JP3077948B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
- Publication number
- JP3077948B2 JP3077948B2 JP03360389A JP36038991A JP3077948B2 JP 3077948 B2 JP3077948 B2 JP 3077948B2 JP 03360389 A JP03360389 A JP 03360389A JP 36038991 A JP36038991 A JP 36038991A JP 3077948 B2 JP3077948 B2 JP 3077948B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- weight
- parts
- titanium oxide
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/126—Polyphenylene oxides modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
系樹脂とポリアミド樹脂を含む樹脂組成物に関する。更
に詳しくは、特定形状の表面改質針状酸化チタンを含有
し、剛性及び耐衝撃性のバランスに優れ、線膨脹係数が
小さく、かつ耐熱変形性、耐油性、成形加工性及び成形
体表面外観が良好な熱可塑性樹脂組成物に関する。
ミド樹脂よりなる樹脂組成物は優れた耐熱性、成形加工
性、耐油性、耐有機溶剤性を有する。更に、これにゴム
状物質を含有してなる樹脂組成物は耐衝撃性に優れるこ
とから、自動車部品、電気・電子部品、機械部品等に使
われており、今後もこれら材料として多くの分野で期待
されている。しかし、ポリアミド樹脂を含むための吸湿
による寸法変化、弾性率低下などが問題となっている。
特に、高剛性、寸法安定性及び耐衝撃性が要求される自
動車外板用途などで大きな問題となる。
を向上させるために炭酸カルシウム、タルク、マイカな
どの粉末状あるいは薄片状の無機系充填剤やガラス繊
維、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカーなどの繊維
状無機系充填剤を適宜選び熱可塑性樹脂に充填すること
が広く行われている。
合することにより樹脂成形物の成形収縮率を低下させた
り、線膨脹係数を低下させたりして寸法安定性を改良す
ることが可能であるが、剛性の改良が不十分であり、ま
た衝撃強度を低下させ脆弱となる。一方、ガラス繊維は
耐アルカリ性に劣るために成形物の用途が制約され、炭
素繊維は、長い繊維として得られ易く、耐薬品性も良い
が、高価なものであり経済性に劣る。また、このような
繊維状強化剤を配合した樹脂組成物は異方性が大きく、
表面が荒れた状態となって光沢が低下し、また加工機、
金型などを磨耗させるなどの欠点がある。更に、最近提
案されているチタン酸カリウム繊維は、比較的長い繊維
として得られ易く、耐薬品性にも優れているが、折れや
すいために見掛けの繊維長ほどの補強効果が得られず、
またカリウム成分が存在しているためプラスチックの特
性が阻害されることがある。更に着色剤としての機能を
も付与する場合は、それ自体の着色力が低いために添加
量が必然的に多くなり、それが逆に強度を低下させた
り、経済性を低下させるという欠点を生む。
タンを熱可塑性樹脂に充填することが特開平1−103
649号公報に記載されている。しかし、該無機繊維は
極微細でかつアスペクト比が高いため、繊維同志の絡ま
り合いが起こりやすく、樹脂に配合した場合、この絡ま
り合いが十分に解繊されず、その結果成形品の表面に微
細な凹凸が発生しやすいという問題があった。また、粒
状二酸化チタンに比べ表面活性が高く、ポリカーボネー
トやポリアミド系樹脂などの分子量低下をもたらし、表
面無処理のままでは使えないという制約があった。特開
平1−103649号公報に記載されているシランカッ
プリング剤やチタネートカップリング剤で表面処理する
と補強効果は高まるものの、著しく樹脂組成物の流動性
が損なわれ、また解繊がしにくくなることからなお一層
表面凹凸が発生しやすくなるという問題があった。
衝撃性のバランスに優れ、線膨脹係数が小さく、かつ耐
熱変形性、耐油性、成形加工性及び成形体表面外観が良
好な熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
ニレンエーテル系樹脂とポリアミド樹脂よりなる熱可塑
性樹脂に、オルガノポリシロキサンで表面処理された特
定の形状を有する針状酸化チタンを充填することによ
り、その目的を達成しうることを見いだし、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。
に対して0〜50重量部 (D)(A)と(B)と(C)の合計100重量部に対
してオルガノポリシロキサンで表面処理された平均長軸
系が5μm以下、長軸/短軸の長軸/短軸の軸比が3以
上である針状酸化チタンを1〜50重量部 を含有することを特徴とする樹脂組成物である。
ニレンエーテル系樹脂(以下、PPEということがあ
る。)は公知のものが使用できる。PPE系樹脂とは、
例えば一般式:
て、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くとも2
