JP3070356B2

JP3070356B2 - 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子

Info

Publication number: JP3070356B2
Application number: JP5258080A
Authority: JP
Inventors: 年男榎田
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 1993-10-15
Filing date: 1993-10-15
Publication date: 2000-07-31
Anticipated expiration: 2015-07-31
Also published as: JPH07109449A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は平面光源や表示に使用さ
れる有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】有機物質を使用したＥＬ素子は、固体発
光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が
有望視され、多くの開発が行われている。一般にＥＬ
は、発光層および該層をはさんだ一対の対向電極から構
成されている。発光は、両電極間に電界が印加される
と、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入
される。さらに、この電子が発光層において正孔と再結
合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際に
エネルギーを光として放出する現象である。

【０００３】従来の有機ＥＬ素子は、無機ＥＬ素子に比
べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低かった。
また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかった。
近年、１０Ｖ以下の低電圧で発光する高い蛍光量子効率
を持った有機化合物を含有した薄膜を積層した有機ＥＬ
素子が報告され、関心を集めている（アプライド・フィ
ジクス・レターズ、５１巻、９１３ページ、１９８７年
参照）。この方法では、金属キレート錯体を蛍光体層、
アミン系化合物を正孔注入層に使用して、高輝度の緑色
発光を得ており、６〜７Ｖの直流電圧で輝度は数１００
ｃｄ／ｍ²、最大発光効率は１．５ｌｍ／Ｗを達成し
て、実用領域に近い性能を持っている。しかしながら、
現在までの有機ＥＬ素子は、構成の改善により発光強度
は改良されているが、未だ充分な発光輝度は有していな
い。また、繰り返し使用時の安定性に劣るという大きな
問題を持っている。従って、より大きな発光輝度を持
ち、繰り返し使用時での安定性の優れた有機ＥＬ素子の
開発が望まれているのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発光
強度が大きく、繰り返し使用時での安定性の優れた有機
ＥＬ素子の提供にある。本発明者らが鋭意検討した結
果、一般式［１］で表される有機ＥＬ素子材料を少なく
とも一層に使用した有機ＥＬ素子が、発光強度が大き
く、繰り返し使用時での安定性も優れていることを見い
だし、本発明に至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち、第一の発明は、下
記一般式［１］で示されることを特徴とする有機エレク
トロルミネッセンス素子材料である。

【０００６】一般式［１］

【化２】［式中、ＡおよびＢはそれぞれ独立に、ＣＲ⁹Ｒ¹⁰、
Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｃ＝Ｃ（ＣＮ）₂、Ｎ
Ｒ¹¹、ＰＲ¹²、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝Ｔｅで
ある。Ｒ¹ないしＲ¹²は、それぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、エステ
ル基、モノまたはジ置換アミノ基、アシルアミノ基、水
酸基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルオキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、シロキシ基、アシル基、シクロアルキル基、カルバ
モイル基、カルボン酸基、スルフォン酸基、置換もしく
は未置換の脂肪族基、置換もしくは未置換の脂肪族式環
基、置換もしくは未置換の炭素環式芳香族環基、置換も
しくは未置換の複素環式芳香族環基、置換もしくは未置
換の複素環基を表す。また、隣接した置換基同士で置換
もしくは未置換の脂肪族式環、置換もしくは未置換の炭
素環式芳香族環、置換もしくは未置換の複素環式芳香族
環基、置換もしくは未置換の複素環を形成しても良い。
ここで、Ｒ¹ないしＲ⁴のうち少なくとも一つ、および、
Ｒ⁵ないしＲ⁸のうち少なくとも一つが、アミノ基、モノ
置換アミノ基もしくはジ置換アミノ基である。］

【０００７】第二の発明は、一対の電極間に、一層また
は複数層の有機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機
エレクトロルミネッセンス素子において、少なくとも一
層が一般式［１］で示される化合物を含有する層である
有機エレクトロルミネッセンス素子である。

【０００８】第三の発明は、一対の電極間に一層または
複数層の有機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機エ
レクトロルミネッセンス素子において、発光層が一般式
［１］で示される化合物を含有する層である有機エレク
トロルミネッセンス素子である。

