JP3064557B2 - Method for producing polyester compound having anthraquinone residue, and pigment composition containing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、アントラキノン残基を
持つポリエステル化合物の製造方法、及びそれを用いた
顔料組成物に関する。 The present invention relates to an anthraquinone residue.
Process for producing a polyester compound having, and using the same
About the pigment composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般にインキ、塗料等の顔料を分散させ
たコーティング組成物では鮮明な色調、高い光沢および
着色力が要求される。このためには用いる顔料の粒子が
微細で、かつ高濃度に微分散されている必要がある。し
かしこのような顔料分散物を得ることは難しく、顔料の
分散不良に起因して、しばしば取扱上あるいは製品の品
質等の問題が生じるものである。2. Description of the Related Art Generally, a coating composition in which pigments such as inks and paints are dispersed requires a clear color tone, high gloss and coloring power. For this purpose, the pigment particles used must be fine and finely dispersed at a high concentration. However, it is difficult to obtain such a pigment dispersion, and poor dispersion of the pigment often causes problems in handling, product quality, and the like.

【０００３】例えばカーボンブラック（ＣＢ）はインキ
や塗料等に着色剤として、あるいは導電性付与等を目的
として幅広く使われている。しかし、ＣＢ表面と分散媒
である有機溶媒や樹脂等との親和性は一般に低く、また
ストラクチャーと呼ばれるＣＢ特有の構造があることや
粒子が凝集しやすいために分散しにくくなっている。こ
のため、従来から分散剤や表面処理剤等を用いて顔料の
分散性を改良する種々の方法が試みられてきた。特にイ
ンキや塗料等のコーティング組成物に対しては、高分子
の分散剤を用いる方法が普及している。そしてこれらの
分散剤のなかでも、親媒和ポリマー鎖と共に顔料表面に
対して吸着能を有する特定部位を持つものが比較的良い
効果をあげてきた。これらを吸着能の付与の仕方から分
類すると、いわゆる酸−塩基相互作用を利用するものと
色素残基を導入して顔料表面との構造類似性を持たせる
ものとに分けられる。以下ＣＢの分散を例にとって従来
技術について説明する。[0003] For example, carbon black (CB) is widely used as a coloring agent in inks and paints, or for imparting conductivity. However, the affinity between the CB surface and an organic solvent or resin serving as a dispersion medium is generally low, and it is difficult to disperse due to the fact that there is a structure specific to CB called a structure and that particles are easily aggregated. For this reason, various methods for improving the dispersibility of the pigment using a dispersant, a surface treatment agent, and the like have been conventionally attempted. In particular, for a coating composition such as ink or paint, a method using a polymer dispersant has been widely used. Among these dispersants, those having a specific site capable of adsorbing to the pigment surface together with the amphiphilic polymer chain have been relatively effective. When these are classified according to the method of imparting the adsorptive ability, they are classified into those utilizing so-called acid-base interaction and those imparting structural similarity to the pigment surface by introducing dye residues. The prior art will be described below by taking the CB dispersion as an example.

【０００４】まず、酸−塩基相互作用を利用するものに
ついて、例えば特公昭５７−２５２５１号公報、特開平
１−３１１１７７号公報にはポリエステル鎖の末端ある
いは鎖中にアミノ基を持つものが、特開昭６３−１７５
０８０号公報にはポリマー中にペンダントととしてアミ
ノ基を持つ化合物が開示されている。また、ＵＳＰ４，
２２４，２１２、特開昭６４−７９２７９号公報にはポ
リアミンやその変性体が示されている。これらは分散剤
中のアミノ基と顔料表面の酸性基との間の相互作用を利
用するものであり、カルボキシル基、フェノール性水酸
基等の酸性官能基を表面に多く持つ酸性ＣＢに対して一
応の分散効果が得られている。[0004] First, as for those utilizing an acid-base interaction, for example, Japanese Patent Publication No. 57-25251 and Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 1-311177 disclose a polyester chain having an amino group at the terminal or in the chain. 63-175
No. 080 discloses a compound having an amino group as a pendant in a polymer. USP4
224,212 and JP-A-64-79279 disclose polyamines and modified products thereof. These utilize the interaction between the amino group in the dispersant and the acidic group on the pigment surface, and are suitable for acidic CB having many acidic functional groups such as carboxyl group and phenolic hydroxyl group on the surface. A dispersion effect is obtained.

【０００５】しかしながら、表面官能基の少ない中性Ｃ
Ｂに対しては十分な効果が得られていない。ＣＢの表面
ｐＨはその製造方法の違いや酸性処理の有無によって異
なり、フェノール性水酸基やカルボキシル基等の官能基
の濃度が高ければ酸性を示す。一方、ＣＢの分散性につ
いてはこの官能基濃度に依存し、酸性ＣＢであれば分散
性が良好である。しかし、実際の製造方法では通常上記
官能基濃度の低いＣＢ（中性ＣＢ）が得られるので、分
散性を向上させるためにわざわざ酸性処理を行ない酸性
ＣＢを得ているのが実情である。従って、特別の酸性処
理をしていない安価な中性ＣＢを容易に分散することの
できる分散剤が望まれている。However, neutral C having few surface functional groups
B does not have a sufficient effect. The surface pH of CB varies depending on the production method and the presence or absence of an acid treatment. The higher the concentration of a functional group such as a phenolic hydroxyl group or a carboxyl group, the higher the acidic pH. On the other hand, the dispersibility of CB depends on the concentration of the functional group, and the dispersibility of acidic CB is good. However, in the actual production method, CB (neutral CB) having a low functional group concentration is usually obtained. Therefore, acidic CB is actually obtained by performing acid treatment in order to improve dispersibility. Therefore, a dispersant that can easily disperse inexpensive neutral CB that has not been subjected to a special acid treatment has been desired.

【０００６】次に色素誘導体を用いるものについて、構
造の類似性に起因する親和性を利用しているので、酸−
塩基相互作用によるものに比べて顔料表面の官能基濃度
の違いによる分散性の変化が少ないという利点がある。
例えば、前記の特公昭５７−２５２５１号公報、特開昭
５１−５５３２０号公報には、アミノ基を持つポリマー
とカルボキシル基やスルホン酸基を有する色素の酸誘導
体とを併用し、これらを塩形成で結びつけて分散効果を
得る方法が開示されている。また、特開昭６３−５１４
６８号公報、特開昭６３−１７５０８０号公報、特開昭
６２−１９５０５３号公報等には色素残基をエステル結
合、アミド結合、ウレタン結合などでポリマー鎖に導入
する方法がみられる。後者の３例では、塩形成ではなく
ポリマー鎖と色素残基とを共有結合で結びつけようとし
たものである。また、従来からＣＢを分散するために天
然物であるギルソナイトが使われることが多い。ギルソ
ナイトは安価ではあるが、反面分散性はそれほど良いも
のではなく、充分な効果を得るには至っていない。[0006] Next, in the case of using a dye derivative, the affinity derived from the structural similarity is used.
There is an advantage that the change in dispersibility due to the difference in the functional group concentration on the pigment surface is smaller than that due to the base interaction.
For example, the above-mentioned JP-B-57-25251 and JP-A-51-55320 disclose that a polymer having an amino group and an acid derivative of a dye having a carboxyl group or a sulfonic acid group are used in combination to form a salt thereof. A method of obtaining a dispersing effect by linking is disclosed. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-514
JP-A-68-175, JP-A-63-175080, JP-A-62-195053 and the like show a method of introducing a dye residue into a polymer chain through an ester bond, an amide bond, a urethane bond or the like. In the latter three cases, instead of salt formation, an attempt was made to link the polymer chain and the dye residue by a covalent bond. In addition, in order to disperse CB, Gilsonite, which is a natural product, has been often used. Gilsonite is inexpensive, but on the other hand, its dispersibility is not so good, and it has not yet achieved a sufficient effect.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
６３−５１４６８号公報にあるようにカルボキシル基、
水酸基、酸無水物環等を持つ色素誘導体を水酸基やカル
ボキシル基末端のポリエステルと直接反応しようとして
も、色素誘導体の反応系中での溶解性が低いためなどに
より反応率が上がらず、結果的に十分な分散性が得られ
なかったり残存する未反応色素による種々の問題が生じ
ることが多いのが実情である。However, as disclosed in JP-A-63-51468, a carboxyl group,
Even if a dye derivative having a hydroxyl group or an acid anhydride ring is to be directly reacted with a polyester at the terminal of a hydroxyl group or a carboxyl group, the reaction rate does not increase due to the low solubility of the dye derivative in the reaction system, and as a result, In practice, various problems may occur due to insufficient dispersibility or residual unreacted dye.

