JP3086055B2 - Laminated biaxially oriented polyester film for magnetic recording media - Google Patents

Laminated biaxially oriented polyester film for magnetic recording media

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JP3086055B2
JP3086055B2 JP10775792A JP10775792A JP3086055B2 JP 3086055 B2 JP3086055 B2 JP 3086055B2 JP 10775792 A JP10775792 A JP 10775792A JP 10775792 A JP10775792 A JP 10775792A JP 3086055 B2 JP3086055 B2 JP 3086055B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用積層二軸
配向ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは3層か
らなる積層二軸配向ポリエステルフイルムであって、フ
イルムに添加された微細な不活性粒子によって形成され
るフイルム表面の微細突起によって付与される表面粗
さ、滑り性、耐削れ性、耐スクラッチ性等の表面特性を
維持しつつ、安価にかつ省資源に役立つ磁気記録媒体用
積層二軸配向ポリエステルフイルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium, and more particularly to a laminated biaxially oriented polyester film having three layers, wherein fine inactive particles added to the film are used. Laminated biaxial orientation for magnetic recording media that is inexpensive and saves resources while maintaining surface properties such as surface roughness, slipperiness, abrasion resistance, and scratch resistance imparted by fine projections on the formed film surface It relates to a polyester film.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフイルムに
代表される二軸配向ポリエステルフイルムは、その優れ
た物理的、化学的特性の故に、磁気記録媒体例えば磁気
テープ、フロッピーディスク等のベースフイルムとして
広く用いられている。
2. Description of the Related Art Biaxially oriented polyester films represented by polyethylene terephthalate films are widely used as base films for magnetic recording media such as magnetic tapes and floppy disks because of their excellent physical and chemical properties. .

【0003】かかる二軸配向ポリエステルフイルムにお
いては、その滑り性や耐削れ性がフイルムの製造工程お
よび各種用途における加工工程の作業性の良否、さらに
はその製品品質の良否を左右する大きな要因となってい
る。これらが不足すると、例えばポリエステルフイルム
表面に磁性層を塗布し、磁気テープとして用いる場合に
は、磁性層塗布時におけるコーティングロールとフイル
ム表面との摩擦が激しく、またこれによるフイルム表面
の摩耗も激しく、極端な場合にはフイルム表面へのし
わ、滑り傷等が発生する。また磁性層塗布後のフイルム
をスリットしてオーディオ、ビデオまたはコンピュータ
ー用テープ等に加工した後でも、リールやカセット等か
らの引き出し、巻き上げその他の操作の際に多くのガイ
ド部、再生ヘッド等との間で摩耗が著しく生じ、擦り
傷、歪の発生、さらにはポリエステルフイルム表面削れ
等による白粉発生の結果、磁気記録信号の欠落、即ちド
ロップアウトの大きな原因となることが多い。
[0003] In such a biaxially oriented polyester film, its slipperiness and abrasion resistance are major factors that affect the workability of the film manufacturing process and the working process in various applications, and the quality of the product quality. ing. If these are insufficient, for example, a magnetic layer is applied to the polyester film surface, and when used as a magnetic tape, the friction between the coating roll and the film surface at the time of applying the magnetic layer is severe, and the film surface due to this is also severely worn, In extreme cases, wrinkles on the film surface, sliding scratches, etc. occur. Also, even after slitting the film after applying the magnetic layer and processing it into audio, video or computer tape etc., it can be used with many guides, playback heads etc. when pulling out from reels or cassettes, winding up and other operations. Abrasion occurs significantly between the layers, and as a result of generation of abrasion and distortion, and further generation of white powder due to scraping of the polyester film surface, etc., often causes a major cause of loss of magnetic recording signals, that is, dropout.

【0004】一般に、ポリエステルフイルムの滑り性の
改良には、(i) 原料ポリマー中にその製造過程で触媒残
渣から不活性の微粒子を析出せしめる方法や、(ii)不活
性の微粒子を添加せしめる方法等によってフイルム表面
に凹凸を付与し、ガイドロール等との間の接触面積を減
少せしめる方法が採用されている。これらフイルム中の
微粒子は、その大きさが大きい程、滑り性の改良が大き
いのが一般的である。
In general, to improve the slipperiness of a polyester film, (i) a method in which inert fine particles are precipitated from a catalyst residue in a production process of a raw material polymer, and (ii) a method in which inert fine particles are added. For example, a method is used in which the surface of the film is made uneven by reducing the area of contact with a guide roll or the like. In general, the larger the size of the fine particles in these films, the greater the improvement in the slipperiness.

【0005】一方、磁気記録媒体用のベースフイルムに
おいては、電磁変換特性向上の点より、ベースフイルム
の表面はできるだけ平坦であることが求められている。
On the other hand, in the case of a base film for a magnetic recording medium, the surface of the base film is required to be as flat as possible in order to improve the electromagnetic conversion characteristics.

【0006】この滑り性の改良と電磁変換特性の向上と
いう相反する要求に対しては、例えば添加する微粒子中
に存在する粗大粒子に起因するフイルム上の粗大突起が
削れ粉の原因になったり、磁性層塗布後にも磁性面に突
き出して電磁変換特性の悪化要因になっている点に着眼
し、微粒子の分級強化や、もともと粒径分布のシャープ
な合成粒子を用いる等の改良が種々提案されている。
To meet the conflicting demands for the improvement of the slipperiness and the improvement of the electromagnetic conversion characteristics, for example, coarse projections on the film due to coarse particles present in the added fine particles cause shaving powder, Focusing on the fact that it protrudes to the magnetic surface even after the application of the magnetic layer and is a cause of deterioration of the electromagnetic conversion characteristics, various improvements such as strengthening the classification of fine particles and using synthetic particles having originally a sharp particle size distribution have been proposed. I have.