【０００９】第四の発明は、一対の電極間に一層または
複数層の有機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機エ
レクトロルミネッセンス素子において、正孔注入層が一
般式［１］で示される化合物を含有する層である有機エ
レクトロルミネッセンス素子である。

【００１０】本発明における一般式［１］で示される化
合物の基、および、その基に付加する置換原子または置
換基の例としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、アミノ基、カルボキシ基、スルフォン
基、アミノ基、アシルアミノ基、エステル基、モノまた
はジ置換アミノ基、アルコキシ基、メルカプト基、また
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、トリク
ロロメチル基、アミノメチル基、アセトオキシメチル
基、アセトオキシエチル基、アセトオキシプロピル基、
アセトオキシブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキ
シルエチル基、ヒドロキシルプロピル基、ヒドロキシル
ブチル基、ビニル基、スチリル基、アセチレン基、アル
コキシ基、メルカプト基、アルキルオキシ基、アルキル
チオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、シロキシ
基、アシル基、シクロアルキル基、カルバモイル基等の
置換基および置換もしくは未置換の非環式炭化水素基、
シクロプロピル基、シクロヘキシル基、１，３−シクロ
ヘキサジエニル基、２−シクロペンテン−１−イル基、
２，４−シクロペンタジエン−１−イリデニル基、フェ
ニル基、ビフェニレニル基、トリフェニレニル基、テト
ラフェニレニル基、２−メチルフェニル基、３−ニトロ
フェニル基、４−メチルチオフェニル基、３，５−ジシ
アノフェニル基、ｏ−，ｍ−およびｐ−トリル基、キシ
リル基、ｏ−，ｍ−およびｐ−クメニル基、メシチル基
等の置換もしくは未置換の単環式炭化水素基、ペンタレ
ニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘ
プタレニル基、アセナフチレニル基、フェナレニル基、
フルオレニル基、アントリル基、アントラキノニル基、
３−メチルアントリル基、フェナントリル基、トリフェ
ニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、２−エチル−
１−クリセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、６−ク
ロロペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル
基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサ
セニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレ
ニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラント
レニル基、オバレニル基等の置換もしくは未置換の縮合
多環式炭化水素、チエニル基、フリル基、ピロリル基、
イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニ
ル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリル
基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基、キ
ノキサリニル基、キナゾリニル基、カルバゾリル基、ア
クリジニル基、フェナジニル基、フルフリル基、イソチ
アゾリル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノ
キサジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリ
ル基、ベンズイミダゾリル基、２−メチルピリジル基、
３−シアノピリジル基等の置換もしくは未置換の複素環
基または置換もしくは未置換の芳香族復素環基、水酸
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペン
チルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ステアリルオキシ
基、フェノキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロ
ピルチオ基、ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ
ｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ
基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、フェニルチオ
基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ
基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（ア
セトオキシメチル）アミノ基、ビス（アセトオキシエチ
ル）アミノ基、ビス（アセトオキシプロピル）アミノ
基、ビス（アセトオキシブチル）アミノ基、ジベンジル
アミノ基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファ
モイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファ
モイル基、プロピルスルファモイル基、ブチルスルファ
モイル基、フェニルスルファモイル基、ジフェニルスル
ファモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバ
モイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイ
ル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル基、メチルカルボニルアミノ
基、エチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルア
ミノ基、ブチルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニ
ルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカ
ルボニルアミノ基、プロポキシカルボニルアミノ基、ブ
トキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニル基、
２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ基、２−（２−
エトキシエトキシ）エチルチオ基、２−〔２−（２−メ
トキシエトキシ）エトキシ〕エチルチオ基等であるが、
これらの置換基に限定されるものではない。ここで、置
換アミノ基の置換基に、さらにいずれの置換基を有して
いても良い。

