JP3072907B2 - Underwear - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業状の利用分野＞ 本発明は新規な共重合ポリエステル繊維からなり、繰
り返し洗濯後でも吸水性が低下せず、耐久性に優れた吸
水性、吸汗性と保温性を有し、木綿様の触感の肌着に関
するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention is composed of a novel copolymerized polyester fiber, does not decrease in water absorption even after repeated washing, and has excellent durability, water absorption, sweat absorption and heat retention. And a cotton-like underwear with a tactile sensation.

＜従来の技術＞ 従来、肌着は吸汗性、吸水性の点から綿や再生セルロ
ース繊維などを主体とした繊維の織布、編布などの布帛
が広く使用されている。<Conventional Technology> Conventionally, underwear has been widely used from the viewpoint of sweat absorption and water absorbency, such as woven fabrics and knitted fabrics of fibers mainly composed of cotton, regenerated cellulose fibers and the like.

また、ポリエステル繊維など合成繊維を肌着として使
用する場合、もつぱら合成繊維あるいは合成繊維布帛に
親水性化処理剤を付与して親水性を付与している。Further, when synthetic fibers such as polyester fibers are used as underwear, a hydrophilicity-imparting agent is applied to the moisturizing synthetic fibers or the synthetic fiber cloth to impart hydrophilicity.

＜発明が解決しようとする課題＞ 従来の肌着は、セルロース系繊維を主体とした繊維の
布帛であつたが、着用環境や着用者の要因によつて、黴
の発生、汗などによる湿り感など使用上の問題があつ
た。一方、合成繊維の肌着では十分な吸汗性、吸水性が
ないため、肌の衛生上好ましくなく、後処理で親水性を
付与したものでは繰り返し洗濯で親水性の効果が失われ
てしまうという欠点を有していた。<Problems to be Solved by the Invention> Conventional underwear is a fiber cloth mainly composed of cellulosic fibers. However, depending on the wearing environment and the factors of the wearer, generation of mold, wet feeling due to sweat, etc. There was a usage problem. On the other hand, synthetic fiber undergarments do not have sufficient sweat absorbency and water absorbency, which is not desirable in terms of skin hygiene. Had.

また、フアツシヨン性を付与するために、着色した肌
着を作る場合、セルロース系繊維の布帛では染色堅牢
度、特に洗濯堅牢度、耐光堅牢度の高い製品を作るのに
問題があつた。Further, in the case of producing colored underwear for imparting a fastness property, there is a problem in producing a product having high color fastness, particularly washing fastness and light fastness, with a cellulosic fiber fabric.

本発明の目的は、吸水性、吸汗性が高く、繰り返し洗
濯に対しても吸水性効果の低下がなく、鮮明な染色がで
き、かつ染色堅牢度に優れた肌着を提供することであ
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an undergarment which has high water absorbency and sweat absorbency, does not reduce the water absorbency even upon repeated washing, enables clear dyeing, and has excellent dyeing fastness.

＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは、耐久性に優れた吸水性ポリエステル繊
維からなる肌着を提供すべく鋭意検討を重ねた結果、該
繊維を構成するポリエステル分子内に組込まれた親水化
剤の疎水性基と親水性基のバランスが共重合ポリエステ
ルの表面濡れ性、および繊維になした際に、肌着等の布
帛のごとき集合体の形態での表面濡れ性および吸水性を
左右する重要な要素であることを見出し、本発明に到達
した。主として、ジカルボン酸単位、ジオール単位及び
一般式 〔式中、ｘおよびｙはそれぞれ０または１を表し、Ｚは
式 −Ｏ−（R₂−Ｏ）ｎ−R₁ （II） （式中、R₁は炭素数３〜18の炭化水素基を表し、R₂はア
ルキレン基を表し、ｎは平均重合度を表す15〜25の数で
ある） で示され、かつ一般式 で示される化合物におけるデービス法により求められた
H.L.B.価が5.0以上の数となる１価の基を表す〕 で示される構造単位からなり、一般式（Ｉ）で示される
構造単位の含有率が１〜50重量％であり、かつフェノー
ルとテトラクロロエタンの等重量混合溶媒中の30℃にお
ける極限粘度が0.5〜1.5dl/gである共重合ポリエステル
からなる繊維を主体構成繊維とした肌着である。<Means for Solving the Problems> The present inventors have conducted intensive studies to provide underwear made of water-absorbing polyester fibers having excellent durability, and as a result, they have been incorporated into polyester molecules constituting the fibers. The balance between the hydrophobic group and the hydrophilic group of the hydrophilizing agent determines the surface wettability of the copolymerized polyester and the surface wettability and water absorption in the form of an aggregate such as a cloth for underwear when formed into fibers. The present invention has been found to be an important element to achieve the present invention. Mainly, dicarboxylic acid unit, diol unit and general formula Wherein, x and y each represents 0 or 1, Z is wherein _{-O- (R 2 -O) n-} R 1 (II) ( wherein, R ₁ represents a hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms And R ₂ represents an alkylene group, and n is a number of 15 to 25 representing an average degree of polymerization. Determined by the Davis method for the compound represented by
A monovalent group having an HLB value of 5.0 or more], wherein the content of the structural unit represented by the general formula (I) is 1 to 50% by weight, and phenol and tetra This is an undergarment using fibers composed of a copolymerized polyester having an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.5 dl / g at 30 ° C. in a mixed solvent of chloroethane in the same weight as a main constituent fiber.

本発明で用いられる繊維は、前述したように特定の共
重合ポリエステルからなるが、この共重合ポリエステル
の必須の構造単位の１つであるジカルボン酸単位は、ジ
カルボン酸から２個のカルボキシル基中の２個の水酸基
を除いた形の構造単位であり、一般式 （式中、R₃は２価の有機基または単結合を表す） で示される。R₃で表される２価の有機基としては、例え
ばｐ−フエニレン基、ｍ−フエニレン基、ナフタレンジ
イル基、（ビフエニル）ジイル基、などの２価の芳香族
炭化水素基；オクタメチレン基、テトラメチレン基など
の２価の脂肪族炭化水素基;1,4−シクロヘキシレン基な
どの２価の脂環式炭化水素基などの２価の炭化水素基な
どが挙げられる。本発明において、共重合ポリエステル
中に含まれるジカルボン酸単位は、１種のみであつて
も、また２種以上であつてもよいが、繊維用途において
要求される優れた機械的性能を有する共重合ポリエステ
ルが得られる点から、ジカルボン酸単位の70モル％以上
はテレフタロイル基であることが望ましい。The fiber used in the present invention is composed of a specific copolymerized polyester as described above, and a dicarboxylic acid unit, which is one of the essential structural units of the copolymerized polyester, has two carboxyl groups in the dicarboxylic acid. A structural unit excluding two hydroxyl groups. (Wherein, R ₃ represents a divalent organic group or a single bond). Examples of the divalent organic group represented by R ₃ include a divalent aromatic hydrocarbon group such as a p-phenylene group, a m-phenylene group, a naphthalenediyl group, a (biphenyl) diyl group; an octamethylene group; A divalent aliphatic hydrocarbon group such as a tetramethylene group; and a divalent hydrocarbon group such as a divalent alicyclic hydrocarbon group such as a 1,4-cyclohexylene group. In the present invention, the dicarboxylic acid unit contained in the copolymerized polyester may be only one type or two or more types. From the viewpoint of obtaining a polyester, it is desirable that 70 mol% or more of the dicarboxylic acid units are terephthaloyl groups.

