JP3075021B2 - Artificial stone - Google Patents
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、花崗岩や大理石などの
天然石に似た人工石に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to artificial stones resembling natural stones such as granite and marble.
【０００２】[0002]
【従来の技術】天然大理石に似た人工石、いわゆる人工
大理石としては、不飽和ポリエステル樹脂、アクリルシ
ロップなどのマトリックス樹脂に、Ｆｅ2Ｏ3等の強磁性
材料を配合した後、この組成物を成形型内に注入し、次
いで外部から磁場を印加して模様を形成し、硬化したも
のが知られている（特公昭５８−５４００６号）。2. Description of the Related Art Artificial stones resembling natural marble, so-called artificial marbles, are prepared by mixing a ferromagnetic material such as Fe 2 O 3 with a matrix resin such as an unsaturated polyester resin or acrylic syrup, and then mixing the resulting composition with the matrix resin. It is known that the resin is injected into a molding die, then a pattern is formed by applying a magnetic field from the outside, and then cured (Japanese Patent Publication No. 58-54006).
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
人工大理石は、任意の模様を有したものとなるものの、
強磁性材料による金属光沢も有したものとなるため、金
属光沢がそぐわない用途には適用できない。また、この
ような従来の人工大理石を得るには、組成物に外部から
磁場を印加する工程が必須であり、この工程を経ないと
天然石に似た模様を有したものが得られないという問題
があった。However, although the conventional artificial marble has an arbitrary pattern,
Since it also has a metallic luster due to a ferromagnetic material, it cannot be applied to applications where the metallic luster does not match. In addition, in order to obtain such a conventional artificial marble, a step of externally applying a magnetic field to the composition is indispensable, and without this step, a material having a pattern similar to natural stone cannot be obtained. was there.
【０００４】本発明はこのような問題を解消するために
なされたもので、その目的とするところは、金属光沢が
現出されることなく、または組成物に外部から磁場を印
加することなく、所望する模様を有する人工石を提供す
ることにある。The present invention has been made to solve such a problem, and an object of the present invention is to provide a composition without giving a metallic luster or applying an external magnetic field to the composition. An object of the present invention is to provide an artificial stone having a desired pattern.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】請求項１記載の人工石
は、マトリックス樹脂１００重量部に対して、無機充填
材１〜５００重量部と、樹脂フリット１〜３００重量部
とを配合した組成物を硬化して得られた人工石であっ
て、前記樹脂フリット中には強磁性材料片３〜１５重量
％と着色剤０．３〜３重量％とが含有されていることを
特徴とする。The artificial stone according to claim 1 is a composition comprising 1 to 500 parts by weight of an inorganic filler and 1 to 300 parts by weight of a resin frit per 100 parts by weight of a matrix resin. Wherein the resin frit contains 3 to 15% by weight of a ferromagnetic material piece and 0.3 to 3% by weight of a coloring agent.
【０００６】請求項２記載の人工石は、マトリックス樹
脂１００重量部に対して、無機充填材１〜５００重量部
と、強磁性材料片０．１〜１５０重量部と、磁石０．０
５〜１０重量部とを配合した組成物を硬化して得られた
ことを特徴とする。In the artificial stone according to the second aspect, 1 to 500 parts by weight of an inorganic filler, 0.1 to 150 parts by weight of a ferromagnetic material piece, and 0.0
The composition is obtained by curing a composition containing 5 to 10 parts by weight.
【０００７】[0007]
【作用】請求項１記載の人工石にあっては、着色剤によ
って着色した樹脂フリット中に強磁性材料片を配合した
ことより、得られる人工石中に樹脂フリットが分散して
いても、強磁性材料片が樹脂フリット内に隠蔽された状
態となっているため、金属光沢が現出されることがな
い。また、その製造に際し、組成物に外部から磁場を印
加することによって、樹脂フリット中の強磁性材料片が
磁場に感応し、これにより組成物中の樹脂フリットが吸
引または反発して局部的に集中し、樹脂フリットの偏析
が生じ、このため得られる人工石には種々の方向に配向
した樹脂フリットが視認できる。According to the artificial stone of the first aspect, since the ferromagnetic material pieces are mixed in the resin frit colored by the coloring agent, even if the resin frit is dispersed in the obtained artificial stone, the strength is high. Since the magnetic material pieces are concealed in the resin frit, metallic luster does not appear. Also, during the production, by applying an external magnetic field to the composition, the ferromagnetic material pieces in the resin frit are sensitive to the magnetic field, whereby the resin frit in the composition is attracted or repelled and locally concentrated. However, segregation of the resin frit occurs, and resin frit oriented in various directions can be visually recognized in the obtained artificial stone.
【０００８】請求項２記載の人工石にあっては、マトリ
ックス樹脂に強磁性材料片と磁石とを配合したことよ
り、その製造に際し、組成物に外部から磁場を印加しな
くても上記磁石の磁場によって組成物中の強磁性材料片
が吸引または反発して局部的に集中し、樹脂成形物に強
磁性材料片の偏析が生じ、このため得られる人工石には
種々の方向に配向した強磁性材料片が視認できる。In the artificial stone according to the second aspect, since the ferromagnetic material piece and the magnet are blended in the matrix resin, the magnet can be manufactured without applying an external magnetic field to the composition during its production. The ferromagnetic material pieces in the composition are attracted or repelled by the magnetic field, and are locally concentrated, causing segregation of the ferromagnetic material pieces in the resin molded product. A piece of magnetic material is visible.
【０００９】以下、本発明を詳しく説明する。請求項１
記載の人工石は、マトリックス樹脂１００重量部に対し
て、無機充填材１〜５００重量部と、樹脂フリット１〜
３００重量部とを配合した組成物を硬化して得られる樹
脂成形物から形成されたものであって、上記樹脂フリッ
ト中には強磁性材料片３〜１５重量％と着色剤０．３〜
３重量％とが含有されているものである。Hereinafter, the present invention will be described in detail. Claim 1
The artificial stone described is based on 100 parts by weight of the matrix resin, 1 to 500 parts by weight of an inorganic filler, and 1 to 1 parts of a resin frit.
