JP3090743B2 - Transfer material and transfer using the same - Google Patents
Transfer material and transfer using the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、プラスチック製品、木
工製品、ガラス製品、金属製品、陶磁器製品などの表面
に美麗にして強固で耐久性のある絵付を行い商業価値を
大いに高め得る転写材とそれを用いた転写物に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a transfer material capable of providing a beautiful, strong and durable picture on the surface of a plastic product, a woodwork product, a glass product, a metal product, a porcelain product and the like, thereby greatly increasing the commercial value. It relates to a transcript using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から転写法は、種々の基材表面に図
柄を形成する方法として汎用されている印刷技術の一種
である。一般に転写材は、離型性を有する基体シート上
に剥離層、図柄層、接着層を設けて構成されている。こ
の転写材を成形物に転写して基体シートを剥離すると、
剥離層が成形物の最上層になるように設計されており、
絵付けを簡単に行なう方法として用いられている。2. Description of the Related Art The transfer method is a type of printing technique that has been widely used as a method of forming a pattern on the surface of various substrates. Generally, a transfer material is configured by providing a release layer, a design layer, and an adhesive layer on a base sheet having releasability. When this transfer material is transferred to a molded product and the base sheet is peeled off,
The release layer is designed to be the top layer of the molding,
It is used as a simple method of painting.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】剥離層に熱可塑性樹脂
を用いると、転写物の耐磨耗性、耐衝撃性などの外部作
用に対する抵抗力が弱いため、長時間の使用中に転写物
の表面に傷がはいりやすい。また、紫外線あるいは電子
線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂などの硬化型樹脂を用いる
と、外部作用に対する抵抗力が向上して傷はつきにくい
が、被転写物の角となる部分など転写材が伸ばされる場
所にあっては、転写に際し転写物表面に亀裂が発生す
る。また転写を失敗した際などに、その上からもう一度
転写しても（２度押しという）密着しないため、被転写
物が無駄になる。また、金属酸化物のゾルを用いてセラ
ミックス被膜を形成すると、その表面は硬く傷も入りに
くく汚れもつきにくいが転写材を巻き取る際や転写時に
亀裂が発生したりする。また、長時間の使用において、
上記のいずれもが紫外線を透過するので、その下の図柄
層が変色または退色する。When a thermoplastic resin is used for the release layer, the transferred material has a low resistance to external effects such as abrasion resistance and impact resistance, so that the transferred material cannot be used for a long time. The surface is easily scratched. In addition, when a curable resin such as an ultraviolet ray or electron beam curable resin or a thermosetting resin is used, the resistance to an external action is improved and scratches are hardly caused, but the transfer material such as a corner of a transferred object is hardly damaged. In the place where the transfer is performed, cracks are generated on the surface of the transferred material during transfer. In addition, when the transfer fails, the transferred object is wasted because even if it is transferred again from above, it does not adhere (press twice). Further, when a ceramic film is formed using a sol of a metal oxide, the surface thereof is hard and is hardly scratched and hardly stained, but cracks are generated when the transfer material is wound up or transferred. In addition, in long-term use,
Since all of the above transmit ultraviolet light, the underlying design layer is discolored or discolored.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、以上のような
欠点を解決するために、転写材を、離型性を有する基体
シート上に設けられた層のうち基体シート面に近い少な
くとも一層が、平均粒径が０．０１〜１５μｍの金属酸
化物球粒体を１０〜９０重量％含む熱可塑性樹脂または
熱硬化性樹脂からなる硬質膜層で、その次の層が透光性
樹脂からなる透明化層で構成されるように構成した。According to the present invention, in order to solve the above-mentioned drawbacks, a transfer material is formed by forming at least one of the layers provided on a release-capable base sheet close to the base sheet surface. Is a hard film layer made of a thermoplastic resin or a thermosetting resin containing 10 to 90% by weight of metal oxide spheres having an average particle size of 0.01 to 15 μm, and the next layer is made of a light-transmitting resin. And a transparent layer.
【０００５】この転写材において、金属酸化物球粒体の
金属が、ケイ素、アルミニウム、チタニウム、マグネシ
ウム、ジルコニウム、インジウム、スズおよび亜鉛から
なる群より選ばれた少なくとも一つの元素であるように
構成してもよい。[0005] In this transfer material, the metal of the metal oxide spheres is configured to be at least one element selected from the group consisting of silicon, aluminum, titanium, magnesium, zirconium, indium, tin and zinc. You may.
【０００６】また上記の転写材において、金属酸化物球
粒体の表面が、アルミニウムキレート剤、チタニウムキ
レート剤、シランカップリング剤およびチタネート系カ
ップリング剤からなる群より選ばれた少なくとも一つの
表面処理剤で処理されているように構成してもよい。[0006] In the above transfer material, the surface of the metal oxide spheres may have at least one surface treatment selected from the group consisting of an aluminum chelating agent, a titanium chelating agent, a silane coupling agent and a titanate coupling agent. It may be configured to be treated with an agent.
【０００７】あるいは、本発明は、以上のような欠点を
解決するために、転写物を、離型性を有する基体シート
上に設けられた層のうち、基体シート面に近い少なくと
も一層が、平均粒径が０．０１〜１５μｍの金属酸化物
球粒体を１０〜９０重量％含む熱可塑性樹脂または熱硬
化性樹脂からなる硬質膜層で、その次の層が透光性樹脂
からなる透明化層で構成された転写材を成形物に転写し
て得られるように構成した。[0007] Alternatively, in order to solve the above-mentioned drawbacks, the present invention provides a method in which at least one of the layers provided on a substrate sheet having releasability is close to the surface of the substrate sheet. A hard film layer made of a thermoplastic resin or a thermosetting resin containing 10 to 90% by weight of metal oxide spheres having a particle size of 0.01 to 15 μm, and the next layer is made of a light-transmitting resin to make it transparent. It was configured such that the transfer material composed of the layers was transferred to a molded product and obtained.
【０００８】この転写物において、金属酸化物球粒体の
金属が、ケイ素、アルミニウム、チタニウム、マグネシ
ウム、ジルコニウム、インジウム、スズおよび亜鉛から
なる群より選ばれた少なくとも一つの元素であるように
構成してもよい。In this transfer product, the metal of the metal oxide spheres is configured to be at least one element selected from the group consisting of silicon, aluminum, titanium, magnesium, zirconium, indium, tin and zinc. You may.