【００１１】本発明に用いる一般式［１］の化合物の置
換原子または置換基の種類、数、および位置は特に限定
されるものではない。

【００１２】本発明の一般式［１］の化合物は、一般に
は、一般式［１］の基本骨格を持つ化合物に、ハロゲン
等を置換基として持つ誘導体化合物を、窒素雰囲気下、
有機溶媒中または無溶媒で、塩基および触媒の存在下
で、所定の温度、所定の時間反応させて得ることが出来
る。

【００１３】一般式［１］の化合物の合成で用いられる
ハロゲン置換基は、塩素、臭素、沃素等が挙げられ、特
にアミノ基に対する置換が容易である。本発明で使用さ
れる塩基は、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウムのような無機塩基、ピリジン、ピコリン、トリ
エチルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、１，５−ジアザ
ビシクロ［５，４，０］ウンデセン（ＤＢＵ）のような
有機塩基が挙げられる。本発明で使用される触媒は、銅
粉、酸化銅、ハロゲン化銅、硫酸銅等か挙げられる。本
発明で使用される溶媒は、原料を溶解して、反応を行な
わせることが出来るものであればいずれのものでも良
い。例えば、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、ジ
メチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等
の溶媒が挙げられる。酸触媒は、濃硫酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、ポリリン酸、ＴｉＣｌ ₄、ＡｌＣｌ₃、ポリ
エチレンスルホン酸等が挙げられる。還元剤としては、
Ｚｎ、Ｓｎ、Ｈ₂／Ｐｔ、Ｈ₂／Ｐｄ、Ｈ₂／Ｎｉ等が挙
げられる。

【００１４】以下に、本発明の化合物の代表例を、表１
に具体的に例示するが、本発明は以下の代表例に限定さ
れるものではない。

【００１５】

【表１】

【００１６】

【００１７】

【００１８】

【００１９】

【００２０】

【００２１】図１〜３に、本発明で使用される有機ＥＬ
素子の模式図の一例を示した。図中、一般的に電極Ａで
ある２は陽極であり、電極Ｂである６は陰極である。ま
た、（電極Ａ／発光層／電子注入層／電極Ｂ）の層構成
でで積層した有機ＥＬ素子もあり、一般式［１］の化合
物は、この素子構成においても好適に使用することが出
来る。一般式［１］の化合物は、強い発光と大きなキャ
リア輸送能力を合わせもっているので、正孔注入層３、
発光層４、電子注入層５のいずれの層においても、発光
物質、発光補助剤、キャリア輸送物質として使用できる
が、正孔注入層もしくは発光層に使用することがさらに
望ましい。

【００２２】図１の発光層４には、必要があれば、本発
明の一般式［１］の化合物に加えて、発光物質、発光補
助材料、キャリア輸送を行う正孔輸送材料や電子輸送材
料を使用することもできる。図２の構造は、発光層４と
正孔注入層３を分離している。この構造により、正孔注
入層３から発光層４への正孔注入効率が向上して、発光
輝度や発光効率を増加させることができる。この場合、
発光効率のためには、発光層に使用される発光物質自身
が電子輸送性であること、または発光層中に電子輸送輸
送材料を添加して発光層を電子輸送性にすることが望ま
しい。

【００２３】図３の構造は、正孔注入層３に加えて電子
注入層５を有し、発光層４での正孔と電子の再結合の効
率を向上させている。このように、有機ＥＬ素子を多層
構造にすることにより、クエンチングによる輝度や寿命
の低下を防ぐことができる。図２および図３の素子にお
いても、必要があれば、発光物質、発光補助材料、キャ
リア輸送を行う正孔輸送材料や電子輸送材料を組み合わ
せて使用することが出来る。また、正孔注入層、発光
層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形
成されても良い。

【００２４】有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性物
質としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが好
適であり、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバ
ルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジ
ウム等およびそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板
と称される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さ
らにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹
脂が用いられる。陰極に使用される導電性物質として
は、４ｅＶより小さな仕事関数を持つものが好適であ
り、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、
イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン等およ
びそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるも
のではない。陽極および陰極は、必要があれば二層以上
の層構成により形成されていても良い。

