JP3085134B2 - Desensitizing ink for pressure-sensitive copying paper - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、印刷機上適性、減感効
果の発現性にすぐれた感圧複写紙用減感インキに関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a desensitizing ink for pressure-sensitive copying paper, which has excellent suitability on a printing press and excellent desensitizing effect.

【０００２】[0002]

【従来の技術】感圧記録紙は、クリスタルバイオレット
ラクトンのような電子供与性発色剤（以下、発色剤とい
う。）と芳香族カルボン酸の多価金属塩のような電子受
容性呈色剤（以下、呈色剤という。）との発色反応を利
用したもので、発色剤含有マイクロカプセルを基紙の裏
面に塗布した上用紙、呈色剤を基紙の表面に塗布した下
用紙とを各々の塗布面が対向するように重ね、上用紙の
表面をタイプライター等で加圧すると下用紙に発色像を
得ることができるものである。2. Description of the Related Art Pressure-sensitive recording paper is made of an electron-donating colorant (hereinafter, referred to as a colorant) such as crystal violet lactone and an electron-accepting colorant such as a polyvalent metal salt of an aromatic carboxylic acid. (Hereinafter, referred to as a colorant). The upper paper having the colorant-containing microcapsules applied to the back surface of the base paper and the lower paper having the colorant applied to the surface of the base paper are each used. When the surface of the upper paper is pressed with a typewriter or the like, a color image can be obtained on the lower paper.

【０００３】更に、多数枚複写を望む場合は、基紙の表
面に呈色剤を、そして裏面にマイクロカプセルを各々塗
布した中用紙を、上用紙と下用紙の間に必要な枚数だけ
挿入することにより多数枚の複写を得ることができる。
更に、感圧複写紙の一種に上記のマイクロカプセルと呈
色剤を積層または混合層として形成したいわゆる単体感
圧複写紙がある。[0003] Furthermore, when a large number of copies are desired, a required number of medium sheets, each coated with a colorant on the front surface of the base paper and microcapsules on the back surface, are inserted between the upper paper and the lower paper. Thus, a large number of copies can be obtained.
Further, as a kind of pressure-sensitive copying paper, there is a so-called single pressure-sensitive copying paper formed by laminating or mixing the above-mentioned microcapsules and a coloring agent.

【０００４】このような感圧複写紙が伝票などに使用さ
れる場合、複数枚重ね合わせた伝票の第１枚目の用紙に
記入する文字などが下部の用紙のある部分には複写され
ない様にすることがしばしば要求される。このような要
求に対し、感圧複写紙の特定区域の発色を阻止する目的
で、発色反応を阻止する減感剤を適当なバインダーと共
にインキ化し、これを呈色剤の塗布面に印刷する方法が
採られている。When such pressure-sensitive copying paper is used for a slip or the like, characters written on the first sheet of a plurality of stacked slips should not be copied to a portion having a lower sheet. Is often required. In order to prevent color development in a specific area of the pressure-sensitive copying paper in response to such a demand, a method is used in which a desensitizing agent that inhibits a color-forming reaction is made into an ink with a suitable binder, and the resulting ink is printed on a surface coated with a coloring agent. Is adopted.

【０００５】このような減感剤、あるいは減感インキは
例えば特公昭５５−１０３９７号、特開昭５２−５２７
０６号、特開昭５２−６０７１３号、特開昭５２−６２
５１２号、特公昭５６−４２４７９号、特公昭６０−５
０５９９号、特公昭６１−７９５４号、特公昭６１−２
５１５号、特公昭６３−５６８７７号、特公昭６３−６
３３９６号、特公昭６３−１２６７８２号、特開平１−
１０５７７６号、特開平２−１９０３８２号、特公昭２
−３７３１０号、公報等に各種提案がされている。[0005] Such desensitizing agents or desensitizing inks are disclosed, for example, in JP-B-55-10397 and JP-A-52-527.
06, JP-A-52-60713, JP-A-52-62
No. 512, Japanese Patent Publication No. 56-42479, Japanese Patent Publication No. 60-5
0599, JP-B 61-7954, JP-B 61-2
No. 515, JP-B-63-56787, JP-B-63-6
No. 3396, Japanese Patent Publication No. 63-126782,
No. 105776, JP-A-2-190382, Japanese Patent Publication No. Sho 2
No. 37310, various publications and the like have been proposed.