【０００８】このため特開昭６３−１７５０８０号公報
にあるように多官能イソシアネートを用いることはでき
る。しかし、生成するウレタン結合や尿素結合は一般に
有機溶媒や樹脂との相溶性が低く、また残存するイソシ
アネート基が安定性を低下させるという問題があり、こ
れも十分といえない。また、特開昭６２−１９５０５３
号公報のように、クロロメチル基、クロロスルフォニル
基、α−クロロアセトアミドメチル基などを有する色素
を樹脂と反応させる場合は、反応後に樹脂を水洗、乾燥
しなければならず操作が煩雑となってしまう。For this reason, polyfunctional isocyanates can be used as disclosed in JP-A-63-175080. However, the resulting urethane bond or urea bond generally has low compatibility with an organic solvent or a resin, and has a problem that the remaining isocyanate group lowers stability, which is not sufficient. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-195053
As described in the publication, when a dye having a chloromethyl group, a chlorosulfonyl group, an α-chloroacetamidomethyl group or the like is reacted with the resin, the resin must be washed and dried after the reaction, and the operation becomes complicated. I will.

【０００９】この他、特開昭６４−７９２７８号公報等
には反応性基を持つ化合物をＣＢ表面にグラフト化する
方法が提案されている。しかし、グラフト化率を上げる
にはやはりＣＢ表面にカルボキシル基、フェノール性水
酸基、あるいはキノン構造を多く必要とし、中性ＣＢに
は十分な効果を示さない。また、この場合はあらかじめ
ＣＢの表面処理を行なわねばならないので簡便な用法と
しては不適である。このように、分散系に混合して使用
することによって、十分な効果が得られ、かつ表面不活
性な中性ＣＢをも満足に分散できる分散剤は未だ見い出
されておらず、当業界では強く要望されていた。In addition, JP-A-64-79278 proposes a method of grafting a compound having a reactive group onto the CB surface. However, increasing the grafting rate still requires a large amount of carboxyl groups, phenolic hydroxyl groups, or quinone structures on the CB surface, and does not show a sufficient effect on neutral CB. In this case, the surface treatment of the CB must be performed in advance, which is not suitable as a simple usage. As described above, a dispersant capable of obtaining a sufficient effect and being able to satisfactorily disperse surface-inactive neutral CB has not yet been found by being used by being mixed with a dispersion system. Had been requested.

【００１０】本発明の目的はまさにこの点にあり、顔料
分散剤として特に上記のように従来は分散が困難であっ
た、表面官能基の少ない中性ＣＢに対しても有用な化合
物を提供することにある。本発明者らは、上記要望に対
応するための顔料分散剤として、環に直接置換したアミ
ノ基を有するアントラキノン類のラクトン変性体からつ
くられる化合物が高い分散性を示すことを見い出し、す
でに特願平２−２０４３６６号として提案したが、本発
明は反応率の向上の面でこれを更に改良したものであ
る。The object of the present invention is exactly at this point, and provides a compound which is useful as a pigment dispersant especially for neutral CB having a small number of surface functional groups, which has been conventionally difficult to disperse as described above. It is in. The present inventors have found that as a pigment dispersant to meet the above demand, a compound made from a lactone-modified anthraquinone having an amino group directly substituted on the ring shows high dispersibility, and has already disclosed a patent application. As proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-204366, the present invention is a further improvement of the reaction rate.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、 （１）環に直接置換していない−ＮＨＲ¹ （Ｒ¹ は水素
もしくは低級アルキル基）あるいは−ＯＨを持つ置換ア
ントラキノン類に、ラクトン類を重付加し、次いで炭素
数１２〜２０のヒドロキシカルボン酸またはその重縮合
物を縮合させることを特徴とする、一般式（Ｉ）： ＡＱ（−Ｘ−Ｙ−Ｚｍ）ｎ （Ｉ） 〔式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは直接結合、−
ＣＨ ₂ −、−ＳＯ ₂ −、−ＣＯ−あるいは−ＣＨ ₂ ＮＨ
ＣＯＣＨ ₂ −のいずれか、ＹはＸおよびＺとの結合端が
それぞれ独立に−ＮＲ ¹ −（Ｒ ¹ は前記と同じ）あるい
は−Ｏ−であって、エーテル結合、２級あるいは３級窒
素、芳香族環、又はトリアジン環を含んでもよい連結基
（同一原子でＸとＺに結合してもよい、但し、この場
合、Ｘは直接結合ではない）、Ｚはラクトン類の開環反
応により誘導される連結基を有するポリエステル鎖、ｍ
は１または２、ｎは１〜４の整数を示す。但し、Ｘが直
接結合であり、Ｙが−ＮＨ−であり、かつｍが１である
場合を除く〕で表される、アントラキノン残基を持つ ポ
リエステル化合物の製造方法、 （２）環に直接置換していない−ＮＨＲ ¹ （Ｒ ¹ は水素
もしくは低級アルキル基）あるいは−ＯＨを持つ置換ア
ントラキノン類に、ラクトン類を重付加し、次いで炭素
数４〜２０のジカルボン酸もしくはその無水物と炭素数
２〜２０のジオールによる縮合物をエステル化反応させ
ることを特徴とする、一般式（Ｉ）： ＡＱ（−Ｘ−Ｙ−Ｚｍ）ｎ （Ｉ） 〔式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは直接結合、−
ＣＨ ₂ −、−ＳＯ ₂ −、−ＣＯ−あるいは−ＣＨ ₂ ＮＨ
ＣＯＣＨ ₂ −のいずれか、ＹはＸおよびＺとの結合端が
それぞれ独立に−ＮＲ ¹ −（Ｒ ¹ は前記と同じ）あるい
は−Ｏ−であって、エーテル結合、２級あるいは３級窒
素、芳香族環、又はトリアジン環を含んでもよい連結基
（同一原子でＸとＺに結合してもよい、但し、この場
合、Ｘは直接結合ではない）、Ｚはラクトン類の開環反
応により誘導される連結基を有するポリエステル鎖、ｍ
は１または２、ｎは１〜４の整数を示す。但し、Ｘが直
接結合 であり、Ｙが−ＮＨ−であり、かつｍが１である
場合を除く〕で表される、アントラキノン残基を持つポ
リエステル化合物の製造方法 、および （３）少なくとも顔料、樹脂、有機溶剤、および顔料分
散剤から成る組成物において、該顔料分散剤として少な
くとも一般式（Ｉ）： ＡＱ（−Ｘ−Ｙ−Ｚｍ）ｎ （Ｉ） 〔式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは直接結合、−
ＣＨ ₂ −、−ＳＯ ₂ −、−ＣＯ−あるいは−ＣＨ ₂ ＮＨ
ＣＯＣＨ ₂ −のいずれか、ＹはＸおよびＺとの結合端が
それぞれ独立に−ＮＲ ¹ −（Ｒ ¹ は水素もしくは低級ア
ルキル基）あるいは−Ｏ−であって、エーテル結合、２
級あるいは３級窒素、芳香族環、又はトリアジン環を含
んでもよい連結基（同一原子でＸとＺに結合してもよ
い、但し、この場合、Ｘは直接結合ではない）、Ｚはラ
クトン類の開環反応により誘導される連結基を有するポ
リエステル鎖、ｍは１または２、ｎは１〜４の整数を示
す。但し、Ｘが直接結合であり、Ｙが−ＮＨ−であり、
かつｍが１である場合を除く〕で表される、アントラキ
ノン残基を持つ ポリエステル化合物を含む顔料組成物に
関する。Means for Solving the Problems] That is, the gist of the present invention, -NHR ¹ (R ¹ is hydrogen or lower alkyl group) substituted anthraquinones with or -OH that is not directly substituted into (1) ring, lactones polyaddition and then characterized and Turkey condensation of hydroxy carboxylic acid or a polycondensate of 12 to 20 carbon atoms, the general formula (I): AQ (-X- Y-Zm) n ( I) wherein AQ is an anthraquinone residue, X is a direct bond,-
CH ₂ —, —SO ₂ —, —CO— or —CH ₂ NH
Any of COCH ₂ —, Y has a bonding end with X and Z
Each independently represents -NR ^1- (R ¹ is as defined above) or
Is -O-, an ether bond, a secondary or tertiary nitrogen
Linking group which may contain an aromatic, aromatic, or triazine ring
(The same atom may be bonded to X and Z.
X is not a direct bond), and Z is the ring-opening reaction of lactones.
A polyester chain having a linking group derived from
Represents 1 or 2, and n represents an integer of 1 to 4. However, X is straight
A tangent bond, Y is -NH-, and m is 1
If it represented by an excluding] a method for producing a polyester compound having a anthraquinone ^{residue, (2) -NHR 1 (R} 1 not directly substituted in the ring hydrogen
Or a lower alkyl group) or a substituted
Lactones are polyadded to untraquinones and then carbon
Dicarboxylic acid or its anhydride of number 4 to 20 and carbon number
Esterification reaction of the condensate with 2 to 20 diols
It characterized Rukoto general formula (I): AQ (-X- Y-Zm) n (I) wherein, AQ is anthraquinone residue, X is a direct bond, -
CH ₂ —, —SO ₂ —, —CO— or —CH ₂ NH
Any of COCH ₂ —, Y has a bonding end with X and Z
Each independently represents -NR ^1- (R ¹ is as defined above) or
Is -O-, an ether bond, a secondary or tertiary nitrogen
Linking group which may contain an aromatic, aromatic, or triazine ring
(The same atom may be bonded to X and Z.
X is not a direct bond), and Z is the ring-opening reaction of lactones.
A polyester chain having a linking group derived from
Represents 1 or 2, and n represents an integer of 1 to 4. However, X is straight
A tangent bond , Y is -NH-, and m is 1
In the case of anthraquinone residues
METHOD FOR PRODUCING Riesuteru compounds, and (3) at least a pigment, a resin, an organic solvent, and the pigment content
Powder dispersant, a composition comprising
At least a general formula (I): AQ (-XY-Zm) n (I) wherein AQ is an anthraquinone residue, X is a direct bond,-
CH ₂ —, —SO ₂ —, —CO— or —CH ₂ NH
Any of COCH ₂ —, Y has a bonding end with X and Z
Each independently represents -NR ^1- (R ¹ is hydrogen or lower
Alkyl group) or —O—, an ether bond,
Containing a tertiary or tertiary nitrogen, aromatic ring, or triazine ring.
Or a linking group which may be bonded to X and Z by the same atom.
However, in this case, X is not a direct bond), and Z is
Possessing a linking group derived from the ring opening reaction of
M is 1 or 2, and n is an integer of 1 to 4.
You. Provided that X is a direct bond, Y is -NH-,
And m is 1 except].
The present invention relates to a pigment composition containing a polyester compound having a non-residue .