The resin frit is formed from a resin molded product obtained by curing a composition containing 300 parts by weight, and 3-15% by weight of a ferromagnetic material piece and 0.3-0.3% by weight of a coloring agent in the resin frit.
3% by weight.
【００１０】まず、樹脂成形物をなす組成物について説
明する。組成物中のマトリックス樹脂としては、不飽和
ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの
硬化性樹脂液が好適に用いられる。ここでの不飽和ポリ
エステル樹脂とは、不飽和ポリエステルプレポリマーと
重合性単量体を含む組成物が使用される。不飽和ポリエ
ステルプレポリマーとしては、エチレン系不飽和ポリカ
ルボン酸を含む少なくとも１種の多価カルボン酸と少な
くとも１種のジオール類とから誘導された不飽和ポリエ
ステル類が使用される。ここでの重合性単量体として
は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタク
リレート、プロピルメタクリレート等のメタクリル酸エ
ステル類やアクリル酸エステル類、スチレン、メチルス
チレンやビニルスチレンなどのスチレン誘導体などが用
いられる。First, the composition forming the resin molded product will be described. As the matrix resin in the composition, a curable resin liquid such as an unsaturated polyester resin, an acrylic resin, or an epoxy resin is suitably used. As the unsaturated polyester resin, a composition containing an unsaturated polyester prepolymer and a polymerizable monomer is used. As the unsaturated polyester prepolymer, unsaturated polyesters derived from at least one polycarboxylic acid containing an ethylenically unsaturated polycarboxylic acid and at least one diol are used. Examples of the polymerizable monomer here include methacrylates and acrylates such as methyl methacrylate (MMA), ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, and propyl methacrylate, styrene, methyl styrene and vinyl. Styrene derivatives such as styrene are used.
【００１１】上記マトリックス樹脂に配合される無機充
填材は、ガラスフリット、水酸化アルミニウム、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ、
アルミナ、けい酸アルミニウム、けい酸マグネシウム、
硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、酸
化亜鉛などであり、これらのうちのいずれか１種または
２種以上を組合せることによって天然石に似た人工石と
しての加飾効果を上げることができる。このような無機
充填材は、平均粒径が０．１〜３００μｍのものを用い
るのが好ましい。平均粒径が０．１μｍ未満であると、
樹脂成形物をなす組成物の粘度が高くなり、攪拌、混合
が困難となる。逆に平均粒径が３００μｍを超えると、
得られる樹脂成形物の強度が劣化するからである。The inorganic filler to be mixed with the matrix resin includes glass frit, aluminum hydroxide, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, silica,
Alumina, aluminum silicate, magnesium silicate,
Calcium sulfate, magnesium hydroxide, titanium oxide, zinc oxide, and the like, and the decoration effect as an artificial stone similar to natural stone can be enhanced by combining any one or more of these. It is preferable to use such an inorganic filler having an average particle size of 0.1 to 300 μm. When the average particle size is less than 0.1 μm,
The viscosity of the composition forming the resin molded product increases, and stirring and mixing become difficult. Conversely, if the average particle size exceeds 300 μm,
This is because the strength of the obtained resin molded product is deteriorated.
【００１２】上記無機充填材の配合量は、上記マトリッ
クス樹脂１００重量部に対して、１〜５００重量部、よ
り好ましくは１００〜２５０重量部である。無機充填材
の配合量が１重量部未満であると、樹脂成形物をなす組
成物の硬化時の熱収縮が大きくなり、得られる樹脂成形
物に割れ、ひけが発生し易くなる。逆に５００重量部を
超えると、樹脂成形物をなす組成物の粘度が非常に高く
なり、攪拌、混合が非常に困難となるからである。配合
量を１００〜２５０重量部とするのがより好ましい理由
は、１００重量部未満であると得られる樹脂成形物に多
少のそりが発生する恐れがあり、逆に２５０重量部を超
えると樹脂成形物をなす組成物の粘度が多少高くなり、
攪拌、混合がやや困難となるからである。The amount of the inorganic filler is 1 to 500 parts by weight, more preferably 100 to 250 parts by weight, based on 100 parts by weight of the matrix resin. When the amount of the inorganic filler is less than 1 part by weight, the composition constituting the resin molded product has a large heat shrinkage during curing, and the obtained resin molded product is liable to crack and sink. On the other hand, if it exceeds 500 parts by weight, the viscosity of the composition forming the resin molded product becomes extremely high, and it becomes extremely difficult to stir and mix. The reason why it is more preferable to set the blending amount to 100 to 250 parts by weight is that if the amount is less than 100 parts by weight, the obtained resin molded product may be slightly warped. The viscosity of the composition of matter increases slightly,
This is because stirring and mixing become slightly difficult.
【００１３】上記マトリックス樹脂に配合される樹脂フ
リットとしては、硬化性樹脂液に強磁性材料片と着色剤
とを配合した配合物を硬化させた後、この硬化物を破砕
して得られたもの、または上記配合物を人工石に形成す
る模様に応じた形状に硬化させたものが用いられる。こ
こでの硬化性樹脂液は、不飽和ポリエステル樹脂、アク
リル樹脂、エポキシ樹脂などが使用可能であるが、上記
マトリックス樹脂に用いる硬化性樹脂液と樹脂フリット
に用いる硬化性樹脂液とは同一であっても異なっていて
もよい。The resin frit to be mixed with the matrix resin is obtained by hardening a compound obtained by mixing a ferromagnetic material piece and a coloring agent in a curable resin liquid, and then crushing the cured product. Alternatively, a mixture obtained by curing the above-described composition into a shape corresponding to the pattern formed on the artificial stone is used. As the curable resin liquid, an unsaturated polyester resin, an acrylic resin, an epoxy resin, or the like can be used, but the curable resin liquid used for the matrix resin and the curable resin liquid used for the resin frit are the same. Or different.