【０００６】しかしながら、従来の減感インキには実用
上各種の問題が依然残されている。例えば、光が当たっ
たり、熱が加わったり或いは高湿度条件下におかれた場
合、減感効果が低下する。また所望の用紙の特定部分に
塗布された減感インキが隣接する他の用紙の複写所望部
分に転移し、必要箇所以外に減感効果が波及する（マイ
グレーション）という難点があった。However, the conventional desensitizing ink still has various practical problems. For example, when exposed to light, heat, or high humidity, the desensitizing effect is reduced. Further, there is a problem that the desensitizing ink applied to a specific portion of a desired sheet is transferred to a desired copy portion of another adjacent sheet, and the desensitizing effect spreads to a portion other than a necessary portion (migration).

【０００７】さらに減感印刷は、減感剤、顔料、バイン
ダー等から成る減感インキを活版、オフセット、フレキ
ソ方式等で印刷することにより行われるが、実用上、種
々の問題がある。例えば、水と油の反撥性を利用したウ
ェットオフセット印刷方法は、版の親水性の非画線部へ
湿し水を供給し、版の湿し水の付いていない反撥性の画
線部へインキを供給して、そのインキをブランケットへ
移し次に紙へ転写するものである。従って、このような
印刷方式においては撥水性（親油性）の強い減感剤が必
要とされる。何故なら親水性の減感剤では、インキが湿
し水へ溶出したり、非画線部へ付着して印刷不要部分に
も減感インキが付着するという欠点があった。Further, desensitizing printing is performed by printing a desensitizing ink comprising a desensitizing agent, a pigment, a binder, and the like by a letterpress, offset, flexo method, etc., but there are various practical problems. For example, in a wet offset printing method using the repellency of water and oil, a dampening solution is supplied to a hydrophilic non-image portion of the plate, and a repellent image portion of the plate without the dampening solution is supplied. Ink is supplied, the ink is transferred to a blanket and then transferred to paper. Therefore, such a printing method requires a desensitizer having strong water repellency (lipophilicity). This is because the hydrophilic desensitizer has a drawback that the ink is eluted into the dampening water, or adheres to the non-image area, and the desensitizing ink adheres to the print unnecessary part.

【０００８】また、減感印刷時、印刷直後の減感性能チ
ェックにより効果を確認することにより、インキ盛り量
コントロールしてきたが、従来のインキは印刷直後の減
感効果の発現性が悪く、必要以上にインキ盛り量を多く
することが多く結果として紙面上に過剰に盛られたイン
キ中の減感剤が、保存中に移動し非印刷部の発色能を阻
害することがありその改良が求められてきた。Further, at the time of desensitizing printing, the ink filling amount has been controlled by confirming the effect by checking the desensitizing performance immediately after printing. However, the conventional ink has a poor desensitizing effect immediately after printing and is required. As described above, the ink volume is often increased, and as a result, the desensitizer in the ink which is excessively applied on the paper surface may move during storage and hinder the color forming ability of the non-printed area. I have been.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来のウエットオフセット用減感インキの有する問題
を解決し、とくに印刷機上適性を改良した感圧複写紙用
ウエットオフセット減感インキを提供することを目的と
する。また、減感効果の発現性にすぐれた感圧複写紙用
ウエットオフセット減感インキを提供することを目的と
する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the conventional desensitizing ink for wet offset, and in particular, for a pressure-sensitive copying paper having improved suitability on a printing press.
It is an object to provide a wet offset desensitizing ink. For pressure-sensitive copying paper with excellent desensitizing effect
It is an object to provide a wet offset desensitizing ink.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は、減感剤、顔料
及びバインダーを含有する感圧複写紙用ウエットオフセ
ット減感インキにおいて、分子量５万（ポリスチレン換
算）以上のロジン変性フェノール樹脂を少なくともバイ
ンダーの１成分として用い、かつ該ロジン変性フェノー
ル樹脂を前もって２０００ｃｐｓ以下の減感剤と共に１
６０℃以上に加熱処理することを特徴とする感圧複写紙
用ウエットオフセット減感インキである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a wet offset for pressure-sensitive copying paper containing a desensitizer, a pigment and a binder.
In the desensitizing ink, the molecular weight is 50,000 (polystyrene conversion)
The above rosin-modified phenol resin is used as at least one component of a binder, and the rosin-modified phenol resin is previously used together with a desensitizer of 2000 cps or less.
This is a wet offset desensitizing ink for pressure-sensitive copying paper, which is heat-treated at 60 ° C. or higher.