【０００９】また上記の転写物において、金属酸化物球
粒体の表面が、アルミニウムキレート剤、チタニウムキ
レート剤、シランカップリング剤およびチタネート系カ
ップリング剤からなる群より選ばれた少なくとも一つの
表面処理剤で処理されているように構成してもよい。In the above-mentioned transfer product, the surface of the metal oxide spheres may have at least one surface treatment selected from the group consisting of an aluminum chelating agent, a titanium chelating agent, a silane coupling agent and a titanate coupling agent. It may be configured to be treated with an agent.
【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００１１】離型性を有する基体シートとしては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、ポリアミド、セロハン、ポリイミド、ポリエーテル
エーテルケトンなどのプラスチックスフィルム、あるい
はこれらと紙もしくは金属箔との複合フィルムなど通常
の転写材の基体シートとして用いられる物が用いられ
る。The base sheet having releasability may be a plastic film such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polypropylene, polyethylene, polyamide, cellophane, polyimide, polyetheretherketone, or paper or metal foil. A material used as a base sheet of a normal transfer material such as a composite film of the above is used.
【００１２】また、基体シートに離型性を付与するため
に、基体シート表面に離型処理を施してもよい。離型処
理としては、シリコン樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、
エポキシ樹脂などの熱硬化型樹脂、またはアクリル系フ
ッ素樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、ポリ（パーフルオ
ロ）オレフィンなどのフッ素化合物樹脂、シリコンオリ
ゴマー、ワックス系オリゴマーなどを基体シートにコー
ティングし、必要に応じて熱処理を施したり、さらにワ
ックスなどをコーティングしたり、あるいは、配向性オ
レフィンや液晶オリゴマー、液晶ポリマーなどの離型性
に優れたフィルムを基体シートにラミネートしてもよ
い。また、場合により基体シート表面に離型しやすいよ
うな形の凹凸加工が施された基体シートを用いてもよ
い。The surface of the base sheet may be subjected to a release treatment in order to impart release properties to the base sheet. The release treatment includes silicone resin, urethane resin, urea resin,
A base sheet is coated with a thermosetting resin such as an epoxy resin, or a fluorine compound resin such as an acrylic fluororesin, a vinylidene fluoride resin, a poly (perfluoro) olefin, a silicon oligomer, or a wax oligomer, and if necessary, It may be subjected to a heat treatment, further coated with wax or the like, or a film excellent in releasability, such as an oriented olefin, a liquid crystal oligomer, or a liquid crystal polymer, may be laminated on the base sheet. In some cases, a base sheet may be used in which the surface of the base sheet has been subjected to unevenness so that it can be easily released.
【００１３】硬質膜層は、金属酸化物球粒体を１０〜９
０重量％含有している。すなわち、１０重量％以下で
は、本発明の目的とする強度・耐久性向上に寄与し難
く、９０重量％以上では塗膜形成が大変困難になる。本
発明では、硬質膜層部分のみの乾燥固形物重量の１０〜
９０重量％、特に３０〜８０重量％の金属酸化物球粒体
を含ませることが強度向上、印刷適性から優れている。
この硬質膜層は、基体シートに接して、あるいはそれに
近い部分に設けられるのが特に有利であり、たとえば、
剥離層や剥離に次ぐ層、またはその次の層などに設けら
れるのが効果的である。The hard film layer contains metal oxide spheres of 10 to 9
It contains 0% by weight. That is, when the content is 10% by weight or less, it is difficult to contribute to the improvement in strength and durability aimed at by the present invention, and when the content is 90% by weight or more, it becomes very difficult to form a coating film. In the present invention, the dry solid weight of only the hard film layer portion is 10 to
Inclusion of 90% by weight, especially 30 to 80% by weight of metal oxide spheres is excellent in strength improvement and printability.
It is particularly advantageous that the hard film layer is provided in contact with or close to the base sheet.
It is effective to be provided in a peeling layer, a layer next to a peeling layer, or a layer next to the peeling layer.
【００１４】一般に金属酸化物球粒体の金属としては、
ケイ素、アルミニウム、チタニウム、マグネシウム、ジ
ルコニウム、インジウム、スズ、亜鉛、鉛、クロム、鉄
および銀などから選ぶことができるが、特に球粒体の透
光性や無着色性から、本発明では、ケイ素、アルミニウ
ム、チタニウム、マグネシウム、ジルコニウム、インジ
ウム、スズおよび亜鉛からなる群より選ばれた少なくと
も一つの元素からなっている球粒体が優れている。Generally, the metal of the metal oxide spheres is
It can be selected from silicon, aluminum, titanium, magnesium, zirconium, indium, tin, zinc, lead, chromium, iron, silver and the like.In particular, in the present invention, silicon Spherical particles comprising at least one element selected from the group consisting of aluminum, titanium, magnesium, zirconium, indium, tin and zinc are excellent.
【００１５】これらの金属酸化物球粒体の平均粒径とし
ては、０．０１〜１５μｍが適している。すなわち、
０．０１μｍより小さい球粒体は、強度・耐久性向上に
寄与し難く、１５μｍを越えると印刷適性またはコーテ
ィング適性上よくなく、塗膜も肌荒れが甚だしくなる。
これらのうち、特に０．１〜８μｍが印刷適性またはコ
ーティング適性、塗膜適性上優れていることが多くの実
験から認められた。ただし、平均粒径には、一次粒子の
みではなく二次粒子などの粒子の凝縮・会合した粒子も
含む。The average particle size of these metal oxide spheres is suitably from 0.01 to 15 μm. That is,
Spherical particles smaller than 0.01 μm hardly contribute to improvement in strength and durability. If the particle size exceeds 15 μm, the printability or coating suitability is poor, and the coating film becomes extremely rough.
Of these, in particular, it was confirmed from many experiments that 0.1 to 8 μm was excellent in printing suitability, coating suitability, and coating film suitability. However, the average particle diameter includes not only the primary particles but also particles obtained by condensation and association of particles such as secondary particles.