【００１４】上記強磁性材料片としては、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉやこれらの合金等の任意のものが用いられ、この強
磁性材料片の大きさは、後述する樹脂フリットの大きさ
よりも小さいものである。樹脂フリット中の強磁性材料
片の含有量は、３〜１５重量％である。強磁性材料片の
含有量が３重量％未満であると、組成物に外部磁場を印
加しても樹脂フリット中の強磁性材料片が磁場に感応し
にくいため、樹脂成形物中に樹脂フリットの偏析が生じ
にくく、得られる人工石が所望する模様を有したものと
ならない。逆に１５重量％を超えると、樹脂フリットが
強磁性材料片を完全に隠蔽することができず、得られる
樹脂成形物に金属光沢が現出してしまう。The ferromagnetic material pieces include Fe, Co,
Any material such as Ni or an alloy thereof is used, and the size of the ferromagnetic material piece is smaller than the size of a resin frit described later. The content of the ferromagnetic material pieces in the resin frit is 3 to 15% by weight. When the content of the ferromagnetic material piece is less than 3% by weight, the ferromagnetic material piece in the resin frit is difficult to respond to the magnetic field even when an external magnetic field is applied to the composition. Segregation hardly occurs, and the resulting artificial stone does not have the desired pattern. On the other hand, if it exceeds 15% by weight, the resin frit cannot completely hide the ferromagnetic material piece, and the resulting resin molded product will have a metallic luster.
【００１５】上記着色剤としては、樹脂フリットを着色
して上記強磁性材料片を隠蔽し、かつ人工石に模様を施
すことができるものであれば任意のものが使用可能であ
り、具体的にはＴｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、イエロートナー、
ブラウントナー、ブルートナー、グリーントナー等が用
いられる。樹脂フリット中の着色剤の含有量は、０．３
〜３重量％とされる。０．３重量％未満であると、樹脂
フリットの着色度が弱く強磁性材料片を完全に隠蔽する
ことができない。逆に３重量％を超えると、着色剤の添
加効果が飽和となり、これ以上の添加はコスト増になっ
てしまうからである。As the coloring agent, any one can be used as long as it can color the resin frit to cover the ferromagnetic material piece and apply a pattern to the artificial stone. Are TiO 2 , Fe 2 O 3 , yellow toner,
Brown toner, blue toner, green toner and the like are used. The content of the coloring agent in the resin frit is 0.3
~ 3% by weight. When the content is less than 0.3% by weight, the coloring degree of the resin frit is weak and the ferromagnetic material piece cannot be completely hidden. On the other hand, if it exceeds 3% by weight, the effect of adding the colorant becomes saturated, and further addition of the colorant increases the cost.
【００１６】樹脂フリットに用いる硬化性樹脂液には、
樹脂フリットの透明度の調製などのために、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、ガラ
スフィラー等の無機充填材を配合してもよい。The curable resin liquid used for the resin frit includes:
In order to adjust the transparency of the resin frit, an inorganic filler such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, or a glass filler may be blended.
【００１７】このような樹脂フリットの大きさは、１０
〜１０００μｍが好ましい。１０μｍ未満であると、樹
脂フリットによる模様の視認がやや困難となり、逆に１
０００μｍを超えると、組成物に外部から磁場を印加し
ても樹脂フリットが移動しにくいため、樹脂成形物に樹
脂フリットの偏析が生じにくく、得られる人工石が所望
する模様を有したものとならないからである。The size of such a resin frit is 10
１０００1000 μm is preferred. If the thickness is less than 10 μm, it becomes slightly difficult to visually recognize the pattern due to the resin frit.
If it exceeds 000 μm, the resin frit is unlikely to move even when a magnetic field is applied to the composition from the outside, so that segregation of the resin frit hardly occurs in the resin molded product, and the resulting artificial stone does not have a desired pattern. Because.
【００１８】上記樹脂フリットの配合量は、上記マトリ
ックス樹脂１００重量部に対して、１〜３００重量部、
より好ましくは１０〜５０重量部である。樹脂フリット
の配合量が１重量部未満であると、樹脂フリットによる
模様の視認が困難となる。逆に３００重量部を超える
と、組成物の粘度が非常に高くなり、攪拌、混合が非常
に困難となる。樹脂フリットの配合量が１０〜５０重量
部とするのがより好ましい理由は、１０重量部未満であ
ると樹脂フリットによる模様の視認がやや困難となり、
逆に５０重量部以上であると得られる樹脂成形物の外観
の変化が乏しくなるからである。The amount of the resin frit is 1 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the matrix resin.
More preferably, it is 10 to 50 parts by weight. If the compounding amount of the resin frit is less than 1 part by weight, it becomes difficult to visually recognize the pattern by the resin frit. On the other hand, when the amount exceeds 300 parts by weight, the viscosity of the composition becomes extremely high, and stirring and mixing become extremely difficult. The reason why the blending amount of the resin frit is more preferably 10 to 50 parts by weight is that if it is less than 10 parts by weight, it becomes slightly difficult to visually recognize the pattern by the resin frit,
Conversely, when the amount is 50 parts by weight or more, the change in the appearance of the obtained resin molded product becomes poor.
【００１９】上記マトリックス樹脂には、上記樹脂フリ
ット以外に強磁性材料片を含有しない樹脂フリット（以
下、加飾用樹脂フリットと略記する。）を配合してもよ
く、この場合には組成物に外部から磁場を印加しても加
飾用樹脂フリットは磁場の影響を受けないため、得られ
る樹脂成形物にはランダムに分散した加飾用樹脂フリッ
トと磁場の影響によって偏析した樹脂フリットとが視認
されるので、複雑な模様を有したものとなる。The matrix resin may be blended with a resin frit containing no ferromagnetic material pieces other than the resin frit (hereinafter, simply referred to as a decorative resin frit). Even if a magnetic field is applied from the outside, the decorative resin frit is not affected by the magnetic field, so that the decorative resin frit randomly dispersed and the resin frit segregated by the influence of the magnetic field are visually recognized in the obtained resin molded product. Therefore, it has a complicated pattern.