本発明に用いられる繊維を構成する共重合ポリエステ
ルの必須の構造単位の１つであるジオール単位は、ジオ
ールから２個の水酸基中の２個の水素原子を除いた形の
構造単位であり、一般式 −Ｏ−R₄−Ｏ− （式中、R₄は２価の有機基を表す） で示される。R₄で示される２価の有機基としては、例え
ばエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペ
ンタメチレン基、ヘキサメチレン基、2,2−ジメチルト
リメチレン基、３−メチルペンタメチレン基、ノナメチ
レン基、２−メチルオクタメチレン基などの２価の脂肪
族炭化水素基；ジメチルシクロヘキサンα，α′−ジイ
ル基などの２価の脂環式炭化水素基;2,2−ジフエニルプ
ロパン−４′,4″−ジイル基、ジフエニルスルホン−4,
4′−ジイル基などの２価の芳香族基などが挙げられ
る。本発明の共重合ポリエステル中に含まれるジオール
単位は１種のみであつても、また２種以上であつてもよ
いが、繊維用途において要求される優れた機械的性能を
有する共重合ポリエステルが得られる点から、ジオール
単位の70モル％以上は、エチレンジオキシ基、トリメチ
レンジオキシ基、テトラメチレンジオキシ基、ペンタメ
チレンジオキシ基、およびヘキサメチレンジオキシ基の
ごとき、炭素数２〜６の直鎖状アルキレングリコールか
ら２個の水酸基中の２個の水素原子を除いた形の２価の
構造単位であることが望ましい。The diol unit, which is one of the essential structural units of the copolymerized polyester constituting the fiber used in the present invention, is a structural unit in which two hydrogen atoms in two hydroxyl groups are removed from a diol, and (wherein, R ₄ represents a divalent organic group) wherein -O-R ₄ -O- is shown in. Examples of the divalent organic group represented by R ₄ include an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, a 2,2-dimethyltrimethylene group, a 3-methylpentamethylene group, and a nonamethylene group. A divalent aliphatic hydrocarbon group such as a 2-methyloctamethylene group; a divalent alicyclic hydrocarbon group such as a dimethylcyclohexane α, α'-diyl group; 2,2-diphenylpropane-4 ', 4 ″ -diyl group, diphenylsulfone-4,
Examples thereof include a divalent aromatic group such as a 4'-diyl group. The copolymer polyester of the present invention may contain only one type of diol unit or two or more types of diol units. However, it is possible to obtain a copolymer polyester having excellent mechanical performance required for fiber use. From the viewpoint that 70 mol% or more of the diol unit has 2 to 6 carbon atoms such as ethylenedioxy group, trimethylenedioxy group, tetramethylenedioxy group, pentamethylenedioxy group, and hexamethylenedioxy group. Is a divalent structural unit obtained by removing two hydrogen atoms in two hydroxyl groups from a linear alkylene glycol of the formula (1).

共重合ポリエステルの必須の構造単位である一般式
（Ｉ）で示される構造単位は、一般式 （式中、Ｚは前記定義のとおりである） で示される構造単位、一般式 （式中、Ｚは前記定義のとおりである） で示される構造単位、一般式 （式中、Ｚは前記定義のとおりである） で示される構造単位などを包含する。一般式（Ｉ）で示
される構造単位は通常、それら同士または前記ジカルボ
ン酸単位もしくはジオール単位との間で、エステル結合 またはエーテル結合（−Ｏ−）を形成して共重合ポリエ
ステルの主鎖中に組み込まれている。式（II）中のR₁が
表す炭素数３〜18の炭化水素基としては、例えばｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec
−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ステアリ
ルなどの炭素数３〜18のアルキル基；シクロヘキシルな
どの炭素数３〜18のシクロアルキル基；フエニル、ノニ
ルフエニルなどの炭素数３〜18のアリール基などが好ま
しい。炭化水素基R¹の炭素数が２以下または19以上であ
る場合には、表面濡れ易さに優れ、吸水性および保水性
に優れる繊維集合体を与える共重合ポリエステルが得ら
れない。また式（II）中のR₂が表すアルキレン基として
は、得られる共重合ポリエステルの表面濡れ易さならび
にそれから得られる繊維集合体の吸水性および保水性の
高さの点から、エチレン基、プロピレン基などの炭素数
２〜４のアルキレン基が好ましく、エチレン基がより好
ましい。R₂として２種以上のアルキレン基が同一の基Ｚ
中に共存してもよい。式（II）中のｎはポリオキシアル
キレン部分の平均重合度を表す数であり、15〜25の範囲
内の数である。ｎが15未満の数である場合には表面濡れ
易さに優れ、吸水性および保水性に優れる繊維集合体を
与える共重合ポリエステルが得られない。またｎが25を
超える数である場合には、ｎが15〜25の範囲内の数であ
る場合に達成される効果以上の効果はもはや達成されな
い。表面濡れ易さにとくに優れ、吸水性および保水性に
とくに優れる繊維集合体を与える共重合ポリエステルが
着色などの不都合を極力抑制して取得されることから、
ｎの値は20〜25の範囲内の数であることが望ましい。一
般式（Ｉ）中の１価の基Ｚは式（II）で示される構造を
有することのみならず、一般式（III）で示される化合
物におけるデービス法により求められたH.L.B.価を5.0
以上の数とする構造上の条件を満足することが必須であ
る。本発明におけるデービス（Davies）法によるH.L.B.
価は、例えば、ジエー・テイー・デービス（J.T.Davie
s）、イー・ケー・リデアル（E.K.Rideal）共著「イン
ターフエーシヤル・フエノメナ（Interfacial Phenomen
a）第２版」（1963年アカデミツク・プレス（Academic
Press）（アメリカ）発行）第372〜374頁；西、今井、
笠井共編「界面活性剤便覧」（昭和35年７月５日産業図
書株式会社発行）第313頁；日本油化学協会編「油脂化
学便覧改定二版」（昭和46年11月30日丸善株式会社発
行）第710頁などに記載されているように、式 （H.L.B.価）＝７＋（親水基の基数の総和）＋ （親油基の基数の総和） に従つて導出される。ここで、親水基および親油基の代
表例における基数を示すと次のとおりである。The structural unit represented by the general formula (I), which is an essential structural unit of the copolymerized polyester, has a general formula (Wherein, Z is as defined above), a general formula: (Wherein, Z is as defined above), a general formula: (Wherein, Z is as defined above), and the like. The structural unit represented by the general formula (I) generally has an ester bond between them or the dicarboxylic acid unit or the diol unit. Alternatively, it is incorporated into the main chain of the copolymerized polyester by forming an ether bond (-O-). Examples of the hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms represented by R ₁ in the formula (II) include n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, and sec.
An alkyl group having 3 to 18 carbon atoms such as -butyl, tert-butyl, n-pentyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-dodecyl, n-stearyl; a cycloalkyl group having 3 to 18 carbon atoms such as cyclohexyl; An aryl group having 3 to 18 carbon atoms such as phenyl and nonylphenyl is preferable. When the number of carbon atoms of the hydrocarbon group R ¹ is 2 or less or 19 or more, excellent in surface wettability ease, not copolyester is obtained which gives the fiber assembly excellent in water absorption and water retention. The alkylene group represented by R ₂ in the formula (II) is preferably an ethylene group, a propylene group in view of the surface wettability of the obtained copolymerized polyester and the high water absorption and water retention of the fiber assembly obtained therefrom. An alkylene group having 2 to 4 carbon atoms such as a group is preferable, and an ethylene group is more preferable. R _{2 represents} a group Z in which two or more alkylene groups are the same.
May coexist inside. N in the formula (II) is a number representing the average degree of polymerization of the polyoxyalkylene moiety, and is a number in the range of 15 to 25. When n is less than 15, a copolyester which is excellent in surface wettability and gives a fiber aggregate excellent in water absorption and water retention cannot be obtained. Further, when n is a number exceeding 25, effects higher than those achieved when n is a number within the range of 15 to 25 are no longer achieved. Since the copolymer polyester that gives a fiber aggregate that is particularly excellent in surface wettability and excellent in water absorption and water retention is obtained by suppressing inconveniences such as coloring as much as possible,
Preferably, the value of n is a number in the range of 20-25. The monovalent group Z in the general formula (I) has not only the structure represented by the formula (II) but also the HLB value of the compound represented by the general formula (III) determined by the Davis method of 5.0.
It is indispensable to satisfy the structural condition of the above number. HLB by the Davis method in the present invention
The price is, for example, JTDavie
s), co-authored by EKRideal, "Interfacial Phenomen
a) Second Edition ”(Academic Press, 1963
Press) (USA) pp. 372-374; Nishi, Imai,
Kasai Co-editor, "Surfactant Handbook" (July 5, 1960, published by Sangyo Tosho Co., Ltd.), page 313; Japan Oil Chemistry Association, "Oil and Fatty Chemistry Handbook Revised Second Edition" (November 30, 1976, Maruzen Co., Ltd.) Issued) As described on page 710, etc., it is derived according to the formula (HLB value) = 7 + (total number of hydrophilic groups) + (total number of lipophilic groups). Here, the numbers of the hydrophilic groups and the lipophilic groups in the representative examples are as follows.