【００２５】有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるた
めに、２で示される電極Ａまたは６で示される電極Ｂの
うち、少なくとも一方は素子の発光波長領域において充
分透明にすることが望ましい。また、基板１も透明であ
ることが望ましい。透明電極は、上記した導電性物質を
使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光
性が確保するように設定する。発光を取り出す電極は、
光透過率を１０％以上にすることが望ましい。

【００２６】基板１は、機械的、熱的強度を有し、透明
なものであれば限定されるものではないが、例示する
と、ガラス基板、ポリエチレン板、ポリエーテルサルフ
ォン板、ポリプロピレン板等の透明樹脂があげられる。

【００２７】本発明に係わる有機ＥＬ素子の各層の形成
は、真空蒸着、スパッタリング等の乾式成膜法やスピン
コーティング、ディッピング等の湿式成膜法のいずれの
方法を適用することができる。膜厚は特に限定されるも
のではないが、各層は適切な膜厚に設定する必要があ
る。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大き
な印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎ
るとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な
発光輝度が得られない。通常の膜厚は１０ｎｍから１０
μｍの範囲であり、好ましくは１００オングストローム
から２０００オングストロームの範囲である。

【００２８】湿式成膜法の場合、各層を形成する材料
を、クロロフォルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等の適切な溶媒に溶解または分散させた液を使用して薄
膜を形成するが、その溶媒はいずれであっても良い。ま
た、いずれの有機層においても、成膜性向上、膜のピン
ホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用しても良
い。このような樹脂としては、ポリスチレン、ポリカー
ボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミ
ド、ウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリメチルアクリレート等の絶縁性樹脂、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹
脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を挙
げることができる。

【００２９】本有機ＥＬ素子は、発光層、正孔注入層、
電子注入層において、必要があれば、一般式［１］の化
合物に加えて、公知の発光物質、発光補助材料、正孔輸
送材料、電子輸送材料を使用することもできる。

【００３０】公知の発光物質または発光物質の補助材料
としては、アントラセン、ナフタレン、フェナントレ
ン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオ
レセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレ
ン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジ
フェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマ
リン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾキサ
ゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエ
ン、オキシン、アミノキノリン、イミン、ジフェニルエ
チレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、
ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミ
ダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン
等およびそれらの誘導体があるが、これらに限定される
ものではない。

【００３１】正孔輸送材料としては、正孔を輸送する能
力を持ち、発光層または発光物質に対して優れた正孔注
入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層ま
たは電子輸送材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能の
優れた化合物が挙げられる。具体的には、フタロシアニ
ン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、ポルフィリン
系化合物、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾ
ール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリ
ン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾ
ール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾ
ン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、
ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型ト
リフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等
と、それらの誘導体、およびポリビニルカルバゾール、
ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料等があるが、
これらに限定されるものではない。

【００３２】電子輸送材料としては、電子を輸送する能
力を持ち、発光層または発光物質に対して優れた電子注
入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層ま
たは正孔輸送材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能の
優れた化合物が挙げられる。例えば、フルオレノン、ア
ントラキノジメタン、ジフェニルキノン、チオピランジ
オキシド、オキサジアゾール、ペリレンテトラカルボン
酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、
アントロン等とそれらの誘導体があるが、これらに限定
されるものではない。また、正孔輸送材料に電子受容物
質を、電子輸送材料に電子供与性物質を添加することに
より増感させることもできる。