【００１１】[0011]

【作用】本発明で用いられるロジン変性フェノール樹脂
は、一般的にはロジンおよび／またはその誘導体とフェ
ノール樹脂とを触媒の存在下で反応させることにより分
子量を５万以上にしたものである。The rosin-modified phenolic resin used in the present invention generally has a molecular weight of at least 50,000 by reacting rosin and / or a derivative thereof with a phenolic resin in the presence of a catalyst.

【００１２】ロジンおよびまたはその誘導体としては、
ガムロジン、ウッドロジン、重合ロジン、マレイン化ロ
ジン、フマル化ロジンなどが挙げられる。Rosin and / or its derivatives include:
Gum rosin, wood rosin, polymerized rosin, maleated rosin, fumarated rosin and the like.

【００１３】フェノール樹脂としては、石炭酸、クレゾ
ール、ターシャリーまたはセカンダリーブチルフェノー
ル、アミルフェノール、シクロヘキシルフェノール、オ
クチルフェノール、ノニルフェノール、フェニルフェノ
ール、クミルフェノール等の一価フェノール類、カテコ
ール、レゾルシン、ハイドロキノン、ビスフェノール等
の多価フェノール類が挙げられ、中でもｐ−ターシャリ
ープチルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノ
ニルフェノール等のアルキルフェノールを主体として使
用した樹脂が好ましく用いられる。樹脂を構成するアル
デヒド成分としては、ホルムアルデヒド、パラホルムア
ルデヒド等が挙げられ、一般的にはフェノール成分１モ
ルに対して０．２〜４モルを使用し、リン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、修酸、塩酸、硫酸等の公知の酸触媒下
で反応させることでノボラック型フェノール樹脂が与え
られ、また、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム
等のアルカリ触媒またはアンモニア水、トリエチレンジ
アミン、トリエチルアミン等のアミン類等の公知のアル
カリ触媒下で反応させることで、レゾール型フェノール
樹脂が得られる。Examples of the phenol resin include phenolic carbonate, cresol, tertiary or secondary butyl phenol, amyl phenol, cyclohexyl phenol, octyl phenol, nonyl phenol, phenyl phenol, cumyl phenol and the like, catechol, resorcin, hydroquinone, bisphenol and the like. Polyhydric phenols are exemplified, and among them, a resin mainly containing an alkylphenol such as p-tert-butylphenol, p-octylphenol and p-nonylphenol is preferably used. Examples of the aldehyde component constituting the resin include formaldehyde, paraformaldehyde, and the like. Generally, 0.2 to 4 mol is used per 1 mol of the phenol component, and phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid, and oxalic acid are used. A novolak-type phenol resin is obtained by reacting with a known acid catalyst such as hydrochloric acid, sulfuric acid, etc., and an alkali catalyst such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide or ammonia. A resol-type phenol resin is obtained by reacting under a known alkali catalyst such as water, amines such as triethylenediamine and triethylamine.

【００１４】これらロジン類とフェノール類との反応
は、例えばフェノール樹脂の１部であるレゾール型フェ
ノール樹脂と、ロジンの二重結合との反応、フェノール
樹脂とロジンのカルボキシル基とをエステル化反応等に
より高分子化させ、必要により各種助剤類を添加、反応
させることにより分子量を少なくとも５万以上好ましく
は６万以上としたものが本発明で好ましく用いられる。The reaction between the rosins and phenols may be, for example, a reaction between a resole type phenol resin, which is a part of the phenol resin, and a double bond of rosin, an esterification reaction between the phenol resin and a carboxyl group of rosin, or the like. Those having a molecular weight of at least 50,000 or more, preferably 60,000 or more by adding various auxiliaries and reacting as necessary are preferably used in the present invention.

【００１５】本発明のロジン変性フェノール樹脂を得る
ためには、これらフェノール類とロジン類との反応は、
一般的には１５０℃以上の反応条件で、必要によりｐ−
トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メ
タンスルホン酸、エタンスルホン酸等のスルホン酸類、
塩酸、硫酸等の鉱酸類を触媒として用いられるが、反応
物の着色を防止する必要があるときには、次亜リン酸、
トリフェニルフォスファイト、トリフェニルホスフェー
ト等の還元剤を併用される。In order to obtain the rosin-modified phenolic resin of the present invention, the reaction between these phenols and rosins is as follows:
Generally, the reaction conditions are 150 ° C. or higher, and p-
Sulfonic acids such as toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, methanesulfonic acid, and ethanesulfonic acid;
Hydrochloric acid, a mineral acid such as sulfuric acid is used as a catalyst, but when it is necessary to prevent the coloring of the reaction product, hypophosphorous acid,
A reducing agent such as triphenyl phosphite or triphenyl phosphate is used in combination.