一般式（Ｉ）中のＺが、一般式（III）で示される化
合物におけるデービス法により求められたH.L.B.価を5.
0未満の数とする場合には、得られる共重合ポリエステ
ルの表面濡れ易さが高くなく、それを用いて得られる繊
維集合体が十分な吸水性および保水性を発揮しえない。
得られる共重合ポリエステルにおける表面濡れ易さ、な
らびにそれを用いて得られる繊維集合体における吸水性
および保水性がそれぞれ特に高められる点から、Ｚが一
般式（III）で示される化合物におけるデービス法によ
り求められたH.L.B.価を7.0〜15.0の範囲内の数とする
ことが望ましく、8.0〜13.5の範囲内の数とすることが
より好ましい。 Z in the general formula (I) represents the HLB value of the compound represented by the general formula (III) determined by the Davis method as 5.
When the number is less than 0, the obtained copolymer polyester is not easily wettable on the surface, and the fiber aggregate obtained by using the same cannot exhibit sufficient water absorption and water retention.
Z is determined by the Davis method for the compound represented by the general formula (III) from the viewpoint that the copolymer polyester obtained is particularly easy to wet the surface, and the water absorption and the water retention of the fiber aggregate obtained using the same are particularly enhanced. The obtained HLB value is desirably a number in the range of 7.0 to 15.0, and more preferably a number in the range of 8.0 to 13.5.

本発明の共重合ポリエステルに含まれる一般式（Ｉ）
で示される構造単位は１種のみであつても、また２種以
上であつてもよいが、該構造単位の含有率は共重合ポリ
エステルに対して１〜50重量％の範囲内であり、２〜40
重量％の範囲内が好ましく、なかでも３〜30重量％の範
囲内が特に好ましい。含有率が１重量％未満の場合には
得られる共重合ポリエステルの表面濡れ性が不十分であ
り、また50重量％を超える場合には得られる共重合ポリ
エステルの強度などの機械的性能が低下するおそれがあ
る。General formula (I) contained in the copolymerized polyester of the present invention
The structural unit represented by may be only one type or two or more types. The content of the structural unit is in the range of 1 to 50% by weight based on the copolymerized polyester. ~ 40
%, Preferably in the range of 3 to 30% by weight. When the content is less than 1% by weight, the obtained copolymerized polyester has insufficient surface wettability, and when it exceeds 50% by weight, the mechanical properties such as the strength of the obtained copolymerized polyester deteriorate. There is a risk.

本発明に用いられる繊維を構成する共重合ポリエステ
ルは、上記のごときジカルボン酸単位、ジオール単位お
よび一般式（Ｉ）で示される構造単位から主としてなる
が、ほかの構造単位を、本発明の作用・効果が失われな
い程度の少量で有していてもよい。かかる任意に有して
もよい構造単位としては、式 で示されるｐ−オキシ安息香酸単位、式 で示されるｐ−（β−オキシエトキシ）安息香酸単位な
どの、ヒドロキシカルボン酸からカルボキシル基中の水
酸基およびフエノール性またはアルコール性の水酸基中
の水素原子を除いた形の２価の構造単位であるヒドロキ
シカルボン酸単位；式 で示されるグリセリン単位、式 で示されるトリメチロールプロパン単位などの、トリオ
ールから３個の水酸基中の３個の水素原子を除いた形の
３価の構造単位であるトリオール単位；式 で示されるペンタエリスリトール単位などの、テトラオ
ールから４個の水酸基中の４個の水素原子を除いた形の
４価の構造単位であるテトラオール単位；式 で示されるトリメリツト酸単位、式 で示されるトリメシン酸単位などの、トリカルボン酸か
ら３個のカルボキシル基中の３個の水酸基を除いた形の
３価の構造単位であるトリカルボン酸単位；式 で示されるピロメリツト酸単位などの、テトラカルボン
酸から４個のカルボキシル基中の４個の水酸基を除いた
形の４価の構造単位であるテトラカルボン酸単位などが
例示される。The copolymerized polyester constituting the fiber used in the present invention mainly comprises a dicarboxylic acid unit, a diol unit and the structural unit represented by the general formula (I) as described above. It may be present in such a small amount that the effect is not lost. Such a structural unit which may optionally have, A p-oxybenzoic acid unit represented by the formula: Is a divalent structural unit in which a hydroxyl group in a carboxyl group and a hydrogen atom in a phenolic or alcoholic hydroxyl group are removed from a hydroxycarboxylic acid, such as a p- (β-oxyethoxy) benzoic acid unit represented by Hydroxycarboxylic acid unit; formula A glycerin unit represented by the formula A triol unit which is a trivalent structural unit in which three hydrogen atoms in three hydroxyl groups are removed from a triol, such as a trimethylolpropane unit represented by the formula: A tetraol unit which is a tetravalent structural unit in which four hydrogen atoms in four hydroxyl groups are removed from tetraol, such as a pentaerythritol unit represented by A trimellitate unit represented by the formula A tricarboxylic acid unit which is a trivalent structural unit in a form in which three hydroxyl groups in three carboxyl groups are removed from a tricarboxylic acid, such as a trimesic acid unit represented by And tetracarboxylic acid units which are tetravalent structural units in which four hydroxyl groups in four carboxyl groups are removed from tetracarboxylic acid, such as a pyromellitic acid unit represented by

本発明に用いられる繊維を構成する共重合ポリエステ
ルにおいては、フエノールとテトラクロロエタンの等重
量混合溶媒中、30℃で測定した極限粘度が0.5〜1.5dl/g
の範囲内である。極限粘度が0.5dl/g未満の共重合ポリ
エステルでは、強度などの機械的性能が不十分となり、
また溶融紡糸に付した場合における断糸が著しくなる。
一方、極限粘度が1.5dl/gを超える共重合ポリエステル
では、溶融粘度が大きくなり過ぎて紡糸性が不良となる
おそれがある。機械的性能が特に良好となり、また繊維
化工程上のトラブルを少なくしうる点から、共重合ポリ
エステルの極限粘度は0.6〜1.0dl/gの範囲内であること
が好ましい。In the copolyester constituting the fiber used in the present invention, in an equal weight mixed solvent of phenol and tetrachloroethane, the intrinsic viscosity measured at 30 ° C. is 0.5 to 1.5 dl / g.
Is within the range. If the intrinsic viscosity is less than 0.5 dl / g, the mechanical performance such as strength becomes insufficient,
In addition, the thread breakage when subjected to melt spinning becomes remarkable.
On the other hand, in the case of a copolymerized polyester having an intrinsic viscosity of more than 1.5 dl / g, the melt viscosity may be too large and the spinnability may be poor. The intrinsic viscosity of the copolymerized polyester is preferably in the range of 0.6 to 1.0 dl / g, since the mechanical performance becomes particularly good and troubles in the fiberizing step can be reduced.