【００１２】一般式（Ｉ）において、ＡＱはアントラキ
ノン残基を示し、本発明の化合物は−Ｘ−Ｙ−置換基を
有するアントラキノン類（ＳＡＱと略す）にＺで表され
るポリエステル鎖が結合したものである。即ち、本発明
におけるＳＡＱとは、環に直接置換していない−ＮＨＲ
¹ （Ｒ¹ は水素もしくは低級アルキル基）あるいは−Ｏ
Ｈを持つものであり、市販のアントラキノン染料や中間
体をそのまま使うことができる。In the general formula (I), AQ represents an anthraquinone residue, and the compound of the present invention has a polyester chain represented by Z bonded to anthraquinones (abbreviated as SAQ) having a -XY- substituent. Things. That is, SAQ in the present invention means -NHR which is not directly substituted on a ring.
¹ (R ¹ is hydrogen or a lower alkyl group) or -O
Since it has H, commercially available anthraquinone dyes and intermediates can be used as they are.

【００１３】具体例としては、ヒドロキシメチル基、ア
ミノフェニルアミノ基、ヒドロキシフェニルアミノ基、
ヒドロキシメチルフェニルアミノ基、β−ヒドロキシエ
チルフェニルアミノ基、γ−ヒドロキシプロピルフェニ
ルアミノ基、β−ヒドロキシプロピルフェニルアミノ
基、β−ヒドロキシエトキシフェニルアミノ基、γ−ヒ
ドロキシプロポキシフェニルアミノ基、β−ヒドロキシ
エチルアミノ基、β−ヒドロキシエトキシ基、β−アミ
ノエチルアミノ基、β−アミノエトキシ基、γ−ヒドロ
キシプロピルアミノ基、β−ヒドロキシプロピルアミノ
基、γ−ヒドロキシプロポキシ基、β−ヒドロキシプロ
ポキシ基、γ−アミノプロピルアミノ基、β−アミノプ
ロピルアミノ基、γ−アミノプロポキシ基、β−アミノ
プロポキシ基、β−ヒドロキシエトキシエチルアミノ
基、γ−ヒドロキシプロポキシエチルアミノ基、β−ヒ
ドロキシプロポキシエチルアミノ基、β−ヒドロキシエ
トキシプロピルアミノ基、γ−ヒドロキシプロポキシプ
ロピルアミノ基、β−ヒドロキシプロポキシプロピルア
ミノ基、（４−β−ヒドロキシエチルアミノ−６−メチ
ルアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ
フェニルアミノ基などを有するものや、これらの基が−
ＣＨ₂ −、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、あるいは−ＣＨ₂ Ｎ
ＨＣＯＣＨ₂ −を介して結合したアントラキノン類を挙
げることができる。これらの反応基を持てば他に環置換
した低級アルキル基、アミノ基、あるいは水酸基等が共
存してもよい。また、これらは単独で用いても２種以上
の混合物として用いてもよい。Specific examples include a hydroxymethyl group, an aminophenylamino group, a hydroxyphenylamino group,
Hydroxymethylphenylamino group, β-hydroxyethylphenylamino group, γ-hydroxypropylphenylamino group, β-hydroxypropylphenylamino group, β-hydroxyethoxyphenylamino group, γ-hydroxypropoxyphenylamino group, β-hydroxyethyl Amino group, β-hydroxyethoxy group, β-aminoethylamino group, β-aminoethoxy group, γ-hydroxypropylamino group, β-hydroxypropylamino group, γ-hydroxypropoxy group, β-hydroxypropoxy group, γ- Aminopropylamino group, β-aminopropylamino group, γ-aminopropoxy group, β-aminopropoxy group, β-hydroxyethoxyethylamino group, γ-hydroxypropoxyethylamino group, β-hydroxypropoxyethylamino group, β-hydroxyethoxypropylamino group, γ-hydroxypropoxypropylamino group, β-hydroxypropoxypropylamino group, (4-β-hydroxyethylamino-6-methylamino-1,3,5-triazin-2-yl) Those having an aminophenylamino group or the like;
CH ₂ —, —SO ₂ —, —CO—, or —CH ₂ N
Anthraquinones bonded via HCOCH _2- can be mentioned. If these reactive groups are present, a ring-substituted lower alkyl group, amino group, hydroxyl group or the like may coexist. These may be used alone or as a mixture of two or more.

