JP3095859B2 - 積層樹脂シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、軽量、高剛性、外観美
麗で、かつ印刷適性の良好な積層樹脂シートに関する。
この積層樹脂シートは、特に立看板、吊り下がり看板等
の各種表示体や、食品トレイ等の熱成形用シート材料と
して有用なものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、無機充填剤を含有するポリオレフ
ィン樹脂シートの熱成形（真空成形、圧空成形、マッチ
ドダイ成形）品は、各種食品容器や工業部品として使用
されている（特開昭５２−６３２８３号、特公平３−２
０３３１号各公報参照）。このような熱成形品は、剛性
が高いこと、耐熱性が高いこと、焼却時の燃焼カロリー
が低いこと、等の長所を有している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このような無
機充填剤を含有するポリオレフィン樹脂シートは、無機
充填剤を含有しているために、密度が１．１〜１．５ｇ
／ｃｍ³ と高いので、得られる成形品の重量が重くなる
という欠点を有している。更に、このような無機充填剤
含有ポリオレフィン樹脂シートの表面にオフセット印刷
を施す場合、インクの転写性や印刷鮮明性にも問題があ
る。

【０００４】一方、オフセット印刷性の優れた合成紙と
しては、熱可塑性樹脂の二軸延伸微多孔フィルムを基材
層とし、この基材層の表面に無機微細粉末を含有する熱
可塑性樹脂の一軸延伸フィルムを紙状層として積層した
複層合成紙（特公昭４６−４０７９４号、特公昭５０−
２９７３８号、特開昭５４−７４８４２号、特開昭５６
−１４１３３９号等）が知られている。しかし、これら
複層合成紙を高い剛性が要求されるコイン収納ケース、
立看板、吊り標識等の用途に使用しようとすると、これ
ら複層合成紙を多数枚積層接着させて厚肉体とすること
が要求される。このような厚肉体に形成するためには、
多数回の積層・接着工程を繰り返さなければならず、そ
の結果として、得られる厚肉体製品も高価なものとなっ
てしまう。更に、このように複層合成紙を多数枚積層・
接着して得られた剛性の高い厚肉体シートを、前記食品
容器などに熱成形しようとすると、これら複層合成紙の
各層は既に延伸によって配向されたものであることか
ら、熱成形機のヒーター手段による厚肉体シート加熱時
に、厚肉体シート自体に熱収縮が生じ、それが原因でシ
ート送りチェーンより厚肉体シートが外れたり、或い
は、外れないようにシートをクランプで枠止めしている
ときにはシート自体が破断してしまうといった問題が起
こる。従って、この様な熱収縮が生じないよう、仮に、
比較的低温の不十分な加熱状態で熱成形しようとする
と、シートの伸びが不十分なものとなって、所望の形状
の成形品が得られ難いといった問題がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】

［発明の概要］本発明者らは、上記問題点に鑑みて鋭意
研究を重ねた結果、軽量で、かつ剛性が有り、良好な印
刷適性を有し、熱成形も可能なシートを提供することを
目的として成されたものである。すなわち、本発明の積
層樹脂シートは、発泡剤含有熱可塑性樹脂(a¹ ) と充填
剤を９〜８０重量％の割合で含有する充填剤含有熱可塑
性樹脂(a² ) とをＴダイにて共押出成形して得られる発
泡樹脂層(A¹ ) と非発泡樹脂層(A² ) とからなる積層基
材(A) の少なくとも片面に、微多孔を有する二軸延伸熱
可塑性樹脂フィルムを基材層(B¹ ) とし、無機微細粉末
を０．１〜６５重量％の割合で含有する熱可塑性樹脂の
一軸延伸フィルムを紙状層(B² ) とする肉厚が５０〜５
００μｍの複層合製紙(B) を、前記紙状層(B² ) が表面
を形成するように貼り合わせてなる肉厚が１００〜５，
０００μｍのものである。

【０００６】［発明の具体的説明］ [I] 積層樹脂シート (1) 構 造（層構成） 本発明の積層樹脂シート１は、図１に示すように、発泡
樹脂層(A¹ ) と充填剤２含有非発泡樹脂層(A² ) とから
なる積層基材(A) の少なくとも片面に、微多孔３を有す
る二軸延伸熱可塑性フィルム（基材層(B¹ ) ）と無機微
細粉末３ａを含有する熱可塑性樹脂の一軸延伸フィルム
（紙状層(B² ) ）とからなる複層合成紙(B) を貼り合わ
せた、無機微細粉末３ａを含有する熱可塑性樹脂の一軸
延伸フィルム（紙状層(B² ) ）／微多孔３を有する二軸
延伸熱可塑性フィルム（基材層(B¹ ) ／充填剤２含有非
発泡樹脂層(A² ) ／発泡樹脂層(A¹ ) から基本的に構成
されるものである。 (a) 積層基材(A) 本発明の積層樹脂シート１を構成する前記積層基材(A)
は、化学発泡剤又は物理発泡剤を含有した発泡性樹脂(a
¹ ）と、充填剤２を含有する熱可塑性樹脂(a²) とを、
それぞれ別々の押出機で溶融・混練し一台のＴダイに供
給して積層させ、シート状に共押出しながら発泡させた
後、冷却することにより得られた発泡樹脂層(A¹ ）と非
発泡樹脂層(A² ）よりなるものである。

