ、３０ｇ／ｌポリウレタンオリ
ゴマー（固型分１５重量％) 、低温解離型触媒０．６ｇ
／ｌ（有効成分１００％) からなる水系懸濁液に、各処
理布を含浸、それぞれ９０重量％に搾液、乾燥、１２０
℃、２分間熱処理し、常法に準じてソーピング、後処理
仕上げした。いずれも顕著な増量は認められないが、ト
ルマリン粒子の繊維表面へのオリゴマーによる接着と、
保護コロイドに使用されたＣＭＣの一部不溶性化によ
り、布帛の粗硬化と布帛構成糸条間の膠着が視察され、
絹布帛の特徴は消滅する。特に、Ｚ反はＹ反に比較して
ペーパーライクに仕上がることが観察される。 (Reference Example 1) A lining silk fabric for Japanese clothing called Kanuhachi silk (37 cm width, 2
6.5 m in length and 675 g in weight) were scoured and bleached according to a conventional method to prepare a kneaded fabric with a reduction rate of about 25% by weight (506).
g / Y anti). On the other hand, this knitted fabric is subjected to in-fiber polymerization treatment using an acrylic acid ester monomer mixture according to a conventional method, and is increased by about 25% by weight to rejuvenate to the fabric weight (675 g / Z). Separately prepared 325 mesh (particle size: about 15 μm), 5 g / 1 tourmaline, 30 g / l CMC as protective colloid, 30 g / l polyurethane oligomer (solid content: 15% by weight), 0.6 g of low-temperature dissociation catalyst
/ L (100% active ingredient) of each treated cloth was impregnated with the aqueous suspension, and each was squeezed to 90% by weight, dried, and dried.
C. for 2 minutes, and soaped and post-processed according to a conventional method. In any case, no remarkable increase is recognized, but adhesion of tourmaline particles to the fiber surface by the oligomer and
Due to the partial insolubilization of CMC used for the protective colloid, coarse curing of the fabric and sticking between the yarns constituting the fabric were observed,
The characteristics of the silk fabric disappear. In particular, it is observed that the Z counter is more paper-like than the Y counter.

【００３１】前記トルマリン含有水系懸濁液の組成を、
保護コロイドを熱可逆型高分子のポリ酢酸ビニル部分鹸
化物に、また、絹の膨潤剤を硝酸カルシウムないしロダ
ンバリウムに代替して、吸尽法、パッド法、コート法及
びプリント法で比較しても繊維内部へのトルマリンの吸
着は促進できない。従って、樹脂による風合変化などは
少ないが、トルマリン機能の再現はみられない。The composition of the tourmaline-containing aqueous suspension is as follows:
Replace the protective colloid with a partially saponified product of polyvinyl acetate, a thermoreversible polymer, and replace the silk swelling agent with calcium nitrate or rodanbarium, using the exhaustion method, pad method, coating method and printing method. However, the adsorption of tourmaline into the fiber cannot be promoted. Therefore, the change in hand due to the resin is small, but the reproduction of the tourmaline function is not seen.

【００３２】（実施形態２） 実施形態２で調製されたＹ反及びＺ反を、次の組成の水
系トルマリン懸濁液中で、浴比１：４０で、７０℃、６
０分間、それぞれ別浴で処理した後、実施形態１に準じ
て後処理仕上をする。この場合の処理浴組成は次の通り
である。 粒径１〜２μｍトルマリン ：５％ｏｗｆ（on the weight of fiber） ロダンカリ ：３％ｏｗｆ ヒトロキシプロピルセルロース：４％ｏｗｓ（on the weight of solution) アルギン酸ソーダ（低粘度） ：１％ｏｗｓ Ｙ反に対してＺ反の増量がやや多いが、いずれも絹織物
の官能特牲は損なわれずにトルマリンを当該布帛中に吸
着させることができ、トルマリンの機能特性を発揮する
ことが認められた。また、エポキシド処理した広幅デシ
ンでも、いわゆる「グラフト加工絹裏地」と同様に、前
処理絹が良好な結果を得た。(Embodiment 2 ) The Y and Z counters prepared in Embodiment 2 were mixed in an aqueous tourmaline suspension having the following composition at a bath ratio of 1:40, 70 ° C., and 6 ° C.
After treatment in separate baths for 0 minutes, post-processing is performed according to the first embodiment. The treatment bath composition in this case is as follows. Particle size 1-2 μm Tourmaline: 5% owf (on the weight of fiber) Rodancari: 3% owf Humanoxypropylcellulose: 4% ows (on the weight of solution) Sodium alginate (low viscosity): 1% ows Y On the other hand, although the Z increase was slightly large, it was confirmed that tourmaline could be adsorbed into the fabric without impairing the sensory properties of the silk fabric, and that the tourmaline exhibited its functional properties. Also, with the wide decin treated with the epoxide, the pre-treated silk obtained good results, similarly to the so-called "grafted silk lining".

