JP3078191B2 - Oil-water separation improver and oil-water separation method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、機械、金属部品、電子
部品、電機部品、精密機械部品、樹脂加工部品、光学部
品等、又はこれらの組立加工工程に使用される治具類等
（以下、部品・治具類等と略記する。）の洗浄後の、有
機物を含む含油廃水の処理に優れた油水分離性向上剤、
該油水分離性向上剤を用いた油水分離方法、及び分離し
た水相を再利用する洗浄方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a machine, a metal part, an electronic part, an electric part, a precision machine part, a resin processed part, an optical part, etc. , Parts and jigs, etc.) after washing, oil-water separation improver excellent in treating oil-containing wastewater containing organic matter,
The present invention relates to an oil / water separation method using the oil / water separation improver, and a washing method for reusing the separated water phase.

【０００２】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、部品・治具類等の固体表面に存在する油脂、機械
油、切削油、グリース、ワックス、液晶、フラックス等
の有機物を主体とする汚れの除去には、ケロシン、ベン
ゼン、キシレン等の炭化水素系溶剤；トリクロロエチレ
ン、テトラクロロエチレン等の塩素系溶剤；トリクロロ
トリフルオロエタン等のフロン系溶剤；界面活性剤やビ
ルダーを配合した水系の洗浄剤等が使用されている。特
に、電子、電機、機械類の部品には、その高洗浄性、難
燃性という特性を生かしてフロン系溶剤や塩素系溶剤が
使用されてきた。2. Description of the Related Art Conventionally, dirt mainly containing organic substances such as oils and fats, machine oils, cutting oils, greases, waxes, liquid crystals, and fluxes existing on solid surfaces such as parts and jigs. For removal of hydrocarbons, hydrocarbon solvents such as kerosene, benzene, xylene, etc .; chlorine solvents such as trichloroethylene, tetrachloroethylene; freon solvents such as trichlorotrifluoroethane; in use. In particular, CFC-based solvents and chlorine-based solvents have been used in electronic, electric and mechanical parts, taking advantage of their high cleaning properties and flame retardancy.

【０００３】しかしながら、フロン系、塩素系の溶剤を
用いる洗浄剤は、安全性、毒性、環境汚染性等に大きな
問題を有している。また、炭化水素系溶剤、特にベンゼ
ン、キシレン等は毒性が高く、労働安全衛生法上の有害
物に指定されている化合物であり、これを取り扱う作業
の危険性、及び煩雑さを考慮すると、洗浄剤として用い
ることは好ましくない。[0003] However, a detergent using a chlorofluorocarbon-based or chlorine-based solvent has serious problems in safety, toxicity, environmental pollution and the like. In addition, hydrocarbon solvents, especially benzene and xylene, are highly toxic and are designated as hazardous substances under the Industrial Safety and Health Act. It is not preferable to use it as an agent.

【０００４】一方、水系洗浄剤は、溶剤系洗浄剤に比較
して危険性や毒性が低く、界面活性剤やビルダー等の洗
浄剤構成成分を適宜選択することにより、優れた洗浄力
を持たせることができる。しかし、この水系洗浄剤で
は、一般に水への溶解性が良好なため、洗浄工程にて水
希釈して使用される際の洗浄廃水、並びにリンス工程に
てすすぎ洗いされる際のリンス廃水の油水分離が非常に
困難であるという欠点があった。そして、その処理は、
例えば凝集沈殿、加圧浮上、活性汚泥、活性炭処理法等
を用いて行うことができるが、いずれの処理法も多大な
費用及び設備が必要とされる。[0004] On the other hand, aqueous detergents are less dangerous and less toxic than solvent-based detergents, and have excellent detergency by appropriately selecting detergent components such as surfactants and builders. be able to. However, since this water-based cleaning agent generally has good solubility in water, the cleaning wastewater used when diluted with water in the cleaning step, and the oil-water used in the rinsing wastewater when rinsed in the rinsing step There was the disadvantage that separation was very difficult. And the process is
For example, coagulation and sedimentation, flotation under pressure, activated sludge, activated carbon treatment and the like can be used, but all treatments require enormous cost and equipment.

【０００５】一方、油水分離性を向上させた洗浄剤や洗
浄方法についても検討されているが、洗浄力を犠牲にし
て油水分離性を向上させるものであったり、洗浄剤中又
は汚れ中の活性剤成分や防錆成分により有機物の分離除
去性の低下傾向が認められるものであるため、未だ満足
できるものは得られていない。[0005] On the other hand, a cleaning agent and a cleaning method with improved oil-water separation property have been studied. Since the tendency of the separation and removal of organic substances to decrease due to the agent component and the rust-preventive component is recognized, satisfactory ones have not yet been obtained.

【０００６】従って、多大な処理費用、設備を必要とせ
ず、しかも洗浄剤の洗浄性能を低下させることのない工
業的に有利な油水分離方法が望まれていた。Accordingly, there has been a demand for an industrially advantageous oil-water separation method which does not require a great deal of processing cost and equipment and does not deteriorate the cleaning performance of the cleaning agent.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、有機物を含有する洗
浄廃水、リンス廃水等の含油廃水に特定の化合物を油水
分離性向上剤としてその溶解度をこえる量含有させるこ
とにより、洗浄剤中又は油状汚れ中の活性成分（ノニオ
ン界面活性剤やアミン等）や防錆成分等の油水分離阻害
成分の存在下においても、洗浄廃水やリンス廃水中の油
状汚れ等の有機物、及び洗浄剤中の活性成分等の有機物
を短時間にかつ容易に、しかも洗浄剤の洗浄性能に悪影
響を与えることなく分離除去できること、また、上記有
機物が分離除去された後の洗浄廃水やリンス廃水の水相
は洗浄液の希釈用やリンス液として再利用可能であるこ
とを見出し、本発明を完成した。Under such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, have found that a specific compound is used as an oil-water separation improver in oil-containing wastewater such as washing wastewater and rinsing wastewater containing organic substances. By containing more than the solubility, even in the presence of active ingredients (nonionic surfactants, amines, etc.) and oil / water separation inhibiting ingredients such as rust preventive ingredients in detergents or oily stains, washing wastewater and rinse wastewater can be used. Organic substances such as oily stains, and organic substances such as active ingredients in the cleaning agent can be separated and removed in a short time and easily, and without adversely affecting the cleaning performance of the cleaning agent. The present inventors have found that the aqueous phase of the washing wastewater or the rinse wastewater can be reused for diluting the washing liquid or as the rinse liquid, and completed the present invention.