個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロアルコ
キシ基で第3級α‐炭素を含まないものから選ばれた一
価置換基を表し、qは重合度を表わす整数である)で示
される重合体の総称であって、上記一般式で示される重
合体の一種単独であっても、二種以上が組合わされた共
重合体であってもよい。好ましい具体例ではR1 および
R2 が炭素原子数1〜4のアルキル基であり、R3 およ
びR4 が水素原子もしくは炭素原子数1〜4のアルキル
基である。例えばポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレ
ン)エ―テル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニレ
ン)エ―テル、ポリ(2‐メチル‐6‐エチル‐1,4 ‐
フェニレン)エ―テル、ポリ(2‐メチル‐6‐プロピ
ル‐1,4 ‐フェニレン)エ―テル、ポリ(2,6‐ジプロピ
ル‐1,4 ‐フェニレン)エ―テル、ポリ(2‐エチル‐
6‐プロピル‐1,4 ‐フェニレン)エ―テルなどが挙げ
られる。またPPE共重合体としては上記ポリフェニレ
ンエ―テル繰返し単位中にアルキル三置換フェノ―ル例
えば 2,3,6‐トリメチルフェノ―ルを一部含有する共重
合体を挙げることができる。またこれらのPPEに、ス
チレン系化合物がグラフトした共重合体であってもよ
い。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエ―テ
ルとしては上記PPEにスチレン系化合物として、例え
ばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロルスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合体
である。
の相溶化を促進するために、PPEの末端が、アミノ基
と反応可能な基、例えばエポキシ基、カルボキシル基、
酸無水物等によって変性されているPPEを、上記した
PPEの一部または全部と置き換えて使用することがで
きる。PPEの末端基のエポキシ化、カルボキシル化、
または酸無水物化は公知の方法によって行うことができ
る。
開昭63‐125525号公報に記載されている。末端エポキシ
化PPEは、PPEとエポキシ基をもつ物質とを加熱下
に接触させることによって得ることができる。エポキシ
基を有する化合物としては、片末端がハロゲン基である
エポキシ化合物かまたは両末端がエポキシ基であるエポ
キシ化合物が好ましい。具体的には、好ましい片末端エ
ポキシ化物にはエピクロロヒドリン、2‐メチルエピク
ロロヒドリン等があり、好ましい両末端エポキシ化物に
は2,2-ビス(4‐グリシジルフェニルエ―テル)プロパ
ン、エポキシ樹脂等がある。PPE同志のブロック化を
抑制する点より、片末端エポキシ化物が特に好ましい。
については、例えば特表昭62‐500456号公報に記載され
ている、末端カルボキシル化または酸無水物化PPE
は、カルボキシル基または酸無水物基をもつ酸クロライ
ド、例えばトリメリット酸無水物クロライドとPPEと
を反応させることによって得られる。
ての末端基が変性されたものでなくてもよく、未変性の
末端基を、例えば成分(A) のPPE総量に対して70重量
%以下の量含むものが好ましい。
は、通常、次式
れる線状ジアミンと次式
れる線状カルボン酸との縮合によって製造されたもの
や、ラクタムの開環重合によって製造されたものなどが
使用できる。これらのポリアミドの好ましい例として
は、ナイロン6,6、ナイロン6,9、ナイロン6,1
0、ナイロン6,12、ナイロン6、ナイロン12、ナ
イロン11、ナイロン4,6、などがある。
6,10、ナイロン6/12、ナイロン6/6,12、
ナイロン6/6,6/6,10、ナイロン6/6,6/
12などの共重合ポリアミド類も使用できる。
酸成分)、テレフタル酸及びイソフタル酸のような芳香
族ジカルボン酸とメタキシレンジアミンあるいは脂環族
ジアミンから得られる半芳香族ポリアミド類、メタキシ
リレンジアミンと上記線状カルボン酸から得られるポリ
アミド類、ポリエステルアミド、ポリエーテルアミド及
びポリエステルエーテルアミドをあげることができる。
尚、ポリアミドは、一種のみ用いても良く、また、二種
以上のポリアミドを併用することもできる。
ために、本発明の樹脂組成物にさらに、両者の相溶化剤
を添加することができる。そのような相溶化剤として
は、例えば特開昭56-26913号公報に記載されている不飽
和カルボン酸およびその誘導体ならびに特表昭61- 5021
95号公報に記載されている飽和脂肪族ポリカルボン酸お
よびその誘導体を使用することができる。
とは、分子内に(イ)炭素‐炭素二重結合または三重結
合、および(ロ)カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド
基、イミド基、カルボン酸エステル基、またはエポキシ
基を含む化合物である。そのような化合物としては、例
えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイミ
ド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン酸とジアミン
との反応物、例えば次式:
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、キリ油、
ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種
油、落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油等
の天然油脂類、エポキシ化大豆油等のエポキシ化天然油
脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チブリ
ン酸、2‐ペンテン酸、3‐ペンテン酸、α‐エチルア
クリル酸、β‐メチルクロトン酸、4‐ペンテン酸、2
‐ヘキセン酸、2‐メチル‐2‐ペンテン酸、3‐メチ
ル‐2‐ペンテン酸、α‐エチルクロトン酸、 2,2‐ジ
メチル‐3‐ブテン酸、2‐ヘプテン酸、2‐オクテン
酸、4‐デセン酸、9‐ウンデセン酸、10‐ウンデセン
酸、4‐ドデセン酸、5‐ドデセン酸、4‐テトラデセ
ン酸、9‐テトラデセン酸、9‐ヘキサデセン酸、2‐
オクタデセン酸、9‐オクタデセン酸、アイコセン酸、
ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリペン
酸、 2,4‐ペンタジエン酸、2,4 ‐ヘキサジエン酸、ジ
アリル酢酸、ゲラニウム酸、 2,4‐デカジエン酸、 2,4
‐ドデカジエン酸、9,12‐ヘキサデカジエン酸、9,12‐
オクタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、リノ―ル
酸、リノレン酸、オクタデカトリエン酸、アイコサジエ
ン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテトラエン酸、リ
シノ―ル酸、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイコ
サペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコサ
トリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン
酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン
酸、オクタコセン酸、トラアコンテン酸などの不飽和カ
ルボン酸、あるいはこれら不飽和カルボン酸のエステ
ル、酸アミド、無水物、あるいはブタジエン、イソプレ
ンなどの低重合体(たとえば平均分子量が500から10000
ぐらいのもの)あるいは高分子重合体(たとえば平均
分子量が10000以上のもの)に無水マレイン酸、フェノ
―ル類を付加したもの、あるいはカルボン酸基、エポキ
シ基などを導入したものなどが挙げられる。
よびその誘導体とは、次式:
〜20、好ましくは2〜10の直鎖または分枝飽和脂肪族炭
化水素基、RI:水素原子またはアルキル基、アリール
基、アシル基もしくはカルボニルジオキシ基(ここで、
炭素原子数は1〜10、好ましくは1〜6、さらに好まし
くは1〜4)であり、特に好ましくは水素原子、RII:
水素原子またはアルキル基もしくはアリール基(ここ
で、炭素原子数は1〜20、好ましくは1〜10)、RIII
およびRIV:水素原子またはアルキル基もしくはアリー
ル基(ここで、炭素原子数は1〜10、好ましくは1〜
6、さらに好ましくは1〜4)、m=1、n+s≧2、
好ましくはn+s=2または3、n≧0、s≧0、(R
IO)はカルボニル基のα位またはβ位に位置し、少な
くとも2つのカルボニル基の間に2〜6個の炭素原子が
存在する。
具体的には飽和脂肪族ポリカルボン酸のエステル化合
物、アミド化合物、無水物、水和物および塩等を含む。
クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸等が挙げられる。酸
エステル化合物としては、クエン酸のアセチルエステ
ル、モノまたはジステアリルエステル等が挙げられる。
酸アミド化合物としては、クエン酸のN,N'- ジエチルア
ミド、N,N'- ジプロピルアミド、N-フェニルアミド、N-
ドデシルアミド、N,N'- ジドデシルアミド、リンゴ酸の
N-ドデシルアミド等が挙げられる。また、塩としては、
カリウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。
2種以上組み合わせて用いても良い。
温で、弾性体である天然及び合成の重合体物質を含む。
その具体例としては、天然ゴム、ブタジエン重合体、ス
チレン‐イソプレン共重合体、ブタジエン‐スチレン共
重合体(ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフ
ト共重合体などすべて含まれる)、イソプレン重合体、
クロロブタジエン重合体、ブタジエン‐アクリロニトリ
ル共重合体、イソブチレン重合体、イソブチレン‐ブタ
ジエン共重合体、イソブチレン‐イソプレン共重合体、
アクリル酸エステル重合体、エチレン‐プロピレン共重
合体、エチレン‐プロピレン‐ジエン共重合体、チオコ
ールゴム、多硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテ
ルゴム(例えば、ポリプロピレンオキシドなど)、エピ
クロロヒドリンゴムなどが挙げられる。
(例えば、乳化重合、溶液重合)、いかなる触媒(例え
ば、過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化