【0007】しかるに、かかる方法はフイルムに優れた
特性を付与しているが、コストを著しく高める要因にも
なっている。即ち、微粒子の分級強化では分級カットさ
れた部分は使用不可となり総コストをあげる。又、もと
もと粒径分布シャープな合成粒子の場合は、その合成出
発原料の純度が高いがゆえに粒径がそろってくるのが一
般的であり、極めて高価な粒子であることが多い。
Although such a method imparts excellent properties to the film, it also causes a significant increase in cost. That is, in the classification strengthening of the fine particles, the part cut and classified cannot be used, and the total cost is increased. In the case of synthetic particles originally having a sharp particle size distribution, the particle size is generally uniform due to the high purity of the starting material for synthesis, and the particles are often extremely expensive.

【0008】この対策としてフイルムの表面に突起を形
成させる添加粒子をフイルムの表面にのみ偏在させる方
法、即ち積層フイルムが提案されている。この方法は粒
子を含まない芯層の外側に粒子を含有する薄層を形成す
ることにより、単層と同様のフイルム表面形成を達成し
つつ、フイルム全体としては添加粒子の量を減少させる
ことができ、この点ではフイルム製造コストの削減につ
ながるものである。しかるに、一般に二軸配向ポリエス
テルフイルムの製造方法では、シート状に押出された溶
融ポリエステルを冷却固化し未延伸フイルムを得、しか
る後同時二軸延伸や逐次二軸延伸を実施することによっ
て所望の機械的特性を得ている。この時フイルムを横方
向に延伸するためにはフイルムのエッジ部をチャックで
つかみ所定温度下で逐次幅が拡大するように設置された
レール上を動かして実施するのが普通であり、延伸中に
チャック部での破断を防止するために中央部分の厚みに
比べエッジ部の厚みを厚くして実施するのが通例であ
る。このエッジ部は最終製品にはなりえず廃棄され、省
資源の点より問題となっている。
As a countermeasure, a method has been proposed in which additive particles for forming projections on the film surface are unevenly distributed only on the film surface, that is, a laminated film. By forming a thin layer containing particles outside the core layer containing no particles, this method can reduce the amount of added particles as a whole film while achieving the same film surface formation as a single layer. In this regard, this can lead to a reduction in film manufacturing costs. However, in general, in a method for producing a biaxially oriented polyester film, a molten polyester extruded into a sheet is cooled and solidified to obtain an unstretched film, and then a desired biaxially or sequentially biaxially stretched film is produced. Characteristic. At this time, in order to stretch the film in the lateral direction, it is common to grip the edge of the film with a chuck and move it on a rail installed so that the width is gradually increased at a predetermined temperature, and the stretching is performed during stretching. In general, in order to prevent breakage at the chuck portion, the thickness of the edge portion is made thicker than the thickness of the central portion. This edge portion cannot be used as a final product and is discarded, which is problematic in terms of resource saving.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、前述の
問題、即ち、フイルム表面の滑り性改良と電磁変換特性
の向上という相反する要求を満足し、安価に且つ省資源
に役立つようにするためにはいかにすべきかについて研
究を進めた結果、芯層中に粒子が含まれていても、その
粒子の粒径と表層の厚み及び表層中に含まれる粒子の粒
径及び添加量を適正範囲にすれば、安価に且つ省資源に
役立つ形で滑り性、耐削れ性に優れ、磁気記録媒体用と
して用いた時電磁変換特性に優れ、ドロップアウトの少
ない製品を作ることができる積層二軸配向ポリエステル
フイルムの得られることを見出し、本発明に到達した。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have satisfied the above-mentioned problem, that is, the conflicting demands of improving the slipperiness of the film surface and improving the electromagnetic conversion characteristics, and have been working to reduce the cost and to save resources. As a result of research on how to do this, even if particles are contained in the core layer, the particle size of the particles, the thickness of the surface layer, the particle size of the particles contained in the surface layer and the amount added are appropriate. Within this range, it is possible to produce products with excellent slipperiness and abrasion resistance in a form that is inexpensive and saves resources, has excellent electromagnetic conversion characteristics when used for magnetic recording media, and has little dropout. The inventors have found that an oriented polyester film can be obtained, and have reached the present invention.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、3
層からなる積層二軸配向ポリエステルフイルムであっ
て、芯層が平均粒径1.0μm以下の不活性微粒子を含
有し、表層の厚みが2.5μm以下でかつ芯層に含まれ
る粒子の平均粒径の2倍以上であり、表層に含まれる全
不活性微粒子(ただし、バテライト型炭酸カルシウム微
粒子を除く)の平均粒径が0.1〜2.0μmであり、
表層が芯層に含まれる不活性微粒子の平均粒径以上の平
均粒径を持つ不活性微粒子を、表層に含まれる全不活性
微粒子の体積の20%以上となるように含有し、かつ表
層に含まれる全不活性微粒子の量が0.01〜5wt%
でかつ芯層に含まれる全不活性微粒子の量(wt%)と
同じか多いことを特徴とする磁気記録媒体用積層二軸配
向ポリエステルフイルムである。
That is, the present invention provides the following:
A laminated biaxially oriented polyester film composed of two or more layers, wherein the core layer contains inert fine particles having an average particle size of 1.0 μm or less, and the average particle size of the surface layer is 2.5 μm or less and the particles contained in the core layer. diameter is 2 times or more, the total inert fine particles (provided that vaterite-type calcium carbonate fine contained in the surface layer
(Excluding particles) has an average particle size of 0.1 to 2.0 μm,
Surface layer contains inert fine particles having an average particle size of the average particle diameter or more of the inert fine particles contained in the core layer, such that more than 20% of the volume of all the inert fine particles contained in the surface layer, and the table
The amount of all the inert fine particles contained in the layer is 0.01 to 5 wt%
And the amount (wt%) of all inert fine particles contained in the core layer
A laminated biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium, characterized by being the same or more .