【００１６】ロジン変性フェノール樹脂の割合は、２０
〜７０％が好ましい、一般的にはフェノール性ＯＨ基／
ＣＯＯＨ基＝１．０／１．０〜２．５／１．０の範囲が
好ましい。The ratio of the rosin-modified phenol resin is 20
~ 70% is preferred, generally phenolic OH groups /
The COOH group is preferably in the range of 1.0 / 1.0 to 2.5 / 1.0.

【００１７】遊離のカルキシル基の量は上記の使用比
率、反応条件等によりコントロール出来るが、必要によ
り何らかの官能基でカルボキシル基のブロックを行うこ
とも出来る。例えば、アルコール類によるエステル化、
イソシアネート基、エポキシ基等を含有する化合物との
反応も利用される。The amount of the free carboxyl group can be controlled by the above-mentioned use ratio, reaction conditions and the like, but if necessary, the carboxyl group can be blocked with any functional group. For example, esterification with alcohols,
A reaction with a compound containing an isocyanate group, an epoxy group, or the like is also used.

【００１８】本発明で用いる減感剤は、従来この分野で
用いられているものの中で粘度（２５℃）が２０００セ
ンチポイズ以下、好ましくは５００〜１７００センチポ
イズのものが選択使用される。具体的には、アミン類の
アルキレンオキサイド付加物、ポリオールのアルキレン
オキサイド付加物、アルカノールアミンのアルキレンオ
キサイド付加物等、前記公報等に記載された各種公知の
減感剤の中から適宜選択して使用できる。特にピペラジ
ン類にアルキレンオキサイド及び／又は芳香族オキシラ
ンを付加せしめて得られる反応生成物で、かつ上記の粘
度範囲にある減感剤の使用が好ましい。As the desensitizer used in the present invention, those having a viscosity (at 25 ° C.) of 2,000 centipoise or less, preferably 500 to 1,700 centipoise, are selected from those conventionally used in this field. Specifically, an alkylene oxide adduct of an amine, an alkylene oxide adduct of a polyol, an alkylene oxide adduct of an alkanolamine, and the like are appropriately selected from various known desensitizers described in the above publications and the like. it can. In particular, it is preferable to use a desensitizer which is a reaction product obtained by adding an alkylene oxide and / or an aromatic oxirane to a piperazine, and which has the above viscosity range.

【００１９】ピペラジン類とは、例えばピペラジン及び
その誘導体、並びにホモピペラジン及びその誘導体を含
む。誘導体は、１置換、２置換を含み置換基は同一でも
それぞれ異ってもよい。置換基としては例えば、アミノ
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキル基等
が挙げられる。それぞれ置換基を有しても良い。例えば
アルキル基が有しても良い置換基には、水酸基等の置換
基を有しても良いアルコキシル基、水酸基、並びにアル
コキシル基等で置換されても良いアミノ基等を例示でき
る。The piperazines include, for example, piperazine and its derivatives, and homopiperazine and its derivatives. The derivatives include mono-substitution and di-substitution, and the substituents may be the same or different. Examples of the substituent include an amino group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, and an alkyl group. Each may have a substituent. For example, examples of the substituent which the alkyl group may have include an alkoxyl group which may have a substituent such as a hydroxyl group, a hydroxyl group, and an amino group which may be substituted with an alkoxyl group.

【００２０】具体的な例としては、ピペラジン、Ｎ─メ
チルピペラジン、Ｎ─アミノエチルピペラジン、Ｎ─ア
ミノプロピルピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ビスアミノエチル
ピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ビスアミノプロピルピペラジ
ン、１─アミノ─４─メチルピペラジン、Ｎ−ヒドロキ
シエトキシエチルピペラジン、ホモピペラジン、Ｎ−メ
チルホモピペラジン、Ｎ−アシルホモピペラジン、Ｎ−
カルペトキシピペラジン、Ｎ−ホルミルピペラジン等が
挙げられる。Specific examples include piperazine, N─methylpiperazine, N─aminoethylpiperazine, N─aminopropylpiperazine, N, N′-bisaminoethylpiperazine, N, N′-bisaminopropylpiperazine, {Amino} 4 methylpiperazine, N-hydroxyethoxyethylpiperazine, homopiperazine, N-methylhomopiperazine, N-acylhomopiperazine, N-
Carpetoxypiperazine, N-formylpiperazine and the like.