リチウム、ニッケル系触媒)でつくられたものでもよ
い。更に、各種の架橋度を有するもの、各種の割合のミ
クロ構造を有するもの(例えば、シス構造、トランス構
造、ビニル基など)あるいは、各種の平均ゴム粒径を有
するものも使用される。また、共重合体は、ランダム共
重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など、各
種の共重合体はいずれも使用することができる。さらに
は、これらのゴム状物質を作るに際し、他のオレフィン
類、ジエン類、芳香族ビニル化合物、アクリル酸、アク
リル酸エステル、メタアクリル酸エステルなどの単量体
との共重合も可能である。それらの共重合の方法は、ラ
ンダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合など、
いずれの手段も可能である。これらの単量体の具体例と
しては、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、ク
ロロスチレン、α‐メチルスチレン、ブタジエン、イソ
ブチレン、クロロブタジエン、ブテン、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリルなどが挙
げられる。更に、部変性したゴム状物質を用いることも
でき、例えば、ヒドロキシまたはカルボキシ末端変性ポ
リブタジエン、部分水添スチレン‐ブタジエンブロック
共重合体、部分水添スチレン‐イソプレンブロック共重
合体などが挙げられる。
化チタンとは、本質的にTiO2 の組成を持ち、その形
状が針状のものである。ここで針状とは、繊維状、柱状
など類似形状のものも包含される。このような形状であ
って、しかも平均長軸径が5μm以下望ましくは3μm
以下で、長軸/短軸の軸比が3以上望ましくは5以上の
ものがよい。軸比の上限は、特にないが、一般に50以
下のものが入手しやすい。平均長軸が5μmより大きい
と繊維同志の絡まり度合いが増し好ましくない。また、
最近、アスベスト繊維の発ガン性問題に端を発し、繊維
状物質の形状による発ガン性が指摘されるようになって
きており(Stanton−Pottの仮説;例えば
J.Natl.Cancer Int.,58,587
〜603(1977);J.Natl.Cancer
Int.,67,965〜975(1981);Pro
c.WHO/IRAC Conf.,1982,2,2
86〜302(1984);「アスベスト代替のすべ
て」日本環境センター監修,211〜284(198
9))、これら安全衛生上の観点からも平均長軸径が5
μmより大きい微細繊維を用いることは好ましくない。
尚、本発明における針状酸化チタンは100%がルチル
形結晶であるために高硬度で折れにくく、耐薬品性、耐
熱性にも優れている。
4974号公報に記載されているように、ルチルTiO
x と塩化ナトリウムのようなアルカリ金属塩及びオキシ
‐リン化合物とを混合し、次に725〜1000℃で焼
成して得られたり、また特公昭45−18370号公報
に記載されているようにTiOx 源、亜鉛化合物、アル
カリ金属化合物及びりん酸化合物を混合し、焼成して得
られる。尚、針状酸化チタンが長いものと短いものとの
混合物として得られる場合は、分級粉砕処理などを施し
て選別し、少なくともその70重量%のものが短軸径
0.02〜0.5μm、長軸径0.5〜5μmであるも
のを使用するのが望ましい。また、このようにして得ら
れる針状酸化チタンは、普通、焼成の後水浸出などの手
段で可溶性塩を除去して用いるのが望ましい。可溶性塩
の除去を完全に行うことは困難であり、本発明の針状酸
化チタンは少量の不純物を含んでいてもよい。
してカリウム成分を抽出した繊維状酸化チタンも提案さ
れているが、このような方法ではカリウム成分の十分な
除去が困難であり、また得られる繊維状酸化チタンは元
の繊維形状が保持できなかったり、特に多孔性であるた
めに繊維自身の強度が著しく劣り、折れやすく、本発明
の樹脂組成物の強化材としては不適当である。
いられるオルガノポリシロキサンは、好ましくは分子内
にSi−Hの結合を有するオルガノポリシロキサン系ポ
リマーである。有機基としてはアルキル、フェニルが挙
げられる。アルキル基としては特にメチルが好ましい
が、エチル、プロピル等の低級アルキルであってもよ
く、また二種以上のアルキルが含まれていてもよい。こ
の様な化合物としては、例えばアルキルハイドロジェン
シロキサンホモポリマー、ジアルキルシロキサン単位と
アルキルハイドロジェンシロキサン単位とを主として含
むシロキサンコポリマー等が挙げられ、更に好ましく
は、ジメチルポリシロキサンのジメチルシロキシ単位の
一部または全部をメチルハイドロジェンシロキサン単位
で置換したものを挙げることができる。このような化合
物は、例えば東芝シリコーン株式会社から、商標TSF
484のもとに市販されている。Si−H基を有しない
通常シリコーンオイルとして市販されている直鎖状のジ
アルキル(又はフェニル)ポリシロキサンも使用でき
る。アルキル基としてはメチルが好ましいが、エチル、
プロピル等の低級アルキルであってもよい。
ましくは針状酸化チタン100重量部当たり、0.1〜
10重量部、更に好ましくは0.5〜5重量部の範囲で
選ばれる。この量が0.1重量部未満では針状酸化チタ
ンの分散改良効果が低くて、凝集体も発生しやすく、か
つ樹脂組成物の流動性の改良効果が十分に発揮されな
い。一方、10重量部をこえると、その量の割りには分