【０００８】即ち、本発明の要旨は、 （１） 一般式（Ｉ） Ｒ−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｒ’ （Ｉ） （式中、Ｒは炭素数６〜１０の炭化水素基を、ＡＯは炭
素数２〜３のアルキレンオキサイドを、Ｒ’は水素原子
または炭素数１〜２の炭化水素基を、ｎは１〜３の数を
示す。）で表される化合物であって、６０℃の純水に対
する溶解度が５（ｇ／水１００ｇ）以下である化合物か
らなる油水分離性向上剤、 （２） （１）記載の油水分離性向上剤を、対象となる
廃水中に該油水分離性向上剤の溶解度をこえる量含有さ
せて該廃水中の有機油分を含む有機物と水相とを分離す
ることを特徴とする油水分離方法、 （３） 廃水が、希釈洗浄液による洗浄工程で発生する
もの又は洗浄工程後水によりすすぎ洗いをするリンス工
程で発生するものである（２）記載の油水分離方法、 （４） 有機油分汚れの付着した部品・治具類等の洗浄
方法において、洗浄工程後に（２）又は（３）記載の方
法による廃水からの有機油分を含む有機物の分離除去工
程を有し、又は該分離除去工程により得られた水相を、
洗浄剤の希釈用又はリンス液として再利用する工程をさ
らに有することを特徴とする洗浄方法、に関する。That is, the gist of the present invention is as follows: (1) General formula (I) R—O— (AO) n—R ′ (I) (wherein R represents a hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms; AO is an alkylene oxide having 2 to 3 carbon atoms, R 'is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, and n is a number of 1 to 3), An oil-water separation enhancer comprising a compound having a solubility in pure water at 5 ° C. of 5 (g / water 100 g) or less; (2) separating the oil-water separation enhancer according to (1) into the target wastewater; An oil-water separation method comprising separating an organic matter containing an organic oil component from the wastewater and an aqueous phase by containing an amount exceeding the solubility of the solubility improver, (3) wastewater is generated in a washing step using a diluted washing liquid
Is intended to occur in the rinse step of a rinsing by objects or washing steps after the water (2) oil-water separation method described, (4) washing the parts and jigs or the like deposited organic oil stains
The method according to (2) or (3) , further comprising a step of separating and removing an organic substance containing an organic oil component from the wastewater after the washing step , or an aqueous phase obtained by the separation and removal step ,
The step of recycling as dilution or rinsing liquid detergent
And a cleaning method characterized by having a cleaning method.

【０００９】本発明の油水分離性向上剤は、廃水中の有
機物と水相とを分離するものであって、前記一般式
（Ｉ）で表される化合物である。一般式（Ｉ）におい
て、油水分離性の効果を保持する観点からＲは炭素数６
〜１０の炭化水素基であり、炭素数が６〜８のものがよ
り好ましい。具体的には、直鎖又は分岐鎖を有するヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；フェ
ニル基等のアリル基、ベンジル基等のアラルキル基、ス
チリル基；脂環族のシクロヘキシル基等の炭化水素基が
挙げられる。ＡＯは炭素数２〜３のアルキレンオキサイ
ドであり、Ｒ’は水素原子または炭素数１〜２の炭化水
素基である。ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル
数であり、油水分離性の効果を保持する観点から１〜３
の数である。また、アルキレンオキサイドは１種である
必要はなく、例えばエチレンオキサイドとプロピレンオ
キサイドの２種が混合していてもよい。The oil-water separation improver of the present invention separates an organic substance and an aqueous phase in wastewater, and is a compound represented by the above general formula (I). In the general formula (I), R represents 6 carbon atoms from the viewpoint of maintaining the effect of separating oil and water.
A hydrocarbon group having from 10 to 10 and having 6 to 8 carbon atoms is more preferable. Specifically, alkyl groups such as a hexyl group, a heptyl group, and an octyl group having a straight or branched chain; allyl groups such as a phenyl group, aralkyl groups such as a benzyl group, styryl groups, and alicyclic cyclohexyl groups such as And hydrocarbon groups. AO is an alkylene oxide having 2 to 3 carbon atoms, and R 'is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms. n is the average number of moles of the alkylene oxide added, from 1 to 3 from the viewpoint of maintaining the effect of oil-water separation.
Is the number of The alkylene oxide does not need to be one kind, and for example, two kinds of ethylene oxide and propylene oxide may be mixed.