【００２１】また、アルキレンオキサイドとしては、下
記一般式（１）が例示できる。The following general formula (1) can be given as an example of the alkylene oxide.

【００２２】[0022]

【化１】 Embedded image

【００２３】（Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、はそれぞれ水
素原子またはアルキル基で、Ｒ₁ 、Ｒ ₂ のうち何れか一
つとは結合していてもよい。またアルキル基はハロゲン
置換されても良い。）具体的には、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレオキサイド、エピク
ロルヒドリン、長鎖α−オレフィンオキサイド（例えば
Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈のα−オレフィンオキサイド、１，２−エポ
キシヘキサデカン、１，２−エポキシオクタデカン）、
２，３−エポキシペンタン、１，２−エポキシペンタ
ン、１，２−エポキシシクロペンタン、１，２−エポキ
シシクロヘキサン、１，２−エポキシ−１，４−ジメチ
ルシクロヘキサン、１，２−エポキシヘキサン、２，３
−エポキシヘキサン、２−メチル−１，２−エポキシペ
ンタン、２，３−ジメチル−１，２−エポキシブタン
３，３−ジメチル−１，２−エポキシブタン１，２−エ
ポキシオクタン、２，３−ジメチル−２，３−エポキシ
ヘキサン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキ
シドデカン等が例示される。好ましくはプロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイドであり、特にブチレンオキ
サイドが好ましい。(R₁, R_Two, R_Three, R_Four, Each is water
A hydrogen atom or an alkyl group,₁, R _TwoAny one of
One and the other may be combined. The alkyl group is halogen
It may be replaced. ) Specifically, ethylene oxide
De, propylene oxide, butyreoxide, epic
Lorhydrin, long-chain α-olefin oxide (for example,
C₁₆~ C₁₈Α-olefin oxide, 1,2-epo
Xyhexadecane, 1,2-epoxyoctadecane),
2,3-epoxypentane, 1,2-epoxypenta
1,2-epoxycyclopentane, 1,2-epoxy
Cycyclohexane, 1,2-epoxy-1,4-dimethyl
Rucyclohexane, 1,2-epoxyhexane, 2,3
-Epoxyhexane, 2-methyl-1,2-epoxype
Butane, 2,3-dimethyl-1,2-epoxybutane
3,3-dimethyl-1,2-epoxybutane 1,2-d
Poxyoctane, 2,3-dimethyl-2,3-epoxy
Hexane, 1,2-epoxyoctane, 1,2-epoxy
Sidodecane and the like are exemplified. Preferably propylene oxide
Side, butylene oxide, especially butylene oxide
Sides are preferred.

【００２４】これらは、単独あるいは組み合わせて用い
られ、組み合わせて用いる場合の配列順序はランダムで
もブロックでも良い。芳香族オキシランとしては、下記
一般式（２）が例示される。These may be used alone or in combination. When used in combination, the arrangement order may be random or block. The following general formula (2) is exemplified as the aromatic oxirane.

【００２５】[0025]

【化２】 Embedded image

【００２６】〔Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、はそれぞれ水
素原子、アルキル基、アリール基、アリールオキシアル
キル基、又はアルアルキル基で、それぞれ置換基を有し
てもよい（水素原子を除く）。例えば、アルアルキル基
は、アルキル基、アルコキシル基等で置換されていても
よい。ただしＲ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ の少なくとも１つ
は炭素数６以上の芳香族を含む置換基である。〕[R ₅ , R ₆ , R ₇ and R ₈ are each a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aryloxyalkyl group or an aralkyl group, each of which may have a substituent (hydrogen atom except for). For example, an aralkyl group may be substituted with an alkyl group, an alkoxyl group, or the like. However, at least one of R ₅ , R ₆ , R ₇ , and R ₈ is a substituent containing an aromatic having 6 or more carbon atoms. ]

【００２７】具体的には、スチレンオキサイド、α−メ
チルスチレンオキサイド、ベンジルオキシラン、イソプ
ピルベンジルオキシラン、３，４−ジメトキシフェネチ
ルオキシラン、フェニルグリシジルエーテルなどが例示
される。好ましくはスチレンオキサイドである。これら
は単独あるは組み合わせて用いられ、組み合わせて用い
る場合の配列順序はランダムでもブロックでも良い。Specific examples include styrene oxide, α-methylstyrene oxide, benzyloxirane, isopropylbenzyloxirane, 3,4-dimethoxyphenethyloxirane, phenylglycidyl ether and the like. Preferred is styrene oxide. These may be used alone or in combination. When used in combination, the arrangement order may be random or block.