【００３３】（実施形態３） 経糸に生糸２１中平糸４本、緯糸に生糸２１中６本諸糸
からなる広幅ツイル生機を常法に準じ精練、漂白、乾燥
した。この布帛に１重量％粒径１μｍトルマリン、保護
コロイドとして３重量％ビニルメチルエーテル、絹繊維
膨潤剤として２重量％ロダンソーダからなる水系懸濁液
を、絞り率８０重量％でパッド、乾燥し、高温蒸熱機
（ＨＴＳ）で１００℃で、１５分間、蒸熱する。以下、
実施形態１に準じて後処理仕上げをする。本方法により
処理した仕上がり品は絹の風合が推持されたまま、トル
マリンの機能特性が顕著に現われた。(Embodiment 3 ) A wide-width twill greige machine comprising four raw plain yarns 21 as warp yarns and six of the raw yarns 21 as weft yarns was scoured, bleached and dried according to a conventional method. An aqueous suspension consisting of 1% by weight of tourmaline having a particle diameter of 1 μm, 3% by weight of vinyl methyl ether as a protective colloid, and 2% by weight of rodin soda as a silk fiber swelling agent was padded at a squeezing ratio of 80% by weight, dried, and heated at a high temperature. Steam for 15 minutes at 100 ° C. in a steamer (HTS). Less than,
Post-processing is performed according to the first embodiment. The finished product treated by this method exhibited the functional properties of tourmaline remarkably while maintaining the silk texture.

【００３４】（実施形態４） 柞蚕糸３５デニール６本を３本撚りして編糸を作り綛上
げする。常法で精練、漂白、乾燥した後、実施形態４で
使用した保護コロイド及び絹繊維膨潤剤を併用したトル
マリン含有水系懸濁液に浸漬し、８０℃、６０分処理
し、実施形態１に準じて後処理仕上げをする。このトル
マリン糸から編立てたニットの風合は未処理糸から製造
されたニットの感触と、より腰のある柔軟な風合を呈
し、加えてトルマリンの機能や特性が発揮されるメリッ
トが付与された。(Embodiment 4 ) Six tussah yarns 35 deniers are twisted into three to form a knitting yarn and skeined. After scouring, bleaching, and drying by a conventional method, the resultant was immersed in a tourmaline-containing aqueous suspension in which the protective colloid and the silk fiber swelling agent used in Embodiment 4 were used in combination, and treated at 80 ° C. for 60 minutes. To finish post-processing. The texture of the knit woven from this tourmaline yarn has the feel of a knit manufactured from untreated yarn and a more stiff and flexible feel, and in addition to the advantages of the tourmaline's functions and characteristics being exhibited. Was.

【００３５】（参考例２） 粒径２μｍのトルマリンパウダー ：１０ｇ／リットル カチオン系水溶性ウレタンオリゴマー：４０ｇ／リットル 特殊アクリルシリコン系樹脂 ：１０ｇ／リットル キタン酸ガム誘導体 ：５０ｇ／リットル 上記４種類を軟水と撹拌機ジスパーにて３０分〜４０分
間練り込み、凝集、沈殿を防止し、分散安定させ、次に
こうして得られたトルマリンゲルをパティング法にて絹
布にコーティングし、乾燥する。乾燥法は、１１０℃の
シリンダー乾燥機にて予備乾燥し、次に１３０℃のカレ
ンダーにてキュアリングする。 (Reference Example 2) Tolmarin powder having a particle size of 2 μm: 10 g / liter Cationic water-soluble urethane oligomer: 40 g / liter Special acrylic silicone resin: 10 g / liter Chitanic acid gum derivative: 50 g / liter The mixture is kneaded with a disperser for 30 to 40 minutes to prevent aggregation and precipitation, stabilize the dispersion, and then coat the tourmaline gel thus obtained on a silk cloth by a padding method and dry. In the drying method, preliminary drying is performed using a 110 ° C. cylinder dryer, and then curing is performed using a 130 ° C. calendar.

【００３６】以上のトルマリン含有絹繊維製品のトルマ
リン耐久性は、耐ドライクリーニング性と、綿ないし合
繊に対する過剰な洗濯条件に対比して、相対的にマイル
ドな絹繊維製品に対して賞用される洗浄堅牢度は高く、
実用上の問題はみられなかった。The tourmaline durability of the above-mentioned tourmaline-containing silk fiber products is awarded for relatively mild silk fiber products in comparison with dry cleaning resistance and excessive washing conditions for cotton or synthetic fibers. Wash fastness is high,
No practical problems were found.