散改良効果の向上は認められず、むしろ成形品の耐熱性
及び剛性が低下する傾向が見られる。
で表面処理するには、例えば、まず針状酸化チタンを水
中で攪拌して、繊維の絡み合いである凝集体を解砕し、
該絡み合いを解く。次に、オルガノポリシロキサンを攪
拌中の針状酸化チタンと水との懸濁液中に投入し、数分
ないし数時間攪拌を続ける。この際、使用するオルガノ
ポリシロキサン及び投入速度については特に制限はない
が、このような湿式法の場合、水中での分散性が良好で
ある点から水溶性のオルガノポリシロキサンが好適であ
る。このようにして表面改質された針状酸化チタンは、
遠心分離などの公知の手段により分離された後、乾燥処
理することにより、所望の表面改質針状酸化チタンが得
られる。
化チタンは、ヘンシェルミキサーなどの高速混合機中に
おいて、針状酸化チタンに該オルガノポリシロキサンを
噴霧または添加して表面処理を行う乾式法により得られ
たものであってもよい。
ない範囲で、他の表面処理剤を該オルガノポリシロキサ
ンと併用することができる。この他の表面処理剤として
は例えばシラン系カップリング剤、チタネート系カップ
リング剤、シリカ粉末、高級脂肪酸、高級アルコール、
ワックス類などが挙げられる。
との配合比は、(A)5〜80重量部に対して、(B)
95〜20重量部、好ましくは(A)20〜70重量部
に対して、(B)80〜30重量部である。
重量部を越えては耐熱性が低くなるばかりか、吸湿によ
る剛性及び寸法安定性が著しく低下するので好ましくな
い。また、成分(A)が80重量部を越え(B)が20
重量部未満では、耐衝撃性及び成形加工性が悪くなる。
(C)成分としてのゴム状物質は、耐衝撃性を向上させ
るために、必要に応じて配合すればよいが、(A)と
(B)の合計100重量部に対して50重量部を越える
と熱変形温度や強度及び剛性の低下が大きくなる。
(A)、(B)、(C)の合計100重量部に対して1
〜50重量部、好ましくは5〜40重量部である。上記
範囲より少なくなりすぎると、所望する剛性、寸法安定
性などが得られ難くなり、また多くなり過ぎると耐衝撃
性が損なわれ、また溶融混合機での分散が困難となり、
更に流動性が悪化して通常の条件による成形が困難とな
る。
効果を損なわない範囲で針状酸化チタン以外の強化材及
び充填剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、炭
化珪素ウィスカ、チタン酸カリウムウィスカ、石こう繊
維、マイカ、タルク、珪酸カルシウム(ウオラストナイ
ト)、カオリン、クレー、硫酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム、酸化珪素、酸化チタン(粒状)などを併用するこ
ともできる。
形時に酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離
形剤、難燃剤、帯電防止剤、染料、顔料などの通常の添
加剤を一種以上添加することができる。
特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。例え
ば所定量の(A)、(B)、(C)、(D)成分及び必
要に応じて用いられる各種添加成分を混合して、混練機
で混練することにより調製してもよい。あるいは、あら
かじめ(A)、(B)、(C)成分及び必要に応じて用
いられる添加成分を押し出し機に定量供給して混練を行
い、樹脂が溶融した後に、該表面処理針状酸化チタンを
サイドフィードして混練することにより調製してもよ
い。あるいは、また該表面処理針状酸化チタンと(B)
成分を予め押し出し機で混練しマスターバッチを作成し
ておき、これを、(A)、(C)及び必要に応じて用い
られる添加成分を溶融混練した物にサイドフィードして
混練することにより調製してもよい。混練機は、上記樹
脂と針状酸化チタンを混練し得るものであればよく、特
に押し出し機、バンバリーミキサー、ニーダー等を挙げ
ることができる。例えば、押し出し機では、単軸押し出
し機、多軸押し出し機などのスクリュー押し出し機、エ
ラスチック押し出し機、ハイドロダイナミック押し出し
機、ラム式連続押し出し機、ロール式押し出し機、ギア
式押し出し機などの非スクリュー押し出し機などを挙げ
ることができるが、これらの中でスクリュー押し出し
機、特に二軸押し出し機が好ましい。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
物を使用した。
ポリ(2,6‐ジメチル‐1,4‐フェニレン)エーテ
ル (B)成分:PA PA‐1:相対粘度2.6(数平均分子量13,00
0)末端アミノ基が0.079ミリ当量/gであるナイ
ロン6、融点 220℃ PA‐2:Arlenニートレジン(商標、三井石油化
学工業)、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸及び
アジピン酸の縮合によって得られるポリアミド。相対粘
度1.04dl/g、融点312℃、ガラス転移点83
℃、末端アミノ基量0.099ミリ当量/g (C)成分(任意) SEBS:KRATON G1651(商標 シェルケ
ミカル社製、水素化スチレン‐エチレン‐ブタジエン‐
スチレン共重合体) (D)成分:針状酸化チタン FTL‐200(商標 石原産業製、平均長軸径1.7
μm、平均短軸径0.16μm)をTSF484(商標