【0011】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。かか
るポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム
形成性特に溶融成形によるフイルム形成性を有する。芳
香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカ
ルボン酸等を挙げることができる。脂肪族グリコールと
しては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール等の如き炭素数2〜10のポリメチレングリコ
ールあるいはシクロヘキサンジメタノールの如き脂環族
ジオール等を挙げることができる。
The polyester in the present invention is a polyester containing an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component. Such polyesters are substantially linear and have film forming properties, especially film forming by melt molding. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, and anthracene dicarboxylic acid. Can be. As the aliphatic glycol, for example, a polymethylene glycol having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol or the like, or an alicyclic group such as cyclohexanedimethanol. Diols and the like can be mentioned.

【0012】本発明において、ポリエステルとしては例
えばアルキレンテレフタレートおよび/又はアルキレン
ナフタレートを主たる構成成分とするものが好ましく用
いられる。
In the present invention, polyesters containing, for example, alkylene terephthalate and / or alkylene naphthalate as a main component are preferably used.

【0013】かかるポリエステルのうちでも特にポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン―2,6―ナフタ
レートをはじめとして、例えば全ジカルボン酸成分の8
0モル%以上がテレフタル酸および/又は2,6―ナフ
タレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の80モ
ル%以上がエチレングリコールである共重合体が好まし
い。その際全酸成分の20モル%以下はテレフタル酸お
よび/又は2,6―ナフタレンジカルボン酸以外の前記
芳香族ジカルボン酸であることができ、また例えばアジ
ピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸;シク
ロヘキサン―1,4―ジカルボン酸の如き脂環族ジカル
ボン酸等であることができる。また、全グリコール成分
の20モル%以下は、エチレングリコール以外の前記グ
リコールであることができ、あるいは例えばハイドロキ
ノン、レゾルシン、2,2―ビス(4―ヒドロキシフェ
ニル)プロパン等の如き芳香族ジオール;1,4―ジヒ
ドロキシジメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族
ジオール;ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリ
アルキレングリコール(ポリオキシアルキレングリコー
ル)等であることもできる。
Among such polyesters, in particular, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate and, for example, 8% of all dicarboxylic acid components
A copolymer in which 0 mol% or more is terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 80 mol% or more of all glycol components is ethylene glycol is preferred. At that time, not more than 20 mol% of the total acid component can be the above-mentioned aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and also aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid. An alicyclic dicarboxylic acid such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid; In addition, 20 mol% or less of the total glycol component can be the above-mentioned glycol other than ethylene glycol, or an aromatic diol such as hydroquinone, resorcin, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, etc .; Aliphatic diols having an aromatic ring such as 1,4-dihydroxydimethylbenzene; and polyalkylene glycols (polyoxyalkylene glycols) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.

【0014】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分および
オキシカルボン酸成分の総量に対し20モル%以下で共
重合あるいは結合するものも包含される。
The polyester of the present invention includes:
For example, aromatic oxyacids such as hydroxybenzoic acid, ω-
Also included are those which copolymerize or combine a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aliphatic oxyacid such as hydroxycaproic acid at 20 mol% or less based on the total amount of the dicarboxylic acid component and the oxycarboxylic acid component.

【0015】さらに本発明におけるポリエステルには、
実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し2
モル%以下の量で、3官能以上のポリカルボン酸又はポ
リヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエ
リスリトール等を共重合したものも包含される。
Further, the polyester in the present invention includes:
An amount in the range that is substantially linear, for example, 2 for the total acid component
Also included are those obtained by copolymerizing a tri- or higher functional polycarboxylic acid or polyhydroxy compound such as trimellitic acid or pentaerythritol in an amount of not more than mol%.

【0016】前記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。
前記ポリエステルとしては、o―クロロフェノール中の
溶液として35℃で測定して求めた固有粘度が約0.4
〜約0.9のものが好ましい。
The polyester is known per se and can be produced by a method known per se.
The polyester has an intrinsic viscosity of about 0.4 measured at 35 ° C. as a solution in o-chlorophenol.
A value of about 0.9 is preferred.

【0017】本発明の積層二軸配向ポリエステルフイル
ムにおいて各層を構成するポリエステルは上記ポリエス
テルからなるが、各層のポリマーは同じものであって
も、異なったものでもよい。その中同じものであるのが
好ましい。
In the laminated biaxially oriented polyester film of the present invention, the polyester constituting each layer is made of the above polyester, but the polymer of each layer may be the same or different. Among them, the same is preferable.