【０００７】 素 材熱可塑性樹脂 上記発泡樹脂層(A¹ ）及び非発泡樹脂層(A² ）の発泡剤
を含有した発泡性樹脂(a¹ ）及び充填剤含有熱可塑性樹
脂(a² ) に用いられる熱可塑性樹脂としては、低密度、
中密度、高密度のポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、
エチレン・プロピレン・ブテン−１共重合体、プロピレ
ン・ブテン−１共重合体、プロピレン・４−メチルペン
テン−１共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の
オレフィン系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル・
スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・ス
チレン樹脂等のスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ
フェニレンエーテル等を挙げることができる。これら
は、混合して用いても良い。

【０００８】発 泡 剤 前記発泡性樹脂(a¹ ）中に配合される化学発泡剤として
は、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペン
タメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−Ｎ，Ｎ´
−ジニトロテレフタルアミド、ベンゼンスルホニルヒド
ラジド、ｐ−トルエンスチレンスルホニルヒドラジド、
ｐ，ｐ´−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、
重炭酸ナトリウム塩、クエン酸ナトリウム塩等及びこれ
らの混合物等を挙げることができる。前記発泡性樹脂(a
¹ ）中に配合される物理発泡剤としては、プロパン、ブ
タン、ペンタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロ
モノフルオロメタン、トリクロロモノフルオロメタン等
を挙げることができる。また、これらの発泡剤を使用す
る際に、通常使用される発泡助剤、架橋剤、核剤等の配
合剤を併用してもよく、また、発泡体は架橋させたもの
でも良い。

【０００９】充 填 剤 前記充填剤含有熱可塑性樹脂(a² ) に配合される充填剤
２としては、無機充填剤として、粒径が０．０５〜３０
μｍの炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、燐
酸アルミニウム、タルク、マイカ、クレー、カーボンブ
ラック、グラファイト、ゼオライト、硫酸バリウム、含
水珪酸カルシウム、珪藻土、酸化チタン、硫酸アルミニ
ウム、シリカなどを、有機充填剤としては、粒径が０．
５〜２，０００μｍのフェノール樹脂粉、エボナイト粉
等を、繊維では、径が３〜３０μｍ、長さが１〜１０ｍ
ｍの、ガラス系、パルプ系、アスベスト系、ポリエチレ
ンテレフタレート系、ポリアミド系等の繊維を挙げるこ
とができる。

【００１０】その他の配合剤 なお、上記発泡性樹脂(a¹ ）と充填剤含有熱可塑性樹脂
(a² ) には、これらの配合剤の他に、酸化防止剤、着色
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、核剤、可塑剤
及び脂肪酸金属塩、脂肪酸アミドのスリップ剤などの添
加剤を必要に応じて添加しても良い。

【００１１】 構成層発泡樹脂層(A¹ ） 前記発泡樹脂層は、前記発泡剤を含有した発泡性樹脂(a
¹ ）中の発泡剤の発泡を行なって内部に気泡４を形成し
たものである。発泡倍率が１．０５〜３０倍、特に１．
１〜１０倍とすることが好ましい。発泡倍率が１．０５
倍より低すぎる場合には、積層基材(A) の軽量化が不十
分であり、逆に発泡倍率が３０倍を超えると積層基材
(A) の剛性の低下が大きすぎる。

【００１２】非発泡樹脂層(A² ） 上記非発泡樹脂層(A² ）の充填剤含有熱可塑性樹脂
(a² ) に用いられる熱可塑性樹脂としては、上記積層基
材(A) の「 素 材」において挙げられる熱可塑性樹
脂が使用できる。従って、非発泡樹脂層(A² ）は、上記
熱可塑性樹脂に充填剤を配合させてなるものであるが、
この充填剤含有熱可塑性樹脂(a² ) 中に含有されている
充填剤の含有率は９〜８０重量％、好ましくは１５〜６
０重量％である。該非発泡樹脂層(A² ）の充填剤の含有
率を９〜８０重量％の範囲としたのは、充填剤の含有率
が９重量％未満であると積層基材(A) の剛性が低下し過
ぎるのと、押出発泡時に発泡による体積膨脹に起因する
波状の変形（コルゲート）が大きくなり、積層基材(A)
の冷却が不均一となり、積層基材(A) のシートの流れ方
向（機械方向）と平行に筋が発生したり、複層合成紙に
サーマルラミネーションする場合に不均一な貼り合わせ
品となって皺やアバタが発生する。また、充填剤の含有
率が８０重量％を超えると非発泡樹脂(a² ) の溶融粘度
が高くなり過ぎて流れ性が低下し、共押出成形が困難と
なる。

【００１３】 積 層 発泡樹脂層(A¹ ）と非発泡樹脂層(A² ）との積層方法に
ついては、Ｔダイより押し出される前に発泡樹脂層
(A¹ ）と非発泡樹脂層(A² ）とを溶融状態で積層する方
法であれば良い。一般的には両樹脂をそれぞれの押出機
で溶融・混練した後にＴダイ内で積層するマルチマニホ
ールド方式や、Ｔダイに流入させる前に積層するフィー
ドブロック方式等であれば良い。Ｔダイにて共押出成形
を行なわない場合には、コルゲート発生が起こり、積層
シートが波打つ。好ましくは、発泡樹脂シート層(A¹ ）
の両面に非発泡樹脂フィルム層(A² ）が積層されるよう
にＴダイより共押出する。また、前記発泡樹脂層(A¹ ）
非発泡樹脂層(A² ）との積層と同時に、前記発泡剤を含
有した発泡性樹脂(a¹ ）中の発泡剤の発泡を行なって、
発泡樹脂層(A¹ ）の内部に気泡４を形成する。また、こ
のときの発泡倍率は前述した通りとすることが好まし
い。積層基材(A) の肉厚は、５０〜４，９００μｍ、特
に５０〜３，０００μｍであることが好ましい。発泡樹
脂層(A¹ ）と非発泡樹脂層(A² ）との肉厚比は、構成す
る樹脂、発泡倍率によって異なるが、非発泡樹脂層
(A² ）の厚みが積層基材全体の厚みに対して５〜７０％
程度、特に５〜５０％であることが好ましい。

