JP3087262B2 - 結晶化ガラス - Google Patents
結晶化ガラスInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0054—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing PbO, SnO2, B2O3
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- Glass Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は結晶化ガラスに関し、よ
り詳しくは建築材料として好適な結晶化ガラスに関する
ものである。
り詳しくは建築材料として好適な結晶化ガラスに関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、建物の外装材や内装材として
種々の結晶化ガラスが提案されており、例えば特開昭６
１−１３６９３８号にフォルステライト（２ＭｇＯ・Ｓ
ｉＯ2）を主結晶として析出した結晶化ガラスが開示さ
れている。
種々の結晶化ガラスが提案されており、例えば特開昭６
１−１３６９３８号にフォルステライト（２ＭｇＯ・Ｓ
ｉＯ2）を主結晶として析出した結晶化ガラスが開示さ
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】一般に、上記用途に用
いられる結晶化ガラスには、化学耐久性や機械的強度等
の特性に優れていることや、美しい外観を呈することが
要求される。
いられる結晶化ガラスには、化学耐久性や機械的強度等
の特性に優れていることや、美しい外観を呈することが
要求される。
【０００４】しかしながら上記したようなフォルステラ
イトを主結晶として析出した結晶化ガラスは、化学耐久
性や機械的強度の点で、これらの要求を十分に満足させ
るものではない。また上記特開昭６１−１３６９３８号
に開示の結晶化ガラスは、結晶化熱処理後に表面に微細
な凹凸が残るために光沢のある美しい表面が得られず、
それゆえ研磨工程を必要とする。しかもこの結晶化ガラ
スは液相温度が高いため、成形温度域が非常に狭い。そ
れゆえ原ガラスの成形時に失透しやすくなり、歩留り良
く製造することが困難である。
イトを主結晶として析出した結晶化ガラスは、化学耐久
性や機械的強度の点で、これらの要求を十分に満足させ
るものではない。また上記特開昭６１−１３６９３８号
に開示の結晶化ガラスは、結晶化熱処理後に表面に微細
な凹凸が残るために光沢のある美しい表面が得られず、
それゆえ研磨工程を必要とする。しかもこの結晶化ガラ
スは液相温度が高いため、成形温度域が非常に狭い。そ
れゆえ原ガラスの成形時に失透しやすくなり、歩留り良
く製造することが困難である。
【０００５】本発明の目的は、建築材料に要求される諸
条件を満足し、しかも液相温度が低いために歩留り良く
製造することが可能な結晶化ガラスを提供することであ
る。
条件を満足し、しかも液相温度が低いために歩留り良く
製造することが可能な結晶化ガラスを提供することであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は種々の研究
を行った結果、ＺｎＯ及びＺｒＯ2 を必須成分として含
有し、フォルステライトよりも化学耐久性や機械的強度
に優れたガーナイト（ＺｎＯ・Ａｌ2 Ｏ3 ）を主結晶と
して析出させることにより、建築材料に要求される諸条
件を満足する結晶化ガラスが得られること、及びＢ2 Ｏ
3 の含有量を１０．１％以上とすることにより、液相温
度を低くできることを見いだし、本発明として提案する
ものである。
を行った結果、ＺｎＯ及びＺｒＯ2 を必須成分として含
有し、フォルステライトよりも化学耐久性や機械的強度
に優れたガーナイト（ＺｎＯ・Ａｌ2 Ｏ3 ）を主結晶と
して析出させることにより、建築材料に要求される諸条
件を満足する結晶化ガラスが得られること、及びＢ2 Ｏ
3 の含有量を１０．１％以上とすることにより、液相温
度を低くできることを見いだし、本発明として提案する
ものである。
【０００７】即ち、本発明の結晶化ガラスは、重量％で