【００３７】[0037]

【発明の効果】本発明の請求項１又は請求項２記載のト
ルマリン含有絹繊維製品は、糸条、編物、織物及びアパ
レルなどの絹繊維製品の絹繊維の内部にトルマリン微粒
子が吸着・固定されているので、絹繊維製品特有の感
触、風合、ドレープ性、艶及び光沢等といった官能特性
が保持されたまま、トルマリンの具備するマイナスイオ
ン効果、遠赤外線効果、消臭・脱臭・抗菌効果などが当
該繊維上で効率よく発揮され、しかも、耐久性に優れた
ものとなる。The tourmaline-containing silk fiber product according to claim 1 or 2 of the present invention has tourmaline fine particles adsorbed and fixed inside the silk fiber of a silk fiber product such as a yarn, a knit, a woven fabric and an apparel. As such, while maintaining the organoleptic properties of silk fiber products such as touch, feeling, drape, gloss and luster, the negative ion effect, far infrared effect, deodorant / deodorant / antibacterial effect of tourmaline etc. Is efficiently exerted on the fiber, and the fiber has excellent durability.

【００３８】本発明の請求項３記載のトルマリン含有絹
繊維製品の製造方法は、トルマリン微粒子が含まれた膨
潤剤含有水系懸濁液を糸条、編物、織物及びアパレルな
どの絹繊維製品に飽充した後、当該絹繊維製品を乾燥
し、トルマリン微粒子を絹繊維製品の絹繊維の内部に湿
熱処理により固着促進し、その後にソーピングし、その
後に仕上処理を行なう方法であるため、トルマリン微粒
子が絹繊維製品の繊維内に確実に吸着固定され、しかも
吸着固定後はトルマリン微粒子が離脱しにくい絹繊維製
品が得られる。[0038] The process for producing a tourmaline-containing silk fiber product according to claim 3 of the present invention is characterized in that the swelling agent contains fine particles of tourmaline.
After the silk fiber products such as yarns, knits, woven fabrics and apparel are saturated with the aqueous suspension containing the lubricant, the silk fiber products are dried, and the tourmaline fine particles are moist heat-treated inside the silk fibers of the silk fiber products. This is a method of promoting fixation, then soaping, and then finishing, so that the tourmaline fine particles are securely adsorbed and fixed in the fibers of the silk fiber product, and after the adsorption and fixation, the tourmaline fine particles are hard to detach from the silk fiber product Is obtained.

【００３９】本発明の請求項４記載のトルマリン含有絹
繊維製品の製造方法は、請求項３記載のトルマリン含有
絹繊維製品の製造方法において、絹繊維製品への膨潤剤
含有水系懸濁液の飽充が、吸尽法、パッド、コートおよ
びプリント法などにより行なわれるので、従来からの繊
維加工装置及び単位操作を修正して利用することがで
き、容易且つ安全に工業化することができる。The method for producing a tourmaline-containing silk fiber product according to claim 4 of the present invention is the method for producing a tourmaline-containing silk fiber product according to claim 3, wherein the swelling agent for the silk fiber product is used.
Saturation of the contained aqueous suspension is carried out by the exhaustion method, pad, coat, print method, etc., so that conventional fiber processing equipment and unit operation can be modified and used, and industrialization is easy and safe. can do.

【００４０】本発明の請求項５記載のトルマリン含有絹
繊維製品の製造方法は、トルマリン微粒子から構成され
る膨潤剤含有水系懸濁液に、保護コロイドとしての熱可
逆型高分子を共存させるので、絹繊維製品の絹繊維の内
部へのトルマリン微粒子の吸着固定が迅速且つ確実にな
るだけでなく、膨潤剤含有水系懸濁液中のトルマリンが
安定し、ゲル化温度に昇温したときに該熱可逆型高分子
の水への溶解性が減少し、絹繊維製品への吸着が相対的
に促進され、トルマリンの繊維層領域への濃度が増加
し、吸着がより積極的に推進され、トルマリンの吸着速
度が増大する。膨潤剤と保護コロイドとを共存させてあ
るので、膨潤剤と保護コロイドの両者の特長が得られ
る。In the method for producing a tourmaline-containing silk fiber product according to claim 5 of the present invention, a thermoreversible polymer as a protective colloid coexists in a swelling agent-containing aqueous suspension composed of tourmaline fine particles. In addition to rapidly and reliably adsorbing and fixing the tourmaline fine particles to the inside of the silk fiber of the silk fiber product, the tourmaline in the aqueous suspension containing the swelling agent is stabilized, and when the temperature rises to the gelation temperature, the heat is reduced. The solubility of the reversible polymer in water decreases, the adsorption to silk fiber products is relatively promoted, the concentration of tourmaline in the fiber layer region increases, and the adsorption is more actively promoted, The adsorption speed increases. Since the swelling agent and the protective colloid coexist, the characteristics of both the swelling agent and the protective colloid can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平11−158769（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−243180（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−160972（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−30963（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−173162（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−36171（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 11/77 - 11/79 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-11-1558769 (JP, A) JP-A-7-243180 (JP, A) JP-A-2-160972 (JP, A) JP-A-59-159 30963 (JP, A) JP-A-6-173162 (JP, A) JP-A-11-36171 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) D06M 11/77-11 / 79