【0018】本発明の積層二軸配向ポリエステルフイル
ムは3層からなり、各層すなわち芯層及び両表層は不活
性微粒子を含有する。この不活性微粒子としては、例え
ば(1)二酸化ケイ素(水和物、ケイ砂、石英等を含
む);(2)各種結晶形態のアルミナ;(3)SiO2
分を30重量%以上含有するケイ酸塩(例えば非晶質あ
るいは結晶質の粘土鉱物、アルミノシリケート(焼成物
や水和物を含む)、温石綿、ジルコン、フライアッシュ
等);(4)Mg、Zn、Zr、及びTiの酸化物;
(5)Ca、及びBaの硫酸塩;(6)Li、Ba、及
びCaのリン酸塩(1水素塩や2水素塩を含む):
(7)Li、Na、及びKの安息香酸塩;(8)Ca、
Ba、Zn、及びMnのテレフタル酸塩;(9)Mg、
Ca、Ba、Zn、Cd、Pb、Sr、Mn、Fe、C
o、及びNiのチタン酸塩;(10)Ba、及びPbの
クロム酸塩;(11)炭素(例えばカーボンブラック、
グラファイト等);(12)ガラス(例えばガラス粉、
ガラスビーズ等);(13)Ca、及びMgの炭酸塩;
(14)ホタル石;(15)ZnS;(16)耐熱性高
分子粒子(例えばシリコーン樹脂粒子、架橋アクリル粒
子、架橋ポリスチレン粒子、架橋スチレン―アクリル粒
子、架橋ポリエステル粒子、テフロン粒子、ポリイミド
粒子、ポリイミド―アミド粒子、メラミン樹脂粒子等)
などが好ましく挙げられる。
The laminated biaxially oriented polyester film of the present invention is composed of three layers, each layer, ie, the core layer and both surface layers contain inert fine particles. Examples of the inert fine particles include (1) silicon dioxide (including hydrate, silica sand, quartz, etc.); (2) alumina of various crystal forms; and (3) SiO 2.
(For example, amorphous or crystalline clay minerals, aluminosilicates (including calcined products and hydrates), hot asbestos, zircon, fly ash, etc.); , Zn, Zr, and Ti oxides;
(5) Sulfates of Ca and Ba; (6) Phosphates of Li, Ba and Ca (including mono- and di-hydrogen salts):
(7) Li, Na and K benzoates; (8) Ca,
Terephthalates of Ba, Zn, and Mn; (9) Mg,
Ca, Ba, Zn, Cd, Pb, Sr, Mn, Fe, C
(10) Ba and Pb chromates; (11) carbon (eg, carbon black,
(12) glass (for example, glass powder,
(13) Ca and Mg carbonates;
(14) fluorite; (15) ZnS; (16) heat-resistant polymer particles (eg, silicone resin particles, cross-linked acrylic particles, cross-linked polystyrene particles, cross-linked styrene-acryl particles, cross-linked polyester particles, Teflon particles, polyimide particles, polyimide -Amide particles, melamine resin particles, etc.)
And the like.

【0019】本発明において前記芯層に含有させる不活
性微粒子は平均粒径が1.0μm以下の微粒子である。
この平均粒径が1.0μmをこえると、該微粒子による
フイルム表面への突出しが表層を通して大きく出現し、
フイルム表面の均質性を得ることが困難になり、好まし
くない。表層に含有させる全不活微性粒子の平均粒径は
磁気記憶媒体用フイルムに従来から用いられている粒子
の平均粒径と同じで、0.1〜2.0μmである。
In the present invention, the inert fine particles contained in the core layer are fine particles having an average particle diameter of 1.0 μm or less.
When the average particle size exceeds 1.0 μm, the protrusion of the fine particles to the film surface appears largely through the surface layer,
It becomes difficult to obtain uniformity of the film surface, which is not preferable. The average particle size of all inactive microparticles contained in the surface layer is
Particles conventionally used in films for magnetic storage media
And the average particle size is 0.1 to 2.0 μm.

【0020】また、芯層に含有させる不活性微粒子の量
(wt%)は、表層に含有させる不活性微粒子(ただ
し、バテライト型炭酸カルシウム微粒子を除く)の量
(wt%)未満でなければならない。芯層に含有させる
不活性微粒子の量が表層に含有させる不活性微粒子の量
をこえると、該粒子によるフイルム表面への突出しが表
層を通して多数出現し、フイルム表面特に地肌部分の平
坦性を得ることが困難になり、好ましくない。表層に含
有させる不活性微粒子の量は0.01〜5wt%であ
る。
The amount (wt%) of the inert fine particles contained in the core layer depends on the amount of the inert fine particles contained in the surface layer (only
( Excluding the vaterite-type calcium carbonate fine particles) . When the amount of the inert fine particles contained in the core layer exceeds the amount of the inert fine particles contained in the surface layer, a large number of protrusions to the film surface due to the particles appear through the surface layer to obtain flatness of the film surface, particularly the background portion. Becomes difficult, which is not preferable. The amount of the inert fine particles contained in the surface layer is 0.01 to 5 wt%.

【0021】本発明において前記表層は、その厚みが
2.5μm以下でかつ芯層に含まれる微粒子の平均粒径
の2倍以上であり、かつ芯層に含まれる不活性微粒子の
平均粒径以上の平均粒径を持つ不活性微粒子を、表層に
含有させる全不活性微粒子(ただし、バテライト型炭酸
カルシウム微粒子を除く)の体積の20%以上になるよ
うに含有していることが肝要である。表層の厚みが芯層
に含まれる微粒子の平均粒径の2倍未満では、芯層に含
まれる微粒子によるフイルム表面への突起の突出が表面
性に著しく影響し好ましくない。また、表層に含まれる
不活性微粒子はフイルム表面の突起を主に構成するもの
であるが、表層に含まれる全不活性微粒子の体積の20
%以上が芯層に含まれる不活性微粒子の平均粒径以上の
平均粒径を持つ粒子でなければ、表層の微粒子によって
形成されるフイルムの表面性に対して、芯層中微粒子の
突出による突起の影響(表面粗さのアップによる磁気テ
ープとしたときの電磁変換特性の低下等)が現われ、好
ましくない。この値は20%以上であることが肝要であ
るが、より好ましくは30%以上、更に好ましくは50
%以上である。
In the present invention, the surface layer has a thickness of 2.5 μm or less, more than twice the average particle size of the fine particles contained in the core layer, and more than the average particle size of the inert fine particles contained in the core layer. the average particle inert fine particles having a diameter, all the inert particles to be contained in the surface layer (provided that vaterite-type carbonate
It is important that it be contained so as to be at least 20% of the volume of the fine particles (excluding calcium fine particles) . If the thickness of the surface layer is less than twice the average particle size of the fine particles contained in the core layer, the projections of the projections on the film surface by the fine particles contained in the core layer unfavorably affect the surface properties, which is not preferable. The inert fine particles contained in the surface layer mainly constitute projections on the film surface.
% Or more, unless the particles have an average particle size equal to or greater than the average particle size of the inactive fine particles contained in the core layer, the surface properties of the film formed by the fine particles in the surface layer may be reduced by protrusions of the fine particles in the core layer. (E.g., a decrease in electromagnetic conversion characteristics when a magnetic tape is formed due to an increase in surface roughness), which is not preferable. It is important that this value be at least 20%, more preferably at least 30%, even more preferably at least 50%.
% Or more.