ＳｉＯ2 ４０．０〜６０．０％、Ａｌ2 Ｏ3 １４．０〜
２５．０％、ＺｎＯ ０．１〜１５．０％、ＭｇＯ ０
〜１２．０％、ＴｉＯ2 ０〜６．０％、ＺｒＯ2 ０．６
〜４．０％、Ｂ2 Ｏ3 １０．１〜２０．０％、Ｎａ2 Ｏ
＋Ｋ2 Ｏ＋Ｌｉ2 Ｏ ２．０〜２０．０％、ＣａＯ０〜
４．０％、ＢａＯ ０〜４．０％、Ａｓ2 Ｏ3 ０〜１．
０％、Ｓｂ2 Ｏ3 ０〜１．０％の組成を有し、主結晶と
してガーナイトを析出してなることを特徴とする。
ＳｉＯ2 ４０．０〜６０．０％、Ａｌ2 Ｏ3 １４．０〜
２５．０％、ＺｎＯ ０．１〜１５．０％、ＭｇＯ ０
〜１２．０％、ＴｉＯ2 ０〜６．０％、ＺｒＯ2 ０．６
〜４．０％、Ｂ2 Ｏ3 １０．１〜２０．０％、Ｎａ2 Ｏ
＋Ｋ2 Ｏ＋Ｌｉ2 Ｏ ２．０〜２０．０％、ＣａＯ０〜
４．０％、ＢａＯ ０〜４．０％、Ａｓ2 Ｏ3 ０〜１．
０％、Ｓｂ2 Ｏ3 ０〜１．０％の組成を有し、主結晶と
してガーナイトを析出してなることを特徴とする。
【０００８】
【作用】本発明の結晶化ガラスは、化学耐久性や機械的
強度に優れたガーナイトを主結晶として析出する。ま
た、一般にガラスマトリックス層中にＳｉＯ2 成分が多
いほど、ガラスの化学耐久性や機械的強度が高くなる
が、ガーナイトはその結晶中にＳｉＯ2 成分を含まない
ために、ガラスマトリックス相中に多量のＳｉＯ2 成分
が含まれることになる。それゆえ得られる結晶化ガラス
はこれらの特性に優れている。しかもガーナイトはＣｒ
やＮｉ等の着色元素を固溶しうる結晶であるため、これ
らの着色成分を添加することにより、鮮やかな色調を呈
する結晶化ガラスを得ることができる。
強度に優れたガーナイトを主結晶として析出する。ま
た、一般にガラスマトリックス層中にＳｉＯ2 成分が多
いほど、ガラスの化学耐久性や機械的強度が高くなる
が、ガーナイトはその結晶中にＳｉＯ2 成分を含まない
ために、ガラスマトリックス相中に多量のＳｉＯ2 成分
が含まれることになる。それゆえ得られる結晶化ガラス
はこれらの特性に優れている。しかもガーナイトはＣｒ
やＮｉ等の着色元素を固溶しうる結晶であるため、これ
らの着色成分を添加することにより、鮮やかな色調を呈
する結晶化ガラスを得ることができる。
【０００９】次に各組成を上記のように限定した理由を
以下に述べる。
以下に述べる。
【００１０】ＳｉＯ2 は化学耐久性を高める成分であ
り、その含有量は４０．０〜６０．０％、好ましくは４
２．０〜５８．０％である。ＳｉＯ2 が４０．０％より
少ないと耐候性が著しく悪くなり、６０．０％より多い
とガラスの溶融が困難になる。
り、その含有量は４０．０〜６０．０％、好ましくは４
２．０〜５８．０％である。ＳｉＯ2 が４０．０％より
少ないと耐候性が著しく悪くなり、６０．０％より多い
とガラスの溶融が困難になる。
【００１１】Ａｌ2 Ｏ3 はガーナイトの構成成分であ
り、その含有量は１４．０〜２５．０％、好ましくは１
４．５〜２４．５％である。Ａｌ2 Ｏ3 が１４．０％よ
り少ないと結晶化しにくくなり、２５．０％より多いと
ガラスの溶融性が悪くなる。
り、その含有量は１４．０〜２５．０％、好ましくは１
４．５〜２４．５％である。Ａｌ2 Ｏ3 が１４．０％よ
り少ないと結晶化しにくくなり、２５．０％より多いと
ガラスの溶融性が悪くなる。
【００１２】ＺｎＯはガーナイトの構成成分であり、そ
の含有量は０．１〜１５．０％、好ましくは０．５〜１
２．０％である。ＺｎＯが０．１％より少ないとガーナ
イトが析出せず、１５．０％より多いと液相温度が高く
なり、原ガラスの成形温度域が狭くなる。
の含有量は０．１〜１５．０％、好ましくは０．５〜１
２．０％である。ＺｎＯが０．１％より少ないとガーナ
イトが析出せず、１５．０％より多いと液相温度が高く
なり、原ガラスの成形温度域が狭くなる。
【００１３】ＭｇＯはガラスを安定化させる成分であ
り、その含有量は０〜１２．０％、好ましくは０．１〜
１０．０％である。ＭｇＯが１２．０％より多いとフォ
ルステライト等の異種結晶が析出し、化学耐久性が低下
する。また結晶化ガラスが着色し難くなる。
り、その含有量は０〜１２．０％、好ましくは０．１〜
１０．０％である。ＭｇＯが１２．０％より多いとフォ