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】トルマリン微粒子が含まれた膨潤剤含有水
系懸濁液を糸条、編物、織物及びアパレルなどの絹繊維
製品に飽充する工程と、当該絹繊維製品を乾燥する工程
と、トルマリン微粒子を絹繊維製品の絹繊維の内部に、
湿熱処理により固着促進させる工程と、当該絹繊維製品
をソーピングする工程と、その後に仕上処理する工程を
備えたトルマリン含有絹繊維製品の製造方法により、糸
条、編物、織物及びアパレルなどの絹繊維製品の絹繊維
の内部に、トルマリン微粒子が吸着・固定されたことを
特徴とするトルマリン含有絹繊維製品。1. A swelling agent-containing water containing tourmaline fine particles.
Silk fibers such as yarn, knit, woven and apparel
Process of filling the product and drying the silk fiber product
And the tourmaline fine particles inside the silk fiber of the silk fiber product,
A step of promoting adhesion by wet heat treatment, and the silk fiber product
The process of soaping and the process of finishing
The tourmaline-containing silk fiber product characterized in that the tourmaline-containing fine particles are adsorbed and fixed inside the silk fiber of the silk fiber product such as a thread, a knitted fabric, a woven fabric, and an apparel by the method for producing the provided tourmaline-containing silk fiber product. . 【請求項２】請求項１記載のトルマリン含有絹繊維製品
において、トルマリン微粒子のサイズがミクロン単位で
あることを特徴とするトルマリン含有絹繊維製品。2. The tourmaline-containing silk fiber product according to claim 1, wherein the size of the tourmaline fine particles is on the order of microns. 【請求項３】トルマリン微粒子が含まれた膨潤剤含有水
系懸濁液を糸条、編物、織物及びアパレルなどの絹繊維
製品に飽充する工程と、当該絹繊維製品を乾燥する工程
と、トルマリン微粒子を絹繊維製品の絹繊維の内部に、
湿熱処理により固着促進させる工程と、当該絹繊維製品
をソーピングする工程と、その後に仕上処理する工程を
備えたことを特徴とするトルマリン含有絹繊維製品の製
造方法。3. A process of filling a swelling agent-containing aqueous suspension containing tourmaline fine particles into silk fiber products such as yarns, knits, woven fabrics and apparel, and drying the silk fiber products. Process and the tourmaline fine particles inside the silk fiber of the silk fiber product,
A method for producing a tourmaline-containing silk fiber product, comprising: a step of promoting fixation by wet heat treatment; a step of soaping the silk fiber product; and a step of performing a finishing treatment thereafter. 【請求項４】請求項３記載のトルマリン含有絹繊維製品
の製造方法において、絹繊維製品への膨潤剤含有水系懸
濁液の飽充が、吸尽法、パッド、コートおよびプリント
法などにより行なわれることを特徴とするトルマリン含
有絹繊維製品の製造方法。4. The method for producing a tourmaline-containing silk fiber product according to claim 3, wherein the swelling agent-containing aqueous suspension is filled into the silk fiber product by an exhaustion method, a pad, a coat, and a printing method. A method for producing a tourmaline-containing silk fiber product. 【請求項５】請求項３又は請求項４記載のトルマリン含
有絹繊維製品の製造方法において、膨潤剤含有水系懸濁
液に保護コロイドとしての熱可逆型高分子が共存するこ
とを特徴とするトルマリン含有絹繊維製品の製造方法。5. A method according to claim 3 or claim 4 tourmaline containing manufacturing method of silk textile products, wherein said thermally reversible polymer coexist as protection colloid swelling agent-containing aqueous suspension Method for producing tourmaline-containing silk fiber products.