【００２０】また、上記マトリックス樹脂には必要に応
じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、低収縮化剤、
硬化促進剤、硬化促進助剤等の添加物を配合してもよ
い。ここでの酸化防止剤としてはフェノール系やリン系
のものなど、紫外線吸収剤としてはアミノ系のものな
ど、消泡剤としてはシリコーン系のものなどが用いられ
る。これら添加物の添加量は、上記マトリックス樹脂１
００重量部に対して、それぞれ０．１〜０．２重量部程
度が好ましい。添加物の配合量が０．１重量部未満であ
ると添加剤の効果が乏しく、逆に０．２重量部を超える
と添加剤の効果が飽和するからである。The matrix resin may contain an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, a low-shrinking agent,
Additives such as a curing accelerator and a curing accelerator may be blended. Here, phenol-based or phosphorus-based antioxidants, amino-based ultraviolet absorbers, and silicone-based antifoaming agents are used. The amounts of these additives are determined according to the matrix resin 1 described above.
It is preferably about 0.1 to 0.2 parts by weight with respect to 00 parts by weight. If the amount of the additive is less than 0.1 part by weight, the effect of the additive is poor, and if it exceeds 0.2 part by weight, the effect of the additive is saturated.
【００２１】上述の樹脂成形物をなす組成物を硬化して
得られる樹脂成形物において、人工石の表面となる側の
面には、表面化粧性、表面平滑性の向上や表面の保護な
どの点から、無色あるいは顔料等で着色された硬化性樹
脂液を硬化してなるゲルコート層を設けてもよい。ここ
での硬化性樹脂液としては、上記マトリックス樹脂とし
て用いたものと同様の硬化性樹脂液が好適に用いられ
る。In the resin molded product obtained by curing the composition forming the resin molded product, the surface of the artificial stone which is to be the surface of the artificial stone has surface cosmetic properties, improvement of surface smoothness and protection of the surface. From the viewpoint, a gel coat layer formed by curing a curable resin liquid that is colorless or colored with a pigment or the like may be provided. As the curable resin liquid here, the same curable resin liquid as that used as the matrix resin is preferably used.
【００２２】つぎに、請求項１記載の人工石を成形する
方法の一例を説明する。まず、樹脂フリット用の硬化性
樹脂液に強磁性材料片、着色剤、無機充填材、硬化促進
剤、ラジカル硬化剤を配合し、攪拌した後、脱泡する。
ここでの硬化剤としては、有機過酸化物等が用いられ
る。このような硬化剤の配合量は、樹脂フリット用の硬
化性樹脂液１００重量部に対して１重量部程度とされ
る。この後、これを木枠内に敷かれたポリエチレンフィ
ルムなどの上に流し込み、８０〜１２０℃程度で１〜４
時間加熱して硬化させる。ついで、木枠内から硬化物を
取り出し、ハンマー等を用いて粗粉砕する。そして、こ
の粗粉砕物をロール粉砕機、ハンマーミル、ジョークラ
ッシャー等を用いて粉砕した後、ふるいにかけ所望の大
きさのものを分級すると樹脂フリットが得られる。この
ような樹脂フリットは、組成物に配合される際、その色
彩、透明度、形状等の異なる数種以上のものを適宜組み
合わされて用いられる。Next, an example of a method for forming the artificial stone according to claim 1 will be described. First, a ferromagnetic material piece, a coloring agent, an inorganic filler, a curing accelerator, and a radical curing agent are mixed with a curable resin liquid for a resin frit, and the mixture is stirred and then defoamed.
An organic peroxide or the like is used as the curing agent here. The amount of such a curing agent is about 1 part by weight based on 100 parts by weight of the curable resin liquid for the resin frit. Thereafter, it is poured onto a polyethylene film or the like laid in a wooden frame, and is heated at about 80 to 120 ° C. for 1 to 4 times.
Heat for a time to cure. Next, the cured product is taken out of the wooden frame and roughly crushed using a hammer or the like. Then, the coarsely pulverized product is pulverized using a roll pulverizer, a hammer mill, a jaw crusher, or the like, and then sieved to classify a desired size to obtain a resin frit. When such a resin frit is blended into a composition, several or more kinds of resins having different colors, transparency, shapes, and the like are used in appropriate combination.
【００２３】次いで、マトリックス樹脂に必要に応じ
て、顔料、染料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤等
の添加剤を配合し、これを攪拌、混合する。この後、こ
れに上記無機充填材、上記樹脂フリット、上記加飾用樹
脂フリット、硬化剤を配合し、攪拌、混合し樹脂成形物
をなす組成物とする。ここでの硬化剤としては、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、メチル
エチルケトンパーオキサイドなどの有機過酸化物等が用
いられる。このような硬化剤の配合量は、上記マトリッ
クス樹脂１００重量部に対して１重量部程度とされる。
ついで、上記樹脂成形物をなす組成物を真空脱泡し、こ
れを所望の２分割される成形型のキャビティー内に注入
した後、組成物に外部から磁場を印加して樹脂フリット
を偏析させる。Next, if necessary, additives such as a pigment, a dye, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent and the like are added to the matrix resin, and these are stirred and mixed. Thereafter, the above-mentioned inorganic filler, the above-mentioned resin frit, the above-mentioned decorative resin frit, and a curing agent are added thereto, and the mixture is stirred and mixed to obtain a composition forming a resin molded product. Organic peroxides such as benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, and methyl ethyl ketone peroxide are used as the curing agent here. The amount of the curing agent is about 1 part by weight based on 100 parts by weight of the matrix resin.
Next, the composition constituting the resin molded product is vacuum-degassed and injected into a cavity of a desired two-part mold, and a magnetic field is applied to the composition from the outside to segregate the resin frit. .
【００２４】ここでの磁場印加方式としては種々の方式
を採用可能であるが、例えばコイルを成形型表面に直接
添えた状態で設けるか成形型内に埋めた状態で設ける方
式や、高透磁率金属の一端を成形型表面に添えた状態で
設けるか成形型内に埋めた状態で設ける一方、他端をコ
イル、磁石に連結する方式等が用いられる。人工石に形
成する模様に応じて上記磁場印加方式のうちから適宜選
択することができ、また、磁場印加装置の設け方や形
状、位置、強度等を変化させることもできる。Various methods can be adopted as the method of applying a magnetic field here. For example, a method of providing a coil directly attached to the surface of a molding die or embedding it in a molding die, or a method of providing a high magnetic permeability A method in which one end of the metal is provided along with the surface of the molding die or provided so as to be embedded in the molding die, while the other end is connected to a coil or a magnet is used. The magnetic field application method can be appropriately selected from the above-described magnetic field application methods according to the pattern to be formed on the artificial stone, and the method of providing the magnetic field application device, the shape, the position, the strength, and the like can also be changed.