【００３３】図１，２および３に示される有機ＥＬ素子
において、本発明の一般式［１］の化合物は、いずれの
層に使用することができ、一般式［１］の化合物の他
に、発光物質、発光補助材料、正孔輸送材料および電子
輸送材料の少なくとも１種が同一層に含有されてもよ
い。また、本発明により得られた有機ＥＬ素子の、温
度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素
子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル等を封入
して素子全体を保護することも可能である。以上のよう
に、本発明では有機ＥＬ素子に一般式［１］の化合物を
用いたため、発光効率と発光輝度を高くできた。また、
この素子は熱や電流に対して非常に安定であり、さらに
は低い駆動電圧で実用的に使用可能の発光輝度が得られ
るため、従来まで大きな問題であった劣化も大幅に低下
させることができた。本発明の有機ＥＬ素子は、壁掛け
テレビ等のフラットパネルディスプレイや、平面発光体
として、複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレ
イや計器類等の光源、表示板、標識灯等へ応用が考えら
れ、その工業的価値は非常に大きい。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に
説明する。（合成例）化合物（１）の合成方法フラスコ中に、化合物（２７）を４．２０ｇ、ｐ−ヨー
ドトルエンを１３．０８ｇ、苛性カリを２６．１６ｇお
よび硫酸銅五水和物を０．０５ｇ入れて、窒素雰囲気下
で１９０℃で１２時間反応させた。反応終了後、６０℃
まで冷却し、酢酸エチルで希釈してろ過した。ろ液を減
圧下で濃縮して得た残渣を、トルエンから再結晶して黄
色粉末の化合物（１）を８．９ｇ得た。

【００３５】

【化３】

【００３６】実施例１洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、化合物（１）の
発光層を、真空蒸着法により膜厚５００オングストロー
ムで形成して、有機ＥＬ素子を作製した。発光層は１０
^-6Ｔｏｒｒの真空中で、基板温度室温の条件下で蒸着し
た。その上に、マグネシウムと銀を１０：１で混合した
合金で１５００オングストロームの膜厚の電極を形成し
て図１に示す有機ＥＬ素子を得た。この素子は、直流電
圧１０Ｖで５３ｃｄ／ｍ²の発光が得られた。

【００３７】実施例２洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、化合物（９）を
クロロフォルムに溶解分散させ、スピンコーティング法
により発光層を形成して、５００オングストロームの膜
厚の発光層を得た。その上に、マグネシウムと銀を１
０：１で混合した合金で１５００オングストロームの膜
厚の電極を形成して図１に示す構成の有機ＥＬ素子を得
た。この素子は、直流電圧１０Ｖで４２ｃｄ／ｍ²の発
光が得られた。

【００３８】実施例３洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、化合物（１
８）、Ｎ，Ｎ'―ジフェニル―Ｎ，Ｎ'―（３―メチルフ
ェニル）―１，１'―ビフェニル―４，４'―ジアミン、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを３：２：５の比率でク
ロロフォルムに溶解分散させ、スピンコーティング法に
より１０００オングストロームの膜厚の発光層を得た。
その上に、マグネシウムと銀を１０：１で混合した合金
で１５００オングストロームの膜厚の電極を形成して図
１に示す有機ＥＬ素子を得た。この素子は、直流電圧１
０Ｖで１３０ｃｄ／ｍ²の発光が得られた。

【００３９】実施例４洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、Ｎ，Ｎ'―ジフ
ェニル―Ｎ，Ｎ'―（３―メチルフェニル）―１，１'―
ビフェニル―４，４'―ジアミンを真空蒸着して、３０
０オングストロームの膜厚の正孔注入層を得た。次い
で、真空蒸着法により化合物（１）の膜厚５００オング
ストロームの発光層を作成し、その上に、マグネシウム
と銀を１０：１で混合した合金で１５００オングストロ
ームの膜厚の電極を形成して図２に示す有機ＥＬ素子を
得た。正孔注入層および発光層は１０ ^-6Ｔｏｒｒの真空
中で、基板温度室温の条件下で蒸着した。この素子は、
直流電圧１０Ｖで約２００ｃｄ／ｍ²の発光が得られ
た。この結果から、本発明の化合物は電子輸送をする発
光物質であることが解る。

【００４０】実施例５洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、化合物（１）を
真空蒸着して、３００オングストロームの膜厚の正孔注
入層を得た。次いで、トリス（８−ヒドロキシキノリ
ン）アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚５００オング
ストロームの発光層を作成し、その上に、マグネシウム
と銀を１０：１で混合した合金で１５００オングストロ
ームの膜厚の電極を形成して図２に示す有機ＥＬ素子を
得た。正孔注入層および発光層は１０^-6Ｔｏｒｒの真空
中で、基板温度室温の条件下で蒸着した。この素子は、
直流電圧１０Ｖで約４１０ｃｄ／ｍ²の発光が得られ
た。