【００２８】また、前記アルキレンオキサイドと組み合
わせて使用しても良く、付加させる順序も特に限定され
るものではないが、アルキレンオキサイドを付加させた
後、一部もしくは全部の連鎖末端に芳香族オキシランを
付加させるのが好ましい。これらの付加モル数は、ビペ
ラジン類の活性水素がなくなる量であれば、特に限定さ
れるものではないが、通常活性水素１個当たり平均１〜
１０モル付加される。The alkylene oxide may be used in combination with the alkylene oxide. The order of addition is not particularly limited. However, after the alkylene oxide is added, aromatic oxirane is added to some or all of the chain ends. It is preferable to add them. The number of moles to be added is not particularly limited as long as the amount of active hydrogen in the biperazine is eliminated.
10 moles are added.

【００２９】付加は、例えばビペラジン類に無触媒ない
しアルカリ触媒もしくは酸触媒の存在下、１００ないし
１５０℃で常圧もしくは加圧下でアルキレンオキサイド
及び／又は芳香族オキシランを反応させることにより行
われる。The addition is carried out, for example, by reacting a biperazine with an alkylene oxide and / or an aromatic oxirane at 100 to 150 ° C. under normal pressure or under pressure in the presence of no catalyst or an alkali catalyst or an acid catalyst.

【００３０】本発明において、これらの特定のロジン変
性フェノール樹脂と特定の減感剤は、インキ化工程中、
前もって１６０℃以上に加熱処理することにより、所望
の効果を得ることが出来、とりわけ１７０℃以上に加熱
処理することにより、特に印刷適性に優れた減感インキ
を得ることが出来る。ロジン変性フェノール樹脂の使用
比率は、減感剤１００部に当たり５部〜５０部の使用が
好ましく、２部以下の使用では印刷適性の向上効果が得
られず、また１００部以上の使用は、得られた減感イン
キの減感効果が不充分となる。In the present invention, the specific rosin-modified phenol resin and the specific desensitizer are used during the ink forming step.
A desired effect can be obtained by previously performing a heat treatment at 160 ° C. or higher, and a desensitizing ink having particularly excellent printability can be obtained by performing a heat treatment at 170 ° C. or higher. The use ratio of the rosin-modified phenolic resin is preferably 5 to 50 parts per 100 parts of the desensitizer, and if less than 2 parts, the effect of improving printability cannot be obtained. The desensitizing effect of the obtained desensitizing ink becomes insufficient.

【００３１】これら熱処理されたロジン変性フェノール
樹脂及び減感剤は、更にバインダー樹脂及び樹脂ワニス
の他、顔料類、溶剤類、その他助剤類を適宜配合し、常
法により３本ロールミル等の分散機を用い、所望の粘度
の減感インキを調整することが出来る。These heat-treated rosin-modified phenolic resins and desensitizers are further blended with pigments, solvents and other auxiliaries as appropriate in addition to binder resins and resin varnishes, and dispersed by a conventional method using a three-roll mill. A desensitizing ink having a desired viscosity can be adjusted using a machine.

【００３２】バインダー樹脂としては、アルキッド樹
脂、ポリアミド樹脂、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、フ
ェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性
フェノール樹脂、紫外線や電子線により硬化するエチレ
ン性不飽和結合を有するプレポリマー等、公知のインキ
用樹脂が使用され、これらの多くは単独もしくは２種以
上を用い、アマニ油等の乾性油、マレイン油等の合成乾
性油、鉱油、パラフィン油等の溶剤類と共にワニスとし
て一般的にはインキ化工程で用いられる。Examples of the binder resin include an alkyd resin, a polyamide resin, a ketone resin, a maleic acid resin, a phenol resin, a rosin-modified maleic resin, a rosin-modified phenol resin, and a resin having an ethylenically unsaturated bond which is cured by ultraviolet rays or electron beams. Known ink resins such as polymers are used, and many of them are used alone or in combination of two or more, and are used as varnishes with drying oils such as linseed oil, synthetic drying oils such as maleic oil, mineral oils, and solvents such as paraffin oil. Generally, it is used in the inking step.

