JP3068252B2 - 反射防止膜を有する光学部材 - Google Patents

反射防止膜を有する光学部材

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は反射防止膜を有する光学
部材に関する。
【0002】
【従来の技術】合成樹脂からなる光学部材の表面反射特
性を改善するために合成樹脂の表面上に反射防止膜を施
すこと、またその反射防止膜の耐擦傷性を向上させるた
めに合成樹脂と反射防止膜との間に下地層を介在させる
ことがよく知られている。この下地層を介在させている
例として、例えば特開昭56−116003号公報(以
下、「公報1」という。)、特開平2−291502号
公報(以下、「公報2」という。)にはSiO2 のみか
らなる下地層が、また特開昭56−66802号公報
(以下「公報3」という。)には屈折率が1.54でS
iO2 とAl2 3 を混合してなる下地層を施した合成
樹脂製光学部材が開示されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】公報1、2に開示され
ているSiO2 のみからなる下地層を施した合成樹脂製
光学部材、公報3に開示されている屈折率が1.54で
SiO2 とAl2 3 を混合してなる下地層を施した合
成樹脂製光学部材はガラス製基板のように蒸着時の基板
温度を高くして成膜することができないため、下地層が
経時的に耐熱温度の低下する程度が大きいという特性を
有する。その影響で下地層の上に施される反射防止膜も
経時的に耐熱温度の低下する程度が大きくなるという問
題を有する。この問題は例えば、以下に記す不都合が生
じる。眼鏡装用者はサウナの中で眼鏡を装用したり、ま
た自動車の中に眼鏡を置いたまま自動車の外に出ること
がよくある。このような高温の条件下で公報1〜3に開
示されている光学部材を眼鏡用レンズとして使用する場
合、前記光学部材を作製して4ケ月ぐらいで反射防止膜
にひび割れが生じやすくなる。本発明は上述した不都合
を解決するためになされ、その目的は基板が合成樹脂の
ように、蒸着時の基板温度を低くしなければならない場
合でも、経時的に耐熱温度の低下する程度が小さくなる
反射防止膜を有する光学部材を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】上述した目的は、以下に
記す発明によって達成された。その発明は、合成樹脂上
に下地層と反射防止膜とを有する光学部材であって、前
記下地層は、SiO2とAl2 3 を必須成分とし、T
2 5 、Y2 3 、TiO2 、ZrO2 を任意成分と
する混合物のみから構成され、さらに前記下地層の屈折
率の範囲が1.48〜1.52であることを特徴とする
反射防止膜を有する光学部材である。
【0005】以下、本発明について詳細に説明する。下
地層の屈折率の範囲を1.48〜1.52とし、さらに
膜素材の必須成分をSiO2 とAl2 3 に特定するこ
とによって従来の特性を損なわずに下地層の耐熱温度が
向上し、経時的な耐熱温度の低下の程度が小さくなる。
さらに、基板が合成樹脂のように蒸着時の基板温度を低
くしなければならない場合であっても、この下地層を施
すことによって、下地層の表面上に施された反射防止膜
全体の耐熱温度が向上し、経時的な耐熱温度の低下の程
度が小さくなることを本発明者は見い出した。
【0006】上述した範囲外の下地層の屈折率、例えば
1.48未満、1.52を超える場合、また下地層の必
須成分がSiO2 とAl2 3 との混合物ではない場合
には、耐熱温度が向上せず、さらに経時的な耐熱温度の
低下の程度が小さくならないので好ましくない。
【0007】本発明における下地層は、上述した効果を
損なわない程度でTa2 5 、Y23 、TiO2 、Z
rO2 を任意成分として混合することが可能である。ま
た下地層の膜厚の範囲は特に限定されないが、反射防止
膜のひび割れ(クラック)発生温度を高くさせるために
0.125λ〜0.8λ(λ=500nm)が特に好ま
しい。
【0008】本発明における反射防止膜の膜構成は特に
限定されず、λ/4−λ/4の2層膜、λ/4−λ/4
−λ/4あるいはλ/4−λ/2−λ/4の3層膜、さ
らに4層以上の多層膜などを用いることができる。特に
好ましい膜構成は以下に記述する二つの反射防止膜が挙
げられる。その第1の反射防止膜(特許請求の範囲の欄
の請求項2に該当する。)は、下地層の表面から順にT
2 5 層と、Ta2 5 、Y2 3 およびSiO2
を含む混合層より構成される第1の低屈折率層;Ta2
5 層と、Ta2 5 、Y2 3 およびSiO2 とを含
む混合層と、Ta2 5 層より構成される高屈折率層;