ルステライト等の異種結晶が析出し、化学耐久性が低下
する。また結晶化ガラスが着色し難くなる。
【００１４】なおガーナイトを主結晶として析出させる
ために、ＺｎＯの含有量をＭｇＯより多くすることが好
ましい。
ために、ＺｎＯの含有量をＭｇＯより多くすることが好
ましい。
【００１５】ＴｉＯ2 は核形成剤であり、その含有量は
０〜６．０％、好ましくは０．１〜５．０％である。Ｔ
ｉＯ2 が ６．０％より多いと結晶の成長速度が著しく
速くなり、結晶量のコントロールが困難になる。
０〜６．０％、好ましくは０．１〜５．０％である。Ｔ
ｉＯ2 が ６．０％より多いと結晶の成長速度が著しく
速くなり、結晶量のコントロールが困難になる。
【００１６】ＺｒＯ2 も核形成剤であり、その含有量は
０．６〜４．０％、好ましくは０．６〜３．５％であ
る。ＺｒＯ2 が０．６％より少ないと核形成が不十分と
なり、結晶の析出が表面付近に偏るため、流動性が低下
する。それゆえ表面に微細な凹凸が残って光沢が得られ
なくなる。一方ＺｒＯ2 が４．０％より多いと失透が起
こりやすくなり、ガラスを安定して溶融することが困難
になる。
０．６〜４．０％、好ましくは０．６〜３．５％であ
る。ＺｒＯ2 が０．６％より少ないと核形成が不十分と
なり、結晶の析出が表面付近に偏るため、流動性が低下
する。それゆえ表面に微細な凹凸が残って光沢が得られ
なくなる。一方ＺｒＯ2 が４．０％より多いと失透が起
こりやすくなり、ガラスを安定して溶融することが困難
になる。
【００１７】Ｂ2 Ｏ3 はガラスの溶融性を向上させ、液
相温度を下げる効果があり、その含有量は１０．１〜２
０．０％、好ましくは１０．１〜１８．０％である。Ｂ
2 Ｏ3 が１０．１％より少ないとガラスの溶融性が劣っ
て液相温度が高くなり、原ガラスの成形時に失透しやす
くなる。一方、２０．０％より多いと結晶化しにくくな
る。
相温度を下げる効果があり、その含有量は１０．１〜２
０．０％、好ましくは１０．１〜１８．０％である。Ｂ
2 Ｏ3 が１０．１％より少ないとガラスの溶融性が劣っ
て液相温度が高くなり、原ガラスの成形時に失透しやす
くなる。一方、２０．０％より多いと結晶化しにくくな
る。
【００１８】Ｎａ2 ＯとＫ2 ＯとＬｉ2 Ｏは合量で２．
０〜２０．０％、好ましくは２．５〜１９．５％含有す
る。Ｎａ2 ＯとＫ2 ＯとＬｉ2 Ｏの合量が２．０％より
少ないとガラスの溶融性が劣り、２０．０％より多いと
結晶化しにくくなる。
０〜２０．０％、好ましくは２．５〜１９．５％含有す
る。Ｎａ2 ＯとＫ2 ＯとＬｉ2 Ｏの合量が２．０％より
少ないとガラスの溶融性が劣り、２０．０％より多いと
結晶化しにくくなる。
【００１９】ＣａＯとＢａＯの含有量はそれぞれ０〜
４．０％である。ＣａＯ及びＢａＯがそれぞれ４．０％
より多いと結晶化しにくくなる。
４．０％である。ＣａＯ及びＢａＯがそれぞれ４．０％
より多いと結晶化しにくくなる。
【００２０】Ａｓ2 Ｏ3 及びＳｂ2 Ｏ3 は清澄剤として
それぞれ０〜１．０％含有する。なお、本発明の結晶化
ガラスは、上記した成分以外にもＣｏＯ、ＮｉＯ、Ｆｅ
2 Ｏ3 、ＭｎＯ2 、Ｃｒ2 Ｏ3 、ＣｅＯ2等の着色酸化
物を１０％まで添加することが可能である。
それぞれ０〜１．０％含有する。なお、本発明の結晶化
ガラスは、上記した成分以外にもＣｏＯ、ＮｉＯ、Ｆｅ
2 Ｏ3 、ＭｎＯ2 、Ｃｒ2 Ｏ3 、ＣｅＯ2等の着色酸化
物を１０％まで添加することが可能である。
【００２１】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
【００２２】表１は本発明の実施例（試料No. １〜５）
及び比較例（試料No. ６）を示している。
及び比較例（試料No. ６）を示している。
【００２３】
【表１】
【００２４】表のNo. １〜６の各試料は次のようにして
調製した。表中の組成になるように調合した原料バッチ
を白金坩堝を使用して１５００〜１５８０℃で１２〜１
６時間溶融した後、溶融ガラスをカーボン台上に流し出
し、ローラーを用いて板状に成形した。次にこの板状物
を１２０℃／ｈの昇温速度で９５０℃〜１１００℃まで
加熱し、１時間保持した後、試料を得た。
調製した。表中の組成になるように調合した原料バッチ