【００１４】(b) 複層合成紙(B) 前記積層基材(A) に貼着される複層合成紙(B) として
は、微多孔３を有する二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムを
基材層(B¹ ) とし、その片面又は両面に、無機微細粉末
３ａを０．１〜６５重量％の割合で含有する熱可塑性樹
脂の一軸延伸フィルムを紙状層(B² ) として積層したも
のである。 素 材熱可塑性樹脂 上記複層合成紙(B) の基材層(B¹ ) の二軸延伸熱可塑性
樹脂フィルムや無機微細粉末含有熱可塑性樹脂の一軸延
伸フィルムの紙状層(B² ) に用いられる熱可塑性樹脂と
しては、プロピレンホモポリマー、プロピレン・エチレ
ン共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン−１共重合
体、プロピレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・４
−メチルペンテン−１共重合体等のプロピレン系樹脂、
線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・ブデン−１共重合
体、エチレン・４−メチルペンテン−１共重合体等のエ
チレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン
−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０、ナイロ
ン−６，１２等のポリアミド樹脂、ポリスチレンなどを
挙げることができる。無機微細粉末 上記無機微細粉末３ａ含有熱可塑性樹脂一軸延伸フィル
ムの紙状層(B² ) や基材層(B¹ ) に用いられる無機微細
粉末３ａとしては、重質炭酸カルシウム、焼成クレイ、
バームキュライト、酸化チタン、酸化バリウム、珪石、
タルク、雲母、珪藻土などを挙げることができ、これら
無機微細粉末３ａは、粒径が一般に０．０３〜１５μ
ｍ、好ましくは０．１〜５μｍのものが用いられる。

【００１５】 構 成 層基材層(B¹ ) ：微多孔を有する二軸延伸熱可塑性フィル
ム 本発明の積層樹脂シート１を構成する複層合成紙(B) に
用いられる基材層(B¹) としては、図１に示すように、
無機微細粉末３ａを５〜４５重量％、好ましくは１０〜
３０重量％含有する熱可塑性樹脂フィルムを、該樹脂の
融点より低い温度で縦方向に３．５〜１０倍、好ましく
は４〜７倍に、横方向に３．５〜２０倍、好ましくは４
〜１２倍に延伸して得られるフィルム内部に微細なラク
ビーボール状の空孔（ボイド）３を多数有する延伸樹脂
フィルムである。紙状層(B² ) 及び紙状層(B^2') ：一軸延伸樹脂微多孔フ
ィルム 上記基材層(B¹ ) に積層される紙状層(B² ) 及び紙状層
(B^2') としては、基材層(B¹ ) の片面又は両面に無機微
細粉末３ａを０．１〜６５重量％、好ましくは８〜５５
重量％含有する熱可塑性樹脂フィルムを、該樹脂の融点
より低い温度で縦方向に３．５〜２０倍、好ましくは４
〜１２倍に延伸して得られる一軸延伸フィルムで、無機
微細粉末３ａ含量が８重量％のときはフィルム内部に微
細な長尺状の空孔（ボイド）３を多数有し、かつ、フィ
ルム表面に亀裂が生じていて印刷性、筆記性に優れた一
軸延伸樹脂微多孔フィルムである。

【００１６】＜ボイド＞本発明の積層樹脂シート１にお
いて用いられる複層合成紙(B) の空孔率は、次式で計算
された空孔率が１０〜６０％、好ましくは１５〜５０％
となるようにすると、軽量（密度が０．６８〜１．１ｇ
／ｃｍ³ ）で、強度のある合成紙とすることができる。
また、ボイド率（空孔率）３は以下の式にて計算するこ
とにより求めることができる。 ρ₀ ：延伸前のフィルムの密度 ρ ：延伸後のフィルムの密度

【００１７】上記複層合成紙(B) は、先の説明で基材層
(B¹ ) に紙状層(B² ) を積層した二層構造のものを主体
にして特に説明してきたが、これら二層構造のもの以外
にも、該基材層(B¹ ) の表裏面に二枚の熱可塑性樹脂一
軸延伸フィルムの紙状層(B²) ，(B^2') を積層した三層
構造（特公昭４６−４０７９４号公報参照）のものであ
っても、この紙状層(B² ) ，(B^2') と基材層(B¹ ) との
間に他の樹脂フィルム層(B³ ) が存在する三層〜七層の
合成紙（特公昭５０−２９７３８号、特公昭５７−１４
９３６３号、特公昭５６−１２６１５５号、特公昭５７
−１８１８２９号公報参照）であっても、或いは、裏面
がプロピレン・エチレン共重合体、エチレン・（メタ）
アクリル酸共重合体の金属塩（Ｎａ、Ｌｉ、Ｚｎ、
Ｋ）、塩素化ポリエチレン等の基材層(B¹ ) を構成する
樹脂よりも低融点の樹脂より形成されたヒートシール層
を貼着した三層以上の合成紙であってもよい。このよう
な複層合成紙(B) は、前述の特公昭４６−４０７９４
号、特開昭５７−１４９３６３号、特開昭５７−１８１
８２９号の各公報などに記載されているように公知であ
り、具体的に、王子油化合成紙（株）にて「ユポＦＰ
Ｇ、ユポＫＰＫ、ユポＳＧＧ」の商品名で既に販売され
ているものである。