【００１４】ここで、Ｘとは直接結合、−ＣＨ₂ −、−
ＳＯ₂ −、−ＣＯ−あるいは−ＣＨ₂ ＮＨＣＯＣＨ₂ −
のいずれかを示す。また、ＹとはＸおよびＺとの結合端
がそれぞれ独立に−ＮＲ¹ −（Ｒ¹ は水素もしくは低級
アルキル基）あるいは−Ｏ−であって、エーテル結合、
２級あるいは３級窒素、芳香族環、又はトリアジン環を
含んでもよい連結基（同一原子でＸとＺに結合してもよ
い、但しこの場合Ｘは直接結合ではない）を示す。Here, X is a direct bond, -CH ₂ -,-
SO ₂ —, —CO— or —CH ₂ NHCOCH ₂ —
Indicates one of Further, Y is independently -NR ^1- (R ¹ is hydrogen or a lower alkyl group) or -O- at the bonding end to X and Z, and represents an ether bond,
And a linking group which may contain a secondary or tertiary nitrogen, an aromatic ring, or a triazine ring (may be bonded to X and Z by the same atom, provided that X is not a direct bond).

【００１５】ここで、Ｚで表されるポリエステル鎖と
は、少なくともラクトン類の開環反応により誘導される
連結基（連結基Ａと略す）を必須とし、さらにヒドロキ
シカルボン酸のエステル化反応により誘導される連結基
（連結基Ｂと略す）、ジカルボン酸もしくはその無水物
とジオールによる縮合物のエステル化反応により誘導さ
れる連結基（連結基Ｃと略す）等でエステル結合した鎖
状構造をいう。Here, the polyester chain represented by Z includes at least a linking group (abbreviated as linking group A) derived by a ring-opening reaction of lactones, and is further derived by an esterification reaction of hydroxycarboxylic acid. A chain structure esterified by a linking group (abbreviated as linking group C), a linking group (abbreviated as linking group C) derived by an esterification reaction of a condensate of a dicarboxylic acid or an anhydride thereof with a diol, or the like. .

【００１６】ここで、ラクトン類の開環反応により誘導
される連結基Ａとは、具体的にはＣ（＝Ｏ）Ｒ² Ｏで表
される連結基が挙げられ、通常４〜７員環のラクトン類
の開環反応により誘導されるものである。ここで、Ｒ²
は低級アルキル側鎖を有してもよい炭素数２〜１０（側
鎖のアルキル基の炭素数も含める）のアルキレン基を示
す。ラクトン類としては開環反応性の４〜７員環のもの
が使用できる。例えば、β−プロピオラクトン、δ−バ
レロラクトン、ε−カプロラクトン、あるいはこれらの
低級アルキル置換体が挙げられ、好ましくはε−カプロ
ラクトンである。Here, the linking group A derived by a ring-opening reaction of a lactone specifically includes a linking group represented by C (＝ O) R ² O, and is usually a 4- to 7-membered ring. Is derived by a ring-opening reaction of lactones. Where R ²
Represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms (including the carbon number of the alkyl group in the side chain) which may have a lower alkyl side chain. As the lactones, ring-opening-reactive 4- to 7-membered rings can be used. For example, β-propiolactone, δ-valerolactone, ε-caprolactone or a lower alkyl-substituted product thereof is preferable, and ε-caprolactone is preferable.

【００１７】また、ヒドロキシカルボン酸のエステル化
反応により誘導される連結基Ｂは、具体的にはＣ（＝
Ｏ）Ｒ^３Ｏで表される連結基が挙げられる。ここで、Ｒ
^３は不飽和結合、アルキル側鎖を有してもよい炭素数１
１〜１９のアルキレン基あるいはアルケニレン基（側鎖
のアルキル基の炭素数も含める）を示す。ヒドロキシカ
ルボン酸としては、ヒドロキシル基を有する炭素数１２
〜２０の長鎖脂肪酸で、不飽和結合やアルキル側鎖を有
してもよいものを用いることができる。例えばリシノー
ル酸やひまし油脂肪酸、およびその水素添加物、あるい
は１２−ヒドロキシステアリン酸などがあげられ、好ま
しくは１２−ヒドロキシステアリン酸である。The linking group B derived from the esterification reaction of hydroxycarboxylic acid is specifically C (=
O) a linking group represented by R ³ O; Where R
³ represents an unsaturated bond and 1 carbon atom which may have an alkyl side chain.
And 1 to 19 alkylene groups or alkenylene groups (including the number of carbon atoms in the side chain alkyl group). As the hydroxycarboxylic acid, carbon atoms having a heat Dorokishiru group 12
A long-chain fatty acid having from 20 to 20, which may have an unsaturated bond or an alkyl side chain, can be used. For example, ricinoleic acid or castor oil fatty acid and its hydrogenated product, 12-hydroxystearic acid and the like are preferable, and 12-hydroxystearic acid is preferable.

【００１８】また、ジカルボン酸もしくはその無水物と
ジオールによる縮合物のエステル化反応により誘導され
る連結基Ｃは、具体的にはＣ（＝Ｏ）Ｒ⁴Ｃ（＝Ｏ）Ｏ
Ｒ⁵ Ｏで表される連結基が挙げられる。ここで、Ｒ⁴ は
炭素数４〜２０で芳香族環を有していてもよいアルキレ
ン基あるいはアルケニレン基（側鎖のアルキル基の炭素
数も含める）を示す。Ｒ⁵ はエーテル結合、芳香族環を
有してもよい炭素数２〜２０のアルキレン基あるいはア
ルケニレン基を示す。ジカルボン酸あるいはその無水物
としては、炭素数４〜２０で芳香族環を有してもよいも
のを挙げることができ、具体的はこはく酸、無水こはく
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカン
ジカルボン酸、ドデセニル無水コハク酸等またはこれら
の無水物で示され、好ましくは１，１０−デカンジカル
ボン酸である。ジオールとしては炭素数２〜２０でエー
テル結合や芳香族環を有してもよいものが挙げられる。
具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１，４
−ジオール、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ
等を示すことができ、好ましくは１２−ヒドロキシステ
アリルアルコールである。The linking group C derived by the esterification reaction of a condensate with a dicarboxylic acid or an anhydride thereof and a diol is specifically C (＝ O) R ⁴ C (＝ O) O
And a linking group represented by R ⁵ O. Here, R ⁴ represents an alkylene group or alkenylene group having 4 to 20 carbon atoms and optionally having an aromatic ring (including the carbon number of the alkyl group in the side chain). R ⁵ represents an alkylene group or alkenylene group of ether bond, an aromatic optionally 2 to 20 carbon atoms which may have a ring. Examples of the dicarboxylic acid or its anhydride include those having 4 to 20 carbon atoms and optionally having an aromatic ring. Specific examples include succinic acid, succinic anhydride, terephthalic acid, isophthalic acid, and phthalic anhydride. , Adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, dodecenyl succinic anhydride and the like, and anhydrides thereof, and preferably 1,10-decanedicarboxylic acid. Examples of the diol include those having 2 to 20 carbon atoms and optionally having an ether bond or an aromatic ring.
Specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, and cyclohexane-1,4.
-Diol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A
Etc., and is preferably 12-hydroxystearyl alcohol.