を白金坩堝を使用して１５００〜１５８０℃で１２〜１
６時間溶融した後、溶融ガラスをカーボン台上に流し出
し、ローラーを用いて板状に成形した。次にこの板状物
を１２０℃／ｈの昇温速度で９５０℃〜１１００℃まで
加熱し、１時間保持した後、試料を得た。
【００２５】表から明らかなように、実施例である試料
No. １〜５は、主結晶としてガーナイトを析出し、耐酸
性が０．１〜０．５ｍｇ／ｃｍ2 、耐アルカリ性が０．
５〜１．２ｍｇ／ｃｍ2 、曲げ強度が１０５０〜１２０
０ｋｇ／ｃｍ2 であり、液相温度が９８０〜１０６０℃
であった。また試料No. １、２が白色、試料No. ３が緑
色、試料No. ４が青色、試料No. ５がピンク色を呈し、
各試料とも、光沢のある美しい表面を有していた。
No. １〜５は、主結晶としてガーナイトを析出し、耐酸
性が０．１〜０．５ｍｇ／ｃｍ2 、耐アルカリ性が０．
５〜１．２ｍｇ／ｃｍ2 、曲げ強度が１０５０〜１２０
０ｋｇ／ｃｍ2 であり、液相温度が９８０〜１０６０℃
であった。また試料No. １、２が白色、試料No. ３が緑
色、試料No. ４が青色、試料No. ５がピンク色を呈し、
各試料とも、光沢のある美しい表面を有していた。
【００２６】これに対して比較例である試料No. ６は、
主結晶としてフォルステライトを析出し、耐酸性が７．
５ｍｇ／ｃｍ2 、耐アルカリ性が３．２ｍｇ／ｃｍ2 、
曲げ強度が８００ｋｇ／ｃｍ2 であり、液相温度が１２
００℃であった。また色調は白色を呈していたが、表面
光沢は得られなかった。
主結晶としてフォルステライトを析出し、耐酸性が７．
５ｍｇ／ｃｍ2 、耐アルカリ性が３．２ｍｇ／ｃｍ2 、
曲げ強度が８００ｋｇ／ｃｍ2 であり、液相温度が１２
００℃であった。また色調は白色を呈していたが、表面
光沢は得られなかった。
【００２７】これらの事実は、本発明の結晶化ガラス
が、主結晶としてガーナイトを析出するために化学耐久
性や機械的強度に優れ、また美しい外観を呈し、しかも
Ｂ2 Ｏ3 を１０．１％以上含有するために液相温度が低
いことを示している。
が、主結晶としてガーナイトを析出するために化学耐久
性や機械的強度に優れ、また美しい外観を呈し、しかも
Ｂ2 Ｏ3 を１０．１％以上含有するために液相温度が低
いことを示している。
【００２８】なお表中の析出結晶はＸ線回折により求
め、耐酸性、耐アルカリ性はそれぞれ９０℃、１％のＨ
2 ＳＯ4 、ＮａＯＨの水溶液中に２５×２５×５ｍｍの
試料（鏡面研磨品）を２４時間浸漬した後の重量減によ
り評価した。曲げ強度は１０×７０×８ｍｍの試料を用
いて三点荷重法により測定した。また液相温度は白金製
ボートにガラスを入れて温度傾斜炉内で１５時間保持し
た後、測定した。
め、耐酸性、耐アルカリ性はそれぞれ９０℃、１％のＨ
2 ＳＯ4 、ＮａＯＨの水溶液中に２５×２５×５ｍｍの
試料（鏡面研磨品）を２４時間浸漬した後の重量減によ
り評価した。曲げ強度は１０×７０×８ｍｍの試料を用
いて三点荷重法により測定した。また液相温度は白金製
ボートにガラスを入れて温度傾斜炉内で１５時間保持し
た後、測定した。
【００２９】
【発明の効果】以上説明したように本発明の結晶化ガラ
スは、化学耐久性や機械的強度に優れ、また美しい外観
を呈するために建築材料として好適である。しかも本発
明の結晶化ガラスは、液相温度が低く、原ガラスの成形
時に失透し難いために歩留り良く製造することが可能で
ある。
スは、化学耐久性や機械的強度に優れ、また美しい外観
を呈するために建築材料として好適である。しかも本発
明の結晶化ガラスは、液相温度が低く、原ガラスの成形
時に失透し難いために歩留り良く製造することが可能で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渋谷 武宏 滋賀県大津市晴嵐２丁目７番１号 日本 電気硝子株式会社内 審査官 ▲高崎▼ 久子 (56)参考文献 特開 平４−198041（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−119942（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−177333（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−92840（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C03C 10/00 - 10/16