【００３３】顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫
酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸
バリウム、タルク、シリカ等公知の顔料が１種もしくは
２種以上が混合使用される。更に必要により添加される
助剤類としては、ワックス類分散剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、重合禁止剤、開始剤、増感剤、粘度調節剤、
更には溶剤類等、公知の材料が使用される。As the pigment, one or more known pigments such as titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, talc and silica may be used alone or in combination. Further auxiliaries added as needed include wax dispersants, ultraviolet absorbers, antioxidants, polymerization inhibitors, initiators, sensitizers, viscosity regulators,
Further, known materials such as solvents are used.

【００３４】感圧複写紙の呈色剤含有層面に適用される
減感インキの量は、呈色剤の種類及び使用量や、減感剤
の種類および適用方法などにより異なり特に限定される
ものではないが、通常、減感剤成分として好ましくは
０．０５〜５ｇ／ｍ² 程度、より好ましくは０．１〜１
ｇ／ｍ² の範囲で適用される。因みに、塗布量が少ない
と減感効果が充分得られず、逆に塗布量を必要以上に多
くしても、より良い効果が得られるというものではな
く、過度の盛り過ぎは、不経済なだけではなく保存中に
移動し、近接する非印刷部の発色能を阻害する不都合を
生じる。The amount of the desensitizing ink applied to the colorant-containing layer surface of the pressure-sensitive copying paper varies depending on the type and amount of the colorant and the type and application method of the desensitizer and is particularly limited. However, usually, it is preferably about 0.05 to 5 g / m ² as a desensitizer component, and more preferably 0.1 to 1 g / m ^2.
g / m ² . By the way, if the coating amount is small, the desensitizing effect cannot be sufficiently obtained. Conversely, even if the coating amount is increased more than necessary, a better effect is not obtained. Rather, it moves during storage, which causes the disadvantage of hindering the color forming ability of the adjacent non-printed portion.

【００３５】本発明の減感インキは、印刷機上適性に優
れるばかりでなく、減感効果に優れる。また特にその効
果の発現スピードに優れるため、印刷直後での減感効果
の確認が容易であり、過度の盛り過ぎは防止出来る。The desensitizing ink of the present invention is excellent not only in suitability on a printing machine but also in desensitizing effect. In addition, since the speed of exhibiting the effect is particularly excellent, it is easy to confirm the desensitizing effect immediately after printing, and it is possible to prevent excessive overstress.

【００３６】[0036]

【実施例】以下に本発明の実施例を記載するが、勿論こ
れらに限定されるものではない。また特に断らない限り
例中の部および％はそれぞれ重量部および重量％を示
す。 実施例１ アミノエチルビペラジンにブチレンオキサイドを付加さ
せて粘度を１７００ｃｐｓ（２５℃）にした減感剤２０
重量部に平均分子量６万（ポリスチレン換算）のロジン
変性フェノール樹脂７部を添加し、１６０℃まで昇温し
て溶解させた。次いで減感剤２０部を追加した後、更に
１７０℃で１時間加熱攪拌を続けた。７０℃まで放冷し
た後、アルキッド樹脂ワニス（アマニ油含量２０％）２
６部、酸化チタン２０部、炭酸マグネシウム４部、精製
軽油３部を添加し、ロールミルで混練して減感インキを
得た。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but of course the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, parts and% in examples are parts by weight and% by weight, respectively. Example 1 Desensitizer 20 having a viscosity of 1700 cps (25 ° C.) obtained by adding butylene oxide to aminoethylbiperazine.
7 parts of a rosin-modified phenol resin having an average molecular weight of 60,000 (in terms of polystyrene) was added to parts by weight, and the mixture was heated to 160 ° C. and dissolved. Next, after adding 20 parts of desensitizer, heating and stirring were further continued at 170 ° C. for 1 hour. After cooling to 70 ° C., alkyd resin varnish (linseed oil content 20%) 2
6 parts, 20 parts of titanium oxide, 4 parts of magnesium carbonate and 3 parts of refined light oil were added and kneaded with a roll mill to obtain a desensitizing ink.