【００１６】本発明の硬質膜層に用いられる樹脂として
は、熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂などがある。特に、熱
可塑性樹脂を主成分とする樹脂の場合、省エネルギー、
省設備、熱可撓性に優れているという長所もある。The resin used for the hard film layer of the present invention includes a thermoplastic resin and a thermosetting resin. In particular, in the case of a resin mainly composed of a thermoplastic resin, energy saving,
It also has the advantages of reduced equipment and excellent thermal flexibility.
【００１７】熱可塑性樹脂としては、（メタ）アクリル
酸エステル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹
脂、塩素化ゴム系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキッ
ド系樹脂、ポリアミド系樹脂、炭化水素系樹脂、ポリビ
ニルアセタール系樹脂などがあり、熱硬化型樹脂として
は、尿素系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、フ
ェノール系樹脂、メラミン系樹脂、ホスファゼン系硬化
樹脂などがある。また、分散剤、レベリング剤、滑剤な
どの添加剤を塗料またはインキ作製時に加えてもよい。Examples of the thermoplastic resin include (meth) acrylate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, chlorinated rubber resin, polyester resin, alkyd resin, polyamide resin, hydrocarbon resin, There are polyvinyl acetal resins and the like, and examples of thermosetting resins include urea resins, epoxy resins, urethane resins, phenol resins, melamine resins, and phosphazene cured resins. Further, additives such as a dispersant, a leveling agent and a lubricant may be added at the time of preparing a paint or ink.
【００１８】金属酸化物球粒体の表面を、アルミニウム
キレート剤、チタニウムキレート剤、シランカップリン
グ剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カ
ップリング剤、アルミニウムアルコラート、チタニウム
アルコラートなどの金属アルコキシドなどの表面処理剤
で処理すると、インキ、印刷、コーティング適性および
塗膜形成適性などが向上する。特に、アルミニウムキレ
ート剤、チタニウムキレート剤、シランカップリング
剤、チタネート系カップリング剤などからなる群から選
ばれた少なくとも一つの表面処理剤で処理すると、イン
キ、印刷、コーティング適性および塗膜形成適性などの
向上に最もすぐれている。アルミニウムキレート剤とし
ては、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロ
ピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテー
ト）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプ
ロピレート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビ
ス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス
（アセチルアセトネート）などがある。チタニウムキレ
ート剤としては、ジイソプロポキシビス（アセチルアセ
トナト）チタン、ジ−ｎ−ブトキシビス（トリエタノー
ルアミナト）チタン、ジヒドロキシビス（ラクタト）チ
タンなどがある。シランカップリング剤としては、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ンなどがある。チタネート系カップリング剤としては、
イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプ
ロピルトリ（Ｎ−アミノエチル、アミノエチルチタネー
ト、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイ
ト）チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイ
ロホスフェート）チタネート、テトラオクチルビス（ジ
トリデシルホスファイト）チタネートなどがある。アル
ミニウム系カップリング剤としては、アセトアルコキア
ルミニウムジイソプロピレートなどがある。The surface of the metal oxide sphere is coated with a surface of an aluminum chelating agent, a titanium chelating agent, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, a metal alkoxide such as aluminum alcoholate or titanium alcoholate. When treated with a treating agent, ink, printing, coating suitability, coating film forming suitability, and the like are improved. In particular, when treated with at least one surface treatment agent selected from the group consisting of an aluminum chelating agent, a titanium chelating agent, a silane coupling agent, a titanate-based coupling agent, etc., the ink, printing, coating suitability, coating suitability, etc. It is most excellent for improvement. Aluminum chelating agents include ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate), alkyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum monoacetylacetonate bis (ethyl acetoacetate), aluminum tris (acetylacetonate), etc. There is. Examples of the titanium chelating agent include diisopropoxybis (acetylacetonato) titanium, di-n-butoxybis (triethanolaminate) titanium, dihydroxybis (lactato) titanium and the like. As a silane coupling agent, γ-
Examples include glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and the like. As titanate-based coupling agents,
Isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl, aminoethyl titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, etc. Examples of aluminum-based coupling agents include acetoalkoxyaluminum diisopropylate.
【００１９】これらの表面処理は、硬質膜層塗料あるい
はインキを作製する前に金属酸化物球粒体について行な
うのが普通であるが、塗料またはインキの作製時に表面
処理剤を加えて攪拌または練肉などにより処理を行なっ
てもよい。なお、塗料またはインキを作製する前にたと
えば金属酸化物球粒体を溶剤に分散させ、その中へ表面
処理剤を加え攪拌、加熱などを行ない処理するのが、均
一にしかも予期した作用を発揮できる点から特によいの
はもちろんである。These surface treatments are usually performed on the metal oxide spheres before preparing the hard film layer paint or ink. However, a surface treating agent is added during the preparation of the paint or ink to stir or knead. The treatment may be performed with meat or the like. Before preparing a paint or ink, for example, dispersing metal oxide spheres in a solvent, adding a surface treatment agent to the dispersion, and stirring and heating the mixture to achieve a uniform and expected effect. Of course, it is particularly good from the point of view.
【００２０】金属酸化物球粒体の球形は、場合によって
は楕円球でも、凹凸のある球などが混入していても構わ
ないが、その大部分が真球に近くまたその表面が平滑な
方がその効果が、顕著である。もちろん、全球粒体が同
一の粒径を有する真球状であれば申し分ない。金属酸化
物球粒体の比表面積（ＢＥＴ測定法による）は、特に限
定されないが、１〜７０ｍ２／ｇのものがインキ適性上
好ましく、特に１〜２０ｍ２／ｇがよい。The spherical shape of the metal oxide spheres may be elliptical spheres or irregular spheres, depending on the case. However, most of them are close to true spheres and have a smooth surface. However, the effect is remarkable. Of course, it is satisfactory if all the spherical particles are true spheres having the same particle size. The specific surface area of metal oxide spheres granules (by BET measurement) is not particularly limited, but the ink suitability preferably a 1~70m 2 / g, it is particularly 1-20 m 2 / g.