【００１９】これらのヒドロキシカルボン酸、ジカルボ
ン酸又はその酸無水物、あるいはジオールは、目的とす
るポリエステル鎖の分散媒との相溶性や分子量などを考
慮して、適当に組み合わせて用いればよい。なお、非極
性分散媒に対しては長鎖ヒドロキシカルボン酸を主原料
とするポリエステル鎖を有する化合物が好ましい。These hydroxycarboxylic acids, dicarboxylic acids or acid anhydrides thereof, and diols may be used in an appropriate combination in consideration of the compatibility with the intended dispersion medium of the polyester chain and the molecular weight. In addition, a compound having a polyester chain mainly composed of a long-chain hydroxycarboxylic acid is preferable for the nonpolar dispersion medium.

【００２０】一般式（Ｉ）において、ｍは１あるいは
２、ｎは１〜４の整数を示すもので、導入されるポリエ
ステル鎖の数を示すものである。なお、上記した−ＮＨ
Ｒ¹ あるいは−ＯＨのすべてが反応する必要はない。ま
た、顔料表面に吸着した後に十分なポリマー保護効果を
得るには、それに適した長さのポリエステル鎖を持つ必
要があり、一般式（Ｉ）の化合物の重量平均分子量は、
通常１，５００〜２０，０００の範囲であればよく、好
ましくは２，０００〜１０，０００の範囲である。In the general formula (I), m represents 1 or 2, and n represents an integer of 1 to 4, and represents the number of polyester chains to be introduced. The above-mentioned -NH
All of R ¹ or -OH need not react. Further, in order to obtain a sufficient polymer protective effect after being adsorbed on the pigment surface, it is necessary to have a polyester chain having a length suitable for it, and the compound of the general formula (I) has a weight average molecular weight of
Usually, it may be in the range of 1,500 to 20,000, preferably in the range of 2,000 to 10,000.

【００２１】一般式 (Ｉ) で示された化合物は、ＳＡＱ
にラクトンを重付加した後、これを上記したポリエステ
ル原料単量体の組成物に加えてエステル化反応すること
により製造することができる。しかし反応の順序はこれ
に限定されるものではなく、これら単量体の縮合物とし
てカルボキシル基含有ポリエステルをあらかじめ合成し
ておき、ＳＡＱのラクトン重付加体と反応させる方法に
よってもよい。また、ジカルボン酸もしくはその無水物
とジオールとの縮合物を縮合させることにより容易に製
造することができる。ここで、用いられるＳＡＱはアン
トラキノンの１つあるいは２つ以上の置換体であり、中
でも２置換体以上であることが好ましい。他に芳香環上
に低級アルキル基や水酸基等が共存してもよい。また、
ＳＡＱは単独であっても構造の異なる２種以上のＳＡＱ
混合物であってもよい。The compound represented by the general formula (I) is represented by SAQ
Lactone is then added to the above-mentioned composition of the polyester raw material monomer and subjected to an esterification reaction to produce the lactone. However, the order of the reaction is not limited to this, and a method may be employed in which a carboxyl group-containing polyester is synthesized in advance as a condensate of these monomers and reacted with a lactone polyadduct of SAQ. Further, it can be easily produced by condensing a condensate of a dicarboxylic acid or an anhydride thereof with a diol. Here, the SAQ used is one or two or more substituents of anthraquinone, and among them, it is preferable to be two or more substituents. In addition, a lower alkyl group, a hydroxyl group and the like may coexist on the aromatic ring. Also,
SAQ may be used alone or two or more SAQs having different structures.
It may be a mixture.

【００２２】ラクトンのＳＡＱへの重付加反応やつづく
エステル化反応では、それぞれ一般的に用いられる触媒
の存在下、あるいは非存在下に160 〜240 ℃に加熱して
行なえばよい。通常用いられる触媒としては、Ｔｉ、Ｓ
ｎ、Ｚｎ化合物などが挙げられ、例えばテトラ−ｎ−ブ
チルチタネート、ジ−ｎ−ブチルすずジラウレート等で
ある。また、水の生成がある場合にはこれを除去しなが
ら所定の分子量になるまで反応すればよい。The polyaddition reaction of lactone to SAQ and the subsequent esterification reaction may be carried out by heating to 160 to 240 ° C. in the presence or absence of a generally used catalyst. Commonly used catalysts include Ti, S
Examples thereof include n and Zn compounds, such as tetra-n-butyl titanate and di-n-butyltin dilaurate. In addition, when water is generated, the reaction may be performed until a predetermined molecular weight is reached while removing the water.

【００２３】ポリエステル化合物が有機溶媒や樹脂中で
の顔料分散に有利であることは一般に知られている。上
記の合成手順から分かるように、本発明ではポリエステ
ルにアントラキノン残基を導入する際にラクトンの付加
によるＳＡＱの変性を経ることに特徴がある。ＳＡＱに
ポリエステル鎖を直接導入しようとすると、通常は反応
性や溶解性が低いためかなりの量のＳＡＱが未反応のま
ま残存してしまう。これを本発明ではまずラクトンを付
加させることで解決したのである。但し、この付加量が
少なすぎると反応性や溶解性を十分に改良するまでには
至らず、逆に多過ぎるとポリエステル鎖の極性を必要以
上に上げてしまい、返って顔料分散性の低下をまねいて
しまう。It is generally known that polyester compounds are advantageous for pigment dispersion in organic solvents and resins. As can be seen from the above synthesis procedure, the present invention is characterized in that when an anthraquinone residue is introduced into a polyester, the lactone is added to modify the SAQ. When an attempt is made to directly introduce a polyester chain into the SAQ, a considerable amount of the SAQ remains unreacted due to low reactivity and solubility. In the present invention, this was first solved by adding a lactone. However, if the added amount is too small, the reactivity and solubility will not be sufficiently improved, while if it is too large, the polarity of the polyester chain will be increased more than necessary, and the pigment dispersibility will be reduced. I will imitate you.

【００２４】このことから、ラクトン類の使用量は上記
の分子量制限のもとで、Ｚで示されるポリエステル鎖中
１〜３５個が取り込まれるようにすればよく、好ましく
は１〜２５個であればよい。なお、ＳＡＱのラクトン変
性率を低下させないようにするため、ラクトンの使用量
としてはＳＡＱに対して４倍モル以上とするのが好まし
く、また、目的とする分散剤のポリエステル鎖の極性、
分子量、およびＳＡＱ中の反応性基の数などを参考にし
て最適量を決定することができる。From the above, the amount of the lactone to be used should be such that 1 to 35 lactones are incorporated in the polyester chain represented by Z under the above-mentioned molecular weight limitation, and preferably 1 to 25 lactones. I just need. In order to prevent the lactone modification rate of the SAQ from being lowered, the amount of the lactone is preferably at least 4 times the molar amount of the SAQ, and the polarity of the polyester chain of the target dispersant,
The optimum amount can be determined with reference to the molecular weight, the number of reactive groups in the SAQ, and the like.

【００２５】本発明は上記の反応手順を経るものである
が、ポリエステル鎖Ｚはラクトンの重合部分と、他の原
料による重合部分が完全なブロック共重合体の形になっ
ているとは限らない。これは、重合反応中にはエステル
交換反応が起こる可能性があるからである。Although the present invention goes through the above reaction procedure, in the polyester chain Z, the polymerized portion of the lactone and the polymerized portion of other raw materials are not always in the form of a complete block copolymer. . This is because a transesterification reaction may occur during the polymerization reaction.