SiO2 層より構成される第2の屈折率層を積層して構
成されるものである。また第2の反射防止膜(特許請求
の範囲の欄の請求項3に該当する。)は、下地層の表面
から順にTa2 5 、Y2 3 及びSiO2 とを含む混
合層と、Ta2 5 層より構成される第1の低屈折率
層;Ta2 5 、Y2 3 およびSiO2 とを含む混合
層と、Ta2 5 層と、Ta2 5 、Y2 3 およびS
iO2 とを含む混合層より構成される高屈折率層;Si
2 層より構成される第2の低屈折率層を積層して構成
されるものである。
【0009】これらの反射防止膜が特に好ましい理由
は、これらの反射防止膜自体が良好な耐熱性を有し、さ
らに経時的な耐熱温度の低下の程度が小さいという特性
を有しているためである。本発明における下地層の上に
これらの反射防止膜を施すことによって耐熱性に優れ、
さらに経時的な耐熱温度の低下の程度が極めて小さい反
射防止膜を有する光学部材を得ることができる。
【0010】また他の特に好ましい反射防止膜の例とし
て、前述した下地層と同じ屈折率範囲、同じ膜素材から
なる層を反射防止膜の中に設けたものが挙げられる。
(特許請求の範囲の欄の請求項4に該当する。)この層
を反射防止膜の中に設けることにより、さらに反射防止
膜の耐熱性が向上し、経時的な耐熱温度の低下の程度が
小さくなる。
【0011】本発明の光学部材に用いる合成樹脂として
は、メチルメタクリレート単独重合体、メチルメタクリ
レートと1種以上の他のモノマーとをモノマー成分とす
る共重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート単独重合体、ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネートと1種以上の他のモノマーとをモノマー成分と
する共重合体、イオウ含有共重合体、ハロゲン含有共重
合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、不飽和ポリエステル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリウレタンなどの重合体が挙げられる。
【0012】合成樹脂の上に下地層、反射防止膜を設け
る場合には、合成樹脂表面に有機ケイ素重合体を含むハ
ードコート層をディッピング法、スピンコート法等の塗
布法により成膜し、このハードコート層上に下地層およ
び反射防止膜を設けることが好ましい。なお、本発明の
反射防止膜を成膜するにあたっては、真空蒸着法の他、
同様の焼結体をターゲット材料とするスパッタリング法
や、イオンプレーティング法等の方法を用いることもで
きる。
【0013】本発明の反射防止膜を有する光学部材は、
眼鏡レンズのほか、カメラ用レンズ、自動車の窓ガラ
ス、ワードプロセッサーのディスプレイに付設する光学
フィルターなどに使用することが可能である。
【0014】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例及び比較例で得られた反射防止膜を有
する光学部材は、以下に示す試験方法により、諸物性を
測定した。
【0015】(a)耐擦傷性試験 #0000のスチールウールにより表面を往復回数で1
0回こすって耐擦傷性を次のように判定した。 A:わずかに傷がつく B:多く傷がつく C:膜のはがれが生じる
【0016】(b)密着性試験 JIS−Z−1522に従いゴバン目を10×10個作
りセロファン粘着テープにより剥離試験を3回行い、残
ったゴバン目の数を数えた。
【0017】(c)視感反射率(片面) 日立製作所製U3410型自記分光光度計を用い、視感
反射率を求めた。 (d)耐熱性試験 蒸着膜形成直後の反射防止膜を有する光学部材をオーブ
ンに1時間入れて加熱し、クラックの発生の有無を調べ
た。加熱温度は、50℃より始め、5℃づつ上げて、ク
ラックが発生する温度を調べた。
【0018】(e)経時的な耐熱性試験 蒸着形成直後の反射防止膜を有する光学部材を4ケ月間
屋外暴露を行い、その後、前記した耐熱性試験と同じ方
法により評価を行った。
【0019】(f)耐酸性試験 20℃、10%塩酸水溶液に1時間浸漬した後、耐酸性
を次のように判定した。 ○:浸漬前と変化せず ×:反射防止膜にはがれが生じる
【0020】(g)耐アルカリ性試験 20℃、10%水酸化ナトリウム水溶液に1時間浸漬し
た後、耐アルカリ性を次のように判定した。 ○:浸漬前と変化せず ×:反射防止膜にはがれが生じる
【0021】実施例1 まず反射防止膜を設ける合成樹脂として、ジエチレング
ルコールビスアリルカーボネートを主成分とし、紫外線
吸収剤として2−ヒドロキシ−4−n−オプトキシベン
ゾフェノンを、前者/後者の重量比が99.97/0.