【００２１】透明化層に用いられる樹脂としては、透光
性を有している樹脂であれば特に限定されないが、たと
えば前記した熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂、紫外線また
は電子線硬化型樹脂およびこれらの混合樹脂がある。透
明化層は、硬質膜層のつぎに設けられ、含有する金属酸
化物球粒体により凹凸になった硬質膜層面の凹凸の減少
または表面を平滑にすることにより透明性および次の層
の印刷適性を向上させる。特に、硬質膜層に熱硬化型樹
脂を用いると、次にくるたとえば図柄層などが密着しに
くいが透明化層の樹脂として熱可塑性樹脂を用いて透明
化層を設けた後、熱処理して溶融させて密着させること
によりいっそうの透明化向上と次の層の密着性向上とを
得ることができる。もちろん、透明化層は着色されてい
ても構わないし、分散剤、レベリング剤などが混合され
ていてもよい。また、硬質膜層は金属酸化物球粒体対樹
脂の比が高いので、被膜適性が悪くなっているが透明化
層により凸部の金属酸化物球粒体が樹脂で覆われるの
で、本来の機能を損なうことなく被膜適性が改善され
る。もちろん、硬質膜層および透明化層は全面にまたは
部分的に設けられていても構わない。The resin used for the transparentizing layer is not particularly limited as long as it is a resin having a light-transmitting property. For example, the above-mentioned thermoplastic resin, thermosetting resin, ultraviolet or electron beam curing resin, There are these mixed resins. The transparent layer is provided next to the hard film layer, and the transparency and the printing of the next layer are reduced by reducing or smoothing the unevenness of the hard film layer surface which has become uneven due to the metal oxide spheres contained therein. Improve aptitude. In particular, when a thermosetting resin is used for the hard film layer, the next pattern layer, for example, is difficult to adhere to, but after providing a transparent layer using a thermoplastic resin as the resin for the transparent layer, heat treatment is performed to melt the resin. By bringing them into close contact with each other, further improvement in transparency and improvement in adhesion of the next layer can be obtained. Of course, the transparent layer may be colored, and a dispersant, a leveling agent, and the like may be mixed. In addition, since the hard film layer has a high ratio of metal oxide spheres to resin, the suitability of the coating is deteriorated, but the metal oxide spheres at the convex portions are covered with the resin by the transparentizing layer. The coating suitability is improved without impairing the function. Of course, the hard film layer and the transparentizing layer may be provided on the entire surface or partially.
【００２２】一般に、転写材は、離型性を有する基体シ
ート上に剥離層、図柄層、接着層を設けて構成されてい
るが、硬質膜層または透明化層がこれらの層を兼ねても
よく、また独立して用いられてもよく、単層でも多層で
もよい。硬質膜層が剥離層を兼ねる場合、あるいは剥離
層の近くの層に用いられる場合には、その効果は顕著で
あるGenerally, the transfer material is constituted by providing a release layer, a design layer, and an adhesive layer on a base sheet having releasability. However, even if a hard film layer or a transparent layer also serves as these layers. And may be used independently, and may be a single layer or a multilayer. The effect is remarkable when the hard film layer also serves as the release layer or is used for a layer near the release layer.
【００２３】図柄層は、適切な色の染顔料とインキバイ
ンダーを用いて形成される。インキバインダーとして
は、一般に熱可塑性樹脂が適し、塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹
脂、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、熱可塑ウレタ
ン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、塩化ゴム系樹
脂、塩化ポリエチレン系樹脂、塩化ポリプロピレン系樹
脂、アルキッド系樹脂、フェノール系樹脂などの単独も
しくは二種類以上の混合物が用いられるが、図柄層を強
化するためには一部熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂を
併用してもよい。The design layer is formed using dyes and pigments of an appropriate color and an ink binder. As the ink binder, a thermoplastic resin is generally suitable, and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, a polyamide resin, a polyester resin, a (meth) acrylate resin, a thermoplastic urethane resin, a polyvinyl acetal resin, Rubber resin, chlorinated polyethylene resin, chlorinated polypropylene resin, alkyd resin, phenolic resin and the like alone or a mixture of two or more types are used, but in order to strengthen the design layer, some thermosetting resin or An ultraviolet curable resin may be used in combination.
【００２４】図柄層の一つとして、金属蒸着図柄層を使
用してもよく、この場合は、蒸着しやすいようにまた密
着強度を向上させるために、蒸着アンカ一層を金属蒸着
図柄層の前あるいは金属蒸着図柄層の後に形成してもよ
い。蒸着アンカー層は、上記した熱可塑性樹脂、熱硬化
型樹脂など、あるいはこれらの樹脂を混合したものを主
成分として、必要に応じて染顔料を混合してもよい。金
属の蒸着は真空蒸着法、イオンプレーティング法あるい
はスパッターリング法などが適用され、金属としては特
に限定されないが、アルミニウム、ニッケル、クロム、
銅、金などがよく用いられる。As one of the design layers, a metal-deposited design layer may be used. In this case, in order to facilitate the deposition and to improve the adhesion strength, one of the deposition anchors is provided in front of the metal-deposited design layer or It may be formed after the metal deposition pattern layer. The vapor deposition anchor layer may be mainly composed of the above-mentioned thermoplastic resin, thermosetting resin, or the like, or a mixture of these resins, and may be mixed with a dye or pigment as needed. The metal is deposited by vacuum deposition, ion plating or sputtering, and the metal is not particularly limited, but may be aluminum, nickel, chromium,
Copper, gold, and the like are often used.
【００２５】接着層は、被転写体によって異なり、被転
写体表面となじみのよいものを用いるのが得策である。
被転写体がポリスチレン成形物の場合には、塩化ビニル
酢酸ビニル共重合体樹脂またはスチレン共重合体樹脂を
主体としたものを用いることができる。また、被転写体
がアクリル成形物の場合には、（メタ）アクリル酸エス
テル樹脂を主体としたものを用いることができる。The adhesive layer varies depending on the transfer object, and it is advisable to use a material having good compatibility with the surface of the transfer object.
When the transfer target is a polystyrene molded product, a resin mainly composed of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin or a styrene copolymer resin can be used. When the transfer object is an acrylic molded product, a material mainly composed of a (meth) acrylate resin can be used.