【００２５】次いで、成形型のキャビティー内に注入さ
れた組成物を２０〜４０℃の比較的低い温度で、４〜２
４時間放置して硬化させる。この後、これを成形型より
取り出し、８０〜１２０℃の比較的高い温度で、１〜４
時間加熱して硬化させると目的とする人工石得ることが
できる。Next, the composition injected into the cavity of the mold is heated at a relatively low temperature of 20 to 40 ° C. to 4 to 2 times.
Leave to cure for 4 hours. Thereafter, this is taken out of the mold, and at a relatively high temperature of 80 to 120 ° C, 1 to 4
The desired artificial stone can be obtained by heating and curing for a desired time.
【００２６】ゲルコート層を設ける場合には、ゲルコー
ト層用の硬化性樹脂液、または染料、顔料等で着色され
た硬化性樹脂液を、予め上記成形型の人工石の表面側の
型（以下、表面側型と略記する。）内に注入または塗布
し、２０〜７０℃の比較的低い温度で、１〜２時間加熱
して硬化させておく。When a gel coat layer is provided, a curable resin liquid for the gel coat layer or a curable resin liquid colored with a dye, a pigment or the like is previously coated on the surface side of the artificial stone of the above-mentioned molding die (hereinafter, referred to as “the mold”). And then cured by heating at a relatively low temperature of 20 to 70 ° C. for 1 to 2 hours.
【００２７】このようにして得られた人工石は、着色剤
によって着色した樹脂フリット中に強磁性材料片を配合
したので、得られる人工石中に樹脂フリットが分散して
いても、強磁性材料片が樹脂フリット内に隠蔽された状
態となり、金属光沢が現出されることがない。また、こ
の人工石は、その製造に際し、組成物に外部より磁場を
印加することによって樹脂フリットは吸引または反発し
て局部的に集中し、樹脂成形物に樹脂フリットの偏析が
生じ種々の方向に配向した樹脂フリットが視認できるの
で、自然石に似た複雑で三次元的に広がる模様を有した
ものとなる。In the artificial stone thus obtained, a ferromagnetic material piece is mixed in a resin frit colored with a coloring agent. Therefore, even if the resin frit is dispersed in the obtained artificial stone, the ferromagnetic material is not affected. The piece is concealed in the resin frit, so that metallic luster does not appear. In the production of the artificial stone, the resin frit is attracted or repelled and concentrated locally by applying a magnetic field to the composition from the outside, and segregation of the resin frit occurs in the resin molded product in various directions. Since the oriented resin frit can be visually recognized, the resin frit has a complicated and three-dimensionally spread pattern similar to natural stone.
【００２８】つぎに、請求項２記載の人工石について説
明する。この請求項２記載の人工石が請求項１記載の人
工石と異なるところは、請求項１ではマトリックス樹脂
に強磁性材料片と着色剤とを含有する樹脂フリットを配
合したのに対し、マトリックス樹脂に上記樹脂フリット
を配合することなく、強磁性材料片と磁石とを配合した
点である。Next, the artificial stone according to claim 2 will be described. The artificial stone according to claim 2 is different from the artificial stone according to claim 1 in that the resin frit containing a ferromagnetic material piece and a colorant is mixed with the matrix resin in claim 1, The point is that a ferromagnetic material piece and a magnet are blended without blending the above resin frit.
【００２９】ここでの強磁性材料片としては、上記樹脂
フリットに含有させたものと同様の強磁性材料片が使用
可能であり、その形状は人工石に形成する模様に応じた
ものが用いられ、具体的には粒状、鱗片状などのものが
用いられる。この強磁性材料片の最大長さ（強磁性材料
片が粒状である場合には最大径）は、１０〜１０００μ
ｍが好ましい。強磁性材料片の最大長さが１０μｍ未満
であると、強磁性材料片による模様の視認がやや困難と
なる。逆に１０００μｍを超えると、組成物に外部から
磁場を印加しても強磁性材料片が移動しにくくいため、
樹脂成形物に強磁性材料片の偏析が生じにくく、得られ
る人工石が所望の模様を有したものとならない。As the ferromagnetic material piece here, the same ferromagnetic material piece as that contained in the above-mentioned resin frit can be used, and the shape thereof depends on the pattern formed on the artificial stone. Specifically, a granular or scale-like material is used. The maximum length of the ferromagnetic material piece (the maximum diameter when the ferromagnetic material piece is granular) is 10 to 1000 μm.
m is preferred. If the maximum length of the ferromagnetic material piece is less than 10 μm, it becomes slightly difficult to visually recognize the pattern formed by the ferromagnetic material piece. Conversely, if the thickness exceeds 1000 μm, the ferromagnetic material piece does not easily move even when a magnetic field is externally applied to the composition.
Segregation of the ferromagnetic material pieces hardly occurs in the resin molded product, and the resulting artificial stone does not have a desired pattern.
【００３０】上記強磁性材料片の配合量は、上記マトリ
ックス樹脂１００重量部に対して０．１〜１５０重量
部、より好ましくは１〜１０重量部である。強磁性材料
片の配合量が０．１重量部未満であると、強磁性材料片
による模様の視認が困難となる。逆に１５０重量部を超
えると、組成物の粘度が非常に高くなり、攪拌、混合が
非常に困難となるからである。強磁性材料片の配合量が
１〜１０重量部とするのがより好ましい理由は、１重量
部未満であると強磁性材料片による模様の視認がやや困
難となり、逆に１０重量部以上添加しても得られる樹脂
成形物の外観の変化が乏しくなるからである。The amount of the ferromagnetic material piece is 0.1 to 150 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the matrix resin. If the compounding amount of the ferromagnetic material piece is less than 0.1 parts by weight, it becomes difficult to visually recognize the pattern by the ferromagnetic material piece. Conversely, if the amount exceeds 150 parts by weight, the viscosity of the composition becomes extremely high, and stirring and mixing become extremely difficult. The reason why the amount of the ferromagnetic material piece is more preferably 1 to 10 parts by weight is that if it is less than 1 part by weight, it becomes slightly difficult to visually recognize the pattern formed by the ferromagnetic material piece. This is because the change in the appearance of the obtained resin molded product becomes poor.