東芝シリコーン社製、メチルハイドロジェンポリシロ
キサン、25℃での粘度25 cst)で表面処理したもの。
200をアミノシランカップリング剤で表面処理したも
の。
ポキシシランカップリング剤で表面処理したもの。
ガノポリシロキサンによる処理は予め乾式法(スーパー
ミキサー使用)で行った。即ち、表1に示す量(重量
部)の針状酸化チタンに表1に示す量のメチルハイドロ
ジェンポリシロキサンを少量ずつ添加しながら、室温で
5分間高速攪拌した。
た配合物を減圧ベント付き二軸押し出し機で290℃
(実施例4のみ320℃)の温度で押し出してペレット
を作った。次にできあがったペレットをシリンダー温度
280℃(実施例4のみ320℃)、射出圧力80kg
/cm2 G、金型温度60℃に設定した射出成形機によ
り試験片を作成し諸特性の試験に供した。
験方法により評価した。
D1238に基づき280℃、5kg荷重で測定(実
施例4のみ320℃、5kg荷重) ・引張特性(引張強度T.S及び伸度T.E):AST
M D638 ・曲げ弾性率(F.M):ASTM D790 ・熱変形温度(HDT):ASTM─D648(4.6
kg/cm2 荷重) ・ノッチ付アイゾッド衝撃強度(NII):ASTM
D256 ・高速衝撃特性:室温にて、50mm角成形板を用い5
m/secの一定速度で打ち抜く方法。試験片数N=5
で、その破壊形態を目視によって延性(D)かぜい性
(B)かを評価 ・線膨脹係数(CTE):100×1000mmの試験
片を用い−30℃から80℃までの寸法変化率を測定し
て求めた。 ・表面外観:50mm角成形板の表面を目視及び20倍
の光学実体顕微鏡にて観察。 ◎ 極めて良好(光沢有り、滑らか) ○ 良好(光沢薄れる、あるいは表面凹凸多少有り) △ やや不良(表面凹凸多い) × 不良(目視で判る程度の凹凸有り) これらの評価結果を表1に示した。
ン酸カリウム繊維を用いた。タルクは平均粒径1.7μ
m、ガラス繊維は平均径10μm平均長3mm、チタン
酸カリウム繊維は平均径0.3μm平均長15μmであ
る。
性が悪く、ガラス繊維を配合した場合は(比較例2)は
耐衝撃性及び表面外観が悪い。また、チタン酸カリウム
繊維を配合した場合は(比較例3)には機械的特性はあ
る程度改善されたが繊維塊による表面凹凸が多く表面外
観が悪い。
ノポリシロキサンで表面処理をしなかった場合及び他の
表面処理剤を用いた例である。針状酸化チタンを未処理
のままで使用すると(比較例4)、ポリアミド樹脂の劣
化が促進され流動性が大幅に上昇する。それに伴い機械
的特性が損なわれる。他の表面処理剤を使用すると(比
較例5,6)機械的強度は向上するものの流動性が著し
く損なわれ、表面凹凸が現れる。
針状酸化チタンをオルガノポリシロキサンで表面処理す
ることにより、樹脂への分散性及び樹脂の劣化が改善さ
れており、該針状酸化チタンを用いることにより、PP
E/(Rubber)/ポリアミド樹脂本来の優れた耐
衝撃性を大きく損なうことなく、剛性を高めたかつ寸法
安定性及び表面外観の優れた樹脂組成物を得ることがで
きる。
性のバランスに優れた、線膨脹係数が小さく、かつ耐熱
性、耐油性、成形加工性及び成形表面外観が良好な熱可
塑性樹脂組成物であるので、広範な用途に使用すること
ができ工業的に極めて有用である。
チタンを使用しているので、安全衛生上の観点からも有
用である。
Claims (1)
- 【請求項1】(A)ポリフェニレンエーテル系樹脂 5
〜80重量部 (B)ポリアミド樹脂 95〜20重量部 (C)ゴム状物質 (A)と(B)の合計100重量部
に対して0〜50重量部 (D)(A)と(B)と(C)の合計100重量部に対
してオルガノポリシロキサンで表面処理された平均長軸
径が5μm以下、長軸/短軸の軸比が3以上である針状
酸化チタンを1〜50重量部 を含有することを特徴とする樹脂組成物。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03360389A JP3077948B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 樹脂組成物 |
US07/995,498 US5389714A (en) | 1991-12-27 | 1992-12-23 | Blends of polyphenylphene ether, polyamide, elastomeric substances and needle shaped titanium oxide treated with organopolysiloxanes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03360389A JP3077948B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05179135A JPH05179135A (ja) | 1993-07-20 |
JP3077948B2 true JP3077948B2 (ja) | 2000-08-21 |
Family
ID=18469203
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP03360389A Expired - Fee Related JP3077948B2 (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 樹脂組成物 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5389714A (ja) |