03となるように含有する、屈折率が1.499のプラ
スチックレンズを用意した。
【0022】(i)ハードコート層(nd1.50)の
形成 前記プラスチックレンズを、80モル%のコロイダルシ
リカと20モル%のγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシランを含有するコーティング液に浸漬し、その後
硬化してハードコート層を設けた。
【0023】(ii)下地層および反射防止膜の形成 前記ハードコート層を有するプラスチックレンズを80
℃に加熱し、前記ハードコート層の上に真空蒸着法(真
空度2×10-5Torr)によりSiO2 とAl2 3
からなる下地層〔屈折率1.51、膜厚0.6λ(λ=
500nm)〕を形成した。次に、前記下地層の上にT
2 5 層(屈折率2.05、膜厚0.06λ)と、T
2 5 、Y2 3 およびSiO2 からなる混合層(屈
折率1.61、膜厚0.11λ)よりなる第1の低屈折
率層を形成した。この第1の低屈折率層の上にTa2
5 層(屈折率2.05、膜厚0.05λ)と、Ta2
5、Y2 3 およびSiO2 からなる混合層(屈折率
1.61、膜厚0.05λ)と、Ta2 5 層(屈折率
2.05、膜厚0.15λ)よりなる高屈折率層を形成
し、さらにこの高屈折率層の上にSiO2 からなる第2
の低屈折率層(屈折率1.46、膜厚0.25λ)を形
成して、反射防止膜付きプラスチックレンズを得た。
尚、前記第1の低屈折率層から第2の低屈折率層は前記
下地層を形成した同様の真空蒸着法により形成した。
【0024】実施例1は特許請求の範囲の欄の請求項2
に該当するものである。
【0025】得られた反射防止膜付きプラスチックレン
ズの評価結果を表2に示す。表2に示されるように実施
例1の反射防止膜付きプラスチックレンズは耐擦傷性、
密着性、耐酸性、耐アルカリ性に優れ、さらにクラック
発生温度が100℃と高く、また4ケ月間屋外暴露を行
った後のクラック発生温度が95℃と経時的な耐熱温度
の低下の程度が小さいものであった。
【0026】比較例1−1、比較例1−2 実施例1の比較として二つの比較例を挙げる。表1に示
すように下地層を本発明の範囲外である屈折率1.47
(比較例1−1)、1.54(比較例1−2)にした以
外はすべて実施例1と同様にして反射防止膜を作製し
た。評価結果を表2に示す。表2に示されるように比較
例1−1の反射防止膜付きプラスチックレンズのクラッ
ク発生温度が90℃、4ケ月間屋外暴露を行った後のク
ラック発生温度が70℃と、また比較例1−2の反射防
止膜付きプラスチックレンズのクラック発生温度が90
℃、4ケ月間屋外暴露を行った後のクラック発生温度が
75℃と実施例1の反射防止膜付きプラスチックレンズ
と比べ耐熱性が小さく、経時的なクラック発生温度の低
下の程度が大きいものであった。
【0027】実施例2 特許請求の範囲の欄の請求項3に該当する実施例として
実施例2を挙げる。膜構成を表3に示したようにし、さ
らに成膜条件を実施例1と同じにして反射防止膜付きプ
ラスチックレンズを得た。評価結果は表4に示されるよ
うにクラック発生温度が100℃と優れ、さらに4ケ月
間屋外暴露を行った後のクラック発生温度が95℃と経
時的な耐熱温度の低下の程度が小さいものであった。
【0028】比較例2−1、比較例2−2 実施例2の比較として比較例2−1、比較例2−2を挙
げる。下地層の屈折率を本発明の範囲外である1.47
(比較例2−1)、1.54(比較例2−2)にした以
外は実施例2と同様にして反射防止膜付きプラスチック
レンズを得た。評価結果は表4に示されるように実施例
2の反射防止膜付きプラスチックレンズと比べ耐熱性が
小さく、また経時的なクラック発生温度の低下の程度が
大きいものであった。
【0029】実施例3 特許請求の範囲の欄の請求項2に該当するもう一つの実
施例として実施例3を挙げる。膜構成を表5に示したよ
うにし、さらに成膜条件を実施例1と同じにして反射防
止膜付きプラスチックレンズを得た。評価結果は表6に
示されるようにクラック発生温度が105℃と耐熱性に
優れ、さらに4ケ月間屋外暴露を行った後のクラック発
生温度が100℃と経時的な耐熱温度の低下の程度が小
さいものであった。
【0030】比較例3−1、比較例3−2 実施例3の比較として比較例3−1、比較例3−2を挙
げる。下地層の屈折率を本発明の範囲外である1.47
(比較例3−1)、1.54(比較例3−2)にした以
外は実施例3と同様にして反射防止膜付きプラスチック
レンズを得た。評価結果は表6に示されるように実施例
3の反射防止膜付きプラスチックレンズと比べ耐熱性が
小さく、また経時的なクラック発生温度の低下の程度が
大きいものであった。
【0031】実施例4〜実施例6−2 特許請求の範囲の欄の請求項4に該当する実施例として
四つの実施例を挙げる。膜構成を表7(実施例4)、表
9(実施例5)、表11(実施例6−1、実施例6−