【0022】本発明の積層二軸配向ポリエステルフイル
ムは、その厚みが10〜25μmであることが好まし
い。
The laminated biaxially oriented polyester film of the present invention preferably has a thickness of 10 to 25 μm.

【0023】本発明の積層二軸配向ポリエステルフイル
ムは、従来から知られている、あるいは当業界に蓄積さ
れている方法で得ることができる。例えば、先ず積層未
延伸フイルムを製造し、次いで該フイルムを二軸配向さ
せることで得ることができる。この積層未延伸フイルム
は、従来から蓄積された積層フイルムの製造法で製造す
ることができる。例えば、表面を形成するフイルム層
と、芯層を形成するフイルム層とを、熔融状態または冷
却固化された状態で積層する方法を用いることができ
る。さらに具体的には、例えば共押出、エクストルージ
ョンラミネート等の方法で製造できる。
The laminated biaxially oriented polyester film of the present invention can be obtained by a conventionally known method or a method accumulated in the art. For example, it can be obtained by first producing a laminated unstretched film and then biaxially orienting the film. This laminated unstretched film can be produced by a conventionally accumulated method for producing a laminated film. For example, a method of laminating a film layer forming a surface and a film layer forming a core layer in a molten state or a state of being cooled and solidified can be used. More specifically, it can be produced by a method such as co-extrusion or extrusion lamination.

【0024】上述の方法で積層された未延伸フイルム
は、更に従来から蓄積された二軸配向フイルムの製造法
に準じて、二軸配向フイルムとすることができる。例え
ば、積層未延伸フイルムを一軸方向(縦方向又は横方
向)に(Tg−10)〜(Tg+70)℃の温度(但
し、Tg:ポリエステルのガラス転移温度)で2.5〜
5.0倍の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直角方
向(一段目延伸が縦方向の場合には、二段目延伸は横方
向となる)にTg(℃)−(Tg+70)℃の温度で
2.5〜5.0倍の倍率で延伸することで製造できる。
この場合、面積延伸倍率は9〜22倍、更には12〜2
2倍にするのが好ましい。延伸手段は同時二軸延伸、逐
次二軸延伸のいずれでも良い。更に、二軸配向フイルム
は、(Tg+70)℃〜Tm(℃)の温度で熱固定する
ことができる。例えば積層ポリエチレンテレフタレート
フイルムについては190〜230℃で熱固定すること
が好ましい。熱固定時間は、例えば1〜60秒である。
The unstretched film laminated by the above-described method can be further made into a biaxially oriented film according to a conventionally accumulated method for producing a biaxially oriented film. For example, the laminated unstretched film is uniaxially (longitudinal or transverse) at a temperature of (Tg-10) to (Tg + 70) ° C. (where Tg: glass transition temperature of polyester) is 2.5 to 2.5 ° C.
The film is stretched at a magnification of 5.0 times, and then in a direction perpendicular to the above stretching direction (when the first stage stretching is in the longitudinal direction, the second stage stretching is in the transverse direction) and the Tg (° C.) − (Tg + 70) ° C. It can be manufactured by stretching at a temperature of 2.5 to 5.0 times.
In this case, the area stretching ratio is 9 to 22 times, and further 12 to 2 times.
Preferably it is doubled. The stretching means may be either simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching. Further, the biaxially oriented film can be heat-set at a temperature of (Tg + 70) ° C. to Tm (° C.). For example, the laminated polyethylene terephthalate film is preferably heat-set at 190 to 230 ° C. The heat setting time is, for example, 1 to 60 seconds.

【0025】本発明の積層二軸配向ポリエステルフイル
ムは、前述した条件を満足さえすれば従来最終製品とな
りえず廃棄されていた二軸延伸フイルムのエッジ部分等
を簡単な装置で芯層用ポリマーとして再利用することを
可能とし、結果として優れた表面性即ち、滑り性と削れ
性に優れかつ磁気テープとしたとき優れた電磁変換特性
を有しうる積層二軸配向ポリエステルフイルムを安価に
供給することができるという特徴をもっている。
The laminated biaxially oriented polyester film of the present invention can be used as a polymer for the core layer by a simple device using the edge portion of a biaxially stretched film which has not been a final product as long as the above-mentioned conditions are satisfied. Provide a low-cost laminated biaxially oriented polyester film that can be reused, and as a result has excellent surface properties, that is, excellent slipperiness and abrasion, and can have excellent electromagnetic conversion characteristics when used as a magnetic tape. It has the characteristic that it can be done.

【0026】なお、本発明における種々の物性値および
特性は以下の如く測定されたものであり、かつ定義され
る。
The various physical properties and properties in the present invention are measured and defined as follows.

【0027】(1)粒子の平均粒径(DP) 島津製作所製CP―50型セントリフュグル パーティ
クル サイズ アナライザー(Centrifugal Particle S
ize Analyzer)を用いて測定する。得られる遠心沈降曲
線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲
線から、50マスパーセントに相当する粒径を読み取
り、この値を上記平均粒径とする(Book「粒度測定技
術」日刊工業新聞社発行、1975年、頁242 〜247 参
照)。
(1) Average particle size (DP) of particles CP-50 type centrifugal particle size analyzer (Centrifugal Particle S) manufactured by Shimadzu Corporation
ize Analyzer). The particle size corresponding to 50% by mass is read from the integrated curve of the particles of each particle size and its abundance calculated on the basis of the obtained centrifugal sedimentation curve, and this value is defined as the above average particle size (see Book “Particle Size Measurement Technology, published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, pp. 242 to 247).