【００１８】 肉 厚 上記複層合成紙(B) における基材層(B¹ ) の肉厚は一般
に２０〜５００μｍ、好ましくは５０〜２００μｍであ
り、また、紙状層(B² ) 及び紙状層(B^2') の肉厚は、各
々一般に０．５〜１００μｍ、好ましくは０．５〜５０
μｍである。そして、この複層合成紙(B) 全体の肉厚は
一般に５０〜５００μｍ、好ましくは５０〜３００μｍ
である。しかも、この基材層(B¹ ) の肉厚は、複層合成
紙(B) 全肉厚の好ましくは４０〜９９％、特に好ましく
は５０〜８０％を占めるのが軽量化、剛性の面で好まし
い。上記積層樹脂シートの複合合成紙(B) の肉厚は、目
的、用途により異なるが積層基材(A) の肉厚が５０μｍ
未満の場合、積層基材(A) の凹凸が粗くなり表面平滑性
が低下したり、複層合成紙(B) の肉厚が３０μｍ未満の
場合、その積層基材(A) の表面平滑性により、一体に加
熱溶着された後も複層合成紙(B) の表面に凹凸が残るた
め、表面外観、印刷性に支障をもたらす場合もある。従
って、良好な表面外観を得るためには、安全性を見越し
て積層基材(A) の肉厚は５０μｍ以上であり、複層合成
紙(B) の肉厚は５０μｍ以上であり、一体に加熱溶着さ
れた積層樹脂シート１の肉厚は１００μｍ以上であるこ
とが好ましい。

【００１９】(c) 貼 着 前記積層基材(A) に複層合成紙(B) を積層するには、前
記紙状層(B² ) が表面を形成するように、積層基材(A)
の片面若しくは両面に貼り合わせることによって、一体
とされる。好ましくは積層基材(A) の非発泡樹脂層
(A² ）側に貼り合わせすると、充填剤の存在によりサー
マルラミネーション時のコルゲート現象が抑えられる。 貼着方法 積層基材(A) と複層合成紙(B) との貼着方法について
は、種々の方法がある。例えば、以下に示す (イ)〜(ハ)
の方法が挙げられる。 (イ) 積層基材(A) 用の樹脂と発泡剤からなる発泡性樹
脂(a¹ ) 及び充填剤含有樹脂(a² ) をそれぞれ別々の押
出機内で溶融混練した後、積層し、Ｔダイより共押出さ
れたシートが未だ溶融状態を保つうちにその熱を利用し
て、該積層基材(A) の少なくとも片面に金属ロール又は
ゴムロールより複層合成紙(B) を加圧溶着させるサーマ
ルラミネート法。 (ロ) 積層基材(A) と複層合成紙(B) をホットメルト接
着剤又は溶剤型接着剤で貼り合わせる方法がある。 (ハ) 上記 (ロ)のとき共押出法により公知の接着性ホッ
トメルト接着剤層を積層基材(A) の非発泡樹脂層の上に
設けるか、ホットメルト接着剤層を備える複層合成紙
(B) を用いても良い。

【００２０】 接 着 剤ホットメルト接着剤 前記ホットメルト接着剤としては、低密度ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体（好ましくは酢酸ビニル含量が１２重量％以下の
エチレン・酢酸ビニル共重合体）、エチレン・アクリル
酸共重合体（好ましくはエチレン含量が６５〜９４重量
％のエチレン・アクリル酸共重合体）、エチレン・メタ
クリル酸アルキルエステル共重合体、アイオノマー（エ
チレン・アクリル酸共重合体の金属塩、エチレン・メタ
クリル酸共重合体の金属塩）、エチレン・プロピレン共
重合体、エチレン・プロピレン・ブテン−１共重合体、
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体などを挙げることがで
きる。溶剤型接着剤 前記溶剤型接着剤としては、ポリエーテルポリオール・
ポリイソシアネート接着剤、ポリエステル・ポリオール
・ポリイソシアネート接着剤等を挙げることができる。接着剤層肉厚 このような接着剤層の肉厚は、一般に１〜３０μｍ、好
ましくは１〜２０μｍの厚みで使用される。具体的には
塗布型の接着剤は１〜２０ｇ／ｍ² 、好ましくは２〜６
ｇ／ｍ² の量で塗布される。ホットメルト型の接着剤は
溶融押出ラミネートされ、８〜３０μｍ、好ましくは８
〜２０μｍの厚みで熱融着される。

【００２１】(2) 積層樹脂シートの肉厚 積層樹脂シートの肉厚は、積層基材(A) の肉厚と複層合
成紙(B) の肉厚との合計の肉厚、或いは、これらに接着
剤層が加わった肉厚であり、従って、１００〜５，００
０μｍ、好ましくは３００〜３，０００μｍのものが用
いられる。

【００２２】[II] 用 途 このような本発明の積層樹脂シートは、軽量、高剛性、
外観美麗で、かつ印刷適性の良好な積層樹脂シートであ
ることから、特に立看板、吊り下がり看板等の各種表示
体や、食品トレイ、工業部品用トレイ等の熱成形用シー
ト材料として有用である。