2)に示したようにし、さらに成膜条件を実施例1と同
じようにして反射防止膜付きプラスチックレンズを得
た。評価結果は表8(実施例4)、表10(実施例
5)、表12(実施例6−1、実施例6−2)に示され
るようにすべて経時的なクラック発生温度の低下の程度
が小さいものであった。
【0032】比較例4−1〜比較例6−2 実施例4の比較として比較例4−1〜比較例4−4を、
実施例5の比較として比較例5−1〜比較例5−4を、
実施例6−1、実施例6−2の比較として比較例6−1
〜比較例6−3を挙げる。膜構成を表7(比較例4−1
〜比較例4−4)、表9(比較例5−1〜比較例5−
4)、表11(比較例6−1〜比較例6−3)に示した
ようにし、さらに成膜条件を実施例1と同じようにして
反射防止膜付きプラスチックレンズを得た。評価結果は
表8(比較例4−1〜比較例4−4)、表10(比較例
5−1〜比較例5−4)、表12(比較例6−1〜比較
例6−3)に示されるように、比較例4−1〜比較例4
−4の反射防止膜付きプラスチックレンズは実施例4の
反射防止膜付きプラスチックレンズよりも、比較例5−
1〜比較例5−4の反射防止膜付きプラスチックレンズ
は実施例5の反射防止膜付きプラスチックレンズより
も、また比較例6−1〜比較例6−3の反射防止膜付き
プラスチックレンズは実施例6−1、実施例6−2の反
射防止膜付きプラスチックレンズよりも経時的なクラッ
ク発生温度の低下の程度が大きいものであった。
【0033】
【表1】
【0034】
【表2】
【0035】
【表3】
【0036】
【表4】
【0037】
【表5】
【0038】
【表6】
【0039】
【表7】
【0040】
【表8】
【0041】
【表9】
【0042】
【表10】
【0043】
【表11】
【0044】
【表12】
【0045】
【発明の効果】本発明の反射防止膜を有する光学部材
は、プラスチック基板のように低い基板温度で成膜する
場合でも耐擦傷性、密着性、耐酸性、耐アルカリ性が良
好なばかりでなく、経時的な耐熱温度の低下が小さい。
したがって、本発明の光学部材は例えば、作製して長時
間保存する可能性のある眼鏡レンズに特に好適に用いる
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G02B 1/10

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】合成樹脂上に下地層と反射防止膜とを有す
    る光学部材であって、前記下地層は、SiO2 とAl2
    3 を必須成分とし、Ta 2 5 、Y 2 3 、Ti
    2 、ZrO 2 を任意成分とする混合物のみから構成さ
    、さらに前記下地層の屈折率の範囲が1.48〜1.
    52であることを特徴とする反射防止膜を有する光学部
    材。
  2. 【請求項2】下地層の膜厚の範囲が0.125λ〜0.
    8λ( λ=500nm) であることを特徴とする請求項
    1記載の光学部材。
  3. 【請求項3】 前記反射防止膜は下地層の表面から順
    に、Ta2 5 層と、Ta2 5 、Y2 3 およびSi
    2 とを含む混合層より構成される第1の低屈折率層;
    Ta2 5 層と、Ta2 5 、Y2 3 およびSiO2
    とを含む混合層と、Ta2 5 層より構成される高屈折
    率層;SiO2 層より構成される第2の低屈折率層を積
    層してなることを特徴とする請求項1記載の反射防止膜
    を有する光学部材。
  4. 【請求項4】 前記反射防止膜は下地層の表面から順
    に、Ta2 5 、Y23 およびSiO2 とを含む混合
    層と、Ta2 5 層より構成される第1の低屈折率層;
    Ta2 5 、Y2 3 およびSiO2 とを含む混合層
    と、Ta2 5 層と、Ta2 5 、Y2 3 およびSi
    2 とを含む混合層より構成される高屈折率層;SiO
    2 層より構成される第2の低屈折率層を積層してなるこ
    とを特徴とする請求項1記載の反射防止膜を有する光学
    部材。
  5. 【請求項5】 前記反射防止膜はSiO2 とAl2 3
    との混合層を有し、さらにその混合層の屈折率の範囲が
    1.48〜1.52であることを特徴とする請求項1記
    載の反射防止膜を有する光学部材。
  6. 【請求項6】 前記合成樹脂と前記下地層の間に有機ケ
    イ素重合体を含むハードコート層を介在させたことを特
    徴とする請求項1〜いずれか1項記載の反射防止膜を
    有する光学部材。
  7. 【請求項7】 前記光学部材は眼鏡用レンズであること
    を特徴とする請求項1〜いずれか1項記載の反射防止
    膜を有する光学部材。
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