【００１０】かかる一般式（Ｉ）で表される化合物とし
ては、脂肪族アルコール類（ヘキサノール、２−エチル
ヘキサノール、オクタノール、１−デカノール等）、フ
ェノール類（フェノール、クレゾール、エチルフェノー
ル等）、芳香族アルコール類（ベンジルアルコール
等）、脂環族アルコール類（シクロヘキサノール等）の
エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付
加物、又は該アルキレンオキサイド付加物の−ＯＨ基を
−Ｏ−ＣＨ₃ 又は−Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₃ のようにメチル又
はエチルキャップした化合物等が挙げられる。The compounds represented by the general formula (I) include aliphatic alcohols (hexanol, 2-ethylhexanol, octanol, 1-decanol, etc.), phenols (phenol, cresol, ethylphenol, etc.), aromatic compounds family alcohols (benzyl alcohol), alicyclic alcohols ethylene oxide and / or propylene oxide adducts of (cyclohexanol), or the alkylene oxide adduct to the group -OH -O-CH ₃ or -O- Compounds such as CH ₂ CH _{3 which} are capped with methyl or ethyl are mentioned.

【００１１】より具体的には、ヘキサノールのエチレン
オキサイド２モル（平均）付加物（以下ＨＤＧと略記す
る。）、ベンジルアルコールのエチレンオキサイド２モ
ル（平均）付加物（以下ＢＤＧと略記する。）、２−エ
チルヘキサノールのエチレンオキサイド３モル（平均）
付加物の末端−ＯＨ基をメチルキャップ（−Ｏ−Ｃ
Ｈ₃ ）したもの（以下ＥＨＴＧＭと略記する。）、ヘキ
サノールのプロピレンオキサイド１〜３モル（平均）付
加物、シクロヘキサノールのエチレンオキサイド１〜３
モル（平均）付加物、フェノールのエチレンオキサイド
１〜３モル（平均）付加物や、ＥＨＴＧＭ以外の上記化
合物の末端−ＯＨ基をメチルキャップした化合物等が挙
げられる。More specifically, a 2 mol (average) adduct of ethylene oxide with hexanol (hereinafter abbreviated as HDG), a 2 mol (average) adduct of ethylene oxide with benzyl alcohol (hereinafter abbreviated as BDG), 3 mol of ethylene oxide of 2-ethylhexanol (average)
The terminal -OH group of the adduct is methyl-capped (-OC
H ₃₎ abbreviated to ones (hereinafter EHTGM.), Propylene oxide 3 mol (average) adducts of hexanol, cyclohexanol ethylene oxide 1-3
Mole (average) adducts, 1 to 3 mol (average) adducts of ethylene oxide with phenol, and compounds other than EHTGM in which the above-mentioned compounds other than EHTGM are methyl-capped at the terminal —OH group are exemplified.

【００１２】また、本発明の油水分離性向上剤は一般式
（Ｉ）で表される化合物のうち６０℃の純水に対する溶
解度が５（ｇ／水１００ｇ）以下、好ましくは３（ｇ／
水１００ｇ）以下である化合物が好適に使用される。こ
れは、本発明の油水分離性向上剤の水への溶解度は低い
方が好ましいためであり、例えば０．５〜５（ｇ／水１
００ｇ）のものが使用される。また、溶解度の点から前
述のＨＤＧ、ＢＤＧ、ＥＨＴＧＭはいずれも５（ｇ／水
１００ｇ）以下であり、好適に使用される。ここで溶解
度とは６０℃の純水１００ｇ中に溶解する飽和溶解量
（ｇ）をいう。The oil-water separation improver of the present invention has a solubility in pure water at 60 ° C. of 5 (g / 100 g of water) or less, preferably 3 (g / g), of the compounds represented by the general formula (I).
Compounds which are not more than 100 g of water are preferably used. This is because the solubility of the oil-water separation improver of the present invention in water is preferably low, for example, 0.5 to 5 (g / water 1).
00g) is used. From the viewpoint of solubility, HDG, BDG and EHTGM are all preferably 5 (g / 100 g of water) or less, and are suitably used. Here, the solubility refers to a saturated dissolved amount (g) dissolved in 100 g of pure water at 60 ° C.

【００１３】上記の化合物は例えば窒素雰囲気下で、Ｎ
ａＯＨを触媒として、ヘキサノールにエチレンオキサイ
ドやプロピレンオキサイドを付加させて得ることができ
る。また例えばＨＤＧ、ＢＤＧは一般の取扱い業者から
入手可能である。さらに、上記の化合物の−ＯＨ基をメ
チル又はエチルキャップするには、それらとメチルクロ
ライド又はエチルクロライドを脱塩酸反応により反応さ
せればよい。The above compound can be prepared, for example, in a nitrogen atmosphere under a nitrogen atmosphere.
It can be obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to hexanol using aOH as a catalyst. For example, HDG and BDG can be obtained from a general handling company. Further, to cap the -OH group of the above compound with methyl or ethyl, the compound may be reacted with methyl chloride or ethyl chloride by a dehydrochlorination reaction.

【００１４】以下に、本発明の油水分離方法について説
明する。本発明の方法は、対象となる廃水中の汚染物質
の主成分が有機物である場合にその効果を発揮する。と
りわけその有機物が油脂、機械油、切削油、グリース、
ワックス、液晶、ロジン系フラックス等の有機油分汚れ
である場合、特に好適な性能を発揮する。また、本発明
において対象となる廃水としては特に限定されるもので
はないが、洗浄液を希釈して洗浄する洗浄工程で発生す
る洗浄廃水、洗浄工程後水によりすすぎ洗いをするリン
ス工程で発生するリンス廃水等がその対象となる。とり
わけ洗浄剤の主成分が非イオン活性剤及び炭化水素系溶
剤である場合、特に好適な性能を発揮するが、部品・治
具類等の洗浄には非イオン活性剤及び炭化水素系溶剤が
主成分の洗浄剤が用いられることがあり、また部品・治
具類等の汚れは上記の有機油分汚れであることがあるた
め、本発明の油水分離性向上剤及び油水分離方法は、部
品・治具類等の洗浄により生じる洗浄廃水及びリンス廃
水の処理に好適に使用される。The oil / water separation method of the present invention will be described below. The method of the present invention is effective when the main component of the pollutants in the target wastewater is an organic substance. Above all, the organic matter is fat, machine oil, cutting oil, grease,
In the case of organic oil stains such as wax, liquid crystal, and rosin-based flux, particularly suitable performance is exhibited. Further, the wastewater to be used in the present invention is not particularly limited, but the cleaning wastewater generated in the cleaning step of diluting and cleaning the cleaning liquid, and the rinsing generated in the rinsing step of rinsing with water after the cleaning step. Wastewater is the target. Particularly when the main components of the cleaning agent are a non-ionic activator and a hydrocarbon-based solvent, it exhibits particularly suitable performance, but the non-ionic activator and the hydrocarbon-based solvent are mainly used for cleaning parts and jigs. Since the component detergent may be used, and the stains on parts and jigs may be the above-described organic oil stains, the oil-water separation improver and the oil-water separation method of the present invention are not applicable to the parts and jigs. It is suitably used for treating cleaning wastewater and rinsing wastewater generated by cleaning tools and the like.