本発明に用いられる繊維を構成する共重合ポリエステ
ルは、例えば特公昭43−19037号公報、特開平１−23442
0号公報、特開平１−236236号公報などに記載されてい
る公知の方法に準じて製造される。例えば、テレフタル
酸などの所望のジカルボン酸単位に対応するジカルボン
酸とエチレングリコールなどの所望のジオール単位に対
応するジオールとを直接エステル化反応させるか、テレ
フタル酸ジメチルなどのテレフタル酸の低級アルキルエ
ステルのごとき所望のジカルボン酸単位に対応するジカ
ルボン酸のエステル形成性誘導体と所望のジオールに対
応するジオールとをエステル交換反応させるか、または
所望のジカルボン酸単位に対応するジカルボン酸とエチ
レンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを反応させ
ることからなる、ジカルボン酸とジオールとのエステル
またはその低重合体を生成させる第一段の反応と、次い
でかかる生成物を減圧下に加熱して所望の重合度になる
まで重縮合させることからなる第二段の反応とにおい
て、これらの一連の製造工程の任意の段階で一般式 Ｚ−Ａ （IV） （式中、Ａはエステル形成性官能基を有する有機基を表
し、Ｚは前記定義のとおりである） で示されるコモノマーの所望量を反応系に添加すること
によつて製造される。一般式（IV）中のＡで表されるエ
ステル形成性官能基を有する有機基の好ましい例として
次のような構造の有機基が挙げられる。The copolyester constituting the fiber used in the present invention is described, for example, in JP-B-43-19037 and JP-A-1-23442.
No. 0, JP-A 1-236236, etc., it is manufactured according to a known method. For example, a dicarboxylic acid corresponding to a desired dicarboxylic acid unit such as terephthalic acid is directly esterified with a diol corresponding to a desired diol unit such as ethylene glycol, or a lower alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate. The ester-forming derivative of the dicarboxylic acid corresponding to the desired dicarboxylic acid unit and the diol corresponding to the desired diol are subjected to a transesterification reaction, or the dicarboxylic acid corresponding to the desired dicarboxylic acid unit and an alkylene oxide such as ethylene oxide. And a first-stage reaction for producing an ester of a dicarboxylic acid and a diol or a low polymer thereof, and then subjecting the product to polycondensation by heating under reduced pressure to a desired degree of polymerization. Second stage reaction and smell consisting of At any stage of the series of production steps, represented by the general formula: ZA (IV) wherein A represents an organic group having an ester-forming functional group, and Z is as defined above. It is prepared by adding the desired amount of comonomer to the reaction system. Preferred examples of the organic group having an ester-forming functional group represented by A in the general formula (IV) include an organic group having the following structure.

かかる一般式（IV）で示されるコモノマーとしては、
例えば、ポリオキシエチレングリコール−ｎ−プロピル
−グリシジルエーテル、ポリオキシエチレングリコール
−ｎ−プロピル−2,3−ジヒドロキシプロピルエーテ
ル、ポリオキシエチレングリコール−ｔ−ブチル−グリ
シジルエーテル、ポリオキシエチレングリコール−ｔ−
ブチル−2,3−ジヒドロキシプロピルエーテル、ポリオ
キシエチレングリコール−ｎ−オクチル−グリシジルエ
ーテル、ポリオキシエチレングリコール−ｎ−オクチル
−2,3−ジヒドロキシプロピルエーテル、ポリオキシエ
チレングリコール−２−エチルヘキシル−グリシジルエ
ーテル、ポリオキシエチレングリコール−２−エチルヘ
キシル−2,3−ジヒドロキシプロピルエーテル、ポリオ
キシエチレングリコール−ｎ−ドデシル−グリシジルエ
ーテル、ポリオキシエチレングリコール−ｎ−ドデシル
−2,3−ジヒドロキシプロピルエーテル、ポリオキシエ
チレングリコール−ｎ−ステアリル−グリシジルエーテ
ル、ポリオキシエチレングリコール−ｎ−ステアリル−
2,3−ジヒドロキシプロピルエーテル、ポリオキシエチ
レングリコール−フエニル−グリシジルエーテル、ポリ
オキシエチレングリコールフエニル−2,3−ジヒドロキ
シプロピルエーテル、ポリオキシエチレングリコール−
ノニルフエニル−グリシジルエーテル、ポリオキシエチ
レングリコール−ノニルフエニル−2,3−ジヒドロキシ
プロピルエーテル、ポリオキシエチレングリコール−シ
クロヘキシル−グリシジルエーテル、ポリオキシエチレ
ングリコール−シクロヘキシル−2,3−ジヒドロキシプ
ロピルエーテル、ポリオキシエチレングリコール／ポリ
オキシプロピレングリコール共重合体のオクチル−グリ
シジエーテル、ポリオキシエチレングリコール／ポリオ
キシプロピレングリコール共重合体のオクチル−2,3−
ジヒドロキシブロピルエーテル、ポリオキシエチレング
リコール／ポリオキシプロピレングリコールとも重合体
のｎ−ドデシル−グリシジルエーテル、ポリオキシエチ
レングリコール／ポリオキシプロブレングリコール共重
合体のｎ−ドデシル−2,3−ジヒドロキシプロピルエー
テルなどから１種または２種以上を選択して使用するこ
とができる。また、上記の一連の製造工程鋭の任意の段
階で、ジヒドロキシカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体、トリオール、テトラオール、トリカルボン酸
またはそのエステル形成性誘導体、テトラカルボン酸ま
たはそのエステル形成性誘導体などの、本発明の共重合
ポリエステルが任意に有しても良い構造単位を与えるコ
モノマーを少量、反応系に加えてもよい。 Examples of the comonomer represented by the general formula (IV) include:
For example, polyoxyethylene glycol-n-propyl-glycidyl ether, polyoxyethylene glycol-n-propyl-2,3-dihydroxypropyl ether, polyoxyethylene glycol-t-butyl-glycidyl ether, polyoxyethylene glycol-t-
Butyl-2,3-dihydroxypropyl ether, polyoxyethylene glycol-n-octyl-glycidyl ether, polyoxyethylene glycol-n-octyl-2,3-dihydroxypropyl ether, polyoxyethylene glycol-2-ethylhexyl-glycidyl ether , Polyoxyethylene glycol-2-ethylhexyl-2,3-dihydroxypropyl ether, polyoxyethylene glycol-n-dodecyl-glycidyl ether, polyoxyethylene glycol-n-dodecyl-2,3-dihydroxypropyl ether, polyoxyethylene Glycol-n-stearyl-glycidyl ether, polyoxyethylene glycol-n-stearyl-
2,3-dihydroxypropyl ether, polyoxyethylene glycol-phenyl-glycidyl ether, polyoxyethylene glycol phenyl-2,3-dihydroxypropyl ether, polyoxyethylene glycol
Nonylphenyl-glycidyl ether, polyoxyethylene glycol-nonylphenyl-2,3-dihydroxypropyl ether, polyoxyethylene glycol-cyclohexyl-glycidyl ether, polyoxyethylene glycol-cyclohexyl-2,3-dihydroxypropyl ether, polyoxyethylene glycol / Octyl-glycidyl ether of polyoxypropylene glycol copolymer, octyl-2,3- of polyoxyethylene glycol / polyoxypropylene glycol copolymer
N-dodecyl-glycidyl ether of dihydroxy propyl ether and polyoxyethylene glycol / polyoxypropylene glycol, and n-dodecyl-2,3-dihydroxypropyl ether of polyoxyethylene glycol / polyoxypropylene glycol copolymer One or two or more of these can be selected and used. In addition, at any stage of the above-mentioned series of production steps, dihydroxycarboxylic acid or its ester-forming derivative, triol, tetraol, tricarboxylic acid or its ester-forming derivative, tetracarboxylic acid or its ester-forming derivative, and the like A small amount of a comonomer providing a structural unit which the copolymerized polyester of the present invention may optionally have may be added to the reaction system.

