JP3071337B2 - Shoe structure molded from silver-toned artificial leather - Google Patents
Shoe structure molded from silver-toned artificial leatherInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、通気性、透湿性などの
機能性を有し、且つ、従来の欠点であった面平滑性、防
汚性、耐摩耗性などが改良された銀付調人工皮革から成
型された着用感の優れた靴構造物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver-coated metal sheet having functions such as air permeability and moisture permeability and having improved surface smoothness, antifouling property and abrasion resistance, which have been disadvantages of the prior art. The present invention relates to a shoe structure molded from artificial leather with excellent wearing feeling.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、繊維質と高分子弾性体とからなる
人工皮革は、皮革の代替物として靴アッパー材、靴副材
料の用途に多く使用され、現在ではこれらの用途に不可
欠の材料となっている。これらの人工皮革は、これらの
表面形態により、スェードタイプ、ヌバックタイプ、お
よび銀付タイプに大別される。この中でスェードタイプ
およびヌバックタイプは通気性、透湿性の高いものが得
られるが、着用時に汚れ易く、なお一旦付着した汚れは
洗浄しても完全には復元しない、耐摩耗性に劣る、外部
より水が侵入し易い（耐水性）などの面で靴構造物用の
材料としては利便性が低いものとなっている。一方、銀
付タイプは表面が無孔の仕上用合成樹脂で構成されてい
るため、スェード、ヌバックタイプに比べ、はるかに防
汚性、耐摩耗性、および耐水性は優れているが、通気性
および透湿性は不満足なものであるのが現状である。特
に、靴甲革用、あるいはライニング材として使用される
場合は着用時の「蒸れ感」が大きく、市場からこれらの
改善が強く望まれている。2. Description of the Related Art Conventionally, artificial leather comprising a fibrous material and a polymer elastic material has been widely used as an alternative to leather for shoe upper materials and shoe auxiliary materials. Has become. These artificial leathers are roughly classified into a suede type, a nubuck type, and a silvered type according to their surface morphology. Among them, the suede type and the nubuck type provide high air permeability and high moisture permeability, but are easily stained when worn, and the once adhered dirt is not completely restored by washing, is poor in abrasion resistance, It is less convenient as a material for shoe structures in terms of easier water penetration (water resistance). On the other hand, the silver-attached type is made of a synthetic resin with a non-porous surface for finishing, so it has much better antifouling properties, abrasion resistance and water resistance than the suede and nubuck types, but has breathability. At present, the moisture permeability is unsatisfactory. In particular, when used for shoe uppers or as a lining material, the feeling of “humidity” when worn is large, and there is a strong demand from the market for these improvements.
【０００３】これらの問題を改善するために、銀付タイ
プの人工皮革の表面に、機械的に針で穴を開けて通気性
を付与し、着用時の「蒸れ感」を軽減しようとする試み
がなされているが、この場合には針穴の径が大きすぎて
着用時に穴の中に汚れが入り込み、外観の低下などの欠
点を生じせしめるか、あるいは穴が開いているにもかか
わらず、充分な透湿度が得られず目的を達成していない
など満足出来るものにはなっていない。[0003] In order to solve these problems, attempts have been made to reduce the “humidity” when worn by mechanically piercing the surface of artificial leather with silver to impart air permeability. However, in this case, the diameter of the needle hole is too large and dirt gets into the hole when worn, causing defects such as deterioration in appearance, or despite the hole being opened, Sufficient water vapor transmission was not obtained and the objective was not achieved.
【０００４】また、繊維質と高分子弾性体とが混在する
表面に仕上ポリウレタンの被膜を形成させ、不連続被膜
の性格を利用したものも提案されているが、やはり穴
（亀裂）の径が大きすぎるため汚れる原因となる上、繊
維肌が隠蔽できず平滑な気品のある外観が得られない
か、あるいは多孔質ポリウレタン層が存在しないため耐
摩耗強度に劣るなどの欠点によって満足されるものとは
云えない。[0004] In addition, there has been proposed a method in which a film of a finished polyurethane is formed on a surface where a fibrous material and a polymer elastic material are mixed, and the property of a discontinuous film is utilized. In addition to being too large, it causes staining and is satisfactory due to defects such as inability to conceal the fiber skin and a smooth and elegant appearance, or poor abrasion resistance due to the absence of a porous polyurethane layer. I can't say.
【０００５】さらに、特開昭５９−１１６４７９号公報
によれば、繊維または繊維と高分子重合体とが混在する
表面に銀面を形成させ気孔を形成させる方法が提案され
ているが、銀面層が繊維質に直接形成されているため伸
長時に繊維肌が出現しやすいく、その上多孔質のポリウ
レタン層が存在しないためクッション性が劣る、摩耗強
度が劣るなどの欠点を有し、靴用途などには満足される
もにはなっていないのが現状である。Further, according to Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 59-116479, there is proposed a method of forming a silver surface on a surface where fibers or fibers and a polymer are mixed to form pores. Because the layer is formed directly on fibrous material, fiber skin is likely to appear when stretched, and furthermore, since there is no porous polyurethane layer, it has disadvantages such as inferior cushioning property and inferior abrasion strength. At present, it is not satisfied with such things.
【０００６】さらに、特開平３−７９６４３号公報によ
れば、仕上ポリウレタン被膜をＷ／Ｏエマルジョンから
多孔質被膜として形成し、通気、透湿性を有する靴用人
工皮革を製造する方法が提案されている。しかし、この
方法は最表面の仕上ポリウレタン被膜が多孔質であるた
め、その機械的強度は無孔質ポリウレタン被膜に比べて
弱く、耐摩耗性に欠陥がある。このため、靴甲革として
使用した場合、表面の多孔質ポリウレタン被膜が摩耗さ
れて結果的に汚れ易い靴となり満足されるものになって
いない。Further, according to Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-79643, a method is proposed in which a finished polyurethane film is formed as a porous film from a W / O emulsion to produce an artificial leather for shoes having ventilation and moisture permeability. I have. However, in this method, since the finished polyurethane coating on the outermost surface is porous, its mechanical strength is weaker than that of the non-porous polyurethane coating, and there is a defect in abrasion resistance. For this reason, when used as shoe uppers, the porous polyurethane coating on the surface is worn away, resulting in shoes that are easily soiled, which is not satisfactory.
【０００７】さらに、特開平３−１４０３２０号公報に
よれば、ポリアミノ酸ウレタンを相分離凝固核剤の併用
で多孔質仕上被膜として形成し、通気性を有する人工皮
革の製造方法が提案されているが、この方法は先に述べ
たように最表面の仕上ポリウレタン被膜が多孔質である
ため、その機械的強度は無孔質ポリウレタン被膜に比べ
て弱く、耐摩耗性に欠陥があることなど課題点が多い。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-140320 proposes a method for producing a breathable artificial leather in which a polyamino acid urethane is formed as a porous finish film using a phase separation coagulation nucleating agent in combination. However, this method has problems, such as the fact that the finished polyurethane coating on the outermost surface is porous as described above, so its mechanical strength is weaker than that of the non-porous polyurethane coating, and there is a defect in abrasion resistance. There are many.
【０００８】[0008]
【発明が解決使用とする課題】本発明の目的は、通気
性、透湿性を有し、且つ汚れにくく、平滑な気品のある
面外観と耐摩耗性を兼ね備えた新規の銀付調の人工皮革
を材料とした「蒸れ感」が大幅に改善された靴構造物と
その製法に関するものである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a novel artificial leather with a tone of silver, which has both air permeability and moisture permeability, is resistant to staining, has a smooth, elegant surface appearance and abrasion resistance. The present invention relates to a shoe structure having a significantly improved "feeling of stuffiness" and a method for producing the same.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、繊
維質、あるいは繊維質と高分子弾性体とからなる基体
（イ）の片面に、厚さが５０μｍ〜３００μｍの連通多
孔質ポリウレタン層（ロ）が形成され、その表面に、仕
上ポリウレタン被膜（ハ）が形成されてなる銀付調人工
皮革であり、表面に０．５μｍ〜３５μｍの径の開放孔
が１ｃｍ2当たり２００個以上存在し、仕上ポリウレタ
ン被膜（ハ）がその開放孔の孔壁を覆い、連通多孔質ポ
リウレタン層（ロ）内まで達するように形成され、且
つ、その開口部の面積が全体面積の１％以下であり、通
気度が０．５リットル／ｃｍ2・ｈｒ以上、透湿度が６
ｍｇ／ｃｍ2・ｈｒ以上である銀付調人工皮革を材料と
して成型された靴構造物である。That is, the present invention relates to a continuous porous polyurethane layer (50 μm to 300 μm in thickness) formed on one surface of a substrate (a) made of fibrous material or fibrous material and polymer elastic material. (B) is formed on the surface of the artificial leather with a silver finish, on which a finished polyurethane film (c) is formed. The surface has open holes of 0.5 μm to 35 μm in diameter of 200 or more per 1 cm 2. A finished polyurethane film (c) is formed so as to cover the pore walls of the open pores and reach the inside of the communicating porous polyurethane layer (b), and the area of the opening is 1% or less of the whole area; Air permeability is 0.5 liter / cm 2 · hr or more, moisture permeability is 6
It is a shoe structure molded from silver-toned artificial leather of not less than mg / cm 2 · hr.
【００１０】本発明の人工皮革を構成する繊維質とは、
従来公知の天然繊維、再生繊維、合成繊維からなる織
物、編み物、不織布等である。本発明の着用時の「蒸れ
感」を軽減する目的では、裏面側からの吸汗性を持たせ
るために、吸湿性の大きい繊維からなる繊維質が望まし
い。従って、好ましくは吸湿性の大きいレーヨン繊維等
が使用に適している。しかし、シート状物の物理的強度
を考慮すると、例えば、ポリエチレンテレフタレートな
どのポリエステル繊維、あるいはポリアミド繊維などの
物理的強度の大きい繊維を吸湿性繊維と併用することが
好ましい。The fibers constituting the artificial leather of the present invention are:
It is a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric or the like made of conventionally known natural fibers, regenerated fibers, and synthetic fibers. For the purpose of reducing the “feeling of stuffiness” when worn according to the present invention, it is desirable to use a fiber made of fibers having a large hygroscopic property in order to impart a sweat absorbing property from the back side. Accordingly, rayon fiber or the like having high hygroscopicity is preferably used. However, in consideration of the physical strength of the sheet material, it is preferable to use, for example, a polyester fiber such as polyethylene terephthalate or a fiber having a large physical strength such as a polyamide fiber together with the hygroscopic fiber.
【００１１】本発明において使用される高分子弾性体
は、従来公知の皮革代替物として使用される高分子弾性
体であればよい。例えば、ポリウレタン、ポリウレア、
ポリウレタンポリウレア、スチレンブタジエンゴム、ア
クリルニトリルブタジエンゴム等があり、これらは水系
エマルジョン、又は溶剤溶液として前記繊維質に含浸し
た後、凝固されて繊維質と高分子弾性体とからなる基体
として使用される。The elastic polymer used in the present invention may be an elastic polymer used as a conventionally known substitute for leather. For example, polyurethane, polyurea,
Polyurethane polyurea, styrene butadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, and the like, which are used as a base composed of a fibrous material and a polymer elastic material after being impregnated into the fibrous material as an aqueous emulsion or a solvent solution, and then solidified. .
【００１２】これらの繊維質、あるいは繊維質と高分子
弾性体とからなる基体の片面に形成される連通多孔質ポ
リウレタンの層は、従来公知のポリウレタンはすべて適
用することができ、その上従来公知の成形方法によって
形成されたものを適用することができる。例えば、ポリ
ウレタンの有機溶剤溶液を繊維質、あるいは繊維質と高
分子弾性体とからなる基体の片面にコーティングしたの
ち、ポリウレタンの非溶剤でかつポリウレタンを溶解し
ている有機溶剤と混和性のある凝固浴中で凝固を生じさ
せる方法、あるいはポリウレタンの有機溶剤溶液、ある
いは分散液に水を微分散させたＷ／Ｏタイプのエマルジ
ョンを繊維質、あるいは繊維質と高分子弾性体とからな
る基体の片面にコーティングしたのち、有機溶剤を選択
的に蒸発せしめてポリウレタンを凝固せしめる方法など
がある。As the layer of the communicating porous polyurethane formed on one side of the base made of the fibrous material or the fibrous material and the polymer elastic body, any conventionally known polyurethane can be applied, and further, any conventionally known polyurethane can be used. Can be applied. For example, after coating a solution of polyurethane in an organic solvent on one surface of a fibrous material or a substrate made of fibrous material and a polymer elastic material, solidification is a non-solvent of polyurethane and miscible with an organic solvent in which polyurethane is dissolved. A method of causing coagulation in a bath, or a W / O type emulsion obtained by finely dispersing water in an organic solvent solution or dispersion of polyurethane, on one side of a substrate made of fibrous material or fibrous material and polymer elastic material After that, there is a method of selectively evaporating the organic solvent to coagulate the polyurethane.
【００１３】本発明の連通多孔質ポリウレタン層の厚さ
は耐摩耗性、面平滑性、クッション性、ボリューム感を
得るために５０μｍ〜３００μｍである。厚さが５０μ
ｍに満たない場合には繊維質の生地目が表面に現れ表面
のスムース感が得られにくいことや、耐摩耗性が劣るな
どの点で好ましくない。また、厚さが３００μｍを越え
るとゴムライクな人工皮革になること、生産性が低下す
ること、経済的に不利なことなどの点で好ましくない。The thickness of the communicating porous polyurethane layer of the present invention is 50 μm to 300 μm in order to obtain abrasion resistance, surface smoothness, cushioning property, and volume. 50μ thick
If it is less than m, a fibrous texture appears on the surface, making it difficult to obtain a smooth feeling on the surface, and is inferior in abrasion resistance. On the other hand, when the thickness exceeds 300 μm, it is not preferable in that rubber-like artificial leather is obtained, productivity is reduced, and economic disadvantages are caused.
【００１４】本発明では通気性を目的としているため、
これらの多孔質ポリウレタンの層は連続多孔質でなけれ
ばならない。すなわち、繊維質、あるいは繊維質と高分
子弾性体とからなる基体側の面から表面にかけて連続孔
によって通気性が確保されている必要がある。前記のい
ずれの方法においても、多孔質ポリウレタン層の最表面
が緻密になるため、少量の通気性は得られても仕上ポリ
ウレタン被膜を形成する際にその溶剤により開放孔が溶
解されて閉ざされるか、仕上ポリウレタンにより隠蔽さ
れて通気性は失われてしまう。多孔質ポリウレタンを成
形する際に多孔調整剤（凝固調整剤）を併用して表面の
開放孔の径を大きくする方法もあるが、ほとんどの場
合、仕上ポリウレタン被膜を形成する際に前記と同じ理
由で通気性は失われてしまう。本発明は、仕上ポリウレ
タン被膜を形成する際に通気性が失われない適度の径を
有する開放孔を多孔質ポリウレタンの表面に形成させる
方法を見出すことによって完成されたものであり、以
下、その方法について詳細に説明する。In the present invention, since the purpose is air permeability,
These porous polyurethane layers must be continuous porous. In other words, it is necessary that air permeability is ensured by continuous holes from the surface of the base material made of fibrous material or fibrous material and polymer elastic body to the surface. In any of the methods described above, since the outermost surface of the porous polyurethane layer becomes dense, even when a small amount of air permeability is obtained, when forming the finished polyurethane film, the open pores are dissolved and closed by the solvent when forming the finished polyurethane film. However, it is concealed by the finished polyurethane and the air permeability is lost. There is also a method of increasing the diameter of the open pores on the surface by using a porosity modifier (coagulation modifier) in combination with the formation of a porous polyurethane, but in most cases, the same reason as described above when forming a finished polyurethane film And the air permeability is lost. The present invention has been completed by finding a method of forming open pores having an appropriate diameter so that air permeability is not lost when forming a finished polyurethane film on the surface of a porous polyurethane. Will be described in detail.
【００１５】確実に多孔質ポリウレタン層の表面に開放
孔を出現させるには、多孔質ポリウレタンの表面に、ポ
リウレタンの良溶剤、あるいは良溶剤と貧溶剤の混合溶
剤、あるいは良溶剤と非溶剤の混合溶剤のいずれかをグ
ラビアメッシュロールで塗布することである。ここで、
ポリウレタンの良溶剤とは、実際に使用するポリウレタ
ンを溶解し得る良溶剤を意味し、例えば芳香族系の有機
ジイソシアネートから合成されたポリウレタンの場合、
ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどの極性溶剤があげられる。ポリウレタンの貧溶剤
とは、同じく実際に使用するポリウレタンを溶解はしな
いが膨潤はさせ得る溶剤であり、例えばメチルエチルケ
トンなどのケトン類、イソプロピルアルコールなどのア
ルコール類、トルエンなどの芳香族系溶剤があげられ
る。ポリウレタンの非溶剤とは、同じく実際に使用され
るポリウレタンを溶解あるいは膨潤をさせないものであ
り、例えば水などが代表的である。In order to ensure that open pores appear on the surface of the porous polyurethane layer, a good solvent of polyurethane, a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent, or a mixture of a good solvent and a non-solvent is required on the surface of the porous polyurethane. One of the solvents is applied by a gravure mesh roll. here,
A good solvent for polyurethane means a good solvent that can actually dissolve the polyurethane to be used.For example, in the case of a polyurethane synthesized from an aromatic organic diisocyanate,
And polar solvents such as dimethylformamide, tetrahydrofuran and dioxane. The poor solvent for polyurethane is a solvent that does not dissolve the polyurethane actually used but can swell, and examples thereof include ketones such as methyl ethyl ketone, alcohols such as isopropyl alcohol, and aromatic solvents such as toluene. . The non-solvent of the polyurethane does not dissolve or swell the polyurethane actually used, and is typically water.
【００１６】これらの溶剤を選択することにより、実際
に使用されるポリウレタンに対する溶解性を調整するこ
とができ、適度な開放孔を発現させることができる。こ
の場合、溶解性が強すぎる溶剤を使用すると、一旦は開
放孔が発現するが、その強過ぎる溶解性のため溶剤の蒸
発乾燥の過程で再び孔が閉ざされてしまう。また、逆に
溶解性が弱過ぎる溶剤を使用すると、開放孔は発現しな
い。By selecting these solvents, the solubility in the polyurethane actually used can be adjusted, and an appropriate open pore can be developed. In this case, if a solvent having too high a solubility is used, an open pore is once generated, but the pore is closed again in the process of evaporating and drying the solvent due to the excessively high solubility. On the other hand, if a solvent having too low solubility is used, no open pores appear.
【００１７】適正に溶解性が選択された溶剤がグラビア
メッシュロールで多孔質ポリウレタン層の表面に塗布さ
れる。この場合、グラビアメッシュロールのメッシュの
大きさが形成される開放孔の径の大きさに大きく影響を
及ぼす。すなわち、メッシュの細かいロールを用いれば
相対的に小さい径の開放孔が得られるし、メッシュの粗
いロールを用いれば相対的に大きい径の開放孔が得られ
る。また、塗布圧も形成される開放孔の径の大きさに影
響を及ぼす。すなわち、塗布圧が大きければ、得られる
開放孔は径が大きく、塗布圧が小さければ、得られる開
放孔は径が小さいものとなる。以上のように、適正な溶
剤の選択、グラビアメッシュロールの選択、塗布圧の適
正化により、本発明の多孔質ポリウレタン層の表面に５
μｍ〜４０μｍの開放孔を発現させることができる。A solvent whose solubility is appropriately selected is applied to the surface of the porous polyurethane layer by a gravure mesh roll. In this case, the size of the mesh of the gravure mesh roll greatly affects the size of the diameter of the open hole formed. That is, the use of a roll having a fine mesh can provide an open hole having a relatively small diameter, and the use of a roll having a coarse mesh can provide an open hole having a relatively large diameter. Further, the application pressure also affects the size of the diameter of the open hole to be formed. That is, if the application pressure is large, the obtained open hole has a large diameter, and if the application pressure is small, the obtained open hole has a small diameter. As described above, by selecting an appropriate solvent, selecting a gravure mesh roll, and optimizing the application pressure, the surface of the porous polyurethane layer of the present invention can
Open pores of μm to 40 μm can be developed.
【００１８】連続多孔質ポリウレタン層の表面に５μｍ
〜４０μｍの開放孔を発現させた後、その表面に仕上ポ
リウレタン被膜が形成される。本発明では仕上ポリウレ
タンが多孔質ポリウレタン層の表面に形成されることは
勿論であるが、多孔質ポリウレタン層の表面に発現され
た開放孔の孔壁にも被覆され、且つ多孔質ポリウレタン
層内まで入り込んだ状態に被覆されることが耐摩耗性、
防汚性の点から必要である。このような仕上ポリウレタ
ン被膜を形成させるには、ポリウレタンの有機溶剤溶液
を塗料として開放孔を有する多孔質ポリウレタン層の表
面に塗布することにより達成できる。すなわち、開放孔
を有する多孔質ポリウレタン層の表面に塗料が塗布され
ると該開放孔の中に塗料が流れ込み、孔壁をも塗布する
ことになるからである。この場合、塗料の粘度は孔壁の
への塗布量、多孔質ポリウレタン層への塗布深さに重要
な影響を与えることになるが、一般的なグラビア塗布塗
料の粘度である８０センチポイズ〜２００センチポイズ
で十分に本発明の構造は達成できる。5 μm on the surface of the continuous porous polyurethane layer
After developing open pores of ４０40 μm, a finished polyurethane film is formed on the surface. In the present invention, the finished polyurethane is, of course, formed on the surface of the porous polyurethane layer, but is also coated on the pore walls of the open pores developed on the surface of the porous polyurethane layer, and extends to the inside of the porous polyurethane layer. It is abrasion resistance that it is covered in the state where it entered,
Necessary for antifouling properties. Such a finished polyurethane film can be formed by applying an organic solvent solution of polyurethane as a coating material to the surface of a porous polyurethane layer having open pores. That is, when the paint is applied to the surface of the porous polyurethane layer having the open pores, the paint flows into the open pores and also applies the pore walls. In this case, the viscosity of the paint has an important effect on the amount of application to the pore wall and the application depth to the porous polyurethane layer, but the viscosity of a general gravure application paint is 80 to 200 centipoise. Thus, the structure of the present invention can be sufficiently achieved.
【００１９】この場合、仕上ポリウレタン被膜を形成さ
せる塗料に使用される有機溶剤の種類が最終的に形成さ
れる開放孔の孔径に大きな影響を及ぼす。すなわち、多
孔質層を形成するポリウレタンに対して溶解性が大きい
と、多孔質ポリウレタン層の表面にあらかじめ形成され
ていた開放孔の孔壁を溶解して孔径を小さくしてしまう
からである。溶解性が小さい程、多孔質ポリウレタンの
表面に発現させた開放孔の径を維持できることとなる。
しかし、多孔質ポリウレタン層と仕上ポリウレタン被膜
との接着性を大きくするにはある程度、溶解性を有する
有機溶剤を使用した塗料であることも必要である。従っ
て、塗料として使用する有機溶剤は多孔層を形成するポ
リウレタンに対し溶解性の大きいものと小さいものとの
混合溶剤を使用することが好ましい。以上の説明のよう
に、本発明の表面に０.５μｍ〜３５μｍの開放孔を有
する人工皮革を得るには、仕上ポリウレタン被膜が形成
された後ではやや孔径が小さくなるので、多孔質ポリウ
レタン層表面の開放孔の径は５μｍ〜４０μｍの範囲が
適正ということになる。In this case, the type of the organic solvent used in the paint for forming the finished polyurethane film has a great influence on the diameter of the finally formed open pores. That is, if the solubility to the polyurethane forming the porous layer is large, the pore wall of the open pore formed in advance on the surface of the porous polyurethane layer is dissolved to reduce the pore diameter. The smaller the solubility, the more the diameter of the open pores developed on the surface of the porous polyurethane can be maintained.
However, in order to increase the adhesion between the porous polyurethane layer and the finished polyurethane film, it is necessary to use a paint that uses a soluble organic solvent to some extent. Therefore, it is preferable to use a mixed solvent of a solvent having high solubility and a solvent having low solubility in the polyurethane forming the porous layer as the organic solvent used as the coating material. As described above, in order to obtain artificial leather having an open pore of 0.5 μm to 35 μm on the surface of the present invention, the pore diameter is slightly reduced after the finish polyurethane film is formed. Is appropriate in the range of 5 μm to 40 μm.
【００２０】該塗料の塗布方法としては、従来の塗布方
法が採用できるが、好ましくはグラビア塗布機、ドクタ
ーナイフコーターなどが好ましい。塗布量としては、従
来の人工皮革の仕上被膜の範囲、すなわち３ｇ／ｍ2〜
２０ｇ／ｍ2の範囲でよい。該仕上ポリウレタン被膜は
顔料、染料などの添加により着色して衣装性を高めるこ
とができる。また、本発明の開放孔を有する人工皮革は
表面から裏面に渡って通気性があるため、靴アッパー材
に加工使用された場合、雨などの水が浸入する恐れがあ
るので該仕上ポリウレタン層に揆水剤を添加し、揆水性
を付与することが重要である。恒久的な揆水性を付与す
るには仕上被膜としてフッ素変性ポリウレタンを用いる
ことによって達成できる。その他、酸化防止剤、防黴
剤、紫外線吸収剤などを該仕上ポリウレタン層に添加す
ることによってそれぞれの特徴を付与することができ
る。As a method for applying the coating material, a conventional coating method can be employed, but a gravure coating machine, a doctor knife coater or the like is preferable. The coating amount is in the range of the conventional artificial leather finish coat, that is, 3 g / m 2 to
The range may be 20 g / m 2 . The finished polyurethane film can be colored by adding a pigment, a dye, or the like to enhance the outfit. In addition, since the artificial leather having an open hole of the present invention has air permeability from the front surface to the back surface, when processed into a shoe upper material, there is a possibility that water such as rain may infiltrate. It is important to add a repellent to impart repellency. Permanent water repellency can be imparted by using a fluorine-modified polyurethane as a finish film. In addition, each characteristic can be imparted by adding an antioxidant, a fungicide, an ultraviolet absorber, and the like to the finished polyurethane layer.
【００２１】なお、本発明の人工皮革は通気性を有し、
ＮＯｘガスなども通過しやすい構造となっているためポ
リウレタンの変色が懸念される。特に、多孔質層のポリ
ウレタンは一般的には芳香族系ジイソシアネートから合
成されたポリウレタンが使用されるケースが多いので、
仕上被膜に用いるポリウレタンは変色の少ないポリウレ
タン、例えば１,６−ヘキサンジイソシアネートなどの
脂肪族系ジイソシアネートから合成されたポリウレタ
ン、あるいはイソホロンジイソシアネート、４,４’−
メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）などの
脂環族系ジイソシアネートから合成されたポリウレタン
であることが好ましい。本発明では、仕上膜のポリウレ
タンが多孔質ポリウレタンの形成する開放孔の孔壁を深
めに覆うため、変色防止にはより効果的に作用すること
となる。The artificial leather of the present invention has air permeability,
Since the structure is such that NOx gas and the like easily pass through, discoloration of the polyurethane is concerned. In particular, since the polyurethane of the porous layer generally uses a polyurethane synthesized from an aromatic diisocyanate in many cases,
The polyurethane used for the finish film is a polyurethane having little discoloration, for example, a polyurethane synthesized from an aliphatic diisocyanate such as 1,6-hexane diisocyanate, or isophorone diisocyanate, 4,4'-
A polyurethane synthesized from an alicyclic diisocyanate such as methylenebis (cyclohexyl isocyanate) is preferable. In the present invention, since the polyurethane of the finishing film covers the pore walls of the open pores formed by the porous polyurethane deeply, it acts more effectively to prevent discoloration.
【００２２】本発明では表面の意匠効果を高めるため、
通常、人工皮革の製造において行われているようにエン
ボスロールにより各種柄を施すことができる。エンボス
を施す工程としては、開放孔発現処理の前、後、仕上ポ
リウレタン被膜の形成後、あるいは途中でも可能であ
る。しかし、熱エンボス法で行う場合は、開放孔が熱に
より溶融して小さくなることがあるので注意しなければ
ならない。また、開放孔発現処理前に行うと多孔質ポリ
ウレタン層の表面の緻密な部分の密度がさらに高まり、
開放孔発現処理が困難になる場合があるので注意しなけ
ればならない。In the present invention, in order to enhance the surface design effect,
Usually, various patterns can be applied by embossing rolls as in the production of artificial leather. The step of embossing can be performed before or after the open pore development treatment, after the formation of the finished polyurethane film, or even in the middle. However, when using the hot embossing method, care must be taken since the open holes may be melted and become smaller by heat. Also, if performed before the open pore development treatment, the density of the dense portion of the surface of the porous polyurethane layer further increases,
Care must be taken since the open pore development process may be difficult.
【００２３】以上のような方法で表面に０.５μｍ〜３
５μｍの径の開放孔を有する人工皮革が製造される。該
開放孔の径が０.５μｍに満たない場合には、空気が通
過するには抵抗が大きくなり本発明の目的とする通気度
が得られにくく好ましくない。また、該孔径が３５μｍ
を超えると加工された靴構造物は着用された場合に汚れ
やすく、あるいは汚れが開放孔の中に入り込み洗濯によ
っても汚れを落とすことが困難となり好ましくない。汚
れの原因になる粒子は一般的に３０μｍ以上の径である
ため、人工皮革の表面の開放孔の径は３０μｍ以下であ
ることが好ましい。With the method described above, 0.5 μm to 3 μm
An artificial leather having an open pore of 5 μm in diameter is produced. If the diameter of the open hole is less than 0.5 μm, the resistance to the passage of air is increased, and it is difficult to obtain the desired air permeability of the present invention, which is not preferable. The pore size is 35 μm
Exceeding the range is not preferable because the processed shoe structure easily becomes dirty when worn, or the dirt gets into the open holes, making it difficult to remove the dirt even by washing. Since the particles that cause soiling generally have a diameter of 30 μm or more, the diameter of the open pores on the surface of the artificial leather is preferably 30 μm or less.
【００２４】また、本発明で使用される人工皮革の表面
に形成される前記開放孔は１ｃｍ2当たり２００個以上
形成されることが必要である。通気度は該開放孔の径の
大きさと数によって決定されるため、径が小さければ数
を多くし、開放孔の径が大きければ数は少なくてよい。
しかし、透湿度は開放孔の数によるところが大きいた
め、本発明の目的を達成するためには、該開放孔の数は
１ｃｍ2当たり２００個以上が必要である。該開放孔の
数が２００個に満たない場合は、本発明の透湿度を得る
ことは困難となる。Further, it is necessary that at least 200 open holes are formed per 1 cm 2 on the surface of the artificial leather used in the present invention. Since the air permeability is determined by the size and number of the diameters of the open holes, the number may be increased if the diameter is small, and may be small if the diameter of the open holes is large.
However, since the moisture permeability largely depends on the number of open holes, in order to achieve the object of the present invention, the number of open holes needs to be 200 or more per 1 cm 2 . If the number of the open holes is less than 200, it is difficult to obtain the moisture permeability of the present invention.
【００２５】しかし、該開放孔の数が多過ぎると防汚
性、耐摩耗性等の面で問題となる。該開放孔の数の上限
の目安としては、開放孔が形成する開口部の面積が全体
面積の１％以下であることである。１％を超えると開放
孔の大きさ、数にかかわらず耐摩耗性および防汚性が極
端に低下してくるので好ましくない。However, if the number of the open holes is too large, there arises a problem in antifouling property, abrasion resistance and the like. As a guide of the upper limit of the number of the open holes, the area of the opening formed by the open holes is 1% or less of the entire area. If it exceeds 1%, the abrasion resistance and antifouling properties are extremely lowered regardless of the size and number of open pores, which is not preferable.
【００２６】本発明は、以上のような０.５μｍ〜３５
μｍの径の開放孔を１ｃｍ2当たり２００個以上有し、
その開口部の面積が全体面積の１％以下であり、尚且つ
通気度が０.５リットル／ｃｍ2・ｈｒ以上、透湿度が６
ｍｇ／ｃｍ2・ｈｒ以上を有する人工皮革からなる靴構
造物である。通気度および透湿度がそれぞれ０.５リッ
トル／ｃｍ2・ｈｒおよび６ｍｇ／ｃｍ2・ｈｒに満たな
い場合には、従来の銀付調人工皮革からなる靴構造物に
比べて差異がなく着用時に蒸れが感じられる。従って快
適感が感じられるには前記した本発明の通気度および透
湿度が必要となる。According to the present invention, 0.5 μm to 35 μm
has an open pore diameter of [mu] m 1 cm 2 per 200 or more,
The area of the opening is 1% or less of the whole area, the air permeability is 0.5 liter / cm 2 · hr or more, and the moisture permeability is 6%.
It is a shoe structure made of artificial leather having a mg / cm 2 · hr or more. When the air permeability and the water vapor transmission rate are less than 0.5 liter / cm 2 · hr and 6 mg / cm 2 · hr, respectively, there is no difference compared to the conventional shoe structure made of silver-finished artificial leather, I feel stuffy. Therefore, the above-described air permeability and moisture permeability of the present invention are required for a comfortable feeling.
【００２７】本発明の構造であれば大概は上記通気度、
透湿度を満足する。本発明の人工皮革を構成する繊維
質、あるいは繊維質と高分子弾性体とからなる基体の構
造によっては本発明の通気度、透湿度を満たさない場合
も考えられる。そのような場合には、本発明の０.５リ
ットル／ｃｍ2・ｈｒ以上の通気度、および６ｍｇ／ｃ
ｍ2・ｈｒ以上の透湿度が得られるような基体構造のも
のを選択使用することが必要条件となる。例えば、基体
の裏面に高分子弾性体の充実膜が形成されているなどの
通気性、透湿性の妨げとなる構造が無いことが必要であ
る。The structure of the present invention generally has the above air permeability,
Satisfies moisture permeability. Depending on the structure of the fibrous material constituting the artificial leather of the present invention, or the structure of the substrate comprising the fibrous material and the polymer elastic body, it may be considered that the air permeability and the moisture permeability of the present invention are not satisfied. In such a case, the air permeability of the present invention is not less than 0.5 liter / cm 2 · hr, and 6 mg / c.
A necessary condition is to select and use a substrate structure having a moisture permeability of m 2 · hr or more. For example, it is necessary that there is no structure that hinders air permeability and moisture permeability, such as a solid elastic polymer film formed on the back surface of the base.
【００２８】本発明は、以上で説明した通気性を有する
人工皮革を材料として成型された靴構造物である。特
に、靴甲革、内装材、中敷材等に使用することにより本
発明の目的である「蒸れ感」の無い着用感の優れた靴構
造物を得ることができる。特に各種スポーツ用の専門シ
ューズとしては従来にない快適感を与えるものとなる。
また、インジェクション方式による靴底の成型において
は、通気性を有する甲革材料を使用するため通常問題と
なるエアー欠けなどの欠点が生じにくいことも特徴とな
る。The present invention is a shoe structure molded from the above-described artificial leather having air permeability. In particular, a shoe structure excellent in wearing feeling without "humidity", which is the object of the present invention, can be obtained by using it for shoe uppers, interior materials, insole materials and the like. In particular, it gives a sense of comfort that has never been seen before as specialized shoes for various sports.
Further, in molding the sole of the shoe by the injection method, since a breathable upper material is used, defects such as lack of air, which is usually a problem, are less likely to occur.
【００２９】[0029]
【実施例】以下実施例によりさらに詳しく説明する。な
お、実施例中に「部」、「％」とあるのは、いずれも重
量基準であり、また、特性の測定値は下記の方法により
得られたものである。 （１）孔径、孔の数：走査電子顕微鏡により測定。 （２）通気度：ＪＩＳ Ｐ８１１７の方法に準じて、ガ
ーレのデンソメータを使用して測定した５０ｃｃの空気
が通過するのに要した時間から計算により「リットル／
ｃm2・ｈｒ」の単位に換算した値である。 （３）透湿度：ＪＩＳ Ｋ６５４９の方法に準じて測定
を行った値で「ｍｇ／ｃｍ2・ｈｒ」で表わす。 （４）防汚性：タバコの灰（マイルドセブン）を乳鉢で
すりつぶしたものを、直径３６ｍｍの大きさで、中指で
右回転で２５回、左回転で２５回こすりつけた後、脱脂
綿で拭き取り、５級を汚れなしとして１〜５級で表わ
す。The present invention will be described below in more detail with reference to examples. In the examples, “parts” and “%” are based on weight, and the measured values of the characteristics are obtained by the following methods. (1) Hole diameter and number of holes: Measured by a scanning electron microscope. (2) Air permeability: According to the method of JIS P8117, "liter / liter" was calculated from the time required for passing 50 cc of air measured using a Gurley densometer.
is a value in terms of the unit of cm 2 · hr. " (3) Moisture permeability: a value measured according to the method of JIS K6549 and expressed in "mg / cm 2 · hr". (4) Antifouling property: Tobacco ash (mild seven) crushed with a mortar, rubbed with a middle finger with the middle finger 25 times clockwise 25 times and left counterclockwise 25 times, then wiped with absorbent cotton 5 The grade is designated as 1 to 5 as no stain.
【００３０】実施例−１ ＜基体−１の作成＞重量３３０ｇ／ｍ2、厚さ１.０ｍｍ
のポリエステル繊維からなる不織布に１３％濃度のポリ
エステル系ポリウレタン（Ｐ,Ｐ’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートより合成されたもの）−ジメチルホル
ムアミド溶液を含浸させた含浸基布の片面に１８％濃度
のポリウレタン（上記含浸用ポリウレタンと同じもの）
−ジメチルホルムアミド溶液を６５０ｇ／ｍ2の目付で
コーティングした後、水浸凝固、水洗、乾燥して基体−
１を作成した。得られた基体は繊維質層の厚さが１.０
ｍｍ、多孔質ポリウレタン層の厚さが２８０μｍで構成
されていた。Example-1 <Preparation of substrate-1> Weight: 330 g / m 2 , thickness: 1.0 mm
Polyurethane fiber (synthesized from P, P'-diphenylmethane diisocyanate) -impregnated base fabric impregnated with a 13% -density polyester-based non-woven fabric made of polyester fiber of Same as polyurethane for
- After coating dimethylformamide solution at a basis weight of 650 g / m 2, water immersion coagulation, washed with water and dried to a substrate -
1 was created. The resulting substrate had a fibrous layer thickness of 1.0.
mm, and the thickness of the porous polyurethane layer was 280 μm.
【００３１】＜開放孔発現処理＞基体−１の表面に、メ
チルエチルケトン４０％およびジメチルホルムアミド６
０％の混合液をグラビア塗布機（１１０メッシュのロー
ル使用）で４ｋｇ／ｃｍ2の圧で塗布して乾燥した。得
られた基体−１の表面を走査電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、約３０μｍの開放孔が無数に形成されていた。<Open Pore Development Treatment> On the surface of the substrate 1, 40% of methyl ethyl ketone and 6% of dimethylformamide 6
A 0% mixed solution was applied by a gravure applicator (using a 110 mesh roll) at a pressure of 4 kg / cm 2 and dried. Observation of the surface of the obtained base body-1 with a scanning electron microscope revealed that innumerable open holes of about 30 μm were formed.
【００３２】＜仕上ポリウレタン被膜の形成＞下記の組
成で作成した塗料−１を前記の開放孔発現処理した基体
の表面にグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使
用）で塗布、乾燥を３回繰り返し、次に加熱エンボスロ
ールで毛穴調に柄付けし、さらにその表面に下記組成の
塗料−２をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使
用）で塗布、乾燥し、人工皮革−１を得た。 （塗料−１） クリスボンＮＹ３２０（大日本インキ化学工業（株）製） １００部 ハウラックＡ５３０３（大日本インキ化学工業（株）製） ３０部 ハウラックＡ１００８マット（大日本インキ化学工業（株）製） ３０部 イソプロピルアルコール ５０部 メチルエチルケトン ４０部 ジメチルホルムアミド １０部 （塗料−２） ハウラックＡ３４５４（大日本インキ化学工業（株）製） １００部 ハウラックＡ１００８マット（大日本インキ化学工業（株）製） ２０部 イソプロピルアルコール ５０部 メチルエチルケトン ４０部 ジメチルホルムアミド １０部<Formation of Finished Polyurethane Coating> The coating material-1 having the following composition was applied to the surface of the substrate subjected to the open pore development treatment by a gravure coating machine (using a 110 mesh roll) and dried three times. Next, a pattern was formed in a pore-like manner with a heated embossing roll, and further, a coating material-2 having the following composition was applied to the surface with a gravure coating machine (using a 110-mesh roll) and dried to obtain artificial leather-1. (Paint-1) Crisbon NY320 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 100 parts Howlack A5303 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 30 parts Howlack A1008 mat (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 30 Part Isopropyl alcohol 50 parts Methyl ethyl ketone 40 parts Dimethylformamide 10 parts (Paint-2) Haurac A3454 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 100 parts Haurac A1008 mat (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 20 parts Isopropyl alcohol 50 parts Methyl ethyl ketone 40 parts Dimethylformamide 10 parts
【００３３】得られた人工皮革−１は表面が白色であ
り、表面には約１３μｍの径の開放孔が、孔壁は塗料−
１と塗料−２で覆われる状態で約１７００個／ｃｍ2存
在し、その開放部の面積は全体面積の０.２３％に相当
するものであった。その通気度、透湿度は共に従来の銀
付調人工皮革と比較して優れたものであり、且つ汚れに
くいものであった。得られた人工皮革−１の特性値を表
１に示す。この人工皮革−１を甲革としてテニスシュー
ズのデザインで製靴し、シューズ−１を得た。The obtained artificial leather-1 has a white surface, an open hole having a diameter of about 13 μm on the surface, and a paint-wall on the hole wall.
In the state covered with the coating No. 1 and the paint-2, there were about 1700 particles / cm 2 , and the area of the open portion was equivalent to 0.23% of the entire area. Both the air permeability and the water vapor permeability were superior to those of the conventional artificial leather with silver tone, and they were hardly stained. Table 1 shows the characteristic values of the obtained artificial leather-1. The artificial leather-1 was used as an upper to make shoes in the design of tennis shoes to obtain shoes-1.
【００３４】実施例−２ ＜基体−２の作成＞ポリエステルと６−ナイロンが交互
に隣接する分割可能な繊維を分割してなる繊維７５％と
レーヨン繊維２５％との混合繊維からなる不織布（重量
３００ｇ／ｍ2、厚さ１.３ｍｍ）に１３％濃度のポリエ
ステル／ポリエーテル系ポリウレタン（Ｐ,Ｐ’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートより合成されたもの）−
ジメチルホルムアミド溶液を含浸させた含浸基布の片面
に２０％濃度のポリウレタン（上記含浸用ポリウレタン
と同じもの）−ジメチルホルムアミド溶液を４００ｇ／
ｍ2の目付でコーティングした後、水浸凝固、水洗、乾
燥して基体−２を作成した。得られた基体は繊維質層の
厚さが１.３ｍｍ、多孔質ポリウレタン層の厚さが２１
０μｍで構成されていた。Example 2 <Preparation of Substrate-2> Non-woven fabric (weight: 75%) obtained by splitting splittable fibers in which polyester and 6-nylon are alternately adjacent to each other and 25% rayon fiber Polyester / polyether-based polyurethane (synthesized from P, P'-diphenylmethane diisocyanate) at a concentration of 13% in 300 g / m 2 , 1.3 mm in thickness
On one side of the impregnated base fabric impregnated with the dimethylformamide solution, 400 g of a 20% concentration polyurethane (same as the above-mentioned impregnating polyurethane) -dimethylformamide solution was applied.
After coating with a basis weight of m 2 , water-immersion coagulation, washing with water, and drying were performed to prepare a substrate-2. The resulting substrate had a fibrous layer thickness of 1.3 mm and a porous polyurethane layer thickness of 21 mm.
It was composed of 0 μm.
【００３５】＜開放孔発現処理＞基体−２の表面に、メ
チルエチルケトン３０％およびジメチルホルムアミド７
０％の混合液をグラビア塗布機（１１０メッシュのロー
ル使用）で３ｋｇ／ｃｍ2の圧で塗布して乾燥した。得
られた基体−２の表面を走査電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、約２５μｍの開放孔が無数に形成されていた。<Open pore development treatment> On the surface of the substrate-2, 30% of methyl ethyl ketone and dimethylformamide 7
A 0% mixed solution was applied by a gravure applicator (using a 110 mesh roll) at a pressure of 3 kg / cm 2 and dried. Observation of the surface of the obtained base body-2 with a scanning electron microscope revealed that innumerable open holes of about 25 μm were formed.
【００３６】＜仕上ポリウレタン被膜の形成＞下記の組
成で作成した塗料−３を前記の開放孔発現処理した基体
の表面にグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使
用）で塗布、乾燥を２回繰り返し、次にその表面に下記
組成の塗料−４をグラビア塗布機（１１０メッシュのロ
ール使用）で塗布、乾燥を２回繰り返し、さらに加熱エ
ンボスロールで血筋調に柄付けし、人工皮革−２を得
た。 （塗料−３） クリスボンＮＹ３２０（大日本インキ化学工業（株）製） １００部 ハウラックＡ５３０３（大日本インキ化学工業（株）製） ３０部 ハウラックＡ１００８マット（大日本インキ化学工業（株）製） ３０部 クリスボンアシスターＦＸ３（揆水剤）（大日本インキ化学工業（株）製 ） ２部 イソプロピルアルコール ５０部 メチルエチルケトン ４０部 ジメチルホルムアミド １０部 （塗料−４） ハウラックＡ３４５４（大日本インキ化学工業（株）製） １００部 ハウラックＡ１００８マット（大日本インキ化学工業（株）製） ２０部 クリスボンアシスターＦＸ３（揆水剤）（大日本インキ化学工業（株）製 ） ２部 イソプロピルアルコール ５０部 メチルエチルケトン ４０部 ジメチルホルムアミド １０部<Formation of Finished Polyurethane Coating> Coating and drying were repeated twice with a gravure coating machine (using a 110-mesh roll) on the surface of the substrate subjected to the above-mentioned open pore development treatment with the coating material-3 prepared with the following composition. Next, the coating material-4 having the following composition was applied to the surface thereof by using a gravure coater (using a 110-mesh roll), and drying was repeated twice, followed by patterning with a heated embossing roll in a bloody tone to obtain artificial leather-2. . (Paint-3) Chris Bon NY320 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 100 parts Howlak A5303 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 30 parts Howlak A1008 mat (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 30 Part: Chris Bon Assister FX3 (water repellent) (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 2 parts: isopropyl alcohol 50 parts: methyl ethyl ketone 40 parts: dimethylformamide 10 parts (paint-4) Haulac A3454 (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 100 parts Howlack A1008 Mat (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 20 parts Chris Bon Aster FX3 (water repellent) (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 2 parts Isopropyl alcohol 50 parts Methyl ethyl ketone 40 parts Dimethyl Formamide 10 parts
【００３７】得られた人工皮革−２は表面が白色であ
り、表面には約１０μｍの径の開放孔が、孔壁は塗料−
３と塗料−４で覆われる状態で約２２００個／ｃｍ2存
在し、その開放部の面積は全体面積の０.１７％に相当
するものであった。その通気度、透湿度は共に従来の銀
付調人工皮革と比較して優れたものであり、且つ汚れに
くく揆水性の大きいものであった。得られた人工皮革−
２の特性値を表１に示す。この人工皮革−２を甲革とし
て実施例−１と全く同様にテニスシューズのデザインで
製靴し、シューズ−２を得た。The artificial leather-2 thus obtained has a white surface, an open hole having a diameter of about 10 μm on the surface, and a paint-wall on the hole wall.
3 and about 2200 particles / cm 2 in a state of being covered with paint-4, and the area of the open portion thereof was equivalent to 0.17% of the entire area. Both the air permeability and the water vapor permeability were superior to those of conventional artificial leather with silver tone, and they were hardly stained and had high water repellency. Obtained artificial leather-
Table 1 shows characteristic values of No. 2. The artificial leather-2 was used as the upper to make shoes with the design of tennis shoes in exactly the same manner as in Example-1 to obtain shoes-2.
【００３８】実施例−３ ＜開放孔発現処理＞基体−２の表面に、メチルエチルケ
トン３０％およびジメチルホルムアミド７０％の混合液
をグラビア塗布機（２００メッシュのロール使用）で５
ｋｇ／ｃｍ2の圧で塗布して乾燥した。得られた基体−
３の表面を走査電子顕微鏡で観察したところ、約１５μ
ｍの開放孔が無数に形成されていた。Example 3 <Open pore development treatment> A mixture of 30% of methyl ethyl ketone and 70% of dimethylformamide was applied to the surface of the substrate 2 with a gravure coating machine (using a 200 mesh roll).
It was applied at a pressure of kg / cm 2 and dried. Obtained substrate
3 was observed with a scanning electron microscope.
m open holes were formed innumerably.
【００３９】＜仕上ポリウレタン被膜の形成＞実施例−
２で作成した塗料−３を前記の開放孔発現処理した基体
の表面にグラビア塗布機（２００メッシュのロール使
用）で塗布、乾燥を３回繰り返し、次にその表面に下記
組成の塗料−５をグラビア塗布機（２００メッシュのロ
ール使用）で塗布、乾燥を２回繰り返し、さらに加熱エ
ンボスロールで血筋調に柄付けし、人工皮革−３を得
た。 （塗料−５） レザロイドＬＵ４１８０ＳＦ（大日精化工業（株）製） １００部 （フッ素変性ポリウレタン） クリスボンアシスターＦＸ３（揆水剤）（大日本インキ化学工業（株）製 ） ２部<Formation of Finished Polyurethane Coating> Example-
The coating material-3 prepared in 2 was applied and dried three times on the surface of the substrate subjected to the above-described open pore development treatment using a gravure coater (using a 200 mesh roll), and then the coating material-5 having the following composition was applied to the surface. Coating and drying were repeated twice using a gravure coating machine (using a 200-mesh roll), and the resulting product was patterned with a heated embossing roll in a bloody tone to obtain artificial leather-3. (Paint-5) Resroid LU4180SF (Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 100 parts (Fluorine-modified polyurethane) Crisbon Acyster FX3 (water repellent) (Dainippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.) 2 parts
【００４０】得られた人工皮革−３は表面が白色であ
り、表面には約７μｍの径の開放孔が、孔壁は塗料−３
と塗料−５で覆われる状態で約３１００個／ｃｍ2存在
し、その開放部の面積は全体面積の０.１２％に相当す
るものであった。その通気度、透湿度は共に従来の銀付
調人工皮革と比較して優れたものであり、且つ汚れにく
く揆水性の大きいものであった。得られた人工皮革−３
の特性値を表１に示す。この人工皮革−３を甲革として
実施例−１と全く同様にテニスシューズのデザインで製
靴し、シューズ−３を得た。The obtained artificial leather-3 has a white surface, an open hole having a diameter of about 7 μm on the surface, and a paint-3 wall on the hole wall.
And about 3100 particles / cm 2 in a state covered with the paint-5, and the area of the open portion thereof was equivalent to 0.12% of the entire area. Both the air permeability and the water vapor permeability were superior to those of conventional artificial leather with silver tone, and they were hardly stained and had high water repellency. Obtained artificial leather-3
Are shown in Table 1. Using this artificial leather-3 as the upper, the shoe was produced in the same manner as in Example 1 with the design of the tennis shoes to obtain shoes-3.
【００４１】実施例−４ 実施例−２で作成した開放孔発現処理済みの基体−２の
表面に下記の組成で作成した塗料−６をグラビア塗布機
（１１０メッシュのロール使用）で塗布、乾燥を２回繰
り返し、次にその表面に実施例−２で作成した塗料−４
をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で塗
布、乾燥を２回繰り返し、さらに加熱エンボスロールで
血筋調に柄付けし、人工皮革−４を得た。 （塗料−６） クリスボンＮＹ３２０（大日本インキ化学工業（株）製） １００部 ハウラックＡ５３０３（大日本インキ化学工業（株）製） ３０部 ハウラックＡ１３６１（大日本インキ化学工業（株）製） ２部 ハウラックＡ１００８マット（大日本インキ化学工業（株）製） ３０部 クリスボンアシスターＦＸ３（揆水剤）（大日本インキ化学工業（株）製 ） ２部 イソプロピルアルコール ５０部 メチルエチルケトン ４０部 ジメチルホルムアミド １０部Example-4 A coating material-6 having the following composition was applied to the surface of the substrate-2 having been subjected to the open pore development treatment prepared in Example-2 by using a gravure coating machine (using a 110 mesh roll), followed by drying. Is repeated twice, and then the surface is coated with the paint-4 prepared in Example-2.
Was repeatedly applied and dried twice using a gravure coating machine (using a 110-mesh roll), and further patterned with a heated embossing roll to obtain artificial leather-4. (Paint-6) Chris Bon NY320 (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 100 parts Howlack A5303 (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 30 parts Haurak A1361 (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 2 parts Howrac A1008 mat (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 30 parts Chris Bon Assister FX3 (water repellent) (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 2 parts Isopropyl alcohol 50 parts Methyl ethyl ketone 40 parts Dimethylformamide 10 parts
【００４２】得られた人工皮革−４は、多孔質ポリウレ
タン層が白色にもかかわらず均一なグレー色であり、表
面には実施例−２で得られた人工皮革−２とまったく同
じ状態で開放孔が形成され、その特性値も人工皮革−２
と同程度であった。得られた人工皮革−４の特性値を表
１に示す。この人工皮革−４を甲革として実施例−１と
全く同様にテニスシューズのデザインで製靴し、シュー
ズ−３を得た。The obtained artificial leather-4 has a uniform gray color even though the porous polyurethane layer is white, and the surface is opened in exactly the same state as the artificial leather-2 obtained in Example-2. A hole is formed and its characteristic value is also artificial leather-2.
Was about the same. Table 1 shows the characteristic values of the obtained artificial leather-4. Using this artificial leather-4 as the upper, shoes were produced in the same manner as in Example 1 with the design of tennis shoes, and shoes-3 were obtained.
【００４３】比較例−１ 実施例−１で作成した基体−１（開放孔発現処理なしの
もの）の表面に、実施例−１で作成した塗料−１をグラ
ビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）で塗布、乾
燥を３回繰り返し、次に加熱エンボスロールで毛穴調に
柄付けし、さらにその表面に実施例−１で作成した塗料
−２をグラビア塗布機（１１０メッシュのロール使用）
で塗布、乾燥し、人工皮革−５を得た。得られた人工皮
革は表面が白であり、一見、実施例−１で得られた人工
皮革−１と同じような外観を有するものであるが、走査
電子顕微鏡で観察したところ開放孔は見当たらず通気性
のまったく無いものであり、透湿度も従来の人工皮革と
同程度のものであった。得られた人工皮革−５の特性値
を表１に示す。この人工皮革−５を甲革として実施例−
１と全く同様にテニスシューズのデザインで製靴し、シ
ューズ−５を得た。Comparative Example-1 The coating material-1 prepared in Example-1 was coated on the surface of the substrate-1 (having no open pore development treatment) prepared in Example-1 with a gravure coating machine (using a 110 mesh roll). ) Is repeated three times, followed by patterning with a heated embossing roll in a pore-like manner, and the surface is coated with the paint-2 prepared in Example-1 using a gravure coating machine (using a 110 mesh roll).
And dried to obtain artificial leather-5. The obtained artificial leather had a white surface and seemingly had the same appearance as the artificial leather-1 obtained in Example 1, but when observed with a scanning electron microscope, no open hole was found. It had no air permeability, and the moisture permeability was comparable to that of conventional artificial leather. Table 1 shows the characteristic values of the obtained artificial leather-5. Example of this artificial leather-5 as upper
The shoe was made in the same manner as in Example 1 with the design of a tennis shoe to obtain Shoes-5.
【００４４】比較例−２ 比較例−１で作成した人工皮革−５の表面を機械的に針
で処理し１ｃm2当たり９個の穴を設けた。表面の開放孔
の径は１５０μｍであり、通気性は有するものの透湿性
は従来の人工皮革と同程度のものであった。実際に靴に
成型して着用したところ汚れ易く、洗濯をしても汚れが
開放孔に入り込んでいるため汚れはほとんどおちなかっ
た。この針穴を設けた人工皮革−６の特性値を表１に示
す。この人工皮革−６を甲革として実施例−１と全く同
様にテニスシューズのデザインで製靴し、シューズ−６
を得た。Comparative Example 2 The surface of the artificial leather-5 prepared in Comparative Example 1 was mechanically treated with a needle to provide nine holes per cm 2 . The diameter of the open hole on the surface was 150 μm, and although it had air permeability, its moisture permeability was almost the same as that of conventional artificial leather. It was easy to get dirty when it was actually molded into shoes, and even after washing, the dirt entered the open holes, and the dirt hardly fell. Table 1 shows the characteristic values of the artificial leather-6 provided with the needle hole. Using this artificial leather-6 as the upper, the shoe was made in the design of the tennis shoe in exactly the same manner as in Example-1.
I got
【００４５】実施例−５ ＜靴成型後の着用テスト＞実施例−１で作成したシュー
ズ−１、および実施例−２で作成したシューズ−２、お
よび比較例−１で作成したシューズ−５、および比較例
−２で作成したシューズ−６の中から２種類選び、それ
ぞれ右足、左足に同時に着用し、３ｋｍのの距離をジョ
ギングして１０分後の装着したままのシューズ内の温
度、湿度を測定した。このテストを１０人で実施し、そ
の平均値で比較したところ、シューズ−１、およびシュ
ーズ−２のシューズ内温度、湿度は、シューズ−５、お
よびシューズ−６のそれに対し、各々１℃、約１０％Ｒ
Ｈ低く、着用者もその蒸れ感の差を充分感じることがで
きた。この結果を表２に示す。Example-5 <Wearing test after shoe molding> The shoes-1 prepared in Example-1, the shoes-2 prepared in Example-2, and the shoes-5 prepared in Comparative Example-1, And two kinds were selected from the shoes-6 created in Comparative Example-2, respectively, were simultaneously worn on the right foot and the left foot, respectively, jogged for a distance of 3 km, and measured the temperature and humidity in the shoes as worn after 10 minutes. It was measured. This test was performed by 10 persons and the average values were compared. As a result, the temperature and humidity in the shoes 1 and 2 were 1 ° C. and about 1 ° C. respectively for those of the shoes 5 and 6. 10% R
H was low, and the wearer could sufficiently feel the difference in the stuffiness. Table 2 shows the results.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】[0047]
【表２】 [Table 2]
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明によれば、通気性、透湿性を有
し、且つ平滑な外観、防汚性および耐摩耗性が改良され
た銀付調人工皮革から成型された靴構造物が提供され
る。According to the present invention, there is provided a shoe structure molded from silver-toned artificial leather having breathability and moisture permeability, and having improved smooth appearance, stain resistance and abrasion resistance. Is done.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−216828（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−146275（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−213582（ＪＰ，Ａ) 実開 平５−93210（ＪＰ，Ｕ) 実開 平５−58006（ＪＰ，Ｕ) 実開 昭59−15306（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A43B 23/02 101 D06N 3/14 101 Continuation of the front page (56) References JP-A-1-216828 (JP, A) JP-A-4-146275 (JP, A) JP-A-3-2133582 (JP, A) JP-A-5-93210 (JP) , U) Japanese Utility Model 558006 (JP, U) Japanese Utility Model 59-15306 (JP, U) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) A43B 23/02 101 D06N 3/14 101
Claims (1)
とからなる基体（イ）の片面に、厚さが５０μｍ〜３０
０μｍの連通多孔質ポリウレタン層（ロ）が形成され、
その表面に、仕上ポリウレタン被膜（ハ）が形成されて
なる銀付調人工皮革であり、表面に０.５μｍ〜３５μ
ｍの径の開放孔が１ｃｍ2当たり２００個以上存在し、
仕上ポリウレタン被膜（ハ）がその開放孔の孔壁を覆
い、連通多孔質ポリウレタン層（ロ）内まで達するよう
に形成され、且つ、その開口部の面積が全体面積の１％
以下であり、通気度が０.５リットル／ｃｍ2・ｈｒ以
上、透湿度が６ｍｇ／ｃｍ2・ｈｒ以上である銀付調人
工皮革を材料として成型された靴構造物。1. A substrate comprising a fibrous material or a fibrous material and a polymer elastic material having a thickness of 50 μm to 30
A 0 μm communicating porous polyurethane layer (b) is formed,
It is a silver-toned artificial leather having a finished polyurethane film (c) formed on the surface thereof.
There are 200 or more open holes with a diameter of m per 1 cm 2 ,
A finished polyurethane coating (c) is formed so as to cover the pore walls of the open pores and reach the inside of the communicating porous polyurethane layer (b), and the area of the opening is 1% of the entire area.
A shoe structure molded from silver-finished artificial leather having a permeability of 0.5 liter / cm 2 · hr or more and a moisture permeability of 6 mg / cm 2 · hr or more.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5096459A JP3071337B2 (en) | 1993-04-01 | 1993-04-01 | Shoe structure molded from silver-toned artificial leather |
| PCT/JP1994/000388 WO1994020665A1 (en) | 1993-03-10 | 1994-03-10 | Full-grain artificial leather, process for producing the same, and article fabricated therefrom |
| US08/284,661 US5518800A (en) | 1993-03-10 | 1994-03-10 | Grained artificial leather, process for making same and fabricated articles |
| DE69418266T DE69418266T2 (en) | 1993-03-10 | 1994-03-10 | SCARF LEATHER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND ITEM PRODUCED THEREOF |
| CN94190073A CN1051345C (en) | 1993-03-10 | 1994-03-10 | Full-grain artificial leather, process for producing the same, and article fabricated therefrom |
| KR1019940703082A KR100188849B1 (en) | 1993-03-10 | 1994-03-10 | Full-grain artificial leather, process for making the same and articles fabricated therefrom |
| EP94909298A EP0640715B1 (en) | 1993-03-10 | 1994-03-10 | Full-grain artificial leather, process for producing the same, and article fabricated therefrom |
| TW83102486A TW294738B (en) | 1993-03-10 | 1994-03-22 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP5096459A JP3071337B2 (en) | 1993-04-01 | 1993-04-01 | Shoe structure molded from silver-toned artificial leather |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0833507A JPH0833507A (en) | 1996-02-06 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP5096459A Expired - Lifetime JP3071337B2 (en) | 1993-03-10 | 1993-04-01 | Shoe structure molded from silver-toned artificial leather |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3071337B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100919137B1 (en) * | 2008-08-21 | 2009-09-25 | 주식회사 비엠시스 | Insole of shoe |
-
1993
- 1993-04-01 JP JP5096459A patent/JP3071337B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0833507A (en) | 1996-02-06 |
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