【００２６】本発明の分散剤は顔料１００重量部に対し
て、０．１〜１００重量部の範囲で使用するのが望まし
い。好ましくは３〜５０重量部である。但し、これは対
象とする顔料の物理化学的性質や分散媒の性質にも応じ
て変わるものであり、各々の場合で適値を定める必要が
ある。対象となる顔料としては、なかでもＣＢが適して
いる。特に、従来分散が困難であった中性のＣＢをも酸
性ＣＢと同様に十分に分散することができる。他の顔料
に対しても分散剤として使用可能であるが、本発明の化
合物は着色していることもあり、濃い色調の顔料に対し
て用いるのが好ましい。The dispersant of the present invention is preferably used in an amount of 0.1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment. Preferably it is 3 to 50 parts by weight. However, this varies depending on the physicochemical properties of the target pigment and the properties of the dispersion medium, and it is necessary to determine an appropriate value in each case. As a target pigment, CB is particularly suitable. In particular, neutral CB, which was conventionally difficult to disperse, can be sufficiently dispersed in the same manner as acidic CB. Although it can be used as a dispersant for other pigments, the compound of the present invention may be colored and is preferably used for pigments having a dark color tone.

【００２７】また、本発明の顔料分散剤は必要に応じて
他の分散剤と併用することができる。これは対象とする
顔料の種類にもよるが、ＣＢについてはギルソナイトと
の併用でさらに良好な効果を得ることができる。即ち、
本発明の顔料分散剤を使用すると、通常のインキの顔料
濃度において、ベースインキが混練する際に発生する熱
によって高温度になっても、十分な流動性を有する。し
かし、顔料濃度を高くすると、本発明の顔料分散剤のみ
を使用したベースインキでは、他の一般的な顔料分散剤
同様に高温度になるにつれて流動性が悪くなる傾向を持
つ。それに対して本発明の顔料分散剤とギルソナイトと
を併用することによって、高顔料濃度のベースインキが
高温となっても良好な流動性を有することが可能とな
る。The pigment dispersant of the present invention can be used in combination with another dispersant, if necessary. Although this depends on the type of the target pigment, a more favorable effect can be obtained for CB in combination with Gilsonite. That is,
When the pigment dispersant of the present invention is used, sufficient fluidity can be obtained even at a high temperature caused by heat generated when the base ink is kneaded at the ordinary pigment concentration of the ink. And <br/> However, the higher the Pigments concentration, the base ink using only the pigment dispersant of the present invention, tends to fluidity becomes poor as will other common pigment dispersant Similarly high temperature have. On the other hand, by using the pigment dispersant of the present invention in combination with Gilsonite, it becomes possible for a base ink having a high pigment concentration to have good fluidity even at high temperatures.

【００２８】この際の使用量は、ＣＢ１００重量部に対
して、本分散剤が０．１〜１００重量部、ギルソナイト
が０．１〜１００重量部の範囲であればよい。ただし、
ここでもＣＢの物性や分散媒の性質に応じた適値を定め
る必要がある。In this case, the dispersant may be used in the range of 0.1 to 100 parts by weight and the Gilsonite in the range of 0.1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of CB. However,
Here also, it is necessary to determine an appropriate value according to the physical properties of the CB and the properties of the dispersion medium.

【００２９】なお、本発明の化合物は有機溶媒中での顔
料分散において効果を奏するものであり、トルエン、キ
シレンのような芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルのようなエステル系、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンのようなケトン系、あるいはミネラルス
ピリットのような高沸点石油系等を溶媒とする印刷イン
キ、塗料等のコーティング剤の顔料分散剤として使用す
ることができる。また、上記コーティング剤で使用する
ビヒクルとしては、上記溶媒に溶解する樹脂であり、例
えば、アルキド樹脂、変性フェノール樹脂、ロジン変性
フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アクリル系樹
脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ブチラール樹脂、石油樹脂、ロジンエステル樹脂等
が使用できる。The compounds of the present invention are effective in dispersing pigments in organic solvents, and include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; ester compounds such as ethyl acetate and butyl acetate; methyl ethyl ketone; It can be used as a pigment dispersant for coating agents such as printing inks and paints using ketones such as isobutyl ketone or high-boiling petroleums such as mineral spirits as solvents. The vehicle used in the coating agent is a resin soluble in the solvent, for example, alkyd resin, modified phenol resin, rosin modified phenol resin, rosin modified maleic resin, polyester resin, epoxy resin, melamine resin, Acrylic resins, styrene resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, butyral resins, petroleum resins, rosin ester resins, and the like can be used.

【００３０】本発明の顔料分散剤は、ポリエステルにア
ントラキノン残基を導入する際にこれを直接行なわず、
ＳＡＱのラクトン変性を経ることにより導入率を高くし
たものである。たとえば特開昭６３−５１４６８号公報
に示されているような、色素誘導体を直接ヒドロキシカ
ルボン酸あるいはそのポリエステルと比較して、従来の
実施例で示すように有効な効果が得られている。The pigment dispersant of the present invention does not directly carry out the introduction of an anthraquinone residue into the polyester,
The introduction rate was increased by lactone modification of SAQ. For example, as shown in JP-A-63-51468, an effective effect is obtained by comparing a dye derivative directly with hydroxycarboxylic acid or its polyester as shown in the conventional examples.

【００３１】[0031]

【実施例】以下の実施例、比較例及び参考例により本発
明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるも
のではない。なお、部としてあるのは重量部を表わす。 実施例１ ジムロート、温度計、攪拌棒を備えた反応容器に、ε−
カプロラクトン２５部、１−β−ヒドロキシエトキシエ
チルアミノアントラキノン９部、触媒量のジ−ｎ−ブチ
ルすずジラウレートを入れ、窒素雰囲気下に２１０〜２
２０℃で４０分間攪拌した。これに１２−ヒドロキシス
テアリン酸６６部とキシレン１０部を加え、反応容器に
水分離管を取り付け、窒素気流下に１９０〜２００℃で
生成する水を分離しながら１５時間攪拌し、キシレンを
減圧留去して重量平均分子量約４８００、酸価１１ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの分散剤１を得た。The present invention will be described in detail with reference to the following examples, comparative examples and reference examples, but the present invention is not limited to these examples. It should be noted that parts are parts by weight. Example 1 A reaction vessel equipped with a Dimroth, a thermometer, and a stirring rod was charged with ε-
25 parts of caprolactone, 9 parts of 1-β-hydroxyethoxyethylaminoanthraquinone and a catalytic amount of di-n-butyltin dilaurate were added, and the mixture was heated to 210 to 2 under a nitrogen atmosphere.
Stirred at 20 ° C. for 40 minutes. To this, 66 parts of 12-hydroxystearic acid and 10 parts of xylene were added, a water separation tube was attached to the reaction vessel, and the mixture was stirred for 15 hours while separating water produced at 190 to 200 ° C. under a nitrogen stream, and xylene was distilled under reduced pressure. Weight average molecular weight about 4800, acid value 11mg
A KOH / g dispersant 1 was obtained.

【００３２】実施例２ 同様の反応装置を用意した。ε−カプロラクトン２４
部、１, ４−ビス (β−ヒドロキシエチルアミノ) アン
トラキノン９部、触媒量のテトラ−ｎ−ブチルチタネー
トを入れ、窒素雰囲気下に２１０〜２２０℃で４０分間
攪拌した。これにひまし油脂肪酸６７部とキシレン１０
部を加え、窒素気流下に１９０〜２００℃で生成する水
を分離しながら１５時間攪拌し、キシレンを減圧留去し
て重量平均分子量約４８００、酸価１２ｍｇＫＯＨ／ｇ
の分散剤２を得た。ＨＰＬＣによる定量の結果、置換ア
ントラキノンの未反応率は３％以下であった。Example 2 A similar reactor was prepared. ε-caprolactone 24
The mixture was charged with 9 parts of 1,4-bis (β-hydroxyethylamino) anthraquinone and a catalytic amount of tetra-n-butyltitanate, and stirred at 210 to 220 ° C. for 40 minutes under a nitrogen atmosphere. 67 parts of castor oil fatty acid and 10 parts of xylene
The mixture was stirred for 15 hours while separating water generated at 190 to 200 ° C. under a nitrogen stream, and xylene was distilled off under reduced pressure to obtain a weight average molecular weight of about 4800 and an acid value of 12 mg KOH / g.
Of dispersant 2 was obtained. As a result of quantification by HPLC, the unreacted ratio of the substituted anthraquinone was 3% or less.