JP (1) | JP3077948B2 (ja) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69433719T2 (de) * | 1993-08-19 | 2005-03-24 | General Electric Co. | Mineralgefüllte thermoplastische Formmasse |
US5837757A (en) * | 1996-06-18 | 1998-11-17 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Flame-retardant polycarbonate compositions |
US6617381B1 (en) | 1997-03-07 | 2003-09-09 | Toray Industries, Inc. | Polyamide resin composition and forming from the same |
FR2775214B1 (fr) * | 1998-02-26 | 2000-05-05 | Plastic Omnium Cie | Procede de realisation d'une piece de carrosserie de vehicule automobile par injection d'une matiere plastique, procede d'injection sequentielle de matiere plastique, moule utilise et piece obtenue |
US6063844A (en) * | 1998-04-02 | 2000-05-16 | General Electric Company | Polycarbonate/rubber-modified graft copolymer resin blends having improved thermal stability |
DE60032858T2 (de) * | 1999-11-17 | 2007-09-06 | Kabushiki Kaisha Shofu | Dentales Füllungsmaterial |
US20060293435A1 (en) * | 2005-06-10 | 2006-12-28 | Marens Marvin M | Light-emitting diode assembly housing comprising high temperature polyamide compositions |
CN101305051B (zh) * | 2005-11-10 | 2013-01-02 | 旭化成化学株式会社 | 阻燃性优异的树脂组合物 |
JP5332081B2 (ja) * | 2006-06-07 | 2013-11-06 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
EP2192092B1 (en) * | 2007-09-12 | 2016-08-31 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass |
CN106661314B (zh) | 2014-08-14 | 2019-08-16 | 株式会社钟化 | 热塑性树脂组合物及其成形品 |
US11396130B2 (en) | 2018-03-23 | 2022-07-26 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Three-dimensional printing |
GB201911134D0 (en) * | 2019-08-05 | 2019-09-18 | Qinetiq Ltd | Materials and method |
CN112266609B (zh) * | 2020-10-28 | 2022-08-30 | 山东科华赛邦新材料股份有限公司 | 一种全可再生型增韧尼龙及其制备方法和应用 |
CN116103517B (zh) * | 2023-02-03 | 2024-04-26 | 哈尔滨工业大学(威海) | 一种从含钛和/或铁的酸性溶液中萃取分离钛和/或铁的萃取溶剂及萃取方法 |
CN117024959B (zh) * | 2023-10-08 | 2023-12-15 | 广州海天汽车配件有限公司 | 一种储氢罐用低压缩变形尼龙复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0717818B2 (ja) * | 1987-10-15 | 1995-03-01 | 東レ株式会社 | 強化熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
JP2842536B2 (ja) * | 1988-08-31 | 1999-01-06 | 三菱化学株式会社 | 樹脂組成物 |
US5219940A (en) * | 1989-10-13 | 1993-06-15 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Styrene polymer composition |