【００３１】上記磁石としては、これの磁場によって樹
脂組成物中に上記強磁性材料片の偏析を生じさせるため
のものであり、アルニコなどの磁石合金、フェライト磁
石、希土類磁石等の任意のものが使用可能であり、その
形状および大きさは人工石に形成する模様に応じたもの
であれば任意である。磁石の配合量は、上記マトリック
ス樹脂１００重量部に対して０．０５〜１０重量部であ
る。０．０５重量部未満であると、磁場が少なく上記強
磁性材料が移動しにくいため、樹脂成形物中に強磁性材
料片の偏析が生じにくく、得られる人工石が所望する模
様を有したものとならない。逆に１０重量部を超える
と、磁場が多すぎて上記強磁性材料が配向過剰となった
り、磁石同士が吸引して非常に偏ってしまうため人工石
に形成される模様が不自然なものとなってしまうからで
ある。The magnet is used to cause the ferromagnetic material pieces to segregate in the resin composition by the magnetic field, and may be any of magnet alloys such as alnico, ferrite magnets, rare earth magnets and the like. It can be used, and its shape and size are arbitrary as long as they correspond to the pattern formed on the artificial stone. The mixing amount of the magnet is 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the matrix resin. When the amount is less than 0.05 parts by weight, the magnetic field is small and the ferromagnetic material is difficult to move, so that segregation of the ferromagnetic material pieces hardly occurs in the resin molded product, and the obtained artificial stone has a desired pattern. Does not. On the other hand, if it exceeds 10 parts by weight, the magnetic field is too large, the ferromagnetic material becomes over-oriented, or the magnets are attracted to each other and become extremely biased, so that the pattern formed on the artificial stone is unnatural. It is because it becomes.
【００３２】請求項２記載の人工石を成形する方法が、
上述した請求項１記載の人工石を成形する方法と異なる
ところは、マトリックス樹脂に樹脂フリットを配合した
後、この組成物に外部から磁場を印加するに対して、マ
トリックス樹脂に樹脂フリットを配合することなく、強
磁性材料片と磁石を配合し、この後組成物に外部から磁
場を印加しない点である。[0032] The method of forming an artificial stone according to claim 2 comprises:
The difference from the method of forming an artificial stone according to claim 1 is that after mixing a resin frit with a matrix resin, a magnetic field is applied to the composition from the outside, whereas the resin frit is mixed with the matrix resin. Without mixing a ferromagnetic material piece and a magnet without applying a magnetic field to the composition thereafter.
【００３３】このようにして得られる人工石は、マトリ
ックス樹脂に強磁性材料片と磁石とを配合したので、そ
の製造に際し、組成物に外部から磁場を印加しなくても
上記磁石の磁場によって組成物中の強磁性材料片が吸引
または反発して局部的に集中し、樹脂組成物に強磁性材
料の偏析が生じ、このため得られた人工石には種々の方
向に配向した強磁性材料片が視認できるので、自然石に
似た複雑で三次元的に広がる模様を有したものとなる。
また、この人工石では、製造に際し、組成物に上記の磁
場印加方式によりさらに外部から磁場を印加すれば、組
成物中の強磁性材料片が磁石による内部からの磁場と上
記磁場印加方式による外部からの磁場によって複雑に配
向するので、より多様な模様を有したものとなる。Since the artificial stone obtained in this manner is obtained by mixing a ferromagnetic material piece and a magnet with a matrix resin, the composition can be produced by the magnetic field of the magnet without the need to apply an external magnetic field to the composition. The ferromagnetic material pieces in the material are attracted or repelled and locally concentrated, causing segregation of the ferromagnetic material in the resin composition, and the resulting artificial stone contains ferromagnetic material pieces oriented in various directions. Is visible, so it has a complex and three-dimensionally spreading pattern similar to natural stone.
In addition, in this artificial stone, at the time of production, if a magnetic field is further applied to the composition from the outside by the above-described magnetic field application method, the ferromagnetic material piece in the composition becomes a magnetic field from the inside by a magnet and an external Since it is complicatedly oriented by a magnetic field from above, it has more various patterns.
【００３４】[0034]
【実施例】以下、実施例を示して具体的に説明する。予
め、離型剤を塗布したガラス板上に、ポリエチレン発泡
体で枠を形成しておいた。 （実施例１）まず、下記に示す配合の樹脂フリットをな
す組成物を、攪拌した後、真空脱泡（常温、−７００ｍ
ｍＨｇ、２分）した。この後、これを木枠内に敷かれた
ポリエチレンフィルムの上に流し込み、７０℃で１時間
加熱して硬化させた。次いで、木枠内から硬化物を取り
出し、ハンマーを用いて粗粉砕した後、この粗粉砕物を
ロール粉砕機を用いて粉砕した後、ふるいにかけ１００
〜１０００μｍ程度大きさものを分級して樹脂フリット
を得た。そしてここで得られた樹脂フリットは、マトリ
ックス樹脂である不飽和ポリエステルに配合するため
に、その色彩、透明度、形状等の異なる数種以上のもの
を適宜組み合わせておいた。The present invention will be specifically described below with reference to examples. A frame was previously formed of a polyethylene foam on a glass plate coated with a release agent. (Example 1) First, a composition forming a resin frit having the following composition was stirred, and then degassed under vacuum (normal temperature, -700 m).
mHg, 2 minutes). Thereafter, this was poured onto a polyethylene film laid in a wooden frame and heated at 70 ° C. for 1 hour to be cured. Next, the cured product was taken out of the wooden frame, roughly crushed using a hammer, crushed using a roll crusher, and sieved.