【００３３】実施例３ 次の化合物 ＡＱ−ＣＨ₂ ＮＨＣＯＣＨ₂ −ＮＨ−Ｃ₂ Ｈ₄ −ＯＨ （式中、ＡＱはアントラキノン残基を表す。）を７部と
ε−カプロラクトン２２部の混合物に触媒量のジ−ｎ−
ブチルすずジラウレートを加え、窒素雰囲気下に２１０
〜２２０℃で４０分間攪拌した。これにリシノール酸７
１部とキシレン１０部を加え、窒素気流下に１９０〜２
００℃で生成する水を分離しながら１５時間攪拌し、キ
シレンを減圧留去して重量平均分子量約４５００、酸価
１４ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤３を得た。Example 3 The following compound AQ-CH ₂ NHCOCH ₂ —NH—C ₂ H ₄ —OH (where AQ represents an anthraquinone residue) was catalyzed by a mixture of 7 parts and 22 parts of ε-caprolactone. Quantity of di-n-
Add butyltin dilaurate and add 210
Stirred at ~ 220 ° C for 40 minutes. Ricinoleic acid 7
1 part and xylene 10 parts were added, and 190-2
The mixture was stirred at 00 ° C. for 15 hours while separating generated water, and xylene was distilled off under reduced pressure to obtain Dispersant 3 having a weight average molecular weight of about 4,500 and an acid value of 14 mgKOH / g.

【００３４】比較例１ １，４−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）アントラ
キノン９部、ひまし油脂肪酸９１部、キシレン１０部の
混合物に少量のテトラ−ｎ−ブチルチタネートを加え、
窒素気流下に１９０〜２００℃で生成する水を分離しな
がら１５時間攪拌し、次いでキシレンを減圧留去した。
しかし、実施例２とは対照的に未反応の１, ４−ビス
(β−ヒドロキシエチルアミノ) アントラキノンが多量
に析出しており、分散剤としては使えないものであっ
た。反応温度を２５０℃に上げても同様であった。Comparative Example 1 A small amount of tetra-n-butyl titanate was added to a mixture of 9 parts of 1,4-bis (β-hydroxyethylamino) anthraquinone, 91 parts of castor oil fatty acid, and 10 parts of xylene.
The mixture was stirred for 15 hours while separating water produced at 190 to 200 ° C under a nitrogen stream, and then xylene was distilled off under reduced pressure.
However, in contrast to Example 2, unreacted 1,4-bis
(β-Hydroxyethylamino) anthraquinone was precipitated in a large amount and could not be used as a dispersant. The same was true even when the reaction temperature was raised to 250 ° C.

【００３５】比較例２ 水分離管を備えた反応容器に、１２−ヒドロキシステア
リン酸８６部、キシレン９部、触媒量のテトラ−ｎ−ブ
チルチタネートを入れ、窒素気流下に１９０〜２００℃
で水を分離しながら１５時間攪拌して、酸価２７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、重量平均分子量約４９００のポリエステルを
得た。これにポリエチレンイミンの３０％水溶液 (ポリ
エチレンイミンの分子量は約３００００、反応性アミノ
基の濃度は２．５３ｍｍｏｌ／ｇ) １８部 (反応性アミ
ノ基の濃度をポリエステルのカルボキシル基の濃度と当
量とした）を加えた。１００℃で水を分離後、少量のテ
トラ−ｎ−ブチルチタネートを加えて窒素気流下に１９
０〜２００℃で２時間攪拌した。次いで減圧下にキシレ
ンを留去して、分散剤４を得た。この重合物は淡褐色粘
ちょう物であり、重量平均分子量約４００００であっ
た。Comparative Example 2 A reaction vessel equipped with a water separation tube was charged with 86 parts of 12-hydroxystearic acid, 9 parts of xylene, and a catalytic amount of tetra-n-butyl titanate.
The mixture was stirred for 15 hours while separating water with an acid value of 27 mgK.
OH / g and a polyester having a weight average molecular weight of about 4900 were obtained. 18 parts of a 30% aqueous solution of polyethyleneimine (the molecular weight of polyethyleneimine is about 30,000, and the concentration of reactive amino groups is 2.53 mmol / g) 18 parts (concentration of reactive amino groups is equivalent to the concentration of carboxyl groups of polyester) ) Was added. After separating water at 100 ° C., a small amount of tetra-n-butyl titanate was added, and the mixture was added under a nitrogen stream.
The mixture was stirred at 0 to 200 ° C for 2 hours. Then, xylene was distilled off under reduced pressure to obtain Dispersant 4. This polymer was a light brown viscous substance and had a weight average molecular weight of about 40,000.

【００３６】比較例３ 比較例２と同様にして酸価２６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量
約４８００のポリエステルを合成した。この９６部にペ
ンタエチレンヘキサミン (反応性アミノ基の濃度は１
２．６ｍｍｏｌ／ｇ) を３．６部加え (反応性アミノ基
の濃度をポリエステルのカルボキシル基の濃度と当量と
した) 、窒素気流下に１９０〜２００℃で２時間攪拌し
た。減圧下にキシレンを留去して、重量平均分子量約９
２００の褐色の重合体である分散剤５を得た。Comparative Example 3 In the same manner as in Comparative Example 2, a polyester having an acid value of 26 mgKOH / g and a molecular weight of about 4,800 was synthesized. 96 parts of pentaethylenehexamine (concentration of reactive amino group is 1
(2.6 mmol / g) was added (the concentration of the reactive amino group was made equivalent to the concentration of the carboxyl group of the polyester), and the mixture was stirred at 190 to 200 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream. Xylene was distilled off under reduced pressure to obtain a weight average molecular weight of about 9
200 brown polymer dispersant 5 was obtained.

【００３７】比較例４ 比較例２と同様にして酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量
約４０００のポリエステルを合成した。この９６部にメ
チルイミノビスプロピルアミンを３．７部加え(反応性
アミノ基の濃度をポリエステルのカルボキシル基の濃度
と当量とした)、窒素気流下に１９０〜２００℃で２時
間攪拌した。減圧下にキシレンを留去して、重量平均分
子量約４８００の淡褐色の分散剤６を得た。Comparative Example 4 In the same manner as in Comparative Example 2, a polyester having an acid value of 30 mgKOH / g and a molecular weight of about 4000 was synthesized. 3.7 parts of methyliminobispropylamine was added to the 96 parts (the concentration of the reactive amino group was made equivalent to the concentration of the carboxyl group of the polyester), and the mixture was stirred at 190 to 200 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream. Xylene was distilled off under reduced pressure to obtain a light brown dispersant 6 having a weight average molecular weight of about 4,800.

【００３８】比較例５ ε−カプロラクトン８５部と１−β−ヒドロキシエチル
アミノアントラキノン１５部とをテトラ−ｎ−ブチルチ
タネートを触媒として、２２０〜２３０℃で４０分反応
させて重量平均分子量約６５００の分散剤７を得た。Comparative Example 5 85 parts of ε-caprolactone and 15 parts of 1-β-hydroxyethylaminoanthraquinone were reacted at 220 to 230 ° C. for 40 minutes using tetra-n-butyl titanate as a catalyst to give a compound having a weight average molecular weight of about 6,500. Dispersant 7 was obtained.