【００２３】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を
更に具体的に説明する。 [I] 評 価 以下に示す実施例及び比較例における物性の評価は、以
下に示す方法によって行なった。 (1)三点曲げ弾性率 島津製作所（株）製オートグラフＤＳＣ−２０００を用
いてＪＩＳ−Ｋ７２０３に準じて測定した。 (2)表面光沢 スガ試験機（株）製光沢計ＵＧＶ−５ＤＰを用いて、Ｊ
ＩＳ−Ｐ８１４２に準じて積層樹脂シートの表面層の光
沢（７５度）を測定した。 (3)表面外観（コルゲートによる筋、ラミネートによる
皺、アバタ等の発生の有無） 積層樹脂シートの表面を目視検査で下記の基準にて判定
した。 ○：実用上支障はない。 △：実用上少々問題あり。 ×：実用にならない。

【００２４】(4)オフセット印刷性 東洋インキ製造（株）のオフセット印刷インキ「ＴＳＰ
−４００」（商品名）及び小森印刷機（株）製オフセッ
ト４色印刷機を用い、表面側に４色（黒、青、赤、黄）
平板オフセット印刷を行ない、インキの転移性、インキ
の密着性を次の方法で評価した。インキの転移性 各色の網点部分を拡大鏡（３０倍）で拡大し、網点再現
性を目視にて判定した。 網点再現性：１００〜７５％ 良好 （○） ７５〜５０％ やや不良（△） ５０〜 ０％ 不良 （×）インキの密着性 ニチバン（株）製粘着テープ「セロテープ」（商品名）
を印刷面上に強く接着させ、次いで印刷面に沿って素早
く粘着テープを剥離し、紙面上のインキの残留程度を目
視判定した。 インキ残留率：１００〜９５％ 良好 （○） ９５〜８０％ やや不良（△） ８０〜 ０％ 不良 （×） (5)発泡倍率 下記に示す計算方法により算出し、支持体発泡シートの
発泡倍率を求めた。

【００２５】[II]実験例 実施例１複層合成紙(B) の製造 (1) メルトフローレート（ＭＦＲ）０．８ｇ／１０分の
ポリプロピレン（融点約１６４〜１６７℃）８１重量％
に、高密度ポリエチレン３重量％及び平均粒径１．５μ
ｍの炭酸カルシウム１６重量％を混合した組成物（Ａ）
を２７０℃の温度に設定した押出機にて混練させた後、
シート状に押し出し、更に冷却装置により冷却して、無
延伸シートを得た。そして、このシートを１５０℃の温
度にまで再度加熱させた後、縦方向に５倍の延伸を行な
って５倍縦延伸フィルムを得た。 (2) ＭＦＲが０．４ｇ／１０分のポリプロピレン（融点
約１６４〜１６７℃）５４重量％と、平均粒径１．５μ
ｍの炭酸カルシウム４６重量％とを混合した組成物
（Ｂ）を別の押出機にて２１０℃で混練させた後、これ
をダイによりシート状に押し出し、これを上記(1) の工
程で得られた５倍縦延伸フィルムの両面に積層し、三層
構造の積層フィルムを得た。次いで、この三層構造の積
層フィルムを６０℃の温度まで冷却した後、再び約１５
５℃の温度にまで加熱してテンターを用いて横方向に
７．５倍延伸し、１６５℃の温度でアニーリング処理し
て、６０℃の温度にまで冷却し、耳部をスリットして三
層構造（一軸延伸／二軸延伸／一軸延伸）の肉厚５０μ
ｍ（Ｂ／Ａ／Ｂ＝１２μｍ／２６μｍ／１２μｍ）の積
層フィルム（空孔率３３％）よりなる複層合成紙(B) を
得た。

【００２６】溶剤型接着剤の塗布 この三層積層フィルムの表面をコロナ放電処理した後、
帯電防止剤含有の塗布剤水溶液を両表面に固形分で片面
０．０５ｇ／ｍ² （肉厚約０．１μｍ）となるよう塗布
及び乾燥して、巻き取った。塗布剤水溶液の組成は、下
記の通りであった。 (a) 三菱油化（株）製水溶液ポリアクリル系帯電防止剤
重合体「ＳＴ−１１００」（

【００２７】

【化１】

【００２８】を分子鎖に含む）：１００重量部 (b) 水溶性ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン
付加物（ディック・ハーキュレス社製「カイメン５５７
Ｈ」）：２５重量部

【００２９】印 刷 このような接着剤を塗布した複層合成紙（肉厚５０．１
μｍ）の表面に、図柄を平板オフセット多色印刷した。

【００３０】積層基材(A) の製造 三菱油化（株）製のプロピレン・エチレンブロック共重
合体（ＭＦＲ０．５ｇ／１０分「三菱ポリプロＥＣ
９」：商品名）１００重量部に、化学発泡剤としてクエ
ン酸モノナトリウムと炭酸水素ナトリウムの１：１の混
合物３．５重量部を配合して、発泡性樹脂(a¹ ) とし口
径６５ｍｍの押出機で溶融混練し、一方、プロピレン・
エチレンブロック共重合体（ＭＦＲ１．８ｇ／１０分
「三菱ポリプロＢＣ８」）に充填剤としてタルク４０重
量％を配合して口径９０ｍｍの押出機で２１０℃の温度
で溶融混練し、次いで、これらを前者を中間層とし、後
者を両外層としてフィードブロックで三層に積層した
後、幅７５０ｍｍのＴダイから共押出して中間層を発泡
させることで積層基材(A) を得た。この時、非発泡樹脂
層(A¹ ）の厚みが各々１００μｍ、発泡樹脂層(A² ）の
厚みが２００μｍ、全体厚み４００μｍであった。