A resin frit was obtained by classifying a size of about 1000 μm. The resin frit obtained here was appropriately combined with several or more kinds having different colors, transparency, shapes and the like in order to be blended with the unsaturated polyester as the matrix resin.
【００３５】次いで、下記に示す配合のゲルコート層を
なす組成物を、上記ガラス板上に厚さが１００〜５００
μｍになるようにスプレーを用いて散布し、これを６０
℃で、１時間加熱して硬化させてゲルコート層を形成し
た。Next, a composition for forming a gel coat layer having the following composition was applied on the glass plate to a thickness of 100 to 500.
and spray it to a thickness of 60 μm.
The gel was heated and cured for 1 hour to form a gel coat layer.
【００３６】次いで、下記に示す配合の樹脂成形物をな
す組成物を攪拌、混合した後、真空脱泡（常温、−７０
０ｍｍＨｇ、２分間）した。ついで、これを上記ガラス
板上の枠内に流し込んだ後、高透磁率金属の一端を枠に
添えた状態で設け、他端をコイル、磁石に連結した磁場
印加方式により、樹脂成形物をなす組成物に外部から磁
場を印加して樹脂フリットを偏析させた。この後、樹脂
成形物をなす組成物を常温で１５時間放置して硬化させ
た。次いで、これを枠内より取り出し、９０℃で、２時
間加熱して硬化させて樹脂成形物を成形し、人工石を得
た。Next, after stirring and mixing the composition forming the resin molding having the following composition, vacuum defoaming (normal temperature, -70 ° C.)
0 mmHg for 2 minutes). Then, after pouring this into the frame on the glass plate, one end of the high magnetic permeability metal is provided in a state attached to the frame, and the other end is connected to a coil and a magnet to form a resin molded product by a magnetic field application method. An external magnetic field was applied to the composition to segregate the resin frit. Thereafter, the composition forming the resin molded product was left to cure at room temperature for 15 hours. Next, this was taken out of the frame, heated at 90 ° C. for 2 hours and cured to form a resin molded product, thereby obtaining an artificial stone.
【００３７】 樹脂フリットの組成 不飽和ポリエステル １００重量部 スチレン ２０重量部 水酸化アルミニウム １８０重量部 パーカーボネート １重量部 鉄粉（純鉄） ２０重量部 トナー ５重量部 Composition of resin frit 100 parts by weight of unsaturated polyester 20 parts by weight of styrene 180 parts by weight of aluminum hydroxide 1 part by weight of carbonate 1 part by weight of iron powder (pure iron) 20 parts by weight of toner 5 parts by weight
【００３８】 ゲルコート層の組成 不飽和ポリエステル １００重量部 スチレン １０重量部 ケトンパーオキサイド １重量部 Composition of gel coat layer Unsaturated polyester 100 parts by weight Styrene 10 parts by weight Ketone peroxide 1 part by weight
【００３９】 樹脂成形物の組成 不飽和ポリエステル １００重量部 スチレン ５重量部 ガラスフリット １５０重量部 鉄系促進剤 ０．０５重量部 加飾用樹脂フリット ３０重量部 樹脂フリット ２０重量部 パーカーボネート ０．５重量部 パーオキシエステル ０．５重量部 Composition of Resin Molded Product Unsaturated polyester 100 parts by weight Styrene 5 parts by weight Glass frit 150 parts by weight Iron-based accelerator 0.05 part by weight Resin frit for decoration 30 parts by weight Resin frit 20 parts by weight Percarbonate 0.5 Parts by weight peroxyester 0.5 parts by weight
【００４０】（実施例２）樹脂成形物をなす組成物とし
て樹脂フリットが配合されていない下記に示す配合のも
のを用い、かつこの組成物を枠内に注入した後外部から
磁場を印加しない以外は実施例１と同様にして人工石を
得た。(Example 2) As a composition of a resin molded product, a resin frit was not used, but a composition shown below was used, and after injecting this composition into a frame, no external magnetic field was applied. In the same manner as in Example 1, an artificial stone was obtained.
【００４１】 樹脂成形物の組成 不飽和ポリエステル １００重量部 スチレン ５重量部 ガラスフリット ２５０重量部 鉄系促進剤 ０．０５重量部 パーカーボネート ０．５重量部 パーオキシエステル ０．５重量部 鉄粉（純鉄） ２重量部 磁石粉 ０．１重量部 Composition of Resin Molded Product Unsaturated polyester 100 parts by weight Styrene 5 parts by weight Glass frit 250 parts by weight Iron-based accelerator 0.05 parts by weight Percarbonate 0.5 parts by weight Peroxyester 0.5 parts by weight Iron powder ( Pure iron) 2 parts by weight Magnet powder 0.1 parts by weight
【００４２】（比較例）ゲルコート層を形成せず、樹脂
成形物をなす組成物として磁石が配合されていない下記
に示す配合のものを用い、かつこの組成物を枠内に注入
した後実施例１と同様の方法により組成物に外部から磁
場を印加した以外は実施例２と同様にして人工石を得
た。(Comparative Example) An example in which a gel coat layer was not formed, a resin composition was used, and a composition having the following composition without a magnet was used, and this composition was injected into a frame. An artificial stone was obtained in the same manner as in Example 2 except that a magnetic field was externally applied to the composition by the same method as in Example 1.
【００４３】 樹脂成形物の組成 アクリルシロップ ９５重量部 アクリル多官能モノマー ４重量部 スチレン １重量部 水酸化アルミニウム １５０重量部 パーオキシエステル ４重量部 鉄粉（純鉄） ３重量部 Composition of Resin Molding Acrylic Syrup 95 parts by weight Acrylic polyfunctional monomer 4 parts by weight Styrene 1 part by weight Aluminum hydroxide 150 parts by weight Peroxyester 4 parts by weight Iron powder (pure iron) 3 parts by weight
【００４４】実施例１で得られた人工石は、樹脂フリッ
トの偏析が生じており、種々の方向に配向した樹脂フリ
ットが視認でき、複雑で三次元的に広がる模様を有した
ものであり、また、金属光沢は視認できなかった。これ
に対して比較例１で得られた人工石は金属光沢を有する
ものであった。The artificial stone obtained in Example 1 had resin frit segregation, and resin frit oriented in various directions was visible, and had a complicated and three-dimensionally spread pattern. Further, the metallic luster could not be visually recognized. In contrast, the artificial stone obtained in Comparative Example 1 had a metallic luster.