本発明を構成する共重合ポリエステル繊維には、必要
に応じて任意の添加剤、例えば触媒、着色防止剤、耐熱
剤、蛍光漂白剤、難燃剤、酸化防止剤、艶消剤、着色
剤、無機微粒子などが含まれていてもよい。特にポリオ
キシアルキレン鎖部分が溶融紡糸条件下のような高温条
件下において酸化されて重合度低下や着色といつた不都
合を生じる多少のおそれがあるため、酸化防止剤または
蛍光漂白剤の添加が好ましい結果を与える場合がある。The copolyester fiber constituting the present invention may contain any additives as necessary, for example, a catalyst, a coloring inhibitor, a heat stabilizer, a fluorescent bleach, a flame retardant, an antioxidant, a matting agent, a coloring agent, and an inorganic material. Fine particles and the like may be contained. In particular, it is preferable to add an antioxidant or a fluorescent bleaching agent because the polyoxyalkylene chain portion may be oxidized under high-temperature conditions such as melt-spinning conditions to cause some inconvenience such as reduction in degree of polymerization or coloring. May give results.

本発明を構成する共重合ポリエステル繊維がすぐれた
吸水性を発揮する理由については現時点では明確に説明
できないが、前述したように（IV）式単量体を共重合し
た場合、側鎖基としてぶらさがるポリオキシアルキレン
鎖が有効に効果を発揮しているためと思われる。本発明
で検討している過程で側鎖部の適切なH.L.B.値と長さ
（ｎ＝15〜25）を設定することにより、より有効な吸水
性効果と良好な繊維化工程性を維持できる共重合ポリエ
ステルが初めて見い出されたものである。The reason why the copolymerized polyester fiber constituting the present invention exhibits excellent water absorption cannot be clearly explained at present, but as described above, when the monomer of the formula (IV) is copolymerized, it hangs as a side chain group. This is probably because the polyoxyalkylene chain is effectively exhibiting the effect. By setting an appropriate HLB value and length (n = 15 to 25) of the side chain portion in the course of studying in the present invention, it is possible to maintain a more effective water-absorbing effect and good fiberization processability. Polymerized polyesters have been found for the first time.

また、直鎖状のポリアルキレングリコール如き成分を
共重合した場合は、目的の吸水性能レベルを得るために
は、共重合量をかなり多くしなければならないと同時
に、ポリマー物性が結晶性が著しく低下するとともに耐
熱性も極端に低下してくるために、紡糸時の耐熱性が不
良となり紡糸性が著しく悪化するとともに、得られた繊
維物性も劣るものしか得られないのに対して、（IV）式
の如き、側鎖型ポリアルキレングリコールを共重合した
場合の方が少ない共重合量で、しかも繊維化工程性も良
好でかつ繊維物性も良好なものが得られることが見い出
されたわけである。しかも（II）式で示すようにｎ＝15
〜25H.L.B.5以上のものが総合的に更にベストであるこ
とを見い出したわけである。（II）式中のｎが多くなる
と紡糸時の耐熱性が不良となり紡糸性が低下してくると
ともに、（IV）式単量体を共重合させる場合の共重合性
が不十分となつてくるので好ましくなく、ｎ＝25以上に
するのがベストであるという結論に至つた。Also, when a component such as a linear polyalkylene glycol is copolymerized, the copolymerization amount must be considerably increased in order to obtain the desired water absorption performance level, and at the same time, the polymer physical properties are significantly reduced in crystallinity. The heat resistance during spinning is also extremely lowered, and the heat resistance during spinning is poor, so that the spinnability is remarkably deteriorated and the obtained fiber properties are only poor. As shown in the formula, it has been found that when the side chain type polyalkylene glycol is copolymerized, a copolymer having a smaller copolymerization amount, a good fiberization step property and good fiber properties can be obtained. Moreover, as shown in the equation (II), n = 15
We found that those with ~ 25H.LB5 or more were the best overall. When n in the formula (II) increases, heat resistance during spinning becomes poor and spinnability decreases, and copolymerizability when copolymerizing the formula (IV) monomer becomes insufficient. Therefore, it was not preferable, and it was concluded that it is best to set n = 25 or more.

また、本発明において繊維断面形状は、丸断面以外の
異形断面でもよい。例えば、紡糸時の異形断面ノズルに
より３葉形、Ｔ形、４葉形、５葉形、６葉形、７葉形、
８葉形等多葉形や各種の断面形状となつても要は今迄説
明してきたポリマー組成と単繊維デニールの要件を満た
せば良好な吸水性能を有したポリエステル系繊維を得る
ことができる。異形断面形状の中で凹部を有する断面形
状は、その凹部にすみやかに水分を吸引する一種の毛管
現象が発現され、更にすぐれた吸水性を付加させること
になりより好ましい。In the present invention, the fiber cross-sectional shape may be an irregular cross-section other than the round cross-section. For example, three-lobe, T-, four-lobe, five-lobe, six-lobe, seven-leaf,
Regarding the multi-leaf shape such as an eight-leaf shape and various cross-sectional shapes, a polyester fiber having good water absorption performance can be obtained if the requirements for the polymer composition and single fiber denier described above are satisfied. Among the irregular cross-sectional shapes, a cross-sectional shape having a concave portion is more preferable because a kind of capillary phenomenon in which moisture is quickly sucked into the concave portion is exhibited and further excellent water absorption is added.

また、更にはいわゆる芯鞘構造や、背腹構造の複合繊
維とすることもできるが、この場合は、前述した共重合
ポリエステル成分が繊維断面占有面積で好ましくは40％
以上、更に好ましくは繊維表面の50％以上が該共重合体
であるならば十分に本発明の効果は発現される。Further, a so-called conjugate fiber having a core-sheath structure or a dorsoventral structure can also be used.
As described above, more preferably, if 50% or more of the fiber surface is the copolymer, the effect of the present invention is sufficiently exhibited.

また、本発明の共重合ポリエステル繊維による肌着に
於ける吸水性能は、単糸デニールを５デニール以下にす
ることにより一段と優れた吸水性能が発揮されることが
わかつた。In addition, it was found that the water absorption performance of the copolyester fiber of the present invention in underwear was further improved by setting the single yarn denier to 5 denier or less.

吸水性能の評価方法については後で詳細に説明する
が、肌着の洗濯後水分拡散面積が単糸デニール５デニー
ル以上になると、通常のポリエステル繊維と比較して５
デニール以下の場合程ドラスチツクに顕著な性能が認め
られなくなることがわかつた。理由については現時点で
は明確に断定できないが、繊維集合体におけるポリマー
自身の親水性能と集合体の形状でのキヤピラリー効果と
の相互作用によるものと思われる。The method of evaluating the water absorption performance will be described in detail later. However, when the water diffusion area of the underwear after washing becomes 5 denier or more per single denier, it is 5 times smaller than that of ordinary polyester fiber.
It was found that remarkable performance was not recognized in the case of denier or less when the denier was lower. Although the reason cannot be clearly determined at this time, it is thought to be due to the interaction between the hydrophilic property of the polymer itself in the fiber assembly and the capillary effect in the shape of the assembly.

本発明においては、上記の如き吸水性（共重合）ポリ
エステル繊維に必要に応じて、例えば綿、麻、再生セル
ロース系繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリオレフ
イン繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリ
ル系繊維などの他の繊維を混綿又は混繊して、紡績糸や
フイラメント糸として、これらを用いて通常の方法で各
種の織物、編物等の布帛とし、これを肌着の生地とする
ものである。また、不織布とする場合においても、例え
ば吸水性ポリエステル繊維をステープル繊維とし、必要
に応じて吸水性の効果を妨げない範囲で、例えば、熱バ
インダー繊維、熱収縮性繊維およびその他の綿、麻、再
生セルロース系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポ
リアミド系繊維、ポリオレフイン系繊維、ポリエステル
系繊維、アクリル系繊維などの繊維と混綿し、通常の乾
式法あるいは湿式法によつて製造できるものである。In the present invention, if necessary, the above water-absorbing (copolymerized) polyester fiber may be, for example, cotton, hemp, regenerated cellulosic fiber, polyvinyl alcohol fiber, polyolefin fiber, polyamide fiber, polyester fiber, acrylic fiber, etc. Other fibers are blended or blended to produce spun yarns or filament yarns, and these are used to fabricate various fabrics, knits, and the like by an ordinary method, and use them as underwear fabrics. Also, in the case of a nonwoven fabric, for example, a staple fiber is used as the water-absorbing polyester fiber, and as long as the effect of water absorption is not impaired as necessary, for example, a heat binder fiber, a heat-shrinkable fiber and other cotton, hemp, It can be produced by mixing with fibers such as regenerated cellulose fiber, polyvinyl alcohol fiber, polyamide fiber, polyolefin fiber, polyester fiber and acrylic fiber, and by a usual dry method or wet method.