【００３１】積層樹脂シートの製造 前記Ｔダイより押し出した積層基材(A) が未だ軟化状態
を保っている１８０℃の温度のうちに、その表裏両表面
に複層合成紙(B) をサーマルラミネートすることによ
り、複層合成紙(B) 層（肉厚５０．１μｍ）／積層基材
(A) （肉厚４００μｍ、発泡樹脂層の発泡倍率１．５
倍）／複層合成紙(B) 層（肉厚５０．１μｍ）よりなる
表１に示す物性の積層樹脂シート（肉厚５００．２μ
ｍ）を得た。

【００３２】熱成形性の評価 前記方法によって得られた積層樹脂シートを（株）浅野
研究所製圧空・真空成形機（コスミックＦＬＸ−０４
（商品名））を用いて、遠赤外線ヒーターで加熱（シー
ト表面温度：１６５〜１７５℃）した後、縦１９５ｍｍ
×横１００ｍｍ×深さ２５ｍｍ（展開率１．７６倍）の
トレー形状を有する真空金型を使用して真空成形を行な
った。得られたトレーの型忠実度を以下の基準で判定し
た。 ○：型形状を１００％再現 △：コーナー部のみ型形状再現できず ×：全体的に型形状再現できず

【００３３】実施例２ 複層合成紙(B) の片面のみに積層基材(A) をサーマルラ
ミネーションする以外は実施例１と同様に行なって、表
１に示す物性の積層樹脂シート（肉厚４５０．１μｍ）
を製造した。

【００３４】実施例３ 実施例１の「複層合成紙(B) の製造」に代えて以下に示
す方法によって得られた合成紙を用いた以外は実施例１
と同様に行なった。その結果を表１に示す。合成紙の製造 (1) ＭＦＲ０．８ｇ／１０分のポリプロピレン（融点約
１６４〜１６７℃）８１重量％に、高密度ポリエチレン
３重量％及び平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム１６
重量％を混合した組成物（Ａ）を２７０℃の温度に設定
した押出機にて混練させた後、シート状に押し出し、更
に冷却装置により冷却して、無延伸シートを得た。そし
て、このシートを１４０℃の温度にまで再度加熱させた
後、縦方向に５倍の延伸を行なって５倍縦延伸フィルム
を得た。 (2) ＭＦＲが４．０ｇ／１０分のポリプロピレン（融点
約１６４〜１６７℃）５４重量％と、平均粒径１．５μ
ｍの炭酸カルシウム４６重量％とを混合した組成物
（Ｂ）を別の押出機にて混練させた後、これをダイによ
りシート状に押し出し、これを上記(1) の工程で得られ
た５倍縦延伸フィルムの両面に積層し、三層構造の積層
フィルムを得た。次いで、この三層構造の積層フィルム
を６０℃の温度まで冷却した後、再び約１６０℃の温度
にまで加熱して、テンターを用いて横方向に７．５倍延
伸し、１６５℃の温度でアニーリング処理して、６０℃
の温度にまで冷却し、耳部をスリットして三層構造（一
軸延伸／二軸延伸／一軸延伸）の肉厚９５μｍ（Ｂ／Ａ
／Ｂ＝２４μｍ／４８μｍ／２３μｍ）の基材層を得
た。また、各層のボイド率は（Ｂ／Ａ／Ｂ＝３０％／３
３．７％／３０％）であった。

【００３５】実施例４積層基材(A) の製造 線状低密度エチレン重合体（ＭＦＲ０．７ｇ／１０分
「三菱ポリエチＵＥ３２０」）１００重量部に、化学発
泡剤としてアゾジカルボンアミド２重量部を配合して、
発泡性樹脂(a¹ ) とし口径６５ｍｍの押出機で溶融混練
し、一方、三菱油化（株）製のプロピレン・エチレンブ
ロック共重合体（ＭＦＲ１．８ｇ／１０分「三菱ポリプ
ロＢＣ８」；商品名）３０重量％、前記線状低密度エチ
レン重合体５０重量％及び充填剤としてタルク２０重量
％を配合して口径９０ｍｍの押出機で溶融混練し、次い
で、これらを前者を中間層とし、後者を両外層としてフ
ィードブロックで三層に積層した後、幅７５０ｍｍのＴ
ダイから共押出して中間層を発泡させることで積層基材
(A) を得た。この時、非発泡樹脂層(A¹ ）の厚みが各々
３００μｍ、発泡樹脂層(A² ）の厚みが１２００μｍ
（発泡倍率１．５倍）、全体厚み１，８００μｍであっ
た。この積層基材(A) を用いて、実施例１の「複層合成
紙(B) の製造」に代えて以下に示す方法によって得られ
た合成紙を用いた以外は実施例１と同様に行なった。そ
の結果を表１に示す。