【0028】(2)粉体の比表面積 カンタクローム社製、オートソーブ―1を使用し、BE
T法により比表面積を測定する。
(2) Specific surface area of powder BETA using Autosorb-1 manufactured by Kantachrome Co., Ltd.
The specific surface area is measured by the T method.

【0029】(3)フイルムの走行摩擦係数(μk) 図1に示した装置を用いて下記のようにして測定する。
図1中、1は巻出しリール、2はテンションコントロー
ラ、3,5,6,8,9及び11はフリーローラー、4
はテンション検出機(入口)、7はステンレス鋼SUS
304製の固定棒(外径5mmφ、表面粗Ra=0.02
μm)、10はテンション検出機(出口)、12はガイ
ドローラー、13は巻取りリールをそれぞれ示す。
(3) Coefficient of running friction of film (μk) Measured as follows using the apparatus shown in FIG.
In FIG. 1, 1 is an unwinding reel, 2 is a tension controller, 3, 5, 6, 8, 9 and 11 are free rollers,
Is a tension detector (entrance), 7 is stainless steel SUS
304 fixed rod (outer diameter 5 mmφ, surface roughness Ra = 0.02
μm), 10 is a tension detector (exit), 12 is a guide roller, and 13 is a take-up reel.

【0030】温度20℃、湿度60%の環境で、巾1/
2インチに裁断したフイルムを7の固定棒に角度θ=
(152/180)πラジアン(152°)で接触させ
て毎分200cmの速さで移動(摩擦)させる。入口テン
ションT1 が35gとなるようにテンションコントロー
ラー2を調整した時の出口テンション(T2 :g)をフ
イルムが90m走行したのちに出口テンション検出機で
検出し、次式で走行摩擦係数μkを算出する。
In an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 60%, the width 1 /
The film cut into 2 inches is attached to the 7 fixed rod at the angle θ =
(152/180) Move (friction) at a speed of 200 cm / min by contacting at π radians (152 °). The outlet tension (T 2 : g) when the tension controller 2 is adjusted so that the inlet tension T 1 becomes 35 g is detected by the outlet tension detector after the film has run 90 m, and the running friction coefficient μk is calculated by the following equation. calculate.

【0031】[0031]

【数1】 μk=(2.303/θ)log(T2 /T1 ) =0.868log(T2 /35)[Number 1] μk = (2.303 / θ) log (T 2 / T 1) = 0.868log (T 2/35)

【0032】(4)フイルム表面の平坦性 Ra(中心線平均粗さ)をJIS B 0601に準じ
て測定する。東京精密社(株)製の触針式表面粗さ計
(SURFCOM3B )を用いて、針の半径2μm、荷重0.0
7gの条件下にチャート(フイルム表面粗さ曲線)をか
かせ、得られるフイルム表面粗さ曲線からその中心線の
方向に測定長さLの部分を抜き取り、この抜き取り部分
の中心線をX軸とし、縦倍率の方向をY軸として、粗さ
曲線Y=f(x)で表わしたとき、次の式で与えられる
値(Ra:μm)をフイルム表面の平坦性として定義す
る。
(4) Film surface flatness Ra (center line average roughness) is measured according to JIS B0601. Using a stylus type surface roughness meter (SURFCOM3B) manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd., the radius of the needle is 2 μm and the load is 0.0
Under a condition of 7 g, a chart (film surface roughness curve) is drawn, a portion of the measured length L is extracted from the obtained film surface roughness curve in the direction of the center line, and the center line of the extracted portion is defined as the X axis. When the roughness curve is represented by Y = f (x) with the direction of the vertical magnification as the Y axis, the value (Ra: μm) given by the following equation is defined as the flatness of the film surface.

【0033】[0033]

【数2】 (Equation 2)

【0034】本発明では、基準長を0.25mmとして8
個測定し、値の大きい方から3個除いた5個の平均値と
してRaを表わす。
In the present invention, the reference length is set to 0.25 mm and 8
The number is measured, and Ra is expressed as an average value of five pieces excluding three pieces from the larger value.

【0035】(5)高速スクラッチ性、削れ性 走行摩擦係数μkの測定に使用した図1と同様の装置に
おいて固定棒7をSUS焼結板を円柱形に曲げた表面粗
さRaが0.15μmのテープガイドに替え、巻き付け
角度を30度として毎分300mの速さで入口張力が5
0gとなるようにして200m走行させる。走行後にテ
ープガイドに付着した削れ粉および走行後テープのスク
ラッチを評価する。
(5) High-speed scratching and scraping properties In the same apparatus as that used in FIG. 1 used for measuring the running friction coefficient μk, the fixing rod 7 was formed by bending a SUS sintered plate into a cylindrical shape, and the surface roughness Ra was 0.15 μm. The tape tension is 5 at a speed of 300 m / min with a winding angle of 30 degrees.
The vehicle is run for 200 m so that the weight becomes 0 g. Evaluate the shavings adhering to the tape guide after running and the scratches of the tape after running.

【0036】<削れ粉判定> ◎ 削れ粉が全く見られない。 ○ うっすらと削れ粉が見られる。 △ 削れ粉の存在が一見して判る。 × 削れ粉がひどく付着している。<Judgment of shavings> A shavings were not observed at all. ○ Light shavings are seen. △ The presence of the shavings can be seen at a glance. × The shavings are badly attached.