Claims (1)
- 【請求項１】 重量％でＳｉＯ2 ４０．０〜６０．０
％、Ａｌ2 Ｏ3 １４．０〜２５．０％、ＺｎＯ ０．１
〜１５．０％、ＭｇＯ ０〜１２．０％、ＴｉＯ2 ０〜
６．０％、ＺｒＯ2 ０．６〜４．０％、Ｂ2 Ｏ3 １０．
１〜２０．０％、Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ＋Ｌｉ2 Ｏ ２．０
〜２０．０％、ＣａＯ ０〜４．０％、ＢａＯ ０〜
４．０％、Ａｓ2 Ｏ3０〜１．０％、Ｓｂ2 Ｏ3 ０〜
１．０％の組成を有し、主結晶としてガーナイトを析出
してなることを特徴とする結晶化ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03137183A JP3087262B2 (ja) | 1991-05-13 | 1991-05-13 | 結晶化ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03137183A JP3087262B2 (ja) | 1991-05-13 | 1991-05-13 | 結晶化ガラス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04338131A JPH04338131A (ja) | 1992-11-25 |
| JP3087262B2 true JP3087262B2 (ja) | 2000-09-11 |
Family
ID=15192748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03137183A Expired - Fee Related JP3087262B2 (ja) | 1991-05-13 | 1991-05-13 | 結晶化ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3087262B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5369062A (en) * | 1993-08-20 | 1994-11-29 | The Research Foundation Of State University Of Ny | Process for producing ceramic glass composition |
| US5508236A (en) * | 1993-08-20 | 1996-04-16 | The Research Foundation Of State University Of New York | Ceramic glass composition |
| FR3012130B1 (fr) * | 2013-10-18 | 2015-10-30 | Eurokera | Article vitroceramique et email pour son revetement |
| JP6765748B2 (ja) | 2015-06-04 | 2020-10-07 | 株式会社オハラ | 結晶化ガラス及び結晶化ガラス基板 |
| CN116199424A (zh) * | 2023-03-13 | 2023-06-02 | 海南大学 | 一种微晶玻璃及其制备方法和应用 |
-
1991
- 1991-05-13 JP JP03137183A patent/JP3087262B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04338131A (ja) | 1992-11-25 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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