【００４１】実施例６洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、Ｎ，Ｎ'―ジフ
ェニル―Ｎ，Ｎ'―（３―メチルフェニル）―１，１'―
ビフェニル―４，４'―ジアミンを真空蒸着して、膜厚
３００オングストロームの正孔注入層を得た。次いで、
真空蒸着法により化合物（１４）の膜厚２００オングス
トロームの発光層を作成し、さらに真空蒸着法により
［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（ビフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール］の膜厚２０
０オングストロームの電子注入層を得た。その上に、マ
グネシウムと銀を１０：１で混合した合金で膜厚１５０
０オングストロームの電極を形成して図３に示す有機Ｅ
Ｌ素子を得た。この素子は、直流電圧１０Ｖで約１９０
ｃｄ／ｍ²の発光が得られた。

【００４２】本実施例で示された全ての有機ＥＬ素子に
ついて、１ｍＡ／ｃｍ²で連続発光させたところ、１０
００時間以上安定な発光を観測することができた。本発
明の有機ＥＬ素子は発光効率、発光輝度の向上と長寿命
化を達成するものであり、併せて使用される発光物質、
発光補助材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、増感剤、
樹脂、電極材料等および素子作製方法を限定するもので
はない。

【００４３】

【発明の効果】本発明により、従来に比べて高発光効
率、高輝度であり、長寿命の有機ＥＬ素子を得ることが
できた。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で使用した有機ＥＬ素子の概略構造を表
す断面図

【図２】実施例で使用した有機ＥＬ素子の概略構造を表
す断面図

【図３】実施例で使用した有機ＥＬ素子の概略構造を表
す断面図

【符号の説明】

１．基板２．電極Ａ３．正孔注入層４．発光層５．電子注入層６．電極Ｂ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09K 11/06 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式［１］で示されることを特徴
とする有機エレクトロルミネッセンス素子材料。一般式
［１］【化１】［式中、ＡおよびＢはそれぞれ独立に、ＣＲ⁹Ｒ¹⁰、
Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｃ＝Ｃ（ＣＮ）₂、Ｎ
Ｒ¹¹、ＰＲ¹²、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝Ｔｅで
ある。Ｒ¹ないしＲ¹²は、それぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、エステ
ル基、モノまたはジ置換アミノ基、アシルアミノ基、水
酸基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルオキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、シロキシ基、アシル基、シクロアルキル基、カルバ
モイル基、カルボン酸基、スルフォン酸基、置換もしく
は未置換の脂肪族基、置換もしくは未置換の脂肪族式環
基、置換もしくは未置換の炭素環式芳香族環基、置換も
しくは未置換の複素環式芳香族環基、置換もしくは未置
換の複素環基を表す。また、隣接した置換基同士で置換
もしくは未置換の脂肪族式環、置換もしくは未置換の炭
素環式芳香族環、置換もしくは未置換の複素環式芳香族
環基、置換もしくは未置換の複素環を形成しても良い。
ここで、Ｒ¹ないしＲ⁴のうち少なくとも一つ、および、
Ｒ⁵ないしＲ⁸のうち少なくとも一つが、アミノ基、モノ
置換アミノ基もしくはジ置換アミノ基である。］
【請求項２】一対の電極間に、一層または複数層の有
機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機エレクトロル
ミネッセンス素子において、少なくとも一層が請求項１
記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料を含有す
る層であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセ
ンス素子。
【請求項３】一対の電極間に一層または複数層の有機
化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機エレクトロルミ
ネッセンス素子において、発光層が請求項１記載の有機
エレクトロルミネッセンス素子材料を含有する層である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】一対の電極間に複数層の有機化合物薄膜
よりなる発光層を備えた有機エレクトロルミネッセンス
素子において、正孔注入層が請求項１記載の有機エレク
トロルミネッセンス素子材料を含有する層であることを
特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。