【００１５】ここで部品とは、前記のように機械、金属
部品、電子部品、電機部品、精密機械部品、樹脂加工部
品、光学部品等をいう。機械とはポンプ、シリンダー等
の油圧機械、工作機械等の各種加工機械及び附属の搬送
機械類をいう。金属部品とは機械産業や自動車産業にお
ける金属加工部品であり、エンジンや駆動部で使用され
るギヤ、カムシャフト、バネ、シャフト、ベアリング等
をいう。電子部品とは、例えば電算機及びその周辺機
器、家電機器、通信機器、ＯＡ機器、その他電子応用機
器等に用いられるプリント配線基板；ＩＣリードフレー
ム、抵抗器、コンデンサー、リレー等接点部材に用いら
れるフープ材；ＯＡ機器、時計、電算機器、玩具、家電
機器等に用いられる液晶表示器；映像・音声記録／再生
部品、その関連部品等に用いられる磁気記録部品；シリ
コンやセラミックのウェハ等の半導体材料；水晶振動子
等の電歪用部品；ＣＤ、ＰＤ、複写機器、光記録機器等
に用いられる光電変換部品などをいう。As used herein, the term "parts" refers to machines, metal parts, electronic parts, electric parts, precision mechanical parts, resin processed parts, optical parts, and the like. Machines refer to hydraulic machines such as pumps and cylinders, various processing machines such as machine tools, and attached transfer machines. Metal parts are metal processed parts in the machine industry and the automobile industry, and include gears, camshafts, springs, shafts, bearings, and the like used in engines and drive units. Electronic components include, for example, printed wiring boards used in computers and their peripheral devices, home appliances, communication devices, OA devices, and other electronic devices; used in contact members such as IC lead frames, resistors, capacitors, and relays. Hoop material; Liquid crystal display used for OA equipment, clocks, computer equipment, toys, home appliances, etc .; Magnetic recording parts used for video / audio recording / reproduction parts and related parts; Semiconductors such as silicon and ceramic wafers Materials; electrostrictive components such as quartz oscillators; and photoelectric conversion components used for CDs, PDs, copying machines, optical recording devices, and the like.

【００１６】電機部品とは、例えばブラシ、ローター、
ステーター、ハウジング等の電動機部品；販売機や各種
機器に用いられる発券用部品；販売機、キャッシュディ
スペンサー等に用いられる貨幣検査用部品などをいう。
精密機械部品とは、例えば精密駆動機器、ビデオレコー
ダー等に用いられるベアリング；超硬チップ等の加工用
部品などをいう。樹脂加工部品とは、例えばカメラ、自
動車等に用いられる精密樹脂加工部品などをいう。さら
に、光学部品とは、例えばカメラ、眼鏡、光学機器等に
用いられるレンズなどをいい、その他の部品として、例
えばメガネフレーム、時計ケース、時計ベルト等が挙げ
られる。また、組立加工工程に使用される治工具類と
は、上述の各種部品例で示したような精密部品を製造、
成型、加工、組立、仕上げ等の各種工程において取り扱
う治具、工具の他、これらの精密部品を取り扱う各種機
器、その部品等をいう。Electrical parts include, for example, brushes, rotors,
Motor parts such as stators and housings; ticketing parts used for vending machines and various devices; monetary inspection parts used for vending machines, cash dispensers, and the like.
Precision machine parts refer to, for example, bearings used in precision driving equipment, video recorders, and the like; machining parts such as carbide tips and the like. The resin processed parts refer to precision resin processed parts used for cameras, automobiles, and the like, for example. Further, the optical component refers to, for example, a lens used for a camera, eyeglasses, an optical device, and the like, and the other component includes, for example, an eyeglass frame, a watch case, a watch belt, and the like. In addition, jigs and tools used in the assembly processing process are used to manufacture precision parts as shown in the various parts examples above,
It refers to jigs and tools handled in various processes such as molding, processing, assembly, and finishing, as well as various devices handling such precision parts and their parts.

【００１７】本発明の油水分離性向上剤の廃水への添加
量は、その廃水における溶解度をこえる量であり、具体
的には以下に示すＡとＢの総和である（Ａ＋Ｂ＝油水分
離性向上剤の添加必要量）。 Ａ：対象となる廃水における油水分離性向上剤の溶解度
分の量。 Ｂ：対象となる廃水中の有機物量に対して１０〜５０重
量％、好ましくは１０〜３０重量％、さらに好ましくは
１０〜２０重量％。油水分離速度の観点から１０重量％
以上が好ましく、コストパフォーマンスの観点からは５
０重量％以下が好ましい。The amount of the oil-water separation improver of the present invention added to the wastewater exceeds the solubility in the wastewater, and is specifically the sum of A and B shown below (A + B = oil-water separation improvement). Necessary amount of the agent). A: The amount of the solubility of the oil-water separation improver in the target wastewater. B: 10 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, more preferably 10 to 20% by weight, based on the amount of organic substances in the target wastewater. 10% by weight from the viewpoint of oil-water separation speed
The above is preferable, and from the viewpoint of cost performance, 5
It is preferably 0% by weight or less.