【００３６】複層合成紙(B) の製造 (1) ＭＦＲ０．８ｇ／１０分のポリプロピレン（融点約
１６４〜１６７℃）８１重量％に、高密度ポリエチレン
３重量％及び平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム１６
重量％を混合した組成物（Ａ）を２７０℃の温度に設定
した押出機にて混練させた後、シート状に押し出し、更
に冷却装置により冷却して、無延伸シートを得た。そし
て、このシートを１４５℃の温度にまで再度加熱させた
後、縦方向に５倍の延伸を行なって５倍縦延伸フィルム
を得た。 (2) ＭＦＲが４ｇ／１０分のポリプロピレン（融点約１
６４〜１６７℃）５４重量％と、平均粒径１．５μｍの
炭酸カルシウム４６重量％とを混合した組成物（Ｂ）、
ＭＦＲが４ｇ／１０分のポリプロピレン９７重量％と酸
化チタン３重量％とを混合した組成物（Ｃ）とをそれぞ
れ別の押出機にて混練させた後、これをダイによりシー
ト状に押し出し、これを上記(1) の工程で得られた５倍
縦延伸フィルムの片面に二層で積層し、他面に（Ｂ）の
み積層し、四層構造の積層フィルムを得た。次いで、こ
の四層構造の積層フィルムを６０℃の温度まで冷却した
後、再び約１５０℃の温度にまで加熱してテンターを用
いて横方向に７．５倍延伸し、１６３℃の温度でアニー
リング処理して、６０℃の温度にまで冷却し、耳部をス
リットして四層構造（一軸延伸／一軸延伸／二軸延伸／
一軸延伸）の肉厚１１０μｍ（Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ＝１μｍ
／２４μｍ／６０μｍ／２５μｍ）の複層合成紙を得
た。また、各層のボイド率は（Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ＝０％／
４７％／１６％／４７％）であった。この複層合成紙の
Ｃ面に実施例１の塗布剤を塗布した。

【００３７】実施例５ 積層基材(A) の製造方法として、三菱化成（株）製のハ
イインパクトポリスチレン（ダイヤレックスＨＴ５１６
（商品名）、ＭＦＲ：２．３ｇ／１０分）１００重量部
に発泡剤としてジアゾカルボンアミド５重量部を配合し
て発泡性樹脂として口径６５ｍｍの押出機で溶融混練
し、一方、三菱化成（株）製のハイインパクトポリスチ
レン（ダイヤレックスＨＴ７６（商品名）、ＭＦＲ：４
ｇ／１０分）に充填剤として炭酸カルシウム２０重量％
を配合して充填剤含有樹脂とし口径９０ｍｍの押出機で
溶融混練し、更に、三菱油化（株）製のエチレン・酢酸
ビニル共重合体（三菱ポリエチ・ＥＶＡ ＥＶＡ４１Ｈ
（商品名）ＭＦＲ２．０ｇ／１０分）を接着性樹脂と
し、口径４０ｍｍの押出機で溶融混練し、次いで、これ
らを接着性樹脂／充填剤含有樹脂／発泡性樹脂／充填剤
含有樹脂の層構成でフィードブロックにより四層に積層
した後、幅７５０ｍｍのＴダイから共押出して、発泡性
樹脂層を発泡させることで、接着性樹脂層（２０μｍ）
／非発泡充填剤含有樹脂層（２１５μｍ）／発泡性樹脂
層（５００μｍ、発泡倍率４．３倍）／非発泡充填剤含
有樹脂層（２１５μｍ）からなる積層基材(A) （肉厚９
５０μｍ）を得た。この積層基材(A) を用いて、実施例
２と同様に実施して複層合成紙／積層基材からなる積層
樹脂シート（肉厚１，０００．１μｍ）を得た。その結
果を表１に示す。

【００３８】比較例１ 実施例１にて用いた積層基材(A) に代えて、該積層基材
(A) の発泡樹脂層を除いた非発泡樹脂層のみからなる、
以下に示す方法で得られた肉厚４００μｍの無機充填剤
含有樹脂シートを用いた以外は実施例１と同様にして積
層樹脂シート得た。その結果を表２に示す。無機充填剤含有樹脂シートの製造 三菱油化（株）製のプロピレン・エチレンブロック共重
合体（ＭＦＲ１．８ｇ／１０分、「三菱ポリプロＢＣ
８」；商品名）に、充填剤としてタルク４０重量％を配
合して口径９０ｍｍの押出機で溶融混練し、次いで、こ
れらを幅７５０ｍｍのＴダイから２１０℃の温度で押出
し、冷却して肉厚４００μｍの無機充填剤含有樹脂シー
トを得た。

【００３９】比較例２ 実施例１にて用いた積層基材(A) に代えて、該積層基材
(A) の非発泡樹脂層を除いた発泡樹脂層のみからなる、
以下に示す方法で得られた肉厚４００μｍの発泡樹脂シ
ートを用いた以外は実施例１と同様にして積層樹脂シー
ト得た。その結果を表２に示す。発泡樹脂シートの製造 三菱油化（株）製のプロピレン・エチレンブロック共重
合体（ＭＦＲ１．８ｇ／１０分、「三菱ポリプロＥＣ
９」；商品名）１００重量部に、発泡剤としてクエン酸
モノナトリウムと炭酸水素ナトリウムの１：１の混合物
３．５重量部を配合して、発泡性樹脂(a¹ ) とし口径６
５ｍｍの押出機で溶融混練し、幅７５０ｍｍのＴダイか
ら共押出して肉厚４００μｍ、発泡倍率１．５倍の発泡
樹脂シートを得た。

【００４０】比較例３複層合成紙(B) の製造 (1) ＭＦＲが０．８ｇ／１０分のポリプロピレンに、平
均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム１２重量％（ポリプ
ロピレンとの合計重量基準）を混合し、２７０℃の温度
に設定した押出機にて混練させた後、シート状に押し出
し、更に冷却装置により冷却して、無延伸シートを得
た。そして、このシートを１４０℃の温度にまで再度加
熱させた後、縦方向に５倍の延伸を行なって５倍縦延伸
フィルムを得た。