【００２６】上記した各層は、グラビア印刷法、スクリ
ーン印刷法、オフセット印刷法、グラビアコーター法、
ロールコーター法、リバースコーター法、コンマコータ
ー法スプレー法、刷け塗り法などを用いて離型性を有す
る基体シート上に順次積層形成される。本転写材を用い
た転写物を得るには、本転写材を成形物に重ね合わせ、
加熱加圧を行い、次いで離型性を有する基体シートを剥
離する。転写条件は特に限定されてないが、多くの場合
１００〜２５０℃で、０．１秒〜５分くらいが適当であ
る。または、樹脂の成形品を作製する際に同時に転写
（成形同時転写法）して離型性を有する基体シートを剥
離して転写物を得るようにしてもよい。Each of the above-mentioned layers is formed by a gravure printing method, a screen printing method, an offset printing method, a gravure coating method,
A roll coater method, a reverse coater method, a comma coater method, a spray method, a brush coating method, etc. are used to sequentially form a laminate on a substrate sheet having releasability. To obtain a transfer using the present transfer material, the present transfer material is superimposed on a molded product,
Heat and pressure are applied, and then the base sheet having a releasing property is peeled off. The transfer conditions are not particularly limited, but in many cases, 100 ° C. to 250 ° C. and 0.1 second to 5 minutes are appropriate. Alternatively, a transfer product may be obtained by simultaneously transferring (molding and simultaneous transfer method) and peeling the base sheet having releasability when producing a resin molded product.
【００２７】成形品の形状および材質などは特に限定さ
れないが、たとえば成形品の材質としては、プラスチッ
クス、ガラス、セラミックス、金属（鉄、銅、アルミニ
ウム、ステンレススチール、その他合金など）、木材、
パーティクルボードなどがある。The shape and material of the molded product are not particularly limited. Examples of the material of the molded product include plastics, glass, ceramics, metals (such as iron, copper, aluminum, stainless steel, and other alloys), wood,
There is a particle board and the like.
【００２８】[0028]
【作用】金属酸化物球粒体は、樹脂に比べると比較にな
らないほど硬い。たとえば、樹脂では、硬い樹脂でも鉛
筆硬度２Ｈ〜８Ｈであるが、金属酸化物球粒体では、モ
ース硬度３以上、硬いものではモース硬度４〜８であ
る。したがって、金属酸化物球粒体を１０〜９０重量％
含む硬質膜層は、非常に硬い層になる。また、それらは
平均粒径０．０１〜１５μｍの球粒体なので、可撓性に
も優れ、成形物の表面と側面とを連続で転写する際に成
形物の角となる部分で転写材が伸ばされる場合でも亀裂
を生じない。硬質膜層に用いる樹脂が硬化型の樹脂でも
金属酸化物球粒体を１０〜９０重量％含有しているの
で、２度押しが可能である。また、形状が球粒体で平均
粒径０．０１〜１５μｍで１０〜９０重量％も存在する
ので、可視光に比べて波長の短い紫外線は球表面で反射
または吸収されるので、下層の図柄層への影響を減少す
ることができる。硬質膜層の次に透明化層を設けること
により、硬質膜層の凹凸を減少または平滑にし、透明性
および次の層の印刷適性を向上させることができ、また
硬質膜層はその硬化を発揮しやすいように金属酸化物の
球粒体の比率を高くしているので、被膜適性が悪くなっ
ているが金属酸化物の球粒体により凸部になっていると
ころを樹脂で平滑化するので被膜適性は改善される。当
然のことながら、転写物では硬質膜層の下に透明化層が
あるので、硬質膜層の効果は損なわれることはない。ま
た、金属酸化物球粒体表面での複屈折などによりオパー
ルのような光沢または色の深みを増加させたりすること
もできる。The metal oxide spheres are incomparably harder than the resin. For example, a resin has a pencil hardness of 2H to 8H even with a hard resin, but a metal oxide sphere has a Mohs hardness of 3 or more, and a hard material has a Mohs hardness of 4 to 8. Therefore, 10 to 90% by weight of metal oxide spheres
The contained hard film layer becomes a very hard layer. In addition, since they are spherical particles having an average particle size of 0.01 to 15 μm, they have excellent flexibility, and the transfer material is formed at the corners of the molded product when the surface and side surfaces of the molded product are continuously transferred. Does not crack when stretched. Even when the resin used for the hard film layer is a curable resin, it contains 10 to 90% by weight of metal oxide spheres, so that it can be pressed twice. In addition, since the shape of the sphere is spherical and has an average particle diameter of 0.01 to 15 μm and 10 to 90% by weight, ultraviolet rays having a shorter wavelength than visible light are reflected or absorbed on the sphere surface. The effect on the layer can be reduced. By providing a transparent layer next to the hard film layer, the unevenness of the hard film layer can be reduced or smoothed, the transparency and the printability of the next layer can be improved, and the hard film layer exerts its hardening As the ratio of metal oxide spheres is increased to make it easier to coat, the suitability of the coating is poor, but the convex parts due to metal oxide spheres are smoothed with resin. Coating suitability is improved. As a matter of course, the effect of the hard film layer is not impaired since the transferred material has the transparent layer under the hard film layer. In addition, gloss or color depth like opal can be increased by birefringence on the surface of the metal oxide sphere.
【００２９】[0029]
【実施例】（実施例１）メラミン樹脂をコーティングし
て熱処理したポリエチレンテレフタレートの基体シート
上に、平均粒径０．７μｍのシリカ球粒体３０重量％、
ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン
０．５重量％、ポリアクリルポリオール樹脂１５重量
％、ポリイソシアネート３重量％、キシレン５１．５重
量％からなるインキをグラビアコーティングして１６０
℃で１分間の熱処理して硬質膜層を設けた。(Example 1) 30% by weight of silica spheres having an average particle size of 0.7 μm on a polyethylene terephthalate substrate sheet coated with a melamine resin and heat-treated.
An ink composed of 0.5% by weight of diisopropoxybis (acetylacetonato) titanium, 15% by weight of a polyacryl polyol resin, 3% by weight of a polyisocyanate, and 51.5% by weight of xylene is gravure coated to form an ink 160
Heat treatment was performed at 1 ° C. for 1 minute to form a hard film layer.