【００１８】本発明における、対象となる廃水中の有機
物を分離除去する工程（以下、分離工程という）時の廃
水の温度は特に限定されるものではないが、適宜廃水を
加熱又は冷却して有機物の分離除去に適した温度に調整
する。通常、２０〜１００℃が好ましく、４０〜８０℃
がより好ましく、５０〜６０℃が特に好ましい。廃水中
の有機油分汚れは温度上昇に伴い水との比重差が大きく
なり分離がより有効になるが、水の沸点以上に加熱する
には加圧等の設備が必要となることから１００℃以下が
好ましい。In the present invention, the temperature of the wastewater in the step of separating and removing the organic matter in the target wastewater (hereinafter referred to as the separation step) is not particularly limited, but the wastewater is heated or cooled as appropriate to remove the organic matter. To a temperature suitable for separation and removal of Usually, 20 to 100 ° C is preferable, and 40 to 80 ° C.
Is more preferable, and 50 to 60C is particularly preferable. Organic oil stains in the wastewater will have a greater difference in specific gravity with water as the temperature rises, making separation more effective. However, heating to above the boiling point of water requires equipment such as pressurization, so it is 100 ° C or less. Is preferred.

【００１９】本発明の油水分離性向上剤は、分離工程の
際に対象となる廃水に攪拌混合してもよく、すすぎ洗い
用に供される水に事前に攪拌混合してもよい。洗浄液に
あらかじめ添加するものではないため、洗浄剤の洗浄性
能に対する影響を考慮する必要はない。The oil-water separation improver of the present invention may be stirred and mixed with the wastewater to be subjected to the separation step, or may be previously mixed with water provided for rinsing. Since it is not added to the cleaning solution in advance, it is not necessary to consider the effect of the cleaning agent on the cleaning performance.

【００２０】また、分離工程において、対象となる廃水
と本発明の油水分離性向上剤の混合物から有機物を分離
するには、本発明の油水分離性向上剤を含有する廃水を
前記の温度条件に保ちながら、５〜３０分間激しく攪拌
混合した後、例えば静置分離法、スキミング法、分離膜
を利用する方法、遠心分離法、電気的分離法といった処
理をすればよい。このとき、これらの処理手段を単独で
用いてもよく、２つ以上を併用してもよい。In the separation step, in order to separate the organic matter from the mixture of the target wastewater and the oil-water separation improver of the present invention, the wastewater containing the oil-water separation improver of the present invention is subjected to the above temperature conditions. After vigorous stirring and mixing for 5 to 30 minutes while keeping, treatments such as a stationary separation method, a skimming method, a method using a separation membrane, a centrifugal separation method, and an electrical separation method may be performed. At this time, these processing means may be used alone or in combination of two or more.

【００２１】このように有機物の分離を行うことにより
廃水は清浄化されるので、廃水から有機物を分離除去し
た残りの水相を洗浄液の希釈用又はリンス液として再利
用することができる。ここで、水相中での本発明の油水
分離性向上剤の残存量を減少させるために、本発明の油
水分離性向上剤の水への溶解度は低い方が好ましい。再
利用する水相に本発明の油水分離性向上剤が多く残存す
ると、洗浄液の希釈用として再利用する場合、洗浄剤に
対する影響を考慮しなければならないからである。Since the wastewater is purified by separating the organic substances in this manner, the remaining aqueous phase obtained by separating and removing the organic substances from the wastewater can be reused for diluting the washing liquid or as the rinsing liquid. Here, in order to reduce the residual amount of the oil-water separation improver of the present invention in the aqueous phase, the solubility of the oil-water separation improver of the present invention in water is preferably lower. This is because, when a large amount of the oil-water separation improver of the present invention remains in the water phase to be reused, the effect on the detergent must be taken into account when the detergent is reused for diluting the washing solution.

【００２２】また、再利用される水相の用途としては特
に限定されるものではなく、前記のような洗浄液の希釈
用水、リンス液の他に水溶性加工液（焼入油、切削油、
プレス油等）、鋳造・鍛造用離型剤の希釈用水、及び工
業用冷却水等が挙げられる。再利用にあたっては、必要
によりさらに水溶性イオンや界面活性剤等の有機物の除
去のため、水相の水に対してイオン交換処理や活性炭に
よる吸着処理を行ってもよい。The application of the water phase to be reused is not particularly limited. In addition to the water for dilution of the cleaning liquid and the rinsing liquid, water-soluble processing liquids (hardening oil, cutting oil,
Press oil, etc.), water for dilution of a mold release agent for casting and forging, and industrial cooling water. Upon reuse, water in the aqueous phase may be subjected to ion exchange treatment or adsorption treatment with activated carbon to remove organic substances such as water-soluble ions and surfactants, if necessary.

【００２３】上述の油水分離方法による有機物の分離除
去工程を洗浄方法の１工程として含めることにより、さ
らに水相を再利用する工程を設けることにより、工業的
に有利な洗浄方法が期待される。An industrially advantageous washing method is expected by including the above-mentioned step of separating and removing organic substances by the oil-water separation method as one step of the washing method and further providing a step of recycling the aqueous phase.