【００４１】(2) ＭＦＲが４．０ｇ／１０分のポリプロ
ピレン４９重量％と、マレイン酸グラフト変性ポリプロ
ピレン５重量％と平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム
４６重量％とを混合した組成物Ａ（充填剤１００重量部
当たりの改質単量体量０．０５重量部）を２７０℃の温
度に設定した押出機にて混練したものと、ＭＦＲが４．
０ｇ／１０分のポリプロピレン５５重量％と平均粒径
１．５μｍの炭酸カルシウム４５重量％とを混合した組
成物Ｂを２７０℃の温度に設定した別の押出機にて溶融
混練したものとを、ダイ内で積層し、これを上記(1) の
工程で得られた５倍縦延伸フィルムの両面に積層し、改
質ポリプロピレンを含む層が外側となるようにした。次
いで、この五層構造の積層物を１５５℃の温度に加熱し
た後、横方向に７．５倍延伸を行なって五層積層フィル
ムを得た。

【００４２】(3) この五層積層フィルムの表面をコロナ
放電処理した後、塗布剤及び乾燥して、巻き取った。塗
布剤水溶液の組成は下記の通りであった。 (a) 三菱油化（株）製水溶液ポリアクリル系帯電防止剤
重合体「ＳＴ−１１００」１００重量部 (b) 水溶性ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン
付加物（ディック・ハーキュレス社製「カイメン５５７
Ｈ」）：２５重量部 このようにして得られたフィルムの肉厚は、約２５０μ
ｍであった。

【００４３】(4) この五層積層フィルム（肉厚２５０μ
ｍ）にポリエーテル・ポリオール・ポリイソシアネート
接着剤を１ｇ／ｍ² となるように塗工して、上記五層積
層フィルム２枚をドライラミネート法により貼り合わせ
て肉厚５０１μｍの複合シートを製造した。この１０層
の複合シートの表面に平板オフセット印刷して表２に示
す物性の積層樹脂シートを得た。その結果を表２に示
す。

【００４４】比較例４ プロピレン・エチレンブロック共重合体（ＭＦＲ１．８
ｇ／１０分「三菱ポリプロＢＣ８」）６０重量％に、無
機充填剤としてタルク４０重量％を配合して口径９０ｍ
ｍの押出機で２３０℃の温度で溶融混練した後、幅７５
０ｍｍのスリットダイより２２０℃の温度で押し出し、
表１に示す未発泡の無機微細粉末含有樹脂シート（肉厚
５００μｍ）を製造した後、表面にコロナ放電した後、
実施例１で用いた塗布剤水溶液を表裏両面に固形分で片
面０．０５ｇ／ｍ² となるように塗布及び乾燥し、表２
に示す物性の積層樹脂シートを得た。

【００４５】比較例５ プロピレン・エチレンブロック共重合体（ＭＦＲ０．５
ｇ／１０分「三菱ポリプロＥＣ９」）１００重量部に、
発泡剤としてクエン酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウム
の１：１の混合物３．５重量部を配合して口径６５ｍｍ
の押出機で２１０℃の温度で溶融混練した後、幅７５０
ｍｍのスリットダイより２００℃の温度で押し出し、発
泡させて、発泡樹脂シート（肉厚５００μｍ、発泡倍率
１．５倍）を製造した後、表面にコロナ放電した後、実
施例１で用いた塗布剤水溶液を表裏両面に固形分で片面
０．０５ｇ／ｍ² となるように塗布及び乾燥し、表２に
示す物性の積層樹脂シートを得た。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【発明の効果】充填剤を含有する非発泡樹脂層と発泡樹
脂層からなる積層基材(A) に二軸延伸熱可塑性樹脂フィ
ルムを基材層(B¹ ) とし、無機微細粉末を含有する熱可
塑性樹脂一軸延伸フィルムを紙状層(B² ) とする複層合
成紙(B) の反対側面を積層することにより、軽量で、剛
性が高く、かつ印刷性に優れ、熱成形が可能なシートが
得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の積層樹脂シートの部分断面図で
ある。

【符号の説明】

１ 積層樹脂シート ２ 充填剤 ３ ボイド ３ａ 無機微細粉末 ４ 気泡 a¹ 発泡性樹脂 a² 熱可塑性樹脂 A 積層基材 A¹ 発泡樹脂層 A² 非発泡樹脂層 B¹ 基材層 B² ， B^2' 紙状層 B³ 他の樹脂フィルム層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 船 戸 孝 茨城県鹿島郡神栖町大字東和田23番地 王子油化合成紙株式会社 鹿島工場内 (72)発明者 矢 崎 高 雄 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化 株式会社 四日市総合研究所内 (72)発明者 江 頭 明 彦 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化 株式会社 四日市総合研究所内 (72)発明者 松 野 巧 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化 株式会社 四日市総合研究所内 (56)参考文献 特開 平３−61038（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−162639（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−217244（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−249741（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−279543（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−212832（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】発泡剤含有熱可塑性樹脂(a¹ ) と充填剤を
   ９〜８０重量％の割合で含有する充填剤含有熱可塑性樹
   脂(a² ) とをＴダイにて共押出成形して得られる発泡樹
   脂層(A¹ ) と非発泡樹脂層(A² ) とからなる積層基材
   (A) の少なくとも片面に、微多孔を有する二軸延伸熱可
   塑性樹脂フィルムを基材層(B¹ ) とし、無機微細粉末を
   ０．１〜６５重量％の割合で含有する熱可塑性樹脂の一
   軸延伸フィルムを紙状層(B² ) とする肉厚が５０〜５０
   ０μｍの複層合製紙(B) を、前記紙状層(B² ) が表面を
   形成するように貼り合わせてなる肉厚が１００〜５，０
   ００μｍの積層樹脂シート。