【００３０】次に、メチルメタアクリル酸エステル樹脂
をグラビアコーティングして１４０℃で４５秒間の熱処
理して透明化層を設けた。青色有機顔料１０重量％、ア
ルキッド樹脂９０重量％とからなる図柄層をグラビア印
刷して設け、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂５０重
量％、ブチルメタアクリル酸エステル樹脂５０重量％か
らなる接着層をグラビア印刷して設けて転写材を得た。Next, a methyl methacrylate resin was gravure coated and heat-treated at 140 ° C. for 45 seconds to form a transparent layer. A pattern layer composed of 10% by weight of a blue organic pigment and 90% by weight of an alkyd resin is provided by gravure printing, and an adhesive layer composed of 50% by weight of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin and 50% by weight of a butyl methacrylate resin is formed. The transfer material was obtained by gravure printing.
【００３１】本転写材をポリスチレン樹脂成形品にロー
ル転写機で２１０℃、３秒間で加熱加圧して転写し、美
麗な表面が硬く耐久性に優れた転写物を得た。The transfer material was transferred to a molded polystyrene resin article by heating and pressing at 210 ° C. for 3 seconds using a roll transfer machine to obtain a transferred product having a beautiful surface with a hard surface and excellent durability.
【００３２】（比較例１〜４）比較例として実施例１の
硬質膜層の代わりに従来の熱可塑性樹脂、紫外線硬化型
樹脂、熱硬化型樹脂、金属酸化物のゾルを用いて転写材
および転写物を作製して、転写材の巻取時の亀裂、表面
強度、表面および側面を連続的に転写する際にその角で
の亀裂の発生度合い、２度押し性、およびカーボンアー
クフェードメーターでの耐光性を実施例１と比較した。Comparative Examples 1 to 4 As comparative examples, a transfer material and a sol of a conventional thermoplastic resin, ultraviolet curing resin, thermosetting resin, and metal oxide were used instead of the hard film layer of Example 1. When a transfer material is made, the transfer material is cracked during winding, surface strength, the degree of cracking at the corner when transferring the surface and side surfaces continuously, twice pushability, and carbon arc fade meter Was compared with Example 1.
【００３３】比較例１として、実施例１の硬質膜層の代
わりに、メチルメタアクリル酸エステル樹脂からなる層
を設けたものを作製した。同様に比較例２として、エポ
キシアクリレート樹脂からなり、紫外線を照射してなる
層を設けたものを作製した。同様に比較例３として、ポ
リアクリルポリオール樹脂とポリイソシアネートとから
なり、熱処理してなる層を設けたものを作製した。比較
例４として、金属アルコキシド系シリカゾルからなり熱
処理してなる層を設けたものを作製した。As Comparative Example 1, there was prepared one in which a layer made of methyl methacrylate resin was provided instead of the hard film layer of Example 1. Similarly, as Comparative Example 2, a device made of an epoxy acrylate resin and provided with a layer irradiated with ultraviolet light was manufactured. Similarly, as Comparative Example 3, a device made of a polyacryl polyol resin and a polyisocyanate and provided with a layer formed by heat treatment was produced. As Comparative Example 4, a layer made of a metal alkoxide-based silica sol and provided with a heat treatment was prepared.
【００３４】転写材の巻取での亀裂および転写物のスチ
ールウール＃４（＃００００）および＃３（＃０００）
での表面強度、半径３ｍｍの角での亀裂の発生度合い、
２度押し性、耐光性を比較したところ、表１のとおりで
あった。Steel wool # 4 (# 0000) and # 3 (# 000) for cracks in transfer material winding and transfer material
Surface strength, cracking degree at a corner with a radius of 3 mm,
Table 1 shows the results of comparison of the twice-pressing property and the light resistance.
【００３５】[0035]
【表１】 （実施例２）厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムの基体シートに薄くメチルメタアクリル酸エ
ステル樹脂を設けた後、平均粒径０．０１μｍの酸化マ
グネシウム球粒体２重量％、平均粒径０．１５μｍの酸
化チタン球粒体３重量％、平均粒径０．５μｍのアルミ
ナ球粒体３重量％、ウレタンアクリレート樹脂１０重量
％、メチルメタアクリル酸エステル樹脂５重量％、チタ
ネート系カップリング剤１重量％、メチルエチルケトン
４９重量％からなるインキをロールコーティングしたの
ち、紫外線照射を行なって硬質膜層を設けた。[Table 1] Example 2 After providing a thin methyl methacrylate resin resin on a base sheet of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm, 2% by weight of magnesium oxide spheres having an average particle diameter of 0.01 μm, and an average particle diameter of 0.15 μm 3% by weight of titanium oxide spheres, 3% by weight of alumina spheres having an average particle size of 0.5 μm, 10% by weight of urethane acrylate resin, 5% by weight of methyl methacrylate resin, 1% by weight of titanate coupling agent Then, an ink composed of 49% by weight of methyl ethyl ketone was roll-coated, and then irradiated with ultraviolet rays to form a hard film layer.
【００３６】次に、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂
３０重量％、青色染料０．５重量％、メチルエチルケト
ン６９．５重量％からなるインキをバーコーティングし
た後、熱処理して透明化層を設けた。次に、赤色顔料１
０重量％、塩素化ゴム樹脂９０重量％からなる図柄層を
設け、ウレタン樹脂からなる蒸着前アンカー層を設けた
後、アルミニウム蒸着して、さらに塩化ビニル酢酸ビニ
ル共重合体樹脂からなる蒸着後アンカー層を設け、塩化
ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着層を設けて
転写材を得た。Next, an ink composed of 30% by weight of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, 0.5% by weight of a blue dye and 69.5% by weight of methyl ethyl ketone was bar-coated, and then heat-treated to form a transparent layer. . Next, red pigment 1
A pattern layer consisting of 0% by weight and 90% by weight of a chlorinated rubber resin is provided, a pre-deposition anchor layer made of a urethane resin is provided, then aluminum is deposited, and a post-deposition anchor made of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is further provided. A transfer material was obtained by providing an adhesive layer made of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin.