本発明の肌着は、これらの織物、編物、不織布等の布
帛から構成されるものであるが、吸水性ポリエステル繊
維はこれら布帛を構成する繊維の少なくとも60重量％以
上使用されることが吸水性能の面から望まれる。The undergarment of the present invention is composed of a fabric such as a woven fabric, a knitted fabric, or a nonwoven fabric. The water-absorbing polyester fiber is used in at least 60% by weight or more of the fibers constituting the fabric. Desired from the aspect.

また、本発明の肌着には、必要に応じて、抗菌剤、消
臭剤、芳香剤、カチオン活性剤、柔軟剤などの処理剤を
付与して仕上げることも好ましい。また、繊維の製造時
に前述したように無機微粒子、たとえば、金属酸化物、
セラミツクス、例えば、二酸化チタン、シリカ、アルミ
ナ、マグネシア、ムライト、ジルコニア、ジルコンサン
ド、スピネル、フエライト、コージライトなどの遠赤外
線放射性物質を３〜30重量％付与しておくことも保温性
の面から特に好ましい。It is also preferable that the undergarment of the present invention is finished by applying a treating agent such as an antibacterial agent, a deodorant, an aromatic, a cationic activator, or a softener, if necessary. Also, as described above during the production of the fiber, inorganic fine particles, for example, metal oxide,
Ceramics, for example, 3 to 30% by weight of a far-infrared radiation material such as titanium dioxide, silica, alumina, magnesia, mullite, zirconia, zircon sand, spinel, ferrite, cordierite, etc. preferable.

本発明の吸水性ポリエステル繊維を使用して作つた肌
着は吸水性、吸汗性が高く、繰り返し洗濯に対しても吸
水性効果の低下がなく、鮮明な染色ができ、かつ染色堅
牢度に優れたポリエステル繊維を主体とした繊維の布帛
あるいは不織布製の肌着である。更に、保温性にも優れ
たものが得られる。従来の親水性ポリエステル繊維が、
主として親水化剤を繊維表面に塗布したり、繊維内部に
練り込んだものであり、このような親水性化剤が肌着の
ように直接皮ふに長期間接する場合に皮ふ傷害を生じや
すかつたのに対して、本発明の肌着の場合には、このよ
うな問題を実質的に生じない。Underwear made using the water-absorbing polyester fiber of the present invention has high water absorption and sweat absorption properties, does not reduce the water absorption effect even with repeated washing, allows clear dyeing, and has excellent dyeing fastness. It is an underwear made of a fabric or non-woven fabric made mainly of polyester fibers. Furthermore, a product excellent in heat retention can be obtained. Conventional hydrophilic polyester fiber,
It is mainly made by applying a hydrophilic agent to the fiber surface or kneading the inside of the fiber. When such a hydrophilic agent is directly indirectly applied to the skin for a long time, such as underwear, skin damage is likely to occur. On the other hand, in the case of the underwear according to the present invention, such a problem does not substantially occur.

なお、本発明の肌着を構成する吸水性ポリエステル繊
維の吸水性は、一つは水分拡散面積を測定することに行
なつた。具体的には水分拡散面積は、各例において得ら
れた原綿を用いて密度0.02g/cm³のウエツブとし、標準
状態（20℃、65％RH）で赤インク水液を0.35ml滴下し10
分後の溶液の広がり面積である。又、洗濯10回後とは、
JIS L0217−103法に従つて実施したものであり、液温4
0℃の水１に2gの割合で衣料用合成洗剤を添加溶解
し、洗濯液とし、この洗濯液に浴比が１対30になるよう
に試料及び必要に応じて負荷布を投入して洗濯を開始す
る。そして、５分間処理した後、運転を止め、試料及び
負荷布を脱水機で脱水し、次に洗濯液を常温の新しい水
に替え、上記と同じ浴比で２分間すすぎ洗いをした後脱
水し、再び２分間すすぎ洗いを行い風乾させる。以上の
操作を10回繰り返し10回後の測定サンプルとした。In addition, the water absorption of the water-absorbing polyester fiber constituting the underwear of the present invention was performed by measuring a water diffusion area. Specifically, the water diffusion area was determined by using the raw cotton obtained in each example as a web having a density of 0.02 g / cm ³ , and dropping 0.35 ml of a red ink water solution under standard conditions (20 ° C., 65% RH).
The spread area of the solution after minutes. Also, after 10 washes
The test was performed according to the JIS L0217-103 method.
Add 2 g of detergent for clothing to water at 0 ° C at a ratio of 2 g and dissolve it into a washing liquid. Put a sample and load cloth as needed into the washing liquid so that the bath ratio becomes 1:30, and wash. To start. After the treatment for 5 minutes, the operation is stopped, the sample and the load cloth are dehydrated with a dehydrator, and then the washing liquid is replaced with fresh water at room temperature, rinsed for 2 minutes at the same bath ratio as above, and then dehydrated. Rinse again for 2 minutes and air dry. The above operation was repeated 10 times to obtain a measurement sample after 10 times.

もう一つの評価方法は、吸水速度を測定することによ
つて行なつた。吸水速度は、測定する布帛について、一
辺が5cmの試験片とし、それを水面上に置き、水が全面
に広がるまでの時間、すなわち、吸水速度を測定した。Another evaluation method was performed by measuring the water absorption rate. As for the water absorption rate, a test piece having a side of 5 cm was placed on the water surface, and the time until water spread over the entire surface, that is, the water absorption rate was measured.

吸上長は、JIS L1096 6.26.1 B法に準じバイレツクス
法に従つて実施し、赤インク中へ試験片をつるし、10分
後の赤インクが吸上つてくる長さをサンプルのタテ方向
とヨコ方向各10回測定し、タテとヨコの吸上長の合計を
吸上長とした。The wicking length is measured according to the bilex method in accordance with JIS L1096 6.26.1 B method, and the test piece is suspended in the red ink. Measurement was performed 10 times each in the horizontal direction, and the total of the vertical and horizontal wicking lengths was defined as the wicking length.

＜実施例＞ 次に、本発明の実施態様を具体的な実施例で説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中の部および％は断りのない限り、重量に
関するものである。また、極限粘度は、フエノール／テ
トラクロルエタンの等量混合溶液中30℃で測定して求め
たものである。<Examples> Next, embodiments of the present invention will be described with specific examples, but the present invention is not limited to these examples.
In the examples, parts and% relate to weight unless otherwise specified. The intrinsic viscosity is determined by measuring at 30 ° C. in a mixed solution of phenol / tetrachloroethane in an equal amount.

実施例１〜３ テレフタル酸1000g、エチレングリコール750gをエス
テル化反応器に仕込み、230℃で2.5Kg/cm²の圧力下で２
時間エステル化反応を行つた。次いでこの反応生成物を
あらかじめ230℃に加熱してある重縮合器に移し、この
系に下記式（IV−１）で示される化合物を表１に示され
る量だけ添加し、さらにヒンダードフエノール系酸化防
止剤を式（IV−１）化合物の５重量％、三酸化アンチモ
ン0.4gおよび亜リン酸0.12gを添加して重縮合反応系を
調製した。重縮合反応系の温度を230℃〜280℃まで45分
かけて昇温しつつ、徐々に0.1mmHgまで減圧にし、以後2
80℃で系の溶融粘度が所定の値に達するまで縮重合反応
を行つた。Examples 1-3 terephthalic acid 1000 g, was charged ethylene glycol 750g to the esterification reactor, 2 under a pressure of 2.5 Kg / cm ² at 230 ° C.
A time esterification reaction was performed. Next, the reaction product was transferred to a polycondensation apparatus that had been heated to 230 ° C. in advance, and a compound represented by the following formula (IV-1) was added to the system in an amount shown in Table 1, and a hindered phenol system was further added. A polycondensation reaction system was prepared by adding 5% by weight of the compound of formula (IV-1), 0.4 g of antimony trioxide and 0.12 g of phosphorous acid as an antioxidant. While raising the temperature of the polycondensation reaction system from 230 ° C to 280 ° C over 45 minutes, gradually reducing the pressure to 0.1 mmHg,
The condensation polymerization reaction was carried out at 80 ° C. until the melt viscosity of the system reached a predetermined value.