【００２４】[0024]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等により
なんら限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【００２５】実施例１〜７及び比較例１〜５ 表１に示す組成の洗浄剤組成物の洗浄廃水、及びリンス
廃水を想定した被験液を次のように調製した。すなわ
ち、該洗浄剤組成物の１０倍水希釈液１リットルを分液
ロートに入れ、次いで、表１に示す日本石油（株）製加
工油２０ｇを加えたものを調製し、被験液とした。な
お、ここでの有機物とは加工油と洗浄剤組成物中のオレ
フィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルである。
ここに、本発明の油水分離性向上剤としてＨＤＧ（日本
乳化剤（株）製ヘキシルジグリコール、６０℃の水への
溶解度：１（ｇ／水１００ｇ））、ＢＤＧ（日本乳化剤
（株）製ベンジルジグリコール、６０℃の水への溶解
度：４〜５（ｇ／水１００ｇ））、ＥＨＴＧＭ（６０℃
の水への溶解度：１（ｇ／水１００ｇ）以下）を表１に
示すように添加した（実施例１〜７）。また本発明品を
添加しなかったものを比較例とした（比較例１〜５）。
ここで、ＥＨＴＧＭは２−エチルヘキサノールのエチレ
ンオキサイド３モル（平均）付加物とメチルクロライド
とを脱塩酸反応により反応させて得たものである。Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 Test liquids were prepared in the following manner, assuming cleaning wastewater and rinsing wastewater of the cleaning compositions having the compositions shown in Table 1. That is, 1 liter of a 10-fold water dilution of the detergent composition was put into a separating funnel, and then 20 g of processing oil manufactured by Nippon Oil Co., Ltd. shown in Table 1 was added to prepare a test solution. Here, the organic matter is olefin and polyoxyethylene alkyl ether in the processing oil and the detergent composition.
Here, as an oil-water separation improver of the present invention, HDG (hexyl diglycol manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., solubility in water at 60 ° C .: 1 (g / 100 g of water)), BDG (benzyl manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) Diglycol, solubility in water at 60 ° C .: 4 to 5 (g / 100 g of water)), EHTGM (60 ° C.
Was added as shown in Table 1 (Examples 1 to 7). In addition, those to which the product of the present invention was not added were used as comparative examples (Comparative Examples 1 to 5).
Here, EHTGM is obtained by reacting 3-mol (average) ethylene oxide adduct of 2-ethylhexanol with methyl chloride by a dehydrochlorination reaction.

【００２６】それぞれについて、表１に示す温度に保
温、５分間激しく振った後、同温度に保温しながら３０
分間静置した。そして、下部より水相を抜き取りそのＴ
ＯＣ（全有機体炭素量）を測定した。これをＡ値とす
る。Ａ値と５分間の攪拌直後の液のＴＯＣ（Ｂ値）か
ら、有機物の分離率（％）（（Ｂ値−Ａ値）÷Ｂ値×１
００）を算出した。結果を表１に示す。また、遠心分離
法を用いて同様に実験を行った。具体的には、巴工業
（株）製遠心分離機（機種：Ｔ−１）にて、同温度に保
温しながら２Ｌ／ｍｉｎにて１パス分離処理し、処理前
後の液のＴＯＣから有機物の分離率を算出した。その結
果、それぞれ同様の分離率であった。さらに下部水相の
透明度を目視評価した。有機物の分離率と透明度から下
部水相の再利用性の可否を判定した。結果を表１に示
す。In each case, after keeping the temperature at the temperature shown in Table 1 for 5 minutes, vigorously shake it for 30 minutes.
Let stand for minutes. Then, the water phase is extracted from the lower part and its T
OC (total organic carbon content) was measured. This is defined as the A value. From the A value and the TOC (B value) of the liquid immediately after stirring for 5 minutes, the organic matter separation rate (%) ((B value−A value) ÷ B value × 1)
00) was calculated. Table 1 shows the results. In addition, an experiment was similarly performed using a centrifugal separation method. Specifically, a centrifugal separator (model: T-1) manufactured by Tomoe Kogyo Co., Ltd. performs one-pass separation at 2 L / min while keeping the same temperature, and removes organic matter from the TOC of the liquid before and after the treatment. The separation rate was calculated. As a result, the separation rates were the same. Further, the transparency of the lower aqueous phase was visually evaluated. The reusability of the lower aqueous phase was judged from the organic matter separation rate and the transparency. Table 1 shows the results.

【００２７】なお、ＴＯＣは、（株）島津製作所製：Ｔ
ＯＣ−５００型測定器を使用し、基本的にＪＩＳ−Ｋ０
１０２「工場排水試験方法」の中の「有機体炭素（ＴＯ
Ｃ）」に記載されている燃焼−赤外線分析法により測定
した。The TOC is manufactured by Shimadzu Corporation: T
Using an OC-500 type measuring instrument, basically JIS-K0
"Organic carbon (TO)" in 102 "Factory drainage test method"
C)).

【００２８】[0028]

【表１】 [Table 1]

【００２９】実施例８〜１０、比較例６〜８ ロジン系のフラックス（（株）弘輝製、ＪＳ−６２）で
処理（１ｇ／ｍ² ）したプリント基板（太洋工業（株）
製、テスト基板、１０ｃｍ×１５ｃｍ）（テスト材
１）、日本石油（株）製焼入れ油ユニクエンチＣＱＶ２
０を塗布（１ｇ／ｍ² ）した鋼製テストピース（太佑機
材（株）製、ＳＰＣＣ−Ｂ、１０ｃｍ×１５ｃｍ）（テ
スト材２）及び液晶（ロディック（株）製、ＴＦＴ用液
晶）を塗布（５ｇ／ｍ² ）したガラス基板（テスト基
板、１０ｃｍ×１０ｃｍ）（テスト材３）を作成した。Examples 8 to 10 and Comparative Examples 6 to 8 Printed circuit boards (1 g / m ² ) treated with a rosin-based flux (JS-62, manufactured by Hiroki Co., Ltd.) (Tayo Kogyo Co., Ltd.)
, Test board, 10 cm x 15 cm) (test material 1), quenched oil UNIQUENCH CQV2 manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.
0 (1 g / m ² ) steel test piece (Taiko Kiki Co., Ltd., SPCC-B, 10 cm × 15 cm) (test material 2) and liquid crystal (Rodick Co., Ltd., liquid crystal for TFT) (5 g / m ² ) glass substrate (test substrate, 10 cm × 10 cm) (test material 3) was prepared.