【００３７】本転写材を用いて、成形同時転写法でメチ
ルメタアクリル酸エステル樹脂成形品に転写して、美麗
な表面強度の強い、耐光性の強い転写物を得た。The transfer material was transferred to a methyl methacrylate resin molded product by a simultaneous molding transfer method to obtain a beautiful transfer product having strong surface strength and high light resistance.
【００３８】（実施例３）厚さ５０μｍのポリアミドフ
ィルムの基体シートにワックスをコーティングした後、
平均粒径１５μｍのシリカ球粒体５重量％、ウレタン樹
脂４５重量％、メチルエチルケトン５０重量％からなる
インキをスプレーでコーティングしたのち、乾燥して硬
質膜層を設けた。Example 3 After coating a base sheet of a polyamide film having a thickness of 50 μm with wax,
An ink composed of 5% by weight of silica spheres having an average particle diameter of 15 μm, 45% by weight of a urethane resin, and 50% by weight of methyl ethyl ketone was coated by spraying, and then dried to form a hard film layer.
【００３９】次に、ウレタン樹脂をスプレーでコーティ
ングして透明化層を設けた後、黄色有機染料１０重量
％、アルキッド樹脂９０重量％からなる図柄層を刷毛塗
りして設け、塩素化ポリプロピレン樹脂からなる接着層
を設けて転写材を得た。Next, after a urethane resin is coated by spraying to form a transparent layer, a pattern layer composed of 10% by weight of a yellow organic dye and 90% by weight of an alkyd resin is provided by brushing, and is formed from a chlorinated polypropylene resin. The transfer material was obtained by providing an adhesive layer.
【００４０】本転写材をポリプロピレンシートにアップ
ダウン転写機で１８０℃で１５秒間加熱加圧して転写し
て、美麗な表面強度の強い、耐光性の強い転写物を得
た。This transfer material was transferred to a polypropylene sheet by heating and pressing at 180 ° C. for 15 seconds with an up-down transfer machine to obtain a beautiful transferred product having strong surface strength and strong light resistance.
【００４１】（実施例４）厚さ３８μｍのポリエステル
フィルムに配向性ポリプロピレンをラミネートした基体
シートに、平均粒径０．６μｍ・比表面積１３ｍ２／ｇ
のシリカ球粒体１０重量％、平均粒径０．２μｍ・比表
面積２０ｍ２／ｇのアルミナ球粒体５重量％、メチルメ
タアクリル酸エステル樹脂１０重量％、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシラン０．２重量％、トル
エン７４．８重量％からなるインキをグラビア印刷した
のち、乾燥して硬質膜層を設けた。Example 4 A base sheet obtained by laminating oriented polypropylene on a polyester film having a thickness of 38 μm was coated with an average particle diameter of 0.6 μm and a specific surface area of 13 m 2 / g.
10% by weight of silica spheres, 5% by weight of alumina spheres having an average particle diameter of 0.2 μm and a specific surface area of 20 m 2 / g, 10% by weight of methyl methacrylate resin, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxy After gravure printing of an ink composed of 0.2% by weight of silane and 74.8% by weight of toluene, the ink was dried to form a hard film layer.
【００４２】次に、メチルメタアクリル酸エステル樹脂
をグラビア印刷したのち、乾燥して透明化層を設けた。
さらにその上に、硬質膜層・透明化層を同様にして設け
た。次に、黒色顔料１０重量％、アルキッド樹脂９０重
量％からなる図柄層を設け、エチレン酢酸ビニル共重合
体樹脂からなる接着層を設けて転写材を得た。Next, after gravure printing of a methyl methacrylate resin was performed, followed by drying to form a transparent layer.
Further thereon, a hard film layer and a transparentizing layer were similarly provided. Next, a transfer layer was obtained by providing a design layer composed of 10% by weight of a black pigment and 90% by weight of an alkyd resin, and an adhesive layer composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer resin.
【００４３】本転写材を木の板にロール転写機で転写し
て、美麗な表面強度の強い、耐光性の強い転写物を得
た。The transfer material was transferred onto a wooden board by a roll transfer machine to obtain a beautiful transferred product having high surface strength and high light resistance.
【００４４】（実施例５）平均粒径０．２μｍのジルコ
ニア球粒体３０重量％、アルミニウムモノアセチルアセ
トネートビス（エチルアセトアセテート）１重量％、ト
ルエン６９重量％の混合液を８０℃で３時間処理したの
ち、空冷して、遠心分離、乾燥して、処理したジルコニ
ア球粒体を得た。同様にして、平均粒径０．０５μｍの
酸化亜鉛球粒体、平均粒径０．１μｍの酸化インジウム
−酸化スズ球粒体および平均粒径０．８μｍのアルミナ
球粒体を処理して、処理されたそれぞれの球粒体を得
た。厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ムに配向性ポリプロピレンをラミネートした基体シート
に、前記の処理された球粒体４種をそれぞれ６重量％、
エポキシ樹脂１２重量％、硬化剤０．５重量％、トルエ
ン３０重量％、メチルエチルケトン３３．５重量％から
なるインキをロールコーティングして、乾燥して硬質膜
層を設けた。Example 5 A mixture of 30% by weight of zirconia spheres having an average particle diameter of 0.2 μm, 1% by weight of aluminum monoacetylacetonate bis (ethylacetoacetate) and 69% by weight of toluene was mixed at 80 ° C. After the treatment, the mixture was air-cooled, centrifuged, and dried to obtain treated zirconia spheres. Similarly, a zinc oxide sphere having an average particle diameter of 0.05 μm, an indium oxide-tin oxide sphere having an average particle diameter of 0.1 μm, and an alumina sphere having an average particle diameter of 0.8 μm were treated. The obtained spherical particles were obtained. On a base sheet obtained by laminating oriented polypropylene on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm, the above-mentioned four kinds of treated spherical particles were each 6% by weight,
An ink composed of 12% by weight of an epoxy resin, 0.5% by weight of a curing agent, 30% by weight of toluene, and 33.5% by weight of methyl ethyl ketone was roll-coated and dried to form a hard film layer.