【００３７】実施例２〜３比較例１〜２ 減感剤の粘度、及びロジン変性フェノール樹脂の分子量
を表１の如く変化させた以外は実施例１と同様に実施し
て減感インキを得た。Examples 2 to 3 Comparative Examples 1 and 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the viscosity of the desensitizer and the molecular weight of the rosin-modified phenol resin were changed as shown in Table 1 to obtain a desensitized ink. Was.

【００３８】かくして得られたインキを感圧複写用中用
紙（新王子製紙製、商品名：ＫＳコピーブライト）の呈
色剤層面に、ビジネスフォーム印刷機（ミヤコシ社製）
を用い、ウエットオフセット方式にて印刷した。A business form printing machine (manufactured by Miyakoshi Co., Ltd.) is applied to the colorant layer of the pressure-sensitive copying medium (manufactured by Shin-Oji Paper, trade name: KS Copy Bright).
And printing was performed by a wet offset method.

【００３９】[0039]

【評価】オフセット印刷適性；１００ｍ／分のスピード
で５０００ｍ印刷した後のブランケットの汚れの程度で
判断した。 ◎ ・・・・・ 汚れは全くなし。 ○ ・・・・・ 少し汚れが認められるが問題なし。[Evaluation] Suitability for offset printing: Judgment was made based on the degree of blanket contamination after printing 5000 m at a speed of 100 m / min. ◎ ・ ・ ・ ・ ・ No dirt. ○ ・ ・ ・ ・ ・ A little dirt is recognized, but there is no problem.

【００４０】△ ・・・・・ かなり汚れており、実用
上問題がある。 × ・・・・・ 汚れが強く発生し、印刷を中断した。 減感効果の発現性；インキ盛り量を変化させて印刷し、
印刷直後での減感効果のチェックで、完全に消えている
ことが確認出来るインキ盛り量と１日後に再度印刷物を
チェックし、完全に消えている最低のインキ盛り量を比
較して評価。(4) It is very dirty, and there is a problem in practical use. × ························································ Expression of desensitizing effect; printing with changing ink volume,
After checking the desensitizing effect immediately after printing, the ink volume that can be confirmed to have completely disappeared and one day later, the printed matter was checked again, and the minimum ink volume that had completely disappeared was compared and evaluated.

【００４１】◎ ・・・・・ 直後評価と１日後評価の
差が少なく良好 ○ ・・・・・ 直後評価と１日後評価のインキ盛り量
差２５％以内にあり、問題なし。 △ ・・・・・ ２５％以上のズレがあり、盛り過ぎに
よる副作用が必要とされる。◎: There is little difference between the evaluation immediately after and the evaluation after one day, and the result is good. ・: The difference between the ink volume of the evaluation immediately after and the evaluation after one day is within 25%, and there is no problem. Δ: There is a deviation of 25% or more, and a side effect due to too much is required.

【００４２】× ・・・・・ １００％以上のズレがあ
り、実用性なし。×: There is a deviation of 100% or more, and there is no practicality.

【００４３】[0043]

【表１】 [Table 1]

【００４４】[0044]

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の減感インクは、印刷機上適性に優れると共に、減感効
果の発現性にも優れている。As is clear from the results shown in Table 1, the desensitizing ink of the present invention has excellent suitability on a printing press and also has excellent desensitizing effect.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−64481（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−41184（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−310786（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−246136（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−268683（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/128 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-4-64481 (JP, A) JP-A-63-41184 (JP, A) JP-A-4-310786 (JP, A) JP-A-5-104 246136 (JP, A) JP-A-62-268683 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) B41M 5/128

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】減感剤、顔料及びバインダーを含有する感
圧複写紙用ウエットオフセット減感インキにおいて、分
子量５万（ポリスチレン換算）以上のロジン変性フェノ
ール樹脂を少なくともバインダーの一成分として用い、
かつ該ロジン変性フェノール樹脂を前もって２０００ｃ
ｐｓ以下の減感剤と共に１６０℃以上に加熱処理するこ
とを特徴とする感圧複写紙用ウエットオフセット減感イ
ンキ。1. A wet offset desensitizing ink for pressure-sensitive copying paper containing a desensitizer, a pigment and a binder, wherein a rosin-modified phenol resin having a molecular weight of 50,000 or more (in terms of polystyrene) is used as at least one component of the binder.
And the rosin-modified phenol resin is 2,000 c in advance.
A wet offset desensitizing ink for pressure-sensitive copying paper, which is heat-treated at 160 ° C. or more together with a desensitizing agent of not more than ps.