H.L.B.価＝9.1 得られた〔η〕0.68のポリマーを溶融押出し、紡糸温
度285℃で紡糸して未延伸繊維を得た。この繊維を75℃
の温水中で3.5倍に延伸し、リン酸エステルのエチレン
オキサイド付加物を主成分とする繊維油剤を付与し、機
械捲縮を掛けて熱固定処理と乾燥を行つた後、単糸繊度
２デニールの吸水性ポリエステル繊維を得た。この繊維
を繊維長51mmに切断してステープル繊維にした後、紡績
糸とし、常法にて製織して平織布を作つた。 HLB value = 9.1 The obtained polymer of [η] 0.68 was melt-extruded and spun at a spinning temperature of 285 ° C. to obtain an undrawn fiber. 75 ° C
Stretched 3.5 times in warm water, and added a fiber oil agent mainly composed of an ethylene oxide adduct of phosphate ester, subjected to mechanical crimping, heat-set and dried, and then reached a denier of 2 denier. Water-absorbing polyester fiber was obtained. The fiber was cut into a staple fiber by cutting the fiber into a fiber length of 51 mm, then spun into a spun yarn, and woven in a conventional manner to produce a plain woven fabric.

その結果、第１表に示すように実施例の布帛は吸水性
能が極めて良好であつた。As a result, as shown in Table 1, the fabrics of the examples had extremely good water absorption performance.

また、実施例で得た布帛をシヤツに縫製して使用した
ところ、多汗性の人でも吸汗性がよく、しかも湿り感が
なく、肌触りの良いものであった。また長期着用しても
皮ふ傷害を生じることがなかつた。Further, when the fabric obtained in the example was sewn into a shirt and used, it was found that even a person having a high perspiration had good sweat-absorbing property, had no wet feeling, and had a good touch. In addition, skin injuries did not occur even when worn for a long time.

実施例４、５ 実施例４は、単糸デニールを1.3dr、実施例５は単糸
デニールを3.0drとした以外は、実施例１と同様にして
実施した。得られた布帛は良好な吸水性能と、また肌着
としても快適性があるものであつた。Examples 4 and 5 Example 4 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the denier of single yarn was 1.3 dr, and that of Example 5 was 3.0 dr of single denier. The obtained fabric had good water absorption performance and was comfortable as underwear.

実施例６ 実施例１において、式（IV−１）で示される化合物の
代わりに式（IV−２）で示される化合物を表１に示され
る量だけ添加した以外は同様にしてポリエステルを得
た。Example 6 A polyester was obtained in the same manner as in Example 1, except that the compound represented by the formula (IV-2) was added in the amount shown in Table 1 instead of the compound represented by the formula (IV-1). .

H.L.B.価＝9.6 得られたポリマーをその他は実施例１と同様でテスト
した。良好な吸水性と良好な快適性を有する肌着が得ら
れた。 HLB value = 9.6 The obtained polymer was tested in the same manner as in Example 1 except for the above. Underwear having good water absorption and good comfort was obtained.

実施例７ 実施例１において、式（IV−１）で示される化合物の
代わりに式（IV−３）で示される化合物を表１に示され
る量だけ添加した以外は同様にしてポリエステルを得
た。Example 7 A polyester was obtained in the same manner as in Example 1, except that the compound represented by the formula (IV-3) was added in an amount shown in Table 1 instead of the compound represented by the formula (IV-1). .

H.L.B.価＝9.3 得られたポリマーを実施例１と同様の方法によりテス
トした。良好な吸水性と良好な快適性を有する布帛が得
られた。 HLB value = 9.3 The obtained polymer was tested in the same manner as in Example 1. A fabric having good water absorption and good comfort was obtained.

この織物を肌着に縫製して使用したところ、木綿様の
風合いと触感を有し、吸汗性がよく、木綿のように湿り
気がない、保温性の高いものであつた。また、水洗濯を
繰り返して行つて使用しても吸水性能の低下は殆どなか
つた。When the woven fabric was sewn on an undergarment and used, it had a cotton-like texture and a tactile sensation, had good sweat-absorbing properties, had no moisture like cotton, and had high heat retention. In addition, even if the water washing was repeatedly performed, the water absorption performance hardly decreased.

実施例８ 実施例１において式、（IV−１）で示される化合物の
代わりに式（IV−４）で示される化合物を表１に示され
る量だけ添加した以外は同様にしてポリエステルを得
た。Example 8 A polyester was obtained in the same manner as in Example 1, except that the compound represented by the formula (IV-4) was added in an amount shown in Table 1 instead of the compound represented by the formula (IV-1). .

H.L.B.価＝6.2 得られたポリマーを実施例１と同様の方法によりテス
トした。紡糸温度285℃で紡糸して丸断面形状の繊維を
得た。この繊維は75℃の温水中で延伸し、リン酸エステ
ルのエチレンオキサイド付加物を主成分とする繊維油剤
を付与し、機械捲縮を掛けて熱固定処理及び乾燥し、単
糸繊度２デニールのポリエステル繊維を得た。この繊維
を繊維長51mmに切断してステープル繊維にした後、この
吸水性ポリエステル繊維と、芯成分がポリエチレンテレ
フタレート、鞘成分が変成ポリエステルからなる熱バイ
ンダー繊維（繊度２デニール、繊維長51mm）のステープ
ル繊維とを75:25の比率で混綿し、カードおよびランダ
ムウエバーを通して繊維ウエブとし、ニードルパンチ法
で絡合処理を行い、更に135℃の熱風で処理してバイン
ダー繊維で繊維間を固定し、ついでエンボスカレンダー
掛けを行つて、織り目模様を付与した平均目付125g/
m²、見かけ密度0.23g/cm³の繊維絡合不織布を得た。 HLB value = 6.2 The obtained polymer was tested in the same manner as in Example 1. The fiber was spun at a spinning temperature of 285 ° C. to obtain a fiber having a round cross section. The fiber is stretched in hot water at 75 ° C., a fiber oil agent containing a phosphate ester ethylene oxide adduct as a main component is applied, mechanically crimped, heat-set and dried to obtain a single-filament fineness of 2 denier. A polyester fiber was obtained. This fiber is cut to a fiber length of 51 mm to form a staple fiber, and then the staple of this water-absorbing polyester fiber and a thermal binder fiber (polyethylene terephthalate) as a core component and denatured polyester as a sheath component (denier 2 denier, fiber length 51 mm) The fiber is mixed with the fiber at a ratio of 75:25, the fiber web is passed through a card and a random weber, entangled by a needle punch method, further treated with hot air at 135 ° C., and the fibers are fixed with binder fibers. An average weight per unit of 125g /
A fiber entangled nonwoven fabric having m ² and an apparent density of 0.23 g / cm ³ was obtained.

この不織布の吸水性能は良好な吸水性能を有したもの
であつた。The water absorption performance of this nonwoven fabric had good water absorption performance.

この不織布をシヤツに加工して使用したところ保温
性、吸汗性が良いものであつた。When this non-woven fabric was used after being processed into a shirt, it had good heat retention and sweat absorption.

実施例9,10 実施例９はＵ型ノズル、実施例10はＴ型ノズルを用い
て紡糸を行なつた他は実施例１と同様の方法により実施
した。いずれも繊維化工程性良好で、しかも良好な吸水
性と良好なふきとり性を有する不織布そして肌着が得ら
れた。Examples 9 and 10 Example 9 was carried out in the same manner as in Example 1 except that spinning was carried out using a U-shaped nozzle and Example 10 was carried out using a T-type nozzle. In each case, a nonwoven fabric and underwear having good fiberizing processability, good water absorption and good wiping properties were obtained.

実施例11 実施例１と同様の組成共重合ポリエステルへ、ムライ
ト（Al₂O₃・SiO₂系セラミツク微粉末）６％を添加した
ものを鞘とし、〔η〕0.67のポリエチレンテレフタレー
トを芯として、芯／鞘＝50/50重量比で丸断面の芯鞘複
合紡糸を行なつた。紡糸ヘツド温度290℃で押し出し100
0m/分で捲き取つた。捲取つた紡糸原糸を水浴中75℃で
4.2倍に延伸し、続いて水浴中95℃で８％収縮させ単繊
維デニール2.0の繊維を得た。この繊維をステープル繊
維にし、紡績糸とした後、製編して得た編布を染色し、
肌着に縫製して使用したところ、保温性、吸汗性が高
く、湿り感のないものであり、使用感の良いものであ
り、洗濯を繰り返して使用しても吸水性能の低下はな
く、染色の変化も通常のポリエステル繊維と同様に優れ
たものであつた。Example 11 A sheath obtained by adding 6% of mullite (Al ₂ O ₃ · SiO ₂ type ceramic fine powder) to a copolymerized polyester having the same composition as in Example 1 was used as a sheath, and polyethylene terephthalate of [η] 0.67 was used as a core. Core / sheath composite spinning with a round cross section was performed at a core / sheath = 50/50 weight ratio. Extrusion at a spinning head temperature of 290 ° C 100
It was wound off at 0m / min. Wind the spun yarn at 75 ° C in a water bath.
It was stretched by a factor of 4.2 and then shrunk by 8% at 95 ° C. in a water bath to obtain a fiber having a single fiber denier of 2.0. After making this fiber a staple fiber and a spun yarn, the knitted fabric obtained by knitting is dyed,
When sewn on underwear, it has high heat retention, high sweat absorption, no moist feeling, good feeling of use, and there is no decrease in water absorption performance even after repeated washing, The change was as good as the ordinary polyester fiber.

なお、この布帛の吸水性能は良好な吸水性能を有した
ものであつた。In addition, the water absorption performance of this fabric had good water absorption performance.

比較例１ 通常のポリエチレンテレフタレートを用いた以外は実
施例１と同様に実施した。吸水性は非常に劣るものであ
つた。Comparative example 1 It carried out similarly to Example 1 except having used normal polyethylene terephthalate. The water absorption was very poor.

比較例２ 実施例１において、式（IV−１）で示される化合物の
代わりに式（IV−５）で示される化合物を表１に示され
る量だけ添加した以外は同様にしてポリエステルを得
た。Comparative Example 2 A polyester was obtained in the same manner as in Example 1, except that the compound represented by the formula (IV-5) was added in an amount shown in Table 1 instead of the compound represented by the formula (IV-1). .

H.L.B.価＝24.2 得られたポリマーを実施例１と同一の方法によりテス
トしたが、紡糸時の耐熱性がやや悪く、紡糸性不良であ
つた。また、得られた繊維を水中に浸漬し、溶出性をTO
Cメーターで測定したところ、（IV−５）式のモノマー
と思われる物が繊維中よりかなり溶出し、共重合性が不
十分であることがわかつた。繊維中よりの溶出物が多い
ため、商品として用いるのは不適当であり、肌着として
の評価までいたらなかつた。 HLB value = 24.2 The obtained polymer was tested in the same manner as in Example 1, but the heat resistance during spinning was somewhat poor and the spinnability was poor. In addition, immerse the obtained fiber in water, and
As a result of measurement with a C meter, it was found that a substance presumed to be a monomer of the formula (IV-5) was considerably eluted from the fiber, and that the copolymerizability was insufficient. Since the amount of eluted substances from the fiber was large, it was not suitable for use as a commercial product, and the evaluation as underwear was not possible.

比較例３ 実施例１において、式（IV−１）で示される化合物の
代わりに式（IV−６）で示される化合物を表１に示され
る量だけ添加した以外は同様にしてポリエステルを得
た。Comparative Example 3 A polyester was obtained in the same manner as in Example 1, except that the compound represented by the formula (IV-6) was added in an amount shown in Table 1 instead of the compound represented by the formula (IV-1). .

H.L.B.価＝1.3 得られたポリマーを実施例１と同様の方法にてテスト
したが、吸水性は劣るレベルであつた。 HLB value = 1.3 The obtained polymer was tested in the same manner as in Example 1, but the water absorption was at a poor level.

比較例４ 実施例１で用いた化合物単位を60重量％共重合させた
ポリエステルを実施例１におけると同様にして得た。こ
のポリマー繊維化を行つたところ、紡糸時の単糸切れ、
断糸が頻発した。さらに延伸性も不良であつたので不織
布としての評価まで至らなかつた。Comparative Example 4 A polyester in which the compound unit used in Example 1 was copolymerized at 60% by weight was obtained in the same manner as in Example 1. When this polymer fiberization was performed, single yarn breakage during spinning,
Thread breaks occurred frequently. Furthermore, since the stretchability was poor, the evaluation as a nonwoven fabric was not completed.

＜発明の効果＞ 特定の吸水性ポリエステル繊維を使用して作つた本発
明の肌着は吸水性、吸汗性が高く、繰り返し洗濯に対し
ても吸水性効果の低下がなく、鮮明な染色ができ、かつ
染色堅牢度に優れたポリエステル繊維を主体とした繊維
の布帛あるいは不織布製の肌着である。更に、保温性に
も優れたものが得られる。<Effects of the Invention> The underwear of the present invention made using a specific water-absorbing polyester fiber has high water absorption and sweat absorption properties, does not reduce the water absorption effect even upon repeated washing, and allows clear dyeing. It is an underwear made of a fabric or non-woven fabric mainly composed of polyester fiber having excellent color fastness. Furthermore, a product excellent in heat retention can be obtained.

フロントページの続き 合議体 審判長 佐藤 雪枝 審判官 杉原 進 審判官 船越 巧子 (56)参考文献 特開 平１−236236（ＪＰ，Ａ)Continuing on the front page Jury President Yukie Sato Judge Sugihara Susumu Judge Judge Funakoshi Takuko (56) References JP-A-1-236236 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】主として、ジカルボン酸単位、ジオール単
位および一般式 〔式中、ｘおよびｙはそれぞれ０または１を表し、Ｚは
式 −Ｏ−（R₂−Ｏ）ｎ−R₁ （II） （式中、R₁は炭素数３〜18の炭化水素基を表し、R₂はア
ルキレン基を表し、ｎは平均重合度を表す15〜25の数で
ある） で示され、かつ一般式 で示される化合物におけるデービス法により求められた
H.L.B.価が5.0以上の数となる１価の基を表す〕 で示される構造単位からなり、一般式（Ｉ）で示される
構造単位の含有率が１〜50重量％であり、かつフェノー
ルとテトラクロロエタンの等重量混合溶媒中の30℃にお
ける極限粘度が0.5〜1.5dl/gである共重合ポリエステル
からなる繊維を主体構成繊維とした肌着。1. A dicarboxylic acid unit, a diol unit and a compound represented by the general formula Wherein, x and y each represents 0 or 1, Z is wherein _{-O- (R 2 -O) n-} R 1 (II) ( wherein, R ₁ represents a hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms And R ₂ represents an alkylene group, and n is a number of 15 to 25 representing an average degree of polymerization. Determined by the Davis method for the compound represented by
A monovalent group having an HLB value of 5.0 or more], wherein the content of the structural unit represented by the general formula (I) is 1 to 50% by weight, and phenol and tetra An undergarment comprising fibers made of a copolymerized polyester having an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.5 dl / g at 30 ° C. in a mixed solvent of chloroethane in the same weight as a main constituent fiber.