【００４５】次に、アルキッド樹脂をロールコーティン
グして、熱処理して透明化層を設けた。次に、赤色顔料
１０重量％、アルキッド樹脂９０重量％からなる図柄層
を設け、青色顔料１０重量％、アルキッド樹脂９０重量
％からなる図柄層を設け、黄色顔料１０重量％、アルキ
ッド樹脂９０重量％からなる図柄層を設けた後、アクリ
ルポリオールとポリイソシアネート樹脂からなる蒸着前
アンカー層を熱処理して設けた後、アルミニウム蒸着し
て、さらに塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂からなる
蒸着後アンカー層を設け、エポキシ樹脂と硬化剤からな
る接着層を設けて転写材を得た。Next, an alkyd resin was roll-coated and heat-treated to form a transparent layer. Next, a pattern layer comprising 10% by weight of a red pigment and 90% by weight of an alkyd resin was provided, a pattern layer comprising 10% by weight of a blue pigment and 90% by weight of an alkyd resin was provided, and 10% by weight of a yellow pigment and 90% by weight of an alkyd resin. After providing a pattern layer consisting of acrylic polyol and a polyisocyanate resin, a pre-deposition anchor layer composed of a polyisocyanate resin is provided by heat treatment, aluminum is vapor-deposited, and a post-deposition anchor layer composed of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is further deposited. The transfer material was obtained by providing an adhesive layer comprising an epoxy resin and a curing agent.
【００４６】本転写材をγ−アミノプロピルトリエトキ
シシランで前処理したガラス板にロール転写機で転写し
て、美麗な表面強度の強い、耐光性の強い転写物を得
た。The transfer material was transferred to a glass plate pretreated with γ-aminopropyltriethoxysilane by a roll transfer machine to obtain a beautiful transferred product having a high surface strength and a high light resistance.
【００４７】[0047]
【発明の効果】転写物の表面層の透明性が高いので図柄
層に悪影響を及ぼさず、表面強度が強いので長時間の使
用に際しても損傷することなく、紫外線による変色ある
いは退色も少ない。また、被転写物の角などで転写材が
転写時に伸ばされても亀裂が入らない美麗な転写物がで
きる。また、転写を失敗した際にも、もう一度その上か
ら転写することができるので、非常に経済的である。こ
のような転写材、転写物が容易に作業性よく、経済的に
作製できるので、その産業的効果は絶大である。The transparency of the surface layer of the transferred material is high, so that it does not adversely affect the design layer. The surface strength is high, so that it is not damaged even after long-time use, and there is little discoloration or fading due to ultraviolet rays. In addition, a beautiful transfer material that does not crack even when the transfer material is stretched at the transfer at the corner of the transfer material can be obtained. Further, even when the transfer fails, the transfer can be performed again from above, which is very economical. Since such a transfer material and a transferred material can be easily manufactured with good workability and economical, the industrial effect is enormous.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−293099（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−115767（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−180400（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−76698（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−69698（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B44C 1/165 B41M 3/12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-63-293099 (JP, A) JP-A-59-115767 (JP, A) JP-A-1-180400 (JP, A) JP-A-3-3 76698 (JP, A) JP-A-5-69698 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B44C 1/165 B41M 3/12
Claims (6)
た層のうち基体シート面に近い少なくとも一層が、平均
粒径が０．０１〜１５μｍの金属酸化物球粒体を１０〜
９０重量％含む熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂からな
る硬質膜層で、その次の層が透光性樹脂からなる透明化
層で構成されたことを特徴とする転写材。At least one of the layers provided on a substrate sheet having releasability has a metal oxide sphere having an average particle size of 0.01 to 15 μm in an amount of 10 to 15 μm.
A transfer material comprising a hard film layer made of a thermoplastic resin or a thermosetting resin containing 90% by weight, and a next layer made of a transparent layer made of a light-transmitting resin.
ルミニウム、チタニウム、マグネシウム、ジルコニウ
ム、インジウム、スズおよび亜鉛からなる群より選ばれ
た少なくとも一つの元素である請求項１記載の転写材。2. The transfer material according to claim 1, wherein the metal of the metal oxide spheres is at least one element selected from the group consisting of silicon, aluminum, titanium, magnesium, zirconium, indium, tin and zinc. .
ムキレート剤、チタニウムキレート剤、シランカップリ
ング剤およびチタネート系カップリング剤からなる群よ
り選ばれた少なくとも一つの表面処理剤で処理されてい
る請求項１記載の転写材。3. The surface of a metal oxide sphere is treated with at least one surface treatment agent selected from the group consisting of an aluminum chelating agent, a titanium chelating agent, a silane coupling agent and a titanate coupling agent. The transfer material according to claim 1.
た層のうち、基体シート面に近い少なくとも一層が、平
均粒径が０．０１〜１５μｍの金属酸化物球粒体を１０
〜９０重量％含む熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂から
なる硬質膜層で、その次の層が透光性樹脂からなる透明
化層で構成された転写材を成形物に転写して得られるこ
とを特徴とする転写物。4. At least one of the layers provided on the substrate sheet having releasability has a metal oxide sphere having an average particle diameter of 0.01 to 15 μm in at least one layer close to the substrate sheet surface.
A hard film layer made of a thermoplastic resin or a thermosetting resin containing up to 90% by weight, and the next layer is obtained by transferring a transfer material composed of a transparent layer made of a translucent resin to a molded product. A transcript characterized by the following.
ルミニウム、チタニウム、マグネシウム、ジルコニウ
ム、インジウム、スズおよび亜鉛からなる群より選ばれ
た少なくとも一つの元素である請求項４記載の転写物。5. The transfer product according to claim 4, wherein the metal of the metal oxide spheres is at least one element selected from the group consisting of silicon, aluminum, titanium, magnesium, zirconium, indium, tin and zinc. .
ムキレート剤、チタニウムキレート剤、シランカップリ
ング剤およびチタネート系カップリング剤からなる群よ
り選ばれた少なくとも一つの表面処理剤で処理されてい
る請求項４記載の転写物。6. The surface of a metal oxide sphere is treated with at least one surface treatment agent selected from the group consisting of an aluminum chelating agent, a titanium chelating agent, a silane coupling agent and a titanate coupling agent. The transcript according to claim 4.
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