US5204395A (en) * | 1991-12-11 | 1993-04-20 | General Electric Company | Flame retardant polyphenylene ether compositions |
-
1991
- 1991-12-27 JP JP03360389A patent/JP3077948B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-12-23 US US07/995,498 patent/US5389714A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH05179135A (ja) | 1993-07-20 |
US5389714A (en) | 1995-02-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3231435B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP3077948B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
US4873276A (en) | Polyphenylene ether/polyamide blends having mproved physical properties | |
JP2926513B2 (ja) | 樹脂組成物およびその製造方法 | |
JPH06287446A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
US5260359A (en) | High impact flameproofed polyphenylene ether-polyamide molding materials | |
EP0375177A2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
DE69022266T2 (de) | Kunststoffzusammensetzung. | |
EP0368413A2 (en) | Polyphenylene sulfide resin composition | |
JP3223792B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
EP0260314A4 (en) | Polyphenylene ether/polyamide blends having improved physical properties | |
US5385976A (en) | Thermoplastic resin composition | |
JPH06345918A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3306935B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH05306365A (ja) | リサイクル性が改良された樹脂組成物 | |
JP3171428B2 (ja) | ナチュラル色相の優れたポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3090961B2 (ja) | 樹脂組成物及びそれからなるコネクター | |
JPH107900A (ja) | ポリエーテルイミド系樹脂組成物およびその製造法 | |
USRE35509E (en) | Polyphenylene ether/polyamide blends having improved physical properties | |
JPH055056A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH03103467A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
JPH05306369A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
KR0165585B1 (ko) | 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물 | |
JP3358496B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3041927B2 (ja) | 樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080616 Year of fee payment: 8 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080616 Year of fee payment: 8 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080616 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090616 Year of fee payment: 9 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |