JP2953532B2 - Highly breathable synthetic leather - Google Patents
Highly breathable synthetic leatherInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、合成皮革に関し、さらに詳しくは、表面が
天然皮膚感に富んだ触感を有し、透湿性、吸湿性、放湿
性などの機能性を有し、場合によっては通気性を有し、
かつ表面の汚れにくい合成皮革に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to synthetic leather, and more particularly, to a surface having a natural tactile sensation and having functions such as moisture permeability, moisture absorption, and moisture release. Have breathability, in some cases,
The present invention also relates to a synthetic leather that is hard to stain on the surface.
合成皮革は、天然皮革の代替物として登場して以来数
多くの改良提案がなされ、現在では靴、ボール、衣料な
どの用途ではなくてはならない材料にまで成長してき
た。これらの用途では、人が皮膚に直接接触して使用す
ることが多く、皮膚と接触した場合に違和感のない表面
触感を有し、汗によるベトツキ感がなく、かつ高透湿
性、高吸湿性、高放湿性を有する合成皮革が望まれてき
ている。Synthetic leather has been proposed as a substitute for natural leather, and has been proposed for many improvements, and has now grown into a material that is indispensable for applications such as shoes, balls, and clothing. In these applications, humans are often used in direct contact with the skin, have a comfortable surface feel when in contact with the skin, have no stickiness due to sweat, and have high moisture permeability, high moisture absorption, Synthetic leather having high moisture release properties has been desired.
現在のところ、これらの要求を満たすものはないが、
最近の方策として、親水基を導入したポリウレタン、あ
るいは皮革粉末を分散させたポリウレタン、あるいはシ
リコーン変性ポリウレタン、あるいは、ポリアミノ酸ウ
レタンなどを表面膜として形成させた合成皮革が提案さ
れている。Nothing currently meets these requirements,
As a recent measure, there has been proposed a synthetic leather in which a polyurethane into which a hydrophilic group is introduced, a polyurethane in which leather powder is dispersed, a silicone-modified polyurethane, or a polyamino acid urethane is formed as a surface film.
しかし、これらの方法では、実用上で満足されるもの
にはなっていないのが現状である。例えば、親水基を導
入したポリウレタンやシリコーン変性ポリウレタンを表
面膜として形成させた合成皮革では、透湿性は高まるも
のの、ポリウレタン特有のベトツキ感があり、特に汗を
かいた肌で接触した場合のベトツキ感が大きいため好ま
しいものになっていない。これを改良するために、ポリ
ウレタンに皮革粉末を分散させた表面膜を有する合成皮
革が提案されているが、皮革粉末が金属を含有している
ために白塗料の場合は着色が大きくて不適であること
や、皮革粉末の含有量が多すぎると表面触感や透湿性な
どの機能性は満足されるものの、膜強度が小さく揉むと
皮革粉末が表面膜から脱落するなどの欠点があり、満足
されるものにはなっていない。また、表面に機械的に貫
通孔を形成させたり、表面膜を連続多孔質にするといっ
た通気性の合成皮革も提案されているが、表面の孔に汚
れが付着して除去しにくく、汚れやすい欠点を有してい
る。However, these methods have not been practically satisfactory. For example, synthetic leather in which a hydrophilic group-introduced polyurethane or silicone-modified polyurethane is formed as a surface film has increased moisture permeability, but has a sticky feeling peculiar to polyurethane, particularly a sticky feeling when contacted with sweaty skin. Is not preferable because it is large. In order to improve this, synthetic leather having a surface film in which leather powder is dispersed in polyurethane has been proposed.However, in the case of a white paint, the coloring is large and unsuitable because the leather powder contains a metal. If the content of the leather powder is too large, the functionality such as surface feel and moisture permeability is satisfied, but there are disadvantages such as the leather powder falling off the surface film when rubbing with a small film strength, and it is satisfied. It is not something. In addition, breathable synthetic leather has been proposed in which a through hole is mechanically formed on the surface, or the surface film is made continuous, but dirt adheres to the surface pores, making it difficult to remove and easily dirt. Has disadvantages.
このように、現状では末だ満足されるものはなく、各
用途分野からこれらの機能を有する新素材としての合成
皮革の要求が高まってきている。As described above, there is no satisfactory material at present, and the demand for synthetic leather as a new material having these functions is increasing from various application fields.
〔発明が解決しようとする課題〕 4 本発明は、従来法では満足されていない人の皮膚と
違和感のない表面触感を有し、かつ透湿性、吸湿性、放
湿性などの機能性を有し、場合によっては通気性も有
し、表面の汚れにくい合成皮革の提供を目的とする。[Problems to be Solved by the Invention] 4 The present invention has a surface feel that is not uncomfortable with human skin that is not satisfied by the conventional method, and has functions such as moisture permeability, moisture absorption, and moisture release. Another object of the present invention is to provide a synthetic leather which has air permeability in some cases and is hardly stained on the surface.
本発明は、繊維質あるいは繊維質と合成樹脂とからな
る合成皮革基体の表面に、絹繊維および/または羊毛か
らなる微粒子を含有する高分子重合体の被膜を形成させ
た合成皮革であって、かつ前記合成樹脂が絹繊維および
/または羊毛からなる微粒子を含有するポリウレタン樹
脂を主体とする合成樹脂であることを特徴とする高透湿
性合成皮革である。The present invention is a synthetic leather in which a coating of a high molecular polymer containing fine particles made of silk fibers and / or wool is formed on the surface of a synthetic leather substrate made of fibrous material or fibrous material and synthetic resin, A highly moisture-permeable synthetic leather characterized in that the synthetic resin is a synthetic resin mainly composed of a polyurethane resin containing fine particles composed of silk fibers and / or wool.
また本発明は、繊維質あるいは繊維質と合成樹脂とか
らなる合成皮革基体の表面に、絹繊維および/または羊
毛からなる微粒子を含有する高分子重合体の被膜を形成
させた合成皮革であって、かつ前記合成樹脂がポリアミ
ノ酸ウレタン樹脂を主体とする合成樹脂であることを特
徴とする高透湿性合成皮革である。The present invention is also a synthetic leather comprising a synthetic leather substrate comprising a fibrous material or a fibrous material and a synthetic resin, on which a polymer polymer film containing fine particles comprising silk fibers and / or wool is formed. And the synthetic resin is a synthetic resin mainly composed of a polyamino acid urethane resin, and is a highly moisture-permeable synthetic leather.
さらにまた本発明は、繊維質あるいは繊維質と合成樹
脂とからなる合成皮革基体の表面に、絹繊維および/ま
たは羊毛からなる微粒子を含有する高分子重合体の被膜
を形成させた合成皮革であって、かつ前記合成樹脂が絹
繊維および/または羊毛からなる微粒子を含有するポリ
アミノ酸ウレタン樹脂を主体とする合成樹脂であること
を特徴とする高透湿性合成皮革である。Furthermore, the present invention relates to a synthetic leather in which a high-molecular polymer film containing fine particles made of silk fibers and / or wool is formed on the surface of a synthetic leather base made of fibrous material or fibrous material and synthetic resin. And the synthetic resin is a synthetic resin mainly composed of a polyamino acid urethane resin containing fine particles made of silk fiber and / or wool, and is a highly moisture-permeable synthetic leather.
本発明の合成皮革基体を構成する繊維質とは、従来公
知の合成繊維、再生繊維、天然繊維からなる不織布、偏
布、織布などであり、合成皮革の使用される用途に応じ
てその特性面から選択がなされる。The fibers constituting the synthetic leather substrate of the present invention include conventionally known synthetic fibers, regenerated fibers, nonwoven fabrics made of natural fibers, uneven cloths, woven fabrics, and the like, and the characteristics thereof are determined according to the use of the synthetic leather. Selection is made from the face.
これらの繊維と複合されて合成皮革基体を構成する合
成樹脂として、従来公知の重合体が使用でき、例えばポ
リウレタン樹脂、ポリアミノ酸ウレタン樹脂、塩化ビニ
ル、塩化ビニル−ポリウレタン共重合体、SBR樹脂、NBR
樹脂などが挙げられる。なかでも、ポリウレタン、ポリ
アミノ酸ウレタンが、得られる合成皮革の耐摩耗性など
の耐久性の観点から好適に使用することができる。As the synthetic resin constituting the synthetic leather substrate in combination with these fibers, conventionally known polymers can be used, for example, polyurethane resin, polyamino acid urethane resin, vinyl chloride, vinyl chloride-polyurethane copolymer, SBR resin, NBR
Resins. Among them, polyurethane and polyamino acid urethane can be suitably used from the viewpoint of durability such as abrasion resistance of the obtained synthetic leather.
このうち、ポリウレタン樹脂としては、従来公知のポ
リウレタン樹脂が使用できる。例えば、有機ジイソシア
ネートと長鎖ジオールおよび鎖伸長剤との反応で得られ
るポリウレタンが代表的であり、有機ジイソシアネート
としては、脂環族有機ジイソシアネート、脂肪族有機ジ
イソシアネート、芳香族有機ジイソシアネートなどが使
用でき、長鎖ジオールとしては、ポリエステル系ジオー
ル、ポリエーテル系ジオール、ポリアミドエステル系ジ
オール、ポルカーボネート系ジオールなどが使用でき、
鎖伸長剤としては、低分子グリコール、低分子ジアミ
ン、低分子アミノアルコールなどの活性水素を2個含有
する化合物が使用でき、これらの混合物から構成される
ポリウレタンであっても構わない。用途によってこれら
の原料を選定するべきであり、例えば耐加水分解性が要
求され、かつ耐変色性が要求さえる用途では、有機ジイ
ソシアネートとしては脂環族有機ジイソシアネート、あ
るいは脂肪族有機ジイソシアネートを用い、長鎖ジオー
ルとしてはポリカーボネート系ジオール、あるいはポリ
エーテル系ジオールを用いればよい。Among them, a conventionally known polyurethane resin can be used as the polyurethane resin. For example, a polyurethane obtained by reacting an organic diisocyanate with a long-chain diol and a chain extender is typical.As the organic diisocyanate, an alicyclic organic diisocyanate, an aliphatic organic diisocyanate, an aromatic organic diisocyanate, and the like can be used. As the long-chain diol, polyester diols, polyether diols, polyamide ester diols, porcarbonate diols, and the like can be used.
As the chain extender, a compound containing two active hydrogens such as a low-molecular glycol, a low-molecular diamine, and a low-molecular amino alcohol can be used, and a polyurethane composed of a mixture thereof may be used. These raw materials should be selected according to the application.For example, in applications where hydrolysis resistance is required and discoloration resistance is required, an alicyclic organic diisocyanate or an aliphatic organic diisocyanate is used as the organic diisocyanate. As the chain diol, a polycarbonate diol or a polyether diol may be used.
以上のポリウレタンのなかで、ポリエチレンエーテル
セグメントを分子構造中に含むポリウレタン、シリコー
ンセグメントを分子構造中に含むポリウレタンなどが透
湿性などの特性を追求する本発明の目的から好ましい。Among the above polyurethanes, polyurethane containing a polyethylene ether segment in the molecular structure, polyurethane containing a silicone segment in the molecular structure, and the like are preferable from the object of the present invention in pursuit of properties such as moisture permeability.
以上のポリウレタン樹脂とは異なり、本発明の合成皮
革基体を構成する合成樹脂としては、ポリアミノ酸ウレ
タン樹脂であることが必要である。ここにポリアミノ酸
ウレタン樹脂とは、ポリウレタンとポリアミノ酸との共
重合体であり、従来公知のポリアミノ酸ウレタン樹脂が
使用できる。ポリアミノ酸ウレタン樹脂の一般的な製法
としては、ポリウレタンにN−カルボキシ−α−アミノ
酸無水物を付加重合させる方法がある。ここで使用され
るポリウレタンとしては、従来公知のポリウレタンはす
べて使用することができる。Unlike the above polyurethane resin, the synthetic resin constituting the synthetic leather substrate of the present invention needs to be a polyamino acid urethane resin. Here, the polyamino acid urethane resin is a copolymer of polyurethane and polyamino acid, and a conventionally known polyamino acid urethane resin can be used. As a general method for producing a polyamino acid urethane resin, there is a method in which N-carboxy-α-amino acid anhydride is addition-polymerized to polyurethane. As the polyurethane used here, all conventionally known polyurethanes can be used.
合成皮革の用途によっては、裏面側からの吸水性、あ
るいは吸湿性が要求される場合があるので、本発明の表
面被膜に用いられる吸湿性の大きい絹繊維および/また
は羊毛からなる微粉末を上記の合成樹脂と併用すること
が必要である。すなわち、絹繊維の微粉末を含有するポ
リウレタン樹脂またはポリアミノ酸ウレタン樹脂を基体
とするものである。Depending on the use of the synthetic leather, water absorption from the back side or hygroscopicity may be required. Therefore, the fine powder composed of the highly hygroscopic silk fiber and / or wool used for the surface coating of the present invention is used as the above. It is necessary to use in combination with the synthetic resin. That is, the base material is a polyurethane resin or a polyamino acid urethane resin containing fine powder of silk fibers.
これらの繊維質と合成樹脂とから合成皮革基体が形成
されるが、この合成皮革基体としては、繊維質に合成樹
脂を含浸させたタイプ、この含浸基体の表面にさらに合
成樹脂を形成させたタイプ、繊維質の表面に合成樹脂を
形成させたタイプなどが本発明で使用できる。さらに、
繊維質のみも合成皮革基体として使用することができ
る。A synthetic leather substrate is formed from these fibrous materials and a synthetic resin. Examples of the synthetic leather substrate include a type obtained by impregnating a synthetic resin into a fiber and a type obtained by further forming a synthetic resin on the surface of the impregnated substrate. A type in which a synthetic resin is formed on a fibrous surface can be used in the present invention. further,
Fiber alone can also be used as a synthetic leather substrate.
これらの合成樹脂は、従来公知の成形方法で繊維質と
複合化される。すなわち、N,N−ジメチルホルムアミド
などの溶液を含浸、あるいはコーテイングして水に浸漬
して凝固させる従来公知の湿式法、メチルエチルケトン
などの有機溶剤の溶液あるいは分散液に水を分散させた
W/O型エマルジョンを含浸あるいはコーテイングして乾
燥させる従来公知の乾式法、水系エマルジョンからの従
来公知の湿式法、乾式法などによる多孔質として複合化
される。当然、無孔質での複合化も採用することができ
る。These synthetic resins are compounded with a fiber by a conventionally known molding method. That is, a conventionally known wet method of impregnating a solution such as N, N-dimethylformamide or the like or coating and immersing in water for coagulation, water was dispersed in a solution or dispersion of an organic solvent such as methyl ethyl ketone.
The W / O emulsion is impregnated or coated and dried by a conventionally known dry method, a water-based emulsion is conventionally compounded as a porous material by a wet method, a dry method, or the like. Naturally, nonporous composite can also be adopted.
以上の合成皮革基体の表面に被膜として形成される高
分子重合体に含有される絹繊維からなる微粒子とは、絹
繊維を微粒子に粉砕したものである。The fine particles made of silk fibers contained in the high molecular polymer formed as a coating on the surface of the synthetic leather substrate are obtained by pulverizing silk fibers into fine particles.
絹繊維は、グリシン、アラニン、セリン、セリシンな
どのアミノ酸からなるβ構造部分と無定形の部分とが交
互に存在しているポリアミノ酸であるフィブロインと推
定されている。Silk fibers are presumed to be fibroin, which is a polyamino acid in which β-structure portions composed of amino acids such as glycine, alanine, serine, and sericin and amorphous portions alternately exist.
また、絹繊維と同様に高分子重合体に含有される羊毛
からなる微粒子とは、羊毛を微粒子に粉砕したものであ
る。羊毛は、ケラチンという一種のタンパク質で構成さ
れている。Fine particles made of wool, which are contained in a high-molecular polymer in the same manner as silk fibers, are obtained by pulverizing wool into fine particles. Wool is made up of a type of protein called keratin.
絹繊維もしくは羊毛の微粒子化の製法としては、例え
ばこのフィブロインまたはケラチンを酵素処理などによ
り分子を切断したのち、粉砕、微粒子化する方法などが
ある。As a method for producing fine particles of silk fiber or wool, for example, there is a method of cutting molecules of the fibroin or keratin by enzymatic treatment or the like, followed by pulverization and fine particle formation.
絹繊維および羊毛は、吸水性が大きいが、絹繊維にお
いては30重量%、羊毛においては20重量%の水分を含ん
でいても湿っぽさを感じさせず乾燥状態にみえるといっ
た特徴を有している。Silk fibers and wool have high water absorbency, but they have a characteristic that even if they contain 30% by weight of silk fiber and 20% by weight of wool, they do not feel wet and appear dry. I have.
この特性は、前記のポリアミノ酸構造から発現される
と推定されている。本発明は、このような絹繊維および
/または羊毛の有する特性を合成皮革の表面に付与する
ことにより大きな効果が得られるため、微粒子の粒径は
30μm以下が好ましく、さらに好ましくは15μm以下で
ある。このような特徴のある絹繊維および/または羊毛
からなる微粒子を高分子重合体に添加して、高分子重合
体の特性を改質し、得られる被膜に人の皮膚との違和感
がなく、透湿性、吸湿性、放湿性などの特性を付与する
ことが本発明の特徴である。This property is presumed to be expressed from the polyamino acid structure described above. According to the present invention, a great effect can be obtained by imparting such characteristics of silk fibers and / or wool to the surface of synthetic leather.
It is preferably 30 μm or less, more preferably 15 μm or less. Fine particles composed of silk fibers and / or wool having such characteristics are added to the polymer to improve the properties of the polymer, and the resulting coating has no discomfort with human skin and is transparent. It is a feature of the present invention to impart properties such as moisture, moisture absorption, and moisture release.
以上の絹繊維からなる微粒子が添加される本発明の被
膜形成用の高分子重合体とは、従来公知の被膜形成用の
重合体がすべて使用でき、例えばポリウレタン樹脂、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニル−ポリウレタン共重合体、SB
R樹脂、NBR樹脂、ポリアミノ酸樹脂、ポリアミノ酸ウレ
タン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル−スチレン共重合
体、酢酸ビニル−アクリル共重合体などが挙げられる。As the polymer for forming a film of the present invention to which the fine particles composed of the silk fibers are added, all conventionally known polymers for forming a film can be used, and examples thereof include a polyurethane resin, a vinyl chloride resin, and a vinyl chloride resin. Polyurethane copolymer, SB
Examples include R resin, NBR resin, polyamino acid resin, polyamino acid urethane resin, vinyl acetate resin, acryl-styrene copolymer, vinyl acetate-acryl copolymer, and the like.
このなかでも、本発明の目的とする人の皮膚と違和感
のない表面触感を有し、透湿性、吸湿性、放湿性などの
機能性をより満足させるためには、ポリウレタン樹脂、
ポリアミノ酸ウレタン樹脂が好ましい。Among them, the object of the present invention has a surface feel that is not uncomfortable with human skin, moisture permeability, moisture absorption, in order to further satisfy the functionality such as moisture release, polyurethane resin,
Polyamino acid urethane resins are preferred.
被膜形成用の高分子重合体としてのポリウレタン樹脂
としては、前記合成皮革基体項で述べたポリウレタン樹
脂と同様のものが使用できる。As the polyurethane resin as a polymer for forming a film, the same polyurethane resin as described in the section of the synthetic leather substrate can be used.
また、ポリアミノ酸ウレタン樹脂としては、前記合成
皮革基体項で述べたと同じポリアミノ酸ウレタン樹脂が
使用できる。ポリアミノ酸ウレタン樹脂の製法におい
て、ポリウレタンに付加反応されるN−カルボキシ−α
−アミノ酸無水物としては、N−カルボキシ−γ−メチ
ル−L−グルタメートの無水物、あるいはγ位のカルボ
ン酸のエチル、プロピル、ブチルエステルなどのN−カ
ルボキシ無水物、あるいはロイシンのN−カルボキシ無
水物などがある。これらのポリアミノ酸ウレタン樹脂
は、ポリペプチド結合を有していることから、本発明で
使用されるポリペプチド結合を有する絹繊維および/ま
たは羊毛からなる微粒子との親和性が大きく、絹繊維お
よび/または羊毛からなる微粒子が塗膜から脱落しにく
い。従って、ポリアミノ酸ウレタン樹脂を使用する場合
には、絹繊維および/または羊毛からなる微粒子の添加
量を多くすることが可能となり、本発明の透湿性、吸湿
性、放湿性などの機能特性をさらに向上させることがで
き好ましい。さらに、ポリアミノ酸ウレタン樹脂は、前
記のようにポリペプチド結合を有しているため、人の皮
膚との違和感が少なく、親水性のポリアミノ酸を使用し
たポリアミノ酸ウレタン樹脂の場合は、透湿性、吸湿
性、放湿性などの機能特性をこのもの自身が有している
ため本発明の効果を高めることができ好ましい。As the polyamino acid urethane resin, the same polyamino acid urethane resin as described in the section of the synthetic leather substrate can be used. In the process for producing a polyamino acid urethane resin, N-carboxy-α which is added to polyurethane is reacted.
-As the amino acid anhydride, N-carboxy-γ-methyl-L-glutamate anhydride, N-carboxy anhydride such as ethyl, propyl, butyl ester of carboxylic acid at γ-position, or N-carboxy anhydride of leucine There are things. Since these polyamino acid urethane resins have a polypeptide bond, they have a high affinity for fine particles made of a silk fiber and / or wool having a polypeptide bond used in the present invention, and the silk fiber and / or Alternatively, fine particles made of wool hardly fall off from the coating film. Therefore, when a polyamino acid urethane resin is used, it is possible to increase the amount of fine particles composed of silk fibers and / or wool, and further enhance the functional properties of the present invention such as moisture permeability, moisture absorption, and moisture release. It can be improved and is preferable. Furthermore, since the polyamino acid urethane resin has a polypeptide bond as described above, there is little discomfort with human skin, and in the case of a polyamino acid urethane resin using a hydrophilic polyamino acid, moisture permeability, Since the material itself has functional properties such as hygroscopicity and moisture release, the effects of the present invention can be enhanced, which is preferable.
ポリアミノ酸ウレタン樹脂中のポリアミノ酸セグメン
ト比率は、3重量%〜85重量%が好ましく、さらに好ま
しくは10重量%〜60重量%である。ポリアミノ酸セグメ
ント比率が、3重量%に満たない場合は一般のポリウレ
タン樹脂の性格が強くなりポリアミノ酸ウレタン樹脂と
しての特性がなく、透湿性、吸湿性、放湿性などの機能
特性を満足することができないなどの点で好ましくな
い。一方、ポリアミノ酸セグメント比率が、85重量%を
超える場合は得られる塗膜の伸度が小さく、屈曲、揉
み、伸長などに対する機械的強度が低下するため好まし
くない。The polyamino acid segment ratio in the polyamino acid urethane resin is preferably 3% by weight to 85% by weight, and more preferably 10% by weight to 60% by weight. When the polyamino acid segment ratio is less than 3% by weight, the properties of general polyurethane resin become strong and do not have the properties of a polyamino acid urethane resin, and can satisfy functional properties such as moisture permeability, moisture absorption, and moisture release. It is not preferable because it cannot be performed. On the other hand, if the polyamino acid segment ratio exceeds 85% by weight, the resulting coating film has low elongation, and the mechanical strength against bending, kneading, elongation and the like is undesirably reduced.
また、本発明の合成皮革の表面に形成される被膜が多
孔質である場合は、フッ素変性ポリウレタンを前記高分
子重合体、特にポリアミノ酸ウレタンと混合すること
が、汚れ防止、耐水性改良の点から好ましい。Further, when the coating formed on the surface of the synthetic leather of the present invention is porous, mixing the fluorine-modified polyurethane with the high-molecular polymer, particularly the polyamino acid urethane, can prevent contamination and improve water resistance. Is preferred.
フッ素変性ポリウレタン樹脂とは、ポリウレタン分子
構造中の水素原子の一部がフッ素原子に置換されたもの
である。本発明において、フッ素変性ポリウレタン樹脂
としては、従来公知の樹脂が使用できる。The fluorine-modified polyurethane resin is obtained by substituting a part of hydrogen atoms in a polyurethane molecular structure with fluorine atoms. In the present invention, conventionally known resins can be used as the fluorine-modified polyurethane resin.
これらのフッ素変性ポリウレタ樹脂が、汗によるベト
ツキ感を感じさせない効果を有するともに被膜が多孔質
膜となされた場合の欠点となる汚れやすさ、水の浸透な
どに対して、それぞれ防汚効果、耐水効果を付与する役
目をする。また、本発明では、表面被膜が後述するポリ
アミノ酸ウレタン樹脂、あるいは絹繊維および/または
羊毛からなる微粒子の効果で透湿性、吸湿性、放湿性な
どの機能を付与させている反面、フッ素変性ポリウレタ
ン樹脂の効果で最表面に撥水性を付与させることによ
り、肌に触れた場合、濡れ感のない爽やかな表面触感を
与えることが特徴となる。These fluorine-modified polyurethane resins have the effect of preventing the feeling of stickiness due to sweat, and have the antifouling effect, water resistance, etc., which are disadvantageous when the coating is made of a porous film, and are liable to stain, water penetration, etc. Serves to give an effect. Further, in the present invention, the surface coating imparts functions such as moisture permeability, moisture absorption and moisture release by the effect of a polyamino acid urethane resin described later or fine particles composed of silk fibers and / or wool, while a fluorine-modified polyurethane is used. By giving water repellency to the outermost surface by the effect of the resin, when the skin is touched, it is characterized by giving a refreshing surface feel without wet feeling.
従って、フッ素含有セグメントを塗膜の表面に多く存
在させることにより効果を高められるので、フッ素含有
セグメントはポリウレタン樹脂の主鎖に存在させるより
むしろ側鎖に存在させる方が、ベトツキ防止、防汚など
の効果が得られやすい。Therefore, since the effect can be enhanced by allowing a large amount of the fluorine-containing segment to be present on the surface of the coating film, the fluorine-containing segment should be present in the side chain rather than in the main chain of the polyurethane resin, to prevent stickiness and stain resistance. Effect is easily obtained.
これは、塗膜作成時の溶剤乾燥時にフッ素含有セグメ
ントが表面に配向しやすいためである。This is because the fluorine-containing segment tends to be oriented on the surface when the solvent is dried at the time of forming the coating film.
以上の被膜形成用の高分子重合体は、有機溶剤溶液と
して使用される。高分子重合体を溶解する有機溶剤は、
高分子重合体の種類によって選択される。例えば、ポリ
アミノ酸ウレタン樹脂を溶解させる有機溶剤としては、
塩化メチレン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタンな
どの塩素系脂肪族炭化水素があるが、ポリアミノ酸ウレ
タン中のポリウレタンセグメント比率が高い場合には溶
解しにくく、また該ポリアミノ酸ウレタン樹脂とフッ素
変性ポリウレタン樹脂とを混合使用する場合は、フッ素
変性ポリウレタン樹脂が溶解しにくいためなるべく避け
た方がよい。ジオキサン、N,N−ジメチルホアルムアミ
ド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリド
ン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどの極
性有機溶剤が、ポリウレタン樹脂と混合使用する場合も
共通の溶剤となるので好ましい。The above-mentioned polymer for forming a film is used as an organic solvent solution. The organic solvent that dissolves the polymer is
It is selected according to the type of the high molecular polymer. For example, as an organic solvent for dissolving the polyamino acid urethane resin,
There are chlorinated aliphatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and 1,2-dichloroethane, but they are difficult to dissolve when the polyurethane segment ratio in the polyamino acid urethane is high, and the polyamino acid urethane resin and the fluorine-modified polyurethane resin In the case of mixing and using, it is better to avoid as much as possible because the fluorine-modified polyurethane resin is difficult to dissolve. Polar organic solvents such as dioxane, N, N-dimethylformalamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, methylethylketone, and tetrahydrofuran are also preferable because they are common solvents when mixed with polyurethane resins.
以上の高分子重合体の有機溶剤溶液の中に絹繊維およ
び/または羊毛からなる微粒子が添加、均一分散されて
合成皮革の表面被膜形成用の塗料とされる。Fine particles consisting of silk fibers and / or wool are added and uniformly dispersed in the above organic solvent solution of the high molecular polymer to obtain a coating material for forming a surface film of synthetic leather.
絹繊維および/または羊毛からなる微粒子の添加量
は、多いほど本発明の効果をもたらすが、使用される高
分子重合体の種類によって決定すべきである。例えば、
ポリアミノ酸ウレタン樹脂と併用する場合は、ポリアミ
ノ酸ウレタン樹脂100重量微に対して絹繊維および/ま
たは羊毛からなる微粒子の添加量は1重量部〜120重量
部が好ましい。この添加量が1重量部に満たない場合
は、本発明の優れた表面触感を有する被膜が得らるず好
しくない。一方、絹繊維および/または羊毛からなる微
粒子の添加量が120重量部を超える場合は、合成皮革を
揉んだり追ったりした場合に絹繊維および/または羊毛
からなる微粒子が被膜から脱落することがあり好ましく
ない。The addition amount of fine particles composed of silk fibers and / or wool increases the effect of the present invention, but should be determined according to the type of the high molecular polymer used. For example,
When used in combination with a polyamino acid urethane resin, the amount of fine particles composed of silk fibers and / or wool is preferably 1 part by weight to 120 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyamino acid urethane resin. If the amount is less than 1 part by weight, a coating having an excellent surface texture according to the present invention cannot be obtained, which is not preferable. On the other hand, when the added amount of fine particles composed of silk fibers and / or wool exceeds 120 parts by weight, fine particles composed of silk fibers and / or wool may fall off from the coating when rubbing or following synthetic leather. Not preferred.
ポリペプチド構造を有していないその他の高分子重合
体と併用する場合の絹繊維および/または羊毛からなる
微粒子の添加量は、1重量%〜80重量%が前記と同じ理
由で好ましい範囲である。When used in combination with another polymer having no polypeptide structure, the amount of fine particles composed of silk fibers and / or wool is preferably 1% by weight to 80% by weight for the same reason as described above. .
以上の絹繊維および/または羊毛からなる微粒子を含
有する高分子重合体の有機溶剤溶液のなかに、場合によ
っては、顔料、染料などの着色剤を添加することによっ
て得られる塗膜の化粧性を高めることができる。また、
酸化防止剤、耐NOxガス変色防止剤、各種劣化防止剤、
各種機能剤なども良好な表面膜を得るために添加するこ
とができる。In some cases, the cosmetic properties of the coating film obtained by adding a coloring agent such as a pigment or a dye to the organic solvent solution of the high polymer containing the fine particles composed of the silk fibers and / or wool are added. Can be enhanced. Also,
Antioxidants, anti-NO x gas anti-tarnish agents, various antidegradants,
Various functional agents and the like can be added to obtain a good surface film.
以上のようにして得られる絹繊維および/または羊毛
からなる微粒子を含有する高分子重合体の有機溶剤溶液
は、合成皮革基体の表面に塗布、乾燥されて塗膜が形成
される。表面形成方法としては、スプレー塗布、グラビ
ア塗布、ナイフコーテイング、ロールコーテイング、離
型紙使いのラミネートなどの従来公知の方法が採用でき
る。The organic solvent solution of the high polymer containing fine particles composed of silk fibers and / or wool obtained as described above is applied to the surface of the synthetic leather substrate and dried to form a coating film. As the surface forming method, conventionally known methods such as spray coating, gravure coating, knife coating, roll coating, and lamination using release paper can be employed.
これらの塗布方法に応じて、該混合溶液を最適な粘度
になるように濃度調整すればよい。1回での塗布で塗膜
厚さが不充分な場合には、塗布と乾燥を繰り返して目標
の塗膜厚さに調整すればよい。The concentration of the mixed solution may be adjusted so as to have an optimum viscosity according to these application methods. If the thickness of the coating film after one application is insufficient, the application and drying may be repeated to adjust the thickness of the coating film to a target value.
かくして得られる合成皮革は、人が皮膚に直接接触し
た場合に違和感のない表面触感を有し、汗によるベトツ
キ感がなく、かつ向透湿性、向吸湿性、高放湿性を有す
るものとなる。The synthetic leather thus obtained has a surface feel that is comfortable when a person comes into direct contact with the skin, has no stickiness due to sweat, and has moisture permeability, moisture absorption, and high moisture release.
さらに、該塗膜を連通多孔質にすることによって、前
記機能特性を大幅に高め、さらに通気性を高めることが
できる。Further, by making the coating film porous, the above-mentioned functional characteristics can be greatly enhanced, and the air permeability can be further enhanced.
多孔質の塗膜を得る方法としては、絹繊維および/ま
たは羊毛からなる微粒子を含有する高分子重合体有機溶
剤液を合成皮革基体の表面に塗布したのち、水に浸漬
(水浸)することにより溶剤を抽出する湿式法などの従
来公知の方法が採用できるか、特に有効な方法として相
分離凝固方法がある。この方法は、該高分子重合体有機
溶剤溶液の中に、該有機溶剤には溶解度に限界があり、
かつ結晶性が高く、該有機溶剤が蒸発するとともに微粒
子状に析出する化合物を相分離凝固核剤として添加溶解
させる方法である。例えば、有機溶剤としてN,N−ジメ
チルホルムアミドを用い、相分離凝固核剤として尿素を
用いた該混合樹脂の有機溶剤溶液を合成皮革基体の表面
に塗布して乾燥させれば多孔質塗膜が得られる。場合に
よっては、このものを水洗などで尿素を抽出することに
よって、さらに良質の多孔質となすことができる。かく
して得られる絹繊維および/または羊毛からなる微粒子
を含有する高分子重合体の多孔質被膜を表面に有する合
成皮革は、合成皮革基体となる合成樹脂が、絹繊維およ
び/または羊毛からなる微粒子を含有するポリウレタン
樹脂を主体とする合成樹脂であり、あるいは、ポリアミ
ノ酸ウレタン樹脂を主体とする合成樹脂であり、あるい
はまた、絹繊維および/または羊毛からなる微粒子を含
有するポリアミノ酸ウレタン樹脂を主体とする合成樹脂
であり、通気性を有していることから、該高分子重合体
の無孔質の塗膜を表面に有する合成皮革に比べ、人の皮
膚と違和間のない表面触感を有することはもちろん、透
湿性、吸湿性、放湿性などの機能特性は数段優れたもの
となる。しかし、その反面、一般的には表面が多孔質に
なっているため、使用時の汚れやすさ、耐水性等が問題
となる。これに対しては、前記のように高分子重合体と
してフッ素変性ポリウレタン樹脂を用いればよい。他の
高分子重合体と混合使用しても防汚性、耐水性の効果は
充分に得られる。As a method for obtaining a porous coating film, a polymer organic solvent solution containing fine particles composed of silk fibers and / or wool is applied to the surface of a synthetic leather substrate, and then immersed (water immersed) in water. A conventionally known method such as a wet method for extracting a solvent by means of a solvent can be employed, or a particularly effective method is a phase separation coagulation method. In this method, the solubility of the organic solvent in the polymer organic solvent solution is limited,
In this method, a compound having high crystallinity and evaporating the organic solvent and precipitating in the form of fine particles is added and dissolved as a phase separation coagulation nucleating agent. For example, using N, N-dimethylformamide as an organic solvent, an organic solvent solution of the mixed resin using urea as a phase separation coagulation nucleating agent is applied to the surface of a synthetic leather substrate and dried to form a porous coating film. can get. In some cases, the urea is extracted with water or the like to make it more porous. Synthetic leather having on its surface a porous coating of a polymer containing fine particles of silk fibers and / or wool thus obtained is characterized in that the synthetic resin serving as the base of the synthetic leather is made of fine particles of silk fibers and / or wool. A synthetic resin mainly composed of a polyurethane resin, or a synthetic resin mainly composed of a polyamino acid urethane resin, or a polyamino acid urethane resin mainly containing fine particles composed of silk fibers and / or wool. Since it is a synthetic resin that is breathable and has breathability, it has a surface feel comparable to human skin compared to synthetic leather having a non-porous coating film of the high molecular polymer on the surface Of course, functional properties such as moisture permeability, moisture absorption, and moisture release are several steps better. However, on the other hand, since the surface is generally porous, problems such as easiness of contamination during use and water resistance are problematic. To cope with this, a fluorine-modified polyurethane resin may be used as the polymer as described above. Even when used in combination with another polymer, the effects of antifouling property and water resistance can be sufficiently obtained.
このような表面被膜が多孔質である合成皮革は、各種
の後処理によって特殊機能を付与することが可能とな
る。例えば、各種医薬品、染料、防臭剤撥水剤、香水、
防黴剤などの溶液を塗布、スプレー、含浸などによって
処理、乾燥することにより表面孔にこれらの剤が保持さ
れ、効果を発揮させることができる。Such a synthetic leather having a porous surface coating can be given a special function by various post-treatments. For example, various pharmaceuticals, dyes, deodorants, water repellents, perfumes,
By treating and drying a solution such as an antifungal agent by applying, spraying, impregnating, etc., these agents are retained in the surface pores, and the effect can be exhibited.
本発明では、合成皮革の使用される用途に応じて、本
発明を構成する材料を適性化することにより、さらにこ
れらの機能特性効果を高めることができる。例えば、靴
用のアッパー材として設計する場合、合成皮革基体を構
成する繊維質として吸湿性の大きいレーヨンや綿などの
基布を用い、合成樹脂として本発明の表面被膜を形成す
るに好ましい絹繊維および/または羊毛からなる微粒子
を含有するポリアミノ酸ウレタン樹脂を用い、表円膜は
多孔質としてポリアミノ酸ウレタン酸およびフッ素変性
ポリウレタン樹脂および絹繊維および/または羊毛から
なる微粒子の約45:45:10(重量比)の混合樹脂を用いれ
ばよい。In the present invention, these functional characteristics and effects can be further enhanced by optimizing the material constituting the present invention according to the use of the synthetic leather. For example, when designing as an upper material for shoes, a silk fabric which is preferable for forming the surface coating of the present invention as a synthetic resin using a base cloth such as rayon or cotton having high hygroscopicity as a fiber constituting a synthetic leather substrate. And / or using a polyamino acid urethane resin containing fine particles composed of wool, and the outer membrane is made of polyamino acid urethane acid and a fluorine-modified polyurethane resin as porous material and about 45:45:10 of fine particles composed of silk fiber and / or wool. (Weight ratio) mixed resin may be used.
すなわち、足から発散する汗を吸湿性の大きい裏面か
ら吸湿して、透湿性、放湿性、防汚性に優れた表面多孔
質膜から外に発散させることにより、足の蒸れ感の少な
い靴となすことができる。In other words, by absorbing sweat escaping from the feet from the back surface with a large hygroscopic property and escaping from the surface porous membrane excellent in moisture permeability, moisture release properties, and antifouling properties, shoes with less stuffiness of feet can be obtained. I can do it.
このように、本発明は、使用される用途に応じ、本発
明を構成する材料を適切に選択することにより、さらに
大きな効果をもたらすものである。As described above, the present invention brings about an even greater effect by appropriately selecting the materials constituting the present invention according to the intended use.
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明す
る。なお、実施例中「部」あるいは「%」とあるのは、
いずれも重量基準であり、評価および特性値は下記の方
法で得られたものである。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the examples, “part” or “%” means
All are based on weight, and the evaluation and characteristic values are obtained by the following methods.
(イ)汗肌でのベトツキ感 25cm×25cmのポリエチレン製の袋の中に手を入れて密
閉し、10分後の発汗した手のひらでベトツキ度を下記に
基づいて評価した。(A) Stickiness on sweat skin Hands were put in a polyethylene bag of 25 cm x 25 cm and hermetically closed, and the stickiness was evaluated with the palm that sweated 10 minutes later based on the following.
◎:ベトツキがなく非常に良い。 A: Very good without stickiness.
○:ベトツキ感がなく良い。 :: Good without stickiness.
△:ややベトツキ感があり良くない。 Δ: Slightly sticky and not good.
×:ベトツキ感があり良くない。 ×: Bad feeling due to stickiness.
(ロ)透湿度 JIS K6549の方法に準じ、透湿度(mg/cm2・hr)で表
す。(B) Moisture permeability Expressed in terms of moisture permeability (mg / cm 2 · hr) according to the method of JIS K6549.
(ハ)吸湿度 温度23℃、相対温度30%の雰囲気中に1時間放置した
のち、温度23℃、相対温度80%の雰囲気中に30分間放置
した時の水分吸収量(g/m2)で表す。(C) Moisture absorption Moisture absorption (g / m 2 ) when left for 1 hour in an atmosphere at a temperature of 23 ° C and a relative temperature of 30%, and then left for 30 minutes in an atmosphere of a temperature of 23 ° C and a relative temperature of 80%. Expressed by
(ニ)放湿度 温度23℃、相対温度80%の雰囲気中に1時間放置した
のち、温度23℃、相対温度30%の雰囲気中に30分間放置
した後の水分放出量(g/m2)で表す。(Iv) Humidity release Moisture release after leaving for 1 hour in an atmosphere at a temperature of 23 ° C and a relative temperature of 80%, and then leaving for 30 minutes in an atmosphere of a temperature of 23 ° C and a relative temperature of 30% (g / m 2 ) Expressed by
(ホ)通気度 JIS P8117の方法に準じ、ガーレのデンソメータを使
用して測定した値で、50ccの空気が通過するのに要する
時間(秒)で表す。(E) Air permeability A value measured using a Gurley densometer according to the method of JIS P8117, and is expressed as the time (seconds) required for 50 cc of air to pass.
(ヘ)耐酸化チッ素ガス変色性 JIS L0855の強試験の方法に準じ、グレースケールに
よる判定で表す。(F) Oxidation-resistant nitrogen gas discoloration resistance Expressed by a gray scale judgment in accordance with the strong test method of JIS L0855.
(ト)耐汚れ性 タバコの灰(マイルドセブン)を乳鉢ですりつぶした
ものを、直径36mmの大きさで、中指で右回転で25回、左
回転で25回こすりつけたのち、脱脂綿で拭き取り、5級
を汚れなしとして1〜5段階で表す。(G) Dirt resistance Tobacco ash (mild seven) is ground in a mortar, rubbed with a mortar and sized at 36 mm in diameter with the middle finger clockwise 25 times and counterclockwise 25 times, then wiped with absorbent cotton, grade 5 Is expressed in 1 to 5 levels as no stain.
参考例1 (合成皮革基体の作成) 重量280g/m2、厚さ1.0mmのポリエステル繊維からなる
不織布に、13%濃度のポリエステル系ポリウレタン−ジ
メチルホルムアミド溶液を含浸させた含浸基材の表面
に、18%濃度のポリエテル系ポリウレタン−ジメチルホ
ルムアミド溶液を600g/m2の目付でコーテイングしたの
ち、水浸凝固、水洗、乾燥そて合成皮革基体−1を作成
した。Reference Example 1 (Preparation of Synthetic Leather Substrate) A non-woven fabric made of polyester fiber weighing 280 g / m 2 and having a thickness of 1.0 mm was impregnated with a 13% polyester-polyurethane-dimethylformamide solution. 18% concentration of Porieteru polyurethane - dimethylformamide solution After coated with basis weight of 600 g / m 2, water immersion coagulation, washed with water to create a synthetic leather substrate -1 drying it.
(塗料−1の作成) 下記の組成で塗料−1を作成した。(Preparation of Paint-1) Paint-1 was prepared with the following composition.
クリスボンNY320 100部 (大日本インキ化学工業(株)製) ハウラックA1004 白 80部 (大日本インキ化学工業(株)製) ハウラックA1008 マット 30部 (大日本インキ化学工業(株)製) イソプロピルアルコール 50部 メチルエチルケトン 40部 N,N−ジメチルホルムアミド 10部 (塗料−2の作成) 下記の組成で塗料−2を作成した。 Crisbon NY320 100 parts (Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.) Howlack A1004 White 80 parts (Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.) Howlack A1008 Mat 30 parts (Dainippon Ink and Chemicals Ltd.) Isopropyl alcohol 50 Part Methyl ethyl ketone 40 parts N, N-dimethylformamide 10 parts (Preparation of paint-2) Paint-2 was prepared with the following composition.
ハウラックA3454(20%) 100部 (大日本インキ化学工業(株)製) 絹繊維からなる微粒子 5部 (トスコ(株)製、平均粒径15μm) ハウラックA1008 マット 30部 (大日本インキ化学工業(株)製) イソプロピルアルコール 50部 メチルエチルケトン 50部 (合成皮革基体表面への塗布) 左記に作成した合成皮革基体−1の表面に、塗料−1
をグラビア塗布機(110メッシュのロール使用)で、塗
布−乾燥を3回繰り返し、次に加熱エンボスロールで柄
付けしたのち、塗料−2をグラビア塗布機(110メッシ
ュのロール使用)で、塗布−乾燥を3回繰り返し、白色
表面を有する合成皮革を得た。Haurac A3454 (20%) 100 parts (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Fine particles made of silk fiber 5 parts (Tosco Corporation, average particle size 15 μm) Haurac A1008 Mat 30 parts (Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.) Isopropyl alcohol 50 parts Methyl ethyl ketone 50 parts (Coating on the surface of synthetic leather substrate) Paint-1 on the surface of synthetic leather substrate-1 created on the left
Is applied and dried three times with a gravure coater (using a 110 mesh roll), and then the pattern is formed with a heated embossing roll. Then, the paint-2 is applied with a gravure coater (using a 110 mesh roll). Drying was repeated three times to obtain a synthetic leather having a white surface.
得られた合成皮革の表面は、肌に触れた場合、冷たさ
を感じさせず、暖かさを感じさせ、汗をかいた肌でもベ
トツキがなく触感の優れているものであり、バレーボー
ル、ハンドボール用として優れたものであった。なお、
透湿性も従来の合成皮革に比べて大きく、スポーツシュ
ーズのアッパー材としても優れたものであった。When the surface of the obtained synthetic leather touches the skin, it does not make you feel cold, feels warm, and has excellent feeling without stickiness even on sweaty skin, for volleyball, handball It was excellent. In addition,
The moisture permeability was greater than that of conventional synthetic leather, and it was also excellent as an upper material for sports shoes.
得られた特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the obtained characteristic values.
参考例2 (塗料−3の作成) ポリアミノ酸ウレタン(無黄変タイプウレタン使用:
セイコー化成(株)製、LUCKSKIN−UA−3295A;ポリアミ
ノ酸セグメント35%)のN,N−ジメチルホルムアミド溶
液(固形分12%)100部に絹繊維からなる微粒子(トス
コ(株)、平均粒径15μm)9部、およびマット剤(大
日本インキ化学工業(株)製;ハウラックB1356)15部
を添加混合して分散溶液塗料を得た。Reference Example 2 (Preparation of paint-3) Polyamino acid urethane (use of non-yellowing type urethane:
Fine particles composed of silk fibers (Tosco Corporation, average particle size) in 100 parts of an N, N-dimethylformamide solution (solid content: 12%) of LUCKSKIN-UA-3295A; polyamino acid segment (35%) manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd. 9 parts of 15 μm) and 15 parts of a matting agent (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated; Haulac B1356) were added and mixed to obtain a dispersion solution paint.
(合成皮革基体表面への塗布) 塗料−2に代えて塗料−3の使用するほかは、参考例
1と同様にして合成皮革を得た。(Application to Synthetic Leather Substrate Surface) Synthetic leather was obtained in the same manner as in Reference Example 1, except that Paint-3 was used instead of Paint-2.
得られた合成皮革の表面は、参考例1で得られた合成
皮革表面と同様に触感の擦れているものであり、バレー
ボール、ハンドボール用として優れたものであった。な
お、透湿性も従来の合成皮革に比べて大きく、スポーツ
シューズのアッパー材としても優れたものであった。The surface of the obtained synthetic leather had the same tactile sensation as the surface of the synthetic leather obtained in Reference Example 1, and was excellent for volleyball and handball. In addition, the moisture permeability was larger than that of the conventional synthetic leather, and was excellent as an upper material for sports shoes.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
参考例3 (塗料−4の作成) ポリアミノ酸ウレタン(無黄変タイプウレタン使用:
セイコー化成(株)製、LUCKSKIN−UA−3295A;ポリアミ
ノ酸セグメント35%)のN,N−ジメチルホルムアミド溶
液(固形分12%)70部とフッ素変性ポリウレタン(無黄
変タイプウレタン使用:大日精化工業(株)製、レザロ
イドLU−4110)のN,N−ジメチルホルムアミド:イソプ
ロピルアルコール:トルエン混合(1:1:1)溶液(固形
分12%)30部を混合し、混合樹脂溶液を作成した。この
中に、絹繊維からなる微粒子(トスコ(株)製、平均粒
径15μm)8部、およびマット剤大日本インキ化学工業
(株)製;ハウラックB1356)15部を添加混合して混合
分散溶液塗料を得た。Reference Example 3 (Preparation of paint-4) Polyamino acid urethane (use of non-yellowing type urethane:
70 parts of N, N-dimethylformamide solution (solid content: 12%) of LUCKSKIN-UA-3295A (polyamino acid segment: 35%) manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd. and fluorine-modified polyurethane (non-yellowing type urethane used: Dainichi Seika) Resinoid LU-4110 manufactured by Kogyo Co., Ltd., 30 parts of a mixed solution (1: 1: 1) of N, N-dimethylformamide: isopropyl alcohol: toluene (solid content: 12%) was mixed to prepare a mixed resin solution. . 8 parts of fine particles made of silk fiber (manufactured by Tosco Corporation, average particle size 15 μm) and 15 parts of a matting agent manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .; Paint was obtained.
(合成皮革基体表面への塗布) 塗料−2に代えて塗料−4を用いるほかは実施例1と
同様にして合成皮革を得た。(Application to Synthetic Leather Substrate Surface) Synthetic leather was obtained in the same manner as in Example 1, except that Paint-4 was used instead of Paint-2.
得られた合成皮革の表面は参考例1で得られた合成皮
革の表面と同様、優れた触感を有し、同様な用途に適し
たものであった。The surface of the obtained synthetic leather had an excellent tactile sensation similarly to the surface of the synthetic leather obtained in Reference Example 1, and was suitable for similar uses.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
参考例4 (塗料−5の作成) 下記の組成で塗料−5を作成した。Reference Example 4 (Preparation of Paint-5) Paint-5 was prepared with the following composition.
LUCKSKIN−UA3295A(セイコー化成(株)製)(18
%) 80部 レザロイドLU−4110(大日精化工業(株)製)(18
%) 20部 絹繊維からなる微粒子(トスコ(株)製、平均粒径15
μm) 10部 ダイラックSL−3440 赤(大日本インキ化学工業
(株)製) 5部 N,N−ジメチルホルムアミド 40部 メチルエチルケトン 40部 (合成皮革基体表面への塗布) 塗料−5を参考例1で作成した合成皮革基体−1の表
面にグラビア塗布機(110メッシュのロール使用)で、
塗布−乾燥を3回繰り返し、次に加熱エンボスロールで
柄付けして表面に赤色の塗膜を有する合成皮革を得た。LUCKSKIN-UA3295A (Seiko Chemical Co., Ltd.) (18
%) 80 parts Resroid LU-4110 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) (18
%) 20 parts Fine particles made of silk fiber (Tosco Corporation, average particle size 15
μm) 10 parts Dirac SL-3440 red (Dai Nippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.) 5 parts N, N-dimethylformamide 40 parts Methyl ethyl ketone 40 parts (application to synthetic leather substrate surface) Paint-5 was used in Reference Example 1. A gravure coating machine (using a 110 mesh roll) is applied to the surface of the synthetic leather substrate-1 thus prepared.
The coating and drying were repeated three times, and the pattern was formed with a heated embossing roll to obtain a synthetic leather having a red coating film on the surface.
得られた合成皮革の表面は、肌に触れた場合、冷たさ
を感じさせず、暖かさを感じさせ、汗をかいた肌でもベ
トツキがなく触感の優れているものであり、バスケット
ボール、ラグビーボール用として選れたものであった。When the surface of the obtained synthetic leather touches the skin, it does not make you feel cold, feels warm, and has excellent tackiness without sweatiness even on sweaty skin, basketball, rugby ball It was chosen for business.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
参考例5 (塗料−6の作成、および塗布) ポリアミノ酸ウレタン(難黄変タイプウレタン使用:
三菱化成(株)製、PAU−300:ポリアミノ酸セグメント3
5%)のN,N−ジメチルホルムアミド溶液(固形分15%)
60部とフッ素変性ポリウレタン樹脂(レザロイドLU−41
10、大日精化工業(株)製)のN,N−ジメチルホルムア
ミド:イソプロピルアルコール:トルエン混合(1:1:
1)溶液(固形分15%)40部を混合した混合樹脂溶液の
なかに、絹繊維からなる微粒子(トスコ(株)製、平均
粒径15μm)5部を添加し均一に分散させて混合分散液
を得た。このなかに尿素7部を加温しながら溶解させ、
さらに着色剤として黒顔料(大日本インキ化学工業
(株)製;ダイラックSL−3430)8部、および黒染料
(日本化薬(株)製、カヤセットBLACK−KR)3部を添
加均一混合して黒色塗料を得た。この黒色塗料を柄付き
の離型紙上に目付70g/m2となるように塗布して110℃で
乾燥させたのち、接着剤を目付50g/m2となるように塗布
して参考例1で作成したい合成皮革基体−1の表面に張
り合わせて充分に接着させた。Reference Example 5 (Preparation and application of paint-6) Polyamino acid urethane (use of non-yellowing type urethane:
Manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation, PAU-300: Polyamino acid segment 3
5%) N, N-dimethylformamide solution (solid content 15%)
60 parts and fluorine-modified polyurethane resin (Rezroid LU-41
10. N, N-dimethylformamide: isopropyl alcohol: toluene mixture (1: 1:
1) Into a mixed resin solution obtained by mixing 40 parts of a solution (solid content: 15%), 5 parts of fine particles made of silk fiber (manufactured by Tosco Corporation, average particle size: 15 μm) are added and uniformly dispersed and mixed. A liquid was obtained. In this, 7 parts of urea are dissolved while heating,
Further, as a coloring agent, 8 parts of a black pigment (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .; Dailac SL-3430) and 3 parts of a black dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayaset BLACK-KR) are added and uniformly mixed. A black paint was obtained. This black paint was applied on a release paper with a pattern so as to have a basis weight of 70 g / m 2 and dried at 110 ° C., and then an adhesive was applied so as to have a basis weight of 50 g / m 2. It was stuck to the surface of the synthetic leather substrate-1 to be formed and was sufficiently adhered.
離型紙から分離された合成皮革を60℃の温水で洗浄し
て表面が多孔質膜の黒色の合成皮革を得た。得られた合
成皮革は、肌に触れた場合、冷たさを感じさせず、暖か
さを感じさせ、汗をかいた肌でもベトツキがなく触感の
優れているものであり、テニスラケットのグリップ材、
グローブの平裏などに適しているものであった。The synthetic leather separated from the release paper was washed with warm water of 60 ° C. to obtain a black synthetic leather having a porous surface. The resulting synthetic leather, when touched on the skin, does not feel cold, feels warm, has excellent tackiness without sweatiness even on sweaty skin, grip material of tennis racket,
It was suitable for gloves.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
実施例1 (合成皮革基体−2の作成) 重量280g/m2、厚さ1.0mmのポリエステル繊維からなる
不織布に、ポリカーボネート系ポリウレタン(大日精化
工業(株)製;レザミンCU 9450NL)とポリアミノ酸ウ
レタン(PAU−300)の混合物(混合比60:40)のN,N−ジ
メチルホルムアミド溶液(濃度10%)を含浸させた含浸
基材の表面に、ポリカーボネート系ウレタン(レザミン
CU9450NL)とポリアミノ酸ウレタン(PAU−300)の混合
物(混合比60:40)のN,N−ジメチルホルムアミド溶液
(濃度18%)を600g/m2の目付でコーテイングしたの
ち、水浸凝固、水洗、乾燥して合成比革基体−2を作成
した。Example 1 (Preparation of Synthetic Leather Substrate-2) Polycarbonate polyurethane (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .; Rezamin CU 9450NL) and polyamino acid were added to a nonwoven fabric made of polyester fiber having a weight of 280 g / m 2 and a thickness of 1.0 mm. A urethane (PAU-300) mixture (mixing ratio 60:40) impregnated with an N, N-dimethylformamide solution (concentration 10%) was impregnated with a polycarbonate-based urethane (resamine
N of CU9450NL) and polyamino acid urethane (PAU-300) a mixture of (mixing ratio 60:40), after coated N- dimethylformamide solution (18% concentration) with basis weight of 600 g / m 2, water immersion coagulation, washing with water And dried to prepare a synthetic leather substrate-2.
(塗料−7の作成) ポリアミノ酸ウレタン(無黄変タイプウレタン使用:
セイコー化成(株)製;LUCKSKIN−UA3295A)のN,N−ジ
メチルホルムアミド溶液(固形分10%)60部とフッ素変
性ポリウレタン樹脂(レザロイドLU−4110:大日精化工
業(株)製)のN,N−ジメチルホルムアミド:イソプロ
ピルアルコール:トルエン混合(1:1:1)溶液(固形分1
0%)40部の混合樹脂溶液の中に、絹繊維からなる微粒
子(トスコ(株)製、平均粒径15μm)5部を添加して
混合分散液を得た。この中に、尿素5部を加温しながら
溶解させ、さらに着色剤として白顔料大日本インキ化学
工業(株)製;ダイラックSL−3410)2部を添加、均一
混合して白色塗料を得た。(Preparation of Paint-7) Polyamino acid urethane (use of non-yellowing type urethane:
60 parts of N, N-dimethylformamide solution (solid content: 10%) of Seiko Chemical Co., Ltd .; LUCKSKIN-UA3295A) and N, N of fluorine-modified polyurethane resin (Rezaloid LU-4110: manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) N-dimethylformamide: isopropyl alcohol: toluene mixture (1: 1: 1) solution (solid content 1
(0%) To 40 parts of the mixed resin solution, 5 parts of fine particles made of silk fibers (manufactured by Tosco Corporation, average particle size: 15 μm) were added to obtain a mixed dispersion. 5 parts of urea was dissolved therein while heating, and 2 parts of a white pigment, Dailac SL-3410 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated Co., Ltd.) was added and uniformly mixed as a colorant to obtain a white paint. .
(合成皮革基体表面への塗布) 合成皮革基体−2の表面に、参考例1で作成した塗料
−1をグラビア塗布機(110メッシュのロール使用)
で、塗布−乾燥を3回繰り返し、次に加熱エンボスロー
ルで柄付けしたのち、塗料−7をグラビア塗布機(110
メッシュのロール使用)で、塗布−乾燥を3回繰り返し
た。次いで、80℃の温水の中に5分間浸漬して乾燥し
た。(Application to Synthetic Leather Substrate Surface) On the surface of the synthetic leather substrate-2, the paint-1 prepared in Reference Example 1 was gravure-coated (using a 110-mesh roll).
The coating and drying were repeated three times, and then the pattern was formed with a heated embossing roll.
Coating-drying was repeated three times. Next, it was immersed in warm water of 80 ° C. for 5 minutes and dried.
得られた合成皮革の表面は、実施例1で得られた合成
皮革と同様に表面触感の優れていることはもちろん、透
湿性、吸湿性、放湿性はさらに優れたものであり、スポ
ーツシューズのアッパー材として、着用時にムレ感のな
い優れたものであった。The surface of the obtained synthetic leather has not only excellent surface texture as in the case of the synthetic leather obtained in Example 1, but also more excellent moisture permeability, moisture absorption, and moisture release. As an upper material, it was an excellent material without stuffiness when worn.
これは、表面が多孔質となっているため、高い通気性
を有しているためであった。この通気性の得られる理由
は、塗料−7の塗布・乾燥時に塗料−7の有機溶剤が無
孔質である塗料−1から得られた取膜を溶解破壊し、自
ら多孔質膜を形成するため、全体が連通多孔となるため
と考えられる。This was because the surface was porous and had high air permeability. The reason why the air permeability is obtained is that the organic solvent of the paint 7 dissolves and destroys the film obtained from the non-porous paint 1 when applying and drying the paint 7, and forms a porous film by itself. Therefore, it is considered that the whole becomes a communicating pore.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
実施例2 (合成皮革基体−3の作成) 重量280g/m2、厚さ1.0mmのポリエステル繊維とレーヨ
ン繊維(混合比30:70)からなる不織布に、ポリカーボ
ネート系ポリウレタン(大日精化工業(株)製;レザミ
ンCU9450NL)とポリアミノ酸ウレタン(PAU−300)の混
合物(混合比60:40)のN,N−ジメチルホルムアミド溶液
(濃度10%)の中に、絹繊維からなる微粒子(トスコ
(株)製、平均粒径15μm)8部を分散させた混合分散
液を含浸させた含浸基材の表面に、無黄変ポリカーボネ
ート系ウレタン(大日精化工業(株)製;レザミンCNU5
30)とポリアミノ酸ウレタン(無黄変ライプウレタン使
用:セイコー化成(株)製;LUCKSKIN−UA3295A)の混合
物(混合比60:40)のN,N−ジメチルホルムアミド溶液
(濃度18%)の中に、絹繊維からなる微粒子(トスコ
(株)製、平均粒径15μm)10部を分散させた混合分散
液を600g/m2の目付でコーテイングしたのち、水浸凝
固、水洗、乾燥して合成皮革基体−3を作成した。Example 2 (Preparation of Synthetic Leather Substrate-3) Polycarbonate-based polyurethane (Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was applied to a nonwoven fabric composed of polyester fiber and rayon fiber (mixing ratio 30:70) weighing 280 g / m 2 and 1.0 mm thick. Fine particles composed of silk fibers (Tosco Corporation) in a N, N-dimethylformamide solution (concentration: 10%) of a mixture (mixing ratio: 60:40) of resamine CU9450NL) and polyamino acid urethane (PAU-300). ), Average particle size of 15 μm) A non-yellowing polycarbonate urethane (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .; Rezamin CNU5) is impregnated with a mixed dispersion in which 8 parts of a mixed dispersion liquid is dispersed.
In a N, N-dimethylformamide solution (concentration: 18%) of a mixture (mixing ratio: 60:40) of a mixture of 30) and a polyamino acid urethane (use of non-yellowing lip urethane: manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd .; LUCKSKIN-UA3295A). , A mixed dispersion of 10 parts of fine particles made of silk fiber (manufactured by Tosco Corporation, average particle size: 15 μm) is coated with a basis weight of 600 g / m 2 , then immersion-coagulated, washed with water, and dried to produce synthetic leather. Substrate-3 was produced.
(合成皮革基体表面への塗布) 合成皮革基体−3の表面を加熱エンボスロールで柄付
けして、次いで実施例1で作成した塗料−7をグラビア
塗布機(110メッシュのロール使用)で、塗布−乾燥を
3回切り返したのち、80℃の温水の中に5分間浸漬して
乾燥して表面白色の合成皮革を得た。(Application to Synthetic Leather Substrate Surface) The surface of the synthetic leather substrate-3 was patterned with a heated embossing roll, and then the paint-7 prepared in Example 1 was applied by a gravure coating machine (using a 110 mesh roll). After the drying was repeated three times, it was immersed in warm water at 80 ° C. for 5 minutes and dried to obtain white synthetic leather.
得られた合成皮革の表面は、表面触感の優れているこ
とはもちろん、透湿性、吸湿性、放湿性、通気性の優れ
たものであり、スポーツシューズのアッパー材として、
着用時にムレ感のない優れたものであった。The surface of the obtained synthetic leather is excellent in surface feel, of course, it is excellent in moisture permeability, moisture absorption, moisture release, breathability, as upper material of sports shoes,
It was excellent without stuffiness when worn.
多孔質膜を有し、通気性のあるものは一般的には、酸
化チッソガスによって変色しやすいが、このものは、合
成皮革ベースの表面から多孔質塗膜まで無黄変タイプの
ポリウレタンを使用しているため、酸化チッソガスによ
る変色は全くなかった。In general, those with a porous membrane and breathable are easily discolored by nitrogen oxide gas, but this type uses non-yellowing polyurethane from the surface of the synthetic leather base to the porous coating. Therefore, there was no discoloration due to nitrogen oxide gas.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
参考例6 (合成皮革基体表面への塗布) ナイロンタフタの表面に実施例1で作成した塗料−7
を目付70g/m2となるように塗布して乾燥し、次いで80℃
の温水の中に5分間浸漬して乾燥した。Reference Example 6 (Coating on Synthetic Leather Base Surface) Paint-7 prepared in Example 1 on the surface of nylon taffeta
Is applied so as to have a basis weight of 70 g / m 2 and dried, and then at 80 ° C.
In warm water for 5 minutes to dry.
得られたものは、透湿性が大きく、肌触りがよく、ス
ポーツ衣料として最適なものであった。The obtained product had high moisture permeability, good touch, and was optimal for sports clothing.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
参考例7 絹繊維からなる微粒子5部に代えて、羊毛からなる微
量子(トスコ(株)製、平均粒径15μm)5部を使用し
て塗料−2に代えて塗料−2′を作成するほかは参考例
1と同様にして合成皮革を得た。Reference Example 7 In place of 5 parts of fine particles made of silk fiber, 5 parts of trace particles made of wool (manufactured by Tosco Corporation, average particle size 15 μm) were used to prepare paint-2 ′ instead of paint-2. Otherwise in the same manner as in Reference Example 1, a synthetic leather was obtained.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
参考例8 絹繊維からなる微粒子9部に代えて、羊毛からなる微
粒子(トスコ(株)製、平均粒径15μm)9部を使用し
て塗料3に代えて塗料−3′を作成するほかは参考例2
と同様にして合成皮革を得た。得られた合成皮革の特性
値を第1表に示す。Reference Example 8 Instead of using 9 parts of fine particles made of silk fiber, 9 parts of fine particles made of wool (manufactured by Tosco Corporation, average particle size 15 μm) were used, and instead of paint 3, paint-3 ′ was prepared. Reference example 2
Synthetic leather was obtained in the same manner as described above. Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
参考例39 絹繊維からなる微粒子8部に代えて、羊毛からなる微
粒子(トスコ(株)製、平均粒径15μm)8部を使用し
て塗料−4に代えて塗料−4′を作成するほかは参考例
3と同様にして合成皮革を得た。Reference Example 39 In addition to preparing paint-4 'instead of paint-4, using 8 parts of fine particles made of wool (manufactured by Tosco Corporation, average particle size 15 μm) instead of 8 parts of fine particles made of silk fiber In the same manner as in Reference Example 3, synthetic leather was obtained.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
参考例10 絹繊維からなる微粒子10部に代えて、羊毛からなる微
粒子(トスコ(株)製、平均粒径15μm)10部を使用し
て塗料−5に代えて塗料−5′を作成するほかは参考例
4と同様にして合成皮革を得た。Reference Example 10 In addition to preparing paint-5 'instead of paint-5, using 10 parts of fine particles made of wool (manufactured by Tosco Corporation, average particle size 15 μm) instead of 10 parts of fine particles made of silk fiber. In the same manner as in Reference Example 4, synthetic leather was obtained.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
参考例11 絹繊維からなる微粒子5部に代えて、羊毛からなる微
粒子(トスコ(株)製、平均粒径15μm)5部を使用し
て塗料−6に代えて塗料−6′を作成するほかは参考例
5と同様にして合成皮革を得た。Reference Example 11 Instead of 5 parts of fine particles made of silk fiber, 5 parts of fine particles made of wool (manufactured by Tosco Corporation, average particle size 15 μm) were used to prepare paint 6 ′ instead of paint 6. In the same manner as in Reference Example 5, a synthetic leather was obtained.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
実施例3 絹繊維からなる微粒子5部に代えて、羊毛からなる微
粒子(トスコ(株)製、平均粒径15μm)5部を使用し
て塗料−7に代えて塗料−7′を作成するほかは実施例
1と同様にして合成皮革を得た。Example 3 In addition to preparing paint-7 'instead of paint-7, using 5 parts of fine particles made of wool (manufactured by Tosco Corporation, average particle size 15 μm) instead of 5 parts of fine particles made of silk fiber In the same manner as in Example 1, a synthetic leather was obtained.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
実施例4 実施例2において、合成皮革基体の作製に使用される
絹繊維からなる微粒子8部絹繊維からなる微粒子10部に
代え、それぞれ羊毛からなる微粒子(トスコ(株)製、
平均粒径15μm)8部および10部を用いるほかは実施例
2と同様にして合成皮革を得た。Example 4 In Example 2, 8 parts of fine particles composed of silk fiber used for producing a synthetic leather substrate, and 10 parts of fine particles composed of silk fiber, were replaced with fine particles composed of wool (manufactured by Tosco Corporation,
Synthetic leather was obtained in the same manner as in Example 2 except that 8 parts and 10 parts of an average particle size were used.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
実施例16 塗料−7に代えて、実施例3で作成した塗料−7′を
使用するほかは参考例6と同様にして合成皮革を得た。Example 16 Synthetic leather was obtained in the same manner as in Reference Example 6, except that Paint-7 'prepared in Example 3 was used instead of Paint-7.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
比較例1 (塗料−8の作成) 下記の組成で塗料−8を作成した。Comparative Example 1 (Preparation of Paint-8) Paint-8 was prepared with the following composition.
ハウラックA3454(20%)(大日本インキ化学工業
(株)製) 100部 ハウラックA1008 マット(大日本インキ化学工業
(株)製) 30部 インソプロピルアルコール 50部 メチルエチルケトン 50部 (合成皮革表面の製造) 塗料−1をゲラビアロール(110メッシュ)にて、実
施例1で作成した合成皮革基体−1の表面に塗布−乾燥
を3回繰り返したのち、加熱エンボスロールで柄付けを
し、さらにその表面に塗料−8をグラビアロール(110
メッシュ)で塗布−乾燥を3回繰り返して、白色の表面
を有する合成皮革を得た。Haurac A3454 (20%) (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 100 parts Haurac A1008 Mat (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 30 parts Insopropyl alcohol 50 parts Methylethylketone 50 parts (manufacture of synthetic leather surface) The paint-1 was applied and dried three times on the surface of the synthetic leather substrate-1 prepared in Example 1 with a geravia roll (110 mesh), and then patterned with a heated embossing roll. -8 to gravure roll (110
The coating and drying were repeated three times with a mesh) to obtain a synthetic leather having a white surface.
得られた合成皮革は透湿性、吸湿性、放湿性などが不
満足なものであり、表面の触感は従来のポリウレタン合
成皮革のものであった。The resulting synthetic leather was unsatisfactory in moisture permeability, hygroscopicity, moisture release and the like, and had a tactile feel on the surface of conventional polyurethane synthetic leather.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
比較例2 (塗料−9の作成) 下記の組成で塗料−9を作成した。Comparative Example 2 (Preparation of Paint-9) Paint-9 was prepared with the following composition.
LUCKSKIN−UA3295A(セイコー化成(株)製)(18
%) 100部 ハウラックB1356 マット(大日本インキ化学工業
(株)製) 20部 N,N−ジメチルホルムアミド 40部 メチルエチルケトン 40部 (合成皮革表面の製造) 塗料−8に代えて塗料−9を使用するほかは、比較例
1と同様にして白色の表面を有する合成皮革を得た。LUCKSKIN-UA3295A (Seiko Chemical Co., Ltd.) (18
%) 100 parts Haurak B1356 mat (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 20 parts N, N-dimethylformamide 40 parts methyl ethyl ketone 40 parts (manufacture of synthetic leather surface) Use paint-9 instead of paint-8 Otherwise, in the same manner as in Comparative Example 1, a synthetic leather having a white surface was obtained.
得られた合成皮革は、表面の触感がややベトツキ感の
あるものであり、また汚れやすいものであった。The resulting synthetic leather had a slightly sticky surface feel and was easily soiled.
得られた合成皮革の特性値を第1表に示す。 Table 1 shows the characteristic values of the obtained synthetic leather.
〔発明の効果〕 本発明によれば、人の皮膚と違和感のない表面触感を
有し、かつ透湿性、吸湿性、放湿性などの機能性を有
し、場合によっては通気性も有し、表面の汚れにくい合
成皮革を提供することができる。 (Effects of the Invention) According to the present invention, it has a surface feel that is not uncomfortable with human skin, and has functions such as moisture permeability, moisture absorption, and moisture release, and in some cases also has air permeability, It is possible to provide a synthetic leather whose surface is not easily stained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−41783(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) D06N 3/00 - 3/18 D06M 15/564 D06M 15/15 ────────────────────────────────────────────────── (5) References JP-A-4-41783 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) D06N 3/00-3/18 D06M 15 / 564 D06M 15/15
Claims (8)
る合成皮革基体の表面に、絹繊維および/または羊毛か
らなる微粒子を含有する高分子重合体の被膜を形成させ
た合成皮革であって、かつ前記合成樹脂が絹繊維および
/または羊毛からなる微粒子を含有するポリウレタン樹
脂を主体とする合成樹脂であることを特徴とする高透湿
性合成皮革。A synthetic leather comprising a synthetic leather substrate comprising a fibrous material or a fibrous material and a synthetic resin, wherein a surface of a high molecular polymer containing fine particles comprising silk fibers and / or wool is formed on the surface of the synthetic leather substrate. A highly moisture-permeable synthetic leather, wherein the synthetic resin is a synthetic resin mainly composed of a polyurethane resin containing fine particles made of silk fibers and / or wool.
る合成皮革基体の表面に、絹繊維および/または羊毛か
らなる微粒子を含有する高分子重合体の被膜を形成させ
た合成皮革であって、かつ前記合成樹脂がポリアミノ酸
ウレタン樹脂を主体とする合成樹脂であることを特徴と
する高透湿性合成皮革。2. A synthetic leather comprising a fibrous material or a synthetic leather substrate comprising a fibrous material and a synthetic resin, on which a high-molecular polymer film containing fine particles comprising silk fibers and / or wool is formed. A highly moisture-permeable synthetic leather, wherein the synthetic resin is a synthetic resin mainly composed of a polyamino acid urethane resin.
る合成皮革基体の表面に、絹繊維および/または羊毛か
らなる微粒子を含有する高分子重合体の被膜を形成させ
た合成皮革であって、かつ前記合成樹脂が絹繊維および
/または羊毛からなる微粒子を含有するポリアミノ酸ウ
レタン樹脂を主体とする合成樹脂であることを特徴とす
る高透湿性合成皮革。3. Synthetic leather in which a coating of a high molecular polymer containing fine particles made of silk fibers and / or wool is formed on the surface of a synthetic leather substrate made of fibrous material or fibrous material and synthetic resin. A highly moisture-permeable synthetic leather, wherein the synthetic resin is a synthetic resin mainly composed of a polyamino acid urethane resin containing fine particles composed of silk fibers and / or wool.
請求項1〜3のいずれか1項記載の高透湿性合成皮革。4. The high molecular weight polymer is a polyurethane resin.
The highly moisture-permeable synthetic leather according to claim 1.
である、請求項1〜3のいずれか1項記載の高透湿性合
成皮革。5. The highly moisture-permeable synthetic leather according to claim 1, wherein the high molecular weight polymer is a polyamino acid urethane resin.
とフッ素変性ポリウレタン樹脂の混合物である、請求項
1〜3のいずれか1項記載の高透湿性合成皮革。6. The highly moisture-permeable synthetic leather according to claim 1, wherein the high molecular weight polymer is a mixture of a polyamino acid urethane resin and a fluorine-modified polyurethane resin.
メチル−L−グルタメートを主成分とするポリアミノ酸
セグメントであり、その含有量がポリアミノ酸ウレタン
樹脂重量に対し、3重量%〜85重量%である、請求項5
または6記載の高透湿性合成皮革。7. The method according to claim 7, wherein the polyamino acid urethane resin is poly-γ-polyurethane.
6. A polyamino acid segment containing methyl-L-glutamate as a main component, the content of which is 3% by weight to 85% by weight based on the weight of the polyamino acid urethane resin.
Or a highly moisture-permeable synthetic leather according to 6.
る、請求項1〜7いずれか1項記載の高透湿性合成皮
革。8. The highly moisture-permeable synthetic leather according to claim 1, wherein the high-molecular polymer film is continuous porous.
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