【0037】<スクラッチ判定> ◎ スクラッチが全く見られない。 ○ 1〜5本のスクラッチが見られる。 △ 6〜15本のスクラッチが見られる。 × 16本以上のスクラッチが見られる。<Scratch determination> A scratch is not observed at all. ○ 1 to 5 scratches are seen. Δ 6 to 15 scratches are observed. C: 16 or more scratches are observed.

【0038】[0038]

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。
EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples.

【0039】[0039]

【比較例1】ジメチルテレフタレートとエチレングリコ
ールとを、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重
合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸
を、更に滑剤として平均粒径0.60μmの炭酸カルシ
ウム微粒子を添加して常法により重合し、固有粘度(オ
ルソクロロフェノール、35℃)0.62のポリエチレ
ンテレフタレートを得た。なお、炭酸カルシウム微粒子
の添加量は0.3重量%になるよう調整した。
Comparative Example 1 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol, manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, phosphorous acid as a stabilizer, and calcium carbonate fine particles having an average particle diameter of 0.60 μm as a lubricant. The mixture was added and polymerized by a conventional method to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.) of 0.62. The amount of the calcium carbonate fine particles was adjusted to be 0.3% by weight.

【0040】得られたポリエチレンテレフタレートを1
70℃で3時間乾燥後、押出し機に供給し、ダイからシ
ート状に押出し、冷却して未延伸フイルムを得た。
The obtained polyethylene terephthalate was
After drying at 70 ° C. for 3 hours, the mixture was supplied to an extruder, extruded from a die into a sheet, and cooled to obtain an unstretched film.

【0041】このようにして得られた未延伸フイルムを
75℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で15mm
上方より900℃の表面温度のIRヒーター1本にて加
熱して3.6倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに
供給し、105℃にて横方向に3.9倍に延伸した。得
られた二軸配向フイルムを205℃の温度で5秒間熱固
定し、中央部分で厚み15μmの熱固定二軸配向フイル
ムを得た。
The unstretched film thus obtained was preheated at 75.degree.
The film was heated by one IR heater having a surface temperature of 900 ° C. from above and stretched 3.6 times, quenched, and subsequently supplied to a stenter, and stretched 3.9 times horizontally at 105 ° C. The obtained biaxially oriented film was heat set at a temperature of 205 ° C. for 5 seconds to obtain a heat fixed biaxially oriented film having a thickness of 15 μm at the center.

【0042】次いでステンタークリップでつかまれた厚
みの異なる部分(両端部分)をレザー刃で切り取り、中
央部分は製品フイルムとして巻き取り、両端部は未使用
部分として別に巻き取った。未使用部分の重量は、製品
フイルムの重量に対して、32%であった。中央部分の
製品フイルムの特性を表1に示す。
Next, the portions having different thicknesses (both ends) gripped by the stenter clip were cut off with a razor blade, the center portion was wound up as a product film, and both end portions were separately wound up as unused portions. The weight of the unused portion was 32% based on the weight of the product film. Table 1 shows the characteristics of the product film in the central portion.

【0043】[0043]

【実施例1及び比較例2】比較例1で未使用部分として
巻取った両端部を粉砕機を用いてフレークス化した。得
られたフレークスを押出し機にて溶融し、ストランド状
に押出した後、ペレット状にカットして回収ペレットを
作った。
Example 1 and Comparative Example 2 Both ends wound as unused parts in Comparative Example 1 were flaked using a crusher. The obtained flakes were melted by an extruder, extruded into strands, and then cut into pellets to make recovered pellets.

【0044】3層の積層二軸配向ポリエステルフイルム
を作るにあたって、芯層用ポリエステルとしては前述の
回収ペレットと不活性微粒子を全く含まないポリエチレ
ンテレフタレートを半々に混合したものを用い、表層用
ポリエステルとしては比較例1で重合したポリエチレン
テレフタレートを使用した。
In producing a three-layer laminated biaxially oriented polyester film, the polyester for the core layer is a mixture of the above-mentioned recovered pellet and polyethylene terephthalate containing no inert fine particles in half, and the polyester for the surface layer is as follows. The polyethylene terephthalate polymerized in Comparative Example 1 was used.

【0045】芯層用ポリエステル、表層用ポリエステル
とも比較例1と同様に170℃で3時間乾燥後、共押出
し製膜機の別々の押出し機に供給し、表層/芯層/表層
の厚み比が実施例1では2.5/10/2.5、比較例
2では1.0/13/1.0となるように3層ダイから
押出し、冷却して積層未延伸フイルムを得た。続いて比
較例1と同様にして延伸、巻取りをして製品フイルムを
得た。得られた中央部の製品フイルムの特性を表1に併
せて示す。
Both the polyester for the core layer and the polyester for the surface layer were dried at 170 ° C. for 3 hours in the same manner as in Comparative Example 1, and then supplied to separate extruders of a co-extrusion film forming machine. It extruded from a three-layer die so that it might be set to 2.5 / 10 / 2.5 in Example 1 and 1.0 / 13 / 1.0 in Comparative Example 2, and cooled to obtain a laminated unstretched film. Subsequently, the film was stretched and wound up in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a product film. The properties of the obtained product film in the central part are also shown in Table 1.

【0046】[0046]

【比較例3】滑剤として平均粒径0.60μmの炭酸カ
ルシウム微粒子を0.3重量%用いる外に比表面積80
2 /gのθ結晶アルミナ微粒子(一次粒子の凝集体で
の平均粒径が0.15μmになるように解砕処理実施)
を0.2重量%添加した以外は比較例1と同様にしてポ
リエチレンテレフタレートを得た。
Comparative Example 3 In addition to using 0.3% by weight of calcium carbonate fine particles having an average particle size of 0.60 μm as a lubricant, a specific surface area of 80% was used.
m 2 / g θ crystal alumina fine particles (impregnated so that the average particle size in the aggregate of primary particles is 0.15 μm)
Was added in the same manner as in Comparative Example 1 except that 0.2% by weight was added to obtain polyethylene terephthalate.