【００４５】実施例２で得られた人工石は、その製造に
際し、組成物に外部から磁場を印加しなくとも、鉄粉の
偏析が生じており、種々の方向に配向した鉄粉が視認で
き、複雑で三次元的に広がる模様を有したものであっ
た。また、実施例２において樹脂成形物をなす組成物を
枠内に注入した後、実施例１と同様の方法で組成物に外
部から磁場を印加すると、組成物中の鉄粉が複雑に配向
し、より多様な模様が形成された人工石が得られた。In the artificial stone obtained in Example 2, segregation of iron powder occurred without applying a magnetic field to the composition at the time of production, and iron powder oriented in various directions could be visually recognized. Had a complicated and three-dimensionally spread pattern. In addition, after injecting the composition forming the resin molded product in the frame in Example 2 and then applying a magnetic field to the composition from the outside in the same manner as in Example 1, the iron powder in the composition is complicatedly oriented. As a result, artificial stones with more various patterns were obtained.
【００４６】[0046]
【発明の効果】請求項１記載の人工石は、着色剤によっ
て着色した樹脂フリット中に強磁性材料片を配合したの
で、得られる人工石中に樹脂フリットが分散していて
も、強磁性材料片が樹脂フリット内に隠蔽された状態と
なることからその金属光沢が現出せず、また、その製造
に際し、組成物に外部より磁場を印加することによっ
て、樹脂フリットの偏析が生じ種々の方向に配向した樹
脂フリットが視認できるので、自然石に似た複雑で三次
元的に広がる模様を有したものとなる。従って、このよ
うな人工石では、金属光沢が現出されることなく所望す
る模様が形成されたものとなる。According to the artificial stone of the first aspect, since the ferromagnetic material pieces are mixed in the resin frit colored by the coloring agent, even if the resin frit is dispersed in the obtained artificial stone, the ferromagnetic material can be used. Since the piece is concealed in the resin frit, its metallic luster does not appear, and during its production, by applying a magnetic field to the composition from the outside, segregation of the resin frit occurs in various directions. Since the oriented resin frit can be visually recognized, the resin frit has a complicated and three-dimensionally spread pattern similar to natural stone. Therefore, in such an artificial stone, a desired pattern is formed without appearance of metallic luster.
【００４７】請求項２記載の人工石は、マトリックス樹
脂に強磁性材料片と磁石とを配合したので、その製造に
際し、組成物に外部から磁場を印加しなくても上記磁石
の磁場によって強磁性材料片の偏析が生じる。したがっ
て、得られた人工石は種々の方向に配向した強磁性材料
片が視認できるものとなり、自然石に似た複雑で三次元
的に広がる模様を有したものとなる。よって、この人工
石では、製造に際し、組成物に外部から磁場を印加する
ことなく所望する模様が形成されたものとなる。また、
この人工石では、製造に際し、組成物に外部から磁場を
印加すれば、内部からの磁場と外部からの磁場によって
組成物中の強磁性材料片が複雑に配向するので、より多
様な模様が形成されたものとなる。In the artificial stone according to the second aspect, since a ferromagnetic material piece and a magnet are blended in a matrix resin, the ferromagnetic material is not affected by the magnetic field of the magnet even when a magnetic field is not externally applied to the composition. Segregation of the material pieces occurs. Therefore, in the obtained artificial stone, ferromagnetic material pieces oriented in various directions can be visually recognized, and have a complicated and three-dimensionally spread pattern similar to natural stone. Therefore, in this artificial stone, a desired pattern is formed without applying a magnetic field to the composition at the time of manufacture. Also,
With this artificial stone, when a magnetic field is applied to the composition from the outside during manufacture, the ferromagnetic material pieces in the composition are complicatedly oriented by the magnetic field from the inside and the magnetic field from the outside, so a more diverse pattern is formed It was done.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０４Ｂ 14:02 14:30） 111:54 (72)発明者 大竹 利男 静岡県浜松市中沢町10番１号 ヤマハ株 式会社内 (72)発明者 村井 裕之 静岡県浜松市中沢町10番１号 ヤマハ株 式会社内 (56)参考文献 特公 昭58−54006（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C04B 26/02 C04B 14/30 C04B 14/02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C04B 14:02 14:30) 111: 54 (72) Inventor Toshio Otake 10-1 Nakazawacho, Hamamatsu City, Shizuoka Prefecture Yamaha Corporation (72) Inventor Hiroyuki Murai 10-1 Nakazawa-cho, Hamamatsu-shi, Shizuoka Prefecture Inside Yamaha Corporation (56) References JP-B-58-54006 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C04B 26/02 C04B 14/30 C04B 14/02
Claims (2)
て、無機充填材１〜５００重量部と、樹脂フリット１〜
３００重量部とを配合した組成物を硬化して得られた人
工石であって、前記樹脂フリット中には強磁性材料片３
〜１５重量％と着色剤０．３〜３重量％とが含有されて
いることを特徴とする人工石。1 to 500 parts by weight of an inorganic filler and 1 to 500 parts by weight of a resin frit per 100 parts by weight of a matrix resin.
An artificial stone obtained by curing a composition containing 300 parts by weight of a ferromagnetic material piece in the resin frit.
An artificial stone containing up to 15% by weight and 0.3 to 3% by weight of a coloring agent.
て、無機充填材１〜５００重量部と、強磁性材料片０．
１〜１５０重量部と、磁石０．０５〜１０重量部とを配
合した組成物を硬化して得られた人工石。2. 1 to 500 parts by weight of an inorganic filler and 100 parts by weight of a ferromagnetic material piece per 100 parts by weight of a matrix resin.
An artificial stone obtained by curing a composition containing 1 to 150 parts by weight and a magnet of 0.05 to 10 parts by weight.
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