【００３０】上記のテスト材を５０℃に保った表２に示
す組成の洗浄剤組成物の１０倍水希釈液（１Ｌ）に浸漬
し、３９ｋＨｚ、２００Ｗの超音波洗浄装置（シャープ
（株）製、SILENTSONIC UT-204）を用いて、攪拌しなが
ら３分間洗浄した。洗浄後の各テスト材の各々を４０℃
の市水（１Ｌ）に浸漬し、上記と同様にして１分間超音
波をあてながらすすぎ洗い（リンス）した。リンス後の
テスト材の外観を肉眼で観察したところ、フラックス等
の汚れが除去されており、いずれのテスト材における除
去性も良好であった。なお、ここでの有機物はフラック
ス等と洗浄剤組成物中のオレフィン、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルである。The above test material was immersed in a 10-fold water diluent (1 L) of a cleaning composition having the composition shown in Table 2 and kept at 50 ° C., and a 39 kHz, 200 W ultrasonic cleaning device (manufactured by Sharp Corporation) , SILENTSONIC UT-204) for 3 minutes while stirring. Each of the test materials after washing is at 40 ° C.
In 1 L of city water, and rinsed (rinsed) while applying ultrasonic waves for 1 minute in the same manner as above. When the appearance of the test material after rinsing was visually observed, dirt such as flux was removed, and the removability of each test material was good. Here, the organic substances are flux and the like, and olefin and polyoxyethylene alkyl ether in the detergent composition.

【００３１】[0031]

【表２】 [Table 2]

【００３２】次いで、使用後の洗浄液、及びすすぎ洗い
後のリンス液をそれぞれビーカーにとり、そこにＨＤＧ
を３重量％添加したもの（実施例８〜１０）、及び無添
加のもの（比較例６〜８）を各々、６０℃に保温、攪拌
しながら、２Ｌ／ｍｉｎにて静置分離槽（断面積３６６
ｃｍ² ）に送り下層液を再度ビーカーに戻すという循環
処理を３０分間行った。処理後の水相をサンプリングし
てそのＴＯＣ（Ａ値）を測定し、Ａ値と上記処理前の液
のＴＯＣ（Ｂ値）から、有機物の分離率（％）（（Ｂ値
−Ａ値）÷Ｂ値×１００）を算出した。ＴＯＣの測定手
順は前記と同様である。次いで、３０分間循環処理後の
水相を、各々、洗浄剤希釈液、及びすすぎ洗い用リンス
液に用い、上記同条件にて、洗浄とすすぎ洗いをし、そ
の際の汚れ物質の除去性を評価した。結果を表２に示
す。汚れ物質の除去性の評価は次の通りである。Next, the used washing solution and the rinse solution after rinsing are respectively placed in beakers, and HDG is added thereto.
(Examples 8 to 10) and those without the addition (Comparative Examples 6 to 8) were each kept at 60 ° C. and stirred at 2 L / min while being stirred. Area 366
cm ² ), and the lower layer liquid was returned to the beaker again for 30 minutes. The water phase after the treatment is sampled and its TOC (A value) is measured. From the A value and the TOC (B value) of the liquid before the treatment, the organic matter separation rate (%) ((B value−A value) (÷ B value × 100) was calculated. The TOC measurement procedure is the same as described above. Next, the aqueous phase after the circulation treatment for 30 minutes was used as a detergent diluent and a rinse rinse, respectively, and rinsed and rinsed under the same conditions as above, and the removability of contaminants at that time was evaluated. evaluated. Table 2 shows the results. The evaluation of the removability of the contaminants is as follows.

【００３３】〔汚れ物質の除去性の評価基準〕 除去性は肉眼により次の基準で評価した。 ◎：汚れ物質（フラックス、ナフテン系鉱油、又は液
晶）の残着がなく、非常に良好。 ○：汚れ物質の残着がほとんどなく、良好。 △：汚れ物質の残着がわずかにあり、やや悪い。[Evaluation Criteria for Removal of Soiled Substances] The removal was visually evaluated according to the following criteria. ：: Very good with no residue of contaminants (flux, naphthenic mineral oil, or liquid crystal). ：: Good with almost no residual dirt. Δ: Slight residue of dirt substance was found, and slightly poor.

【００３４】表１、２の結果から明らかなように、実施
例１〜１０では有機物の分離率が比較例のそれと比べて
顕著に高いことから（７〜３８％に対して７０〜９３
％）、本発明の方法により効果的に油等の有機物を分離
除去できることが分かった。また、本発明は油水分離阻
害成分（ノニオン界面活性剤やアミン）存在下であって
も、効果を有することも示された（実施例１〜１０）。
さらに、表２の結果から明らかなように、有機物分離後
の水相を洗浄剤希釈用水、及びリンス液として再利用し
ても良好な洗浄性を示した（実施例８〜１０）。このこ
とから、本発明の方法は処理された水相の再利用性に優
れ、洗浄剤の洗浄性能を低下させないものであることが
分かった。As is evident from the results in Tables 1 and 2, in Examples 1 to 10, the organic matter separation rate was significantly higher than that of Comparative Example (70 to 93% for 7 to 38%).
%), It was found that the organic matter such as oil can be effectively separated and removed by the method of the present invention. Further, it was shown that the present invention had an effect even in the presence of an oil-water separation inhibiting component (a nonionic surfactant or an amine) (Examples 1 to 10).
Furthermore, as is clear from the results in Table 2, even when the aqueous phase after the separation of the organic substances was reused as the water for diluting the detergent and the rinsing liquid, good cleaning properties were exhibited (Examples 8 to 10). From this, it was found that the method of the present invention is excellent in the reusability of the treated aqueous phase and does not lower the cleaning performance of the cleaning agent.