【0047】このポリエチレンテレフタレートを比較例
1と同様にして製膜して製品フイルムのロール及び両端
部の未使用部分の回収ペレット用フイルムを得た。未使
用部分は実施例1及び比較例2と同じ方法で回収ペレッ
トとした。製品フイルムについての特性を表2に示す。
This polyethylene terephthalate was formed into a film in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a roll of product film and a film for collecting pellets at unused portions at both ends. Unused portions were formed into recovered pellets in the same manner as in Example 1 and Comparative Example 2. Table 2 shows the characteristics of the product film.

【0048】[0048]

【実施例2及び比較例4】比較例3で得られた炭酸カル
シウム微粒子及びθ結晶アルミナ微粒子を含むポリエチ
レンテレフタレート及び回収ペレットを用いて、実施例
1及び比較例2と同様の方法で積層二軸配向ポリエステ
ルフイルムを得た。但し、表層/芯層/表層の厚み構成
は実施例2では2.0/11.0/2.0、比較例4で
は0.5/14.0/0.5の比率に変えた。得られた
製品フイルムの特性を表2に併せて示す。
Example 2 and Comparative Example 4 Using the polyethylene terephthalate containing the calcium carbonate fine particles and the θ-crystalline alumina fine particles obtained in Comparative Example 3 and the recovered pellets, the same biaxial lamination method as in Example 1 and Comparative Example 2 was used. An oriented polyester film was obtained. However, the thickness configuration of the surface layer / core layer / surface layer was changed to 2.0 / 11.0 / 2.0 in Example 2 and to 0.5 / 14.0 / 0.5 in Comparative Example 4. Table 2 shows the properties of the obtained product film.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】表1、表2から明らかなように、本発明に
よるものは芯層に従来未使用であった二軸延伸工程での
両端部のフイルムを簡単な工程を通すことにより芯層成
分として使用しているにもかかわらず、単層フイルムと
同等の表面特性を示している。また表層の厚みが本発明
の条件を満さない比較例2及び比較例4のフイルムでは
芯層成分によって積層二軸配向ポリエステルフイルムの
表面が粗面化して磁気記録媒体として用いた時、電磁変
換特性の低下が懸念されるものとなっている。
As is clear from Tables 1 and 2, the film according to the present invention can be used as a core layer component by passing a film at both ends in a biaxial stretching step, which has not been used conventionally, through the core layer. Despite the use, it shows the same surface properties as a single-layer film. In the films of Comparative Examples 2 and 4 in which the thickness of the surface layer does not satisfy the conditions of the present invention, when the surface of the laminated biaxially oriented polyester film is roughened by the core layer component and used as a magnetic recording medium, There is a concern that the characteristics may deteriorate.

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明によれば、表面性、滑り性、耐削
れ性に優れた積層二軸配向ポリエステルフイルムを安価
にかつ省資源に役立つ形で提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a laminated biaxially oriented polyester film having excellent surface properties, slipperiness and abrasion resistance at a low cost and in a form useful for resource saving.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】フイルム走行性を評価するため動摩擦係数を測
定する装置の模式図である。
FIG. 1 is a schematic view of an apparatus for measuring a coefficient of dynamic friction to evaluate film running property.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 繰出しリール 2 テンションコントローラー 3,5,6,8,9,11 フリーローラー 4 テンション検出器(入口) 7 固定ピン 10 テンション検出器(出側) 12 ガイドローラー 13 巻取りリール REFERENCE SIGNS LIST 1 feeding reel 2 tension controller 3, 5, 6, 8, 9, 11 free roller 4 tension detector (entrance) 7 fixing pin 10 tension detector (outside) 12 guide roller 13 take-up reel

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI // B29K 67:00 B29L 7:00 9:00 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G11B 5/733 B29C 55/14 B32B 27/36 C08K 3/00 C08L 67/00 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI // B29K 67:00 B29L 7:00 9:00 (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) G11B 5 / 733 B29C 55/14 B32B 27/36 C08K 3/00 C08L 67/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 3層からなる積層二軸配向ポリエステル
フイルムであって、芯層が平均粒径1.0μm以下の不
活性微粒子を含有し、表層の厚みが2.5μm以下でか
つ芯層に含まれる粒子の平均粒径の2倍以上であり、表
層に含まれる全不活性微粒子(ただし、バテライト型炭
酸カルシウム微粒子を除く)の平均粒径が0.1〜2.
0μmであり、表層が芯層に含まれる不活性微粒子の平
均粒径以上の平均粒径を持つ不活性微粒子を、表層に含
まれる全不活性微粒子の体積の20%以上となるように
含有し、かつ表層に含まれる全不活性微粒子の量が0.
01〜5wt%でかつ芯層に含まれる全不活性微粒子の
量(wt%)と同じか多いことを特徴とする磁気記録媒
体用積層二軸配向ポリエステルフイルム。
1. A laminated biaxially oriented polyester film comprising three layers, wherein a core layer contains inert fine particles having an average particle size of 1.0 μm or less, a surface layer has a thickness of 2.5 μm or less, and not less than 2 times the average particle diameter of the particles contained, the total inert fine particles contained in the surface layer (provided that vaterite-type coal
The average particle size of excluding calcium particles) is 0.1 to 2.
Is 0 .mu.m, the surface layer is an inert fine particles having an average particle size of the average particle diameter or more of the inert fine particles contained in the core layer contains as a 20% or more of volume of all inert fine particles contained in the surface layer And the amount of all the inert fine particles contained in the surface layer is 0.
0.01 to 5 wt% of all inert fine particles contained in the core layer
The amount for a magnetic recording medium laminated biaxially oriented polyester fill-beam, characterized in that either more (wt%) and the same.
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