【００３５】従って、本発明における態様としては、以
下のものが挙げられる。 一般式（Ｉ） Ｒ−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｒ’ （Ｉ） （式中、Ｒは炭素数６〜１０の炭化水素基を、ＡＯは炭
素数２〜３のアルキレンオキサイドを、Ｒ’は水素原子
または炭素数１〜２の炭化水素基を、ｎは１〜３の数を
示す。）で表される化合物であって、６０℃の純水に対
する溶解度が５（ｇ／水１００ｇ）以下である化合物か
らなる油水分離性向上剤を、対象となる廃水中に該油水
分離性向上剤の溶解度をこえる量含有させて２０〜１０
０℃において該廃水中の有機物と水相とを分離すること
を特徴とする油水分離方法。Accordingly, embodiments of the present invention include the following. Formula (I) R-O- (AO) n-R '(I) (wherein, R represents a hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, AO represents an alkylene oxide having 2 to 3 carbon atoms, R' Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, and n is a number of 1 to 3), and has a solubility in pure water at 60 ° C. of 5 (g / 100 g of water). An oil-water separation enhancer comprising the following compound is contained in the target wastewater in an amount exceeding the solubility of the oil-water separation enhancer, and is contained in an amount of 20 to 10:
An oil-water separation method comprising separating organic matter and an aqueous phase in the wastewater at 0 ° C.

【００３６】[0036]

【発明の効果】本発明によれば、洗浄廃水やリンス廃水
中の油状汚れ等の有機物、及び洗浄剤中の活性成分等の
有機物を短時間にかつ容易に、しかも洗浄剤の洗浄性能
に悪影響を与えることなく分離除去することができ、後
の廃水処理工程が簡素化できるため、特に油脂、機械
油、切削油、グリース、ワックス、液晶、フラックス等
の汚れが付着した部品・治具類等を工業的に有利に洗浄
することができる。さらに、本発明により分離処理され
た水相は再び洗浄剤希釈用及びすすぎ洗い用リンス液等
に使用することができるため、洗浄剤希釈液及びすすぎ
洗い用に使用する水の量を大幅に低減でき、経済的にも
優れている。According to the present invention, organic substances such as oily stains in washing wastewater and rinse wastewater, and organic substances such as active ingredients in a cleaning agent can be easily and quickly reduced, and the cleaning performance of the cleaning agent is adversely affected. Parts and jigs with dirt such as grease, machine oil, cutting oil, grease, wax, liquid crystal, flux, etc. Can be industrially advantageously washed. Furthermore, since the aqueous phase separated and treated according to the present invention can be used again as a rinse for diluting detergent and rinsing, etc., the amount of water used for diluting detergent and rinsing is greatly reduced. Good and economical.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B01D 17/00 - 17/12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) B01D 17/00-17/12

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 一般式（Ｉ） Ｒ−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｒ’ （Ｉ） （式中、Ｒは炭素数６〜１０の炭化水素基を、ＡＯは炭
素数２〜３のアルキレンオキサイドを、Ｒ’は水素原子
または炭素数１〜２の炭化水素基を、ｎは１〜３の数を
示す。）で表される化合物であって、６０℃の純水に対
する溶解度が５（ｇ／水１００ｇ）以下である化合物か
らなる油水分離性向上剤。1. A compound of the general formula (I) R—O— (AO) n-R ′ (I) wherein R is a hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, and AO is an alkylene having 2 to 3 carbon atoms. R ′ is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, and n is a number of 1 to 3), and has a solubility in pure water at 60 ° C. of 5 ( g / water 100 g) or less. 【請求項２】 請求項１記載の油水分離性向上剤を、対
象となる廃水中に該油水分離性向上剤の溶解度をこえる
量含有させて該廃水中の有機油分を含む有機物と水相と
を分離することを特徴とする油水分離方法。2. An organic substance containing an organic oil component and an aqueous phase, wherein the oil-water separation enhancer according to claim 1 is contained in the target wastewater in an amount exceeding the solubility of the oil-water separation enhancer. And an oil-water separation method. 【請求項３】 廃水が、希釈洗浄液による洗浄工程で発
生するもの又は洗浄工程後水によりすすぎ洗いをするリ
ンス工程で発生するものである請求項２記載の油水分離
方法。3. A wastewater is generated in a washing step using a diluted washing liquid.
Oil-water separation method of claim 2, wherein those generated in the rinsing step of the rinsed with fresh ones or washing steps after the water. 【請求項４】 有機油分汚れの付着した部品・治具類等
の洗浄方法において、洗浄工程後に請求項２又は３記載
の方法による廃水からの有機油分を含む有機物の分離除
去工程を有し、又は該分離除去工程により得られた水相
を、洗浄剤の希釈用又はリンス液として再利用する工程
をさらに有することを特徴とする洗浄方法。4. Parts, jigs, etc. to which organic oil stains adhere.
The method according to claim 2 , further comprising a step of separating and removing an organic substance containing an organic oil from wastewater by the method according to claim 2 after the washing step , or diluting the aqueous phase obtained by the separation and removal step with a detergent. A cleaning method, further comprising a step of reusing as a rinsing liquid.