【００３９】参考例 実施例１と同様の反応装置を用意した。ε−カプロラク
トン２２部に１,４−ジアミノアントラキノン７部と触
媒量のテトラ−ｎ−ブチルチタネートを加え、窒素雰囲
気下に２１０〜２４０℃で４０分間攪拌した。これにひ
まし油脂肪酸７１部とキシレン１０部を加え、窒素気流
下に１９０〜２００℃で生成する水を分離しながら１５
時間攪拌し、キシレンを減圧留去して、重量平均分子量
約４５００、酸価１２ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤８を得
た。ＨＰＬＣにより１，４−ジアミノアントラキノンを
定量したところ、未反応率は９％以下であった。Reference Example A reactor similar to that in Example 1 was prepared. To 22 parts of ε-caprolactone, 7 parts of 1,4-diaminoanthraquinone and a catalytic amount of tetra-n-butyl titanate were added, and the mixture was stirred at 210 to 240 ° C. for 40 minutes under a nitrogen atmosphere. To this, 71 parts of castor oil fatty acid and 10 parts of xylene are added, and while separating water produced at 190 to 200 ° C. under a nitrogen stream, 15 parts are added.
After stirring for an hour, xylene was distilled off under reduced pressure to obtain Dispersant 8 having a weight average molecular weight of about 4500 and an acid value of 12 mgKOH / g. When 1,4-diaminoanthraquinone was quantified by HPLC, the unreacted rate was 9% or less.

【００４０】評価試験１ 分散剤１〜８を用いて以下の組成のＣＢベースインキを
調製し、その性状を調べた。ＣＢは表面のpHが酸性のも
の（pH＝3.2)と、中性のもの (pH＝8.0)で、粒径や吸油
量などの表面物性が類似しているものを用いた。なお、
分散剤を使用しないものについては、相当量 (６部) を
シリンダー油の増量で置き換えた。 組成 (全量１００重量部) インキ用樹脂ワニス¹⁾ ５０部 スピンドル油²⁾ １２部 シリンダー油³⁾ ２部 分散剤 ６部 カーボンブラック⁴⁾ ３０部¹⁾ ロジン変性フェノール樹脂を３５％含む。²⁾ 日本石油製１号インキオイル³⁾ 日本石油製２号インキオイル⁴⁾ 三菱化成製 ♯33 (表面pH＝8.0)、あるいは同社製MA
11 (表面pH＝3.2)。Evaluation Test 1 A CB base ink having the following composition was prepared using dispersants 1 to 8, and the properties thereof were examined. The CB used had an acidic surface (pH = 3.2) and a neutral surface (pH = 8.0), and had similar surface properties such as particle size and oil absorption. In addition,
For those without dispersant, a substantial amount (6 parts) was replaced by an increase in cylinder oil. Composition (100 parts by weight in total) Resin varnish for ink ¹⁾ 50 parts Spindle oil ²⁾ 12 parts Cylinder oil ³⁾ 2 parts Dispersant 6 parts Carbon black ⁴⁾ 30 parts ¹⁾ Contains 35% rosin-modified phenolic resin. ²⁾ Nippon Oil Co., Ltd. No. 1 ink oil ³⁾ Nippon Oil Co., Ltd. No. 2 ink oil ⁴⁾ Mitsubishi Kasei ♯33 (surface pH = 8.0) or MA
11 (surface pH = 3.2).

【００４１】これを十分に混合した後、８０℃に加熱し
たホットプレート上でプレミキシングを行い、続いてフ
ーバーマーラーで練肉をした。このＣＢ高濃度ベースイ
ンキの降伏値、着色力、光沢を次の方法で調べた。得ら
れた結果を表１〜表３に示した。 降伏値：コーンプレート型回転粘度計で25℃での降伏値
(Pa) を測定した。 着色力：分散剤を使わない場合を基準とし、白ベースイ
ンキに対する着色力(％) を測定した。 光 沢：インキ展色面の光沢を目視により次の３段階に
判定した。 ○・・・良 △・・・可 ×・・・劣After the mixture was sufficiently mixed, premixing was performed on a hot plate heated to 80 ° C., and subsequently, the meat was ground with a Hoover muller. The yield value, tinting strength and gloss of this CB high concentration base ink were examined by the following methods. The obtained results are shown in Tables 1 to 3. Yield value: Yield value at 25 ° C with a cone plate type rotational viscometer
(Pa) was measured. Coloring power: The coloring power (%) with respect to the white base ink was measured based on the case where no dispersant was used. Mitsuzawa: The gloss of the ink-exposed surface was visually judged in the following three stages. ○ ・ ・ ・ Good △ ・ ・ ・ Possible × ・ ・ ・ Poor

【００４２】[0042]

【表１】 [Table 1]

【００４３】[0043]

【表２】 [Table 2]

【００４４】[0044]

【表３】 [Table 3]

【００４５】このように本発明の分散剤１〜３を用いる
と、本発明者らがすでに報告した方法（特願平２−２０
４３６６号）による分散剤８と同様に、酸性ＣＢのみな
らず中性ＣＢにも優れた効果が得られた。一方、比較例
の分散剤４〜７を用いた場合、特に中性ＣＢにおいては
殆ど効果を示さなかった。As described above, when the dispersants 1 to 3 of the present invention are used, the method already reported by the present inventors (Japanese Patent Application No. 2-20 / 1990).
As with Dispersant 8 according to No. 4366), excellent effects were obtained not only for acidic CB but also for neutral CB. On the other hand, when the dispersants 4 to 7 of the comparative examples were used, almost no effect was exhibited particularly in neutral CB.

【００４６】評価試験２ 以下の組成のＣＢベースインキを調製し、その性状を調
べた。但し、分散剤及びギルソナイトのいずれも使用し
ないもの（表４中の「使用せず」）については、相当量
(１０部) をシリンダー油（日本石油製２号インキオイ
ル）で置き換えた。また、分散剤を使用せずギルソナイ
トのみを用いた例（表４中の「ギルソナイトのみ」）で
は、相当量（８部）を同様のシリンダー油で置き換え
た。 組成 (全量１００重量部) 顔料組成物 インキ用樹脂ワニス¹⁾ １０部 マシン油²⁾ ３５部 分散剤 ８部 ギルソナイト ２部 カーボンブラック³⁾ ４５部¹⁾ ロジン変性フェノール樹脂を３５％含む²⁾ 日本石油製５号ソルベント³⁾ 三菱化成製 ♯33 (表面pH＝8.0)Evaluation Test 2 A CB base ink having the following composition was prepared and its properties were examined. However, for those that do not use either dispersant or Gilsonite ("not used" in Table 4), a considerable amount
(10 parts) was replaced with cylinder oil (Nippon Petroleum No. 2 ink oil). In the case of using only Gilsonite without using a dispersant ("Gilsonite only" in Table 4), a considerable amount (8 parts) was replaced with the same cylinder oil. Composition (100 parts by weight in total) Resin varnish for pigment composition ink ¹⁾ 10 parts Machine oil ²⁾ 35 parts Dispersant 8 parts Gilsonite 2 parts Carbon black ³⁾ 45 parts ¹⁾ Contains 35% rosin-modified phenolic resin ²⁾ Japan Petroleum No. 5 solvent ³⁾ Mitsubishi Chemical 化 33 (surface pH = 8.0)

【００４７】これを評価試験１と同様にして練肉し、ラ
レー粘度計により粘度を測定した。結果を表４に示し
た。分散剤１〜３、または８を用いたものの他は高粘度
となり、ベースインキを調製できなかった。This was ground in the same manner as in Evaluation Test 1, and the viscosity was measured with a Raleigh viscometer. The results are shown in Table 4. Except for those using Dispersants 1 to 3, or 8, the viscosity was high and the base ink could not be prepared.

【００４８】[0048]

【表４】 [Table 4]

【００４９】このように本発明の分散剤１〜３とギルソ
ナイトを併用することにより、既に報告した方法（特願
平２−２０４３６６号）の分散剤８と同様に優れた効果
が得られた。これに対して比較例の分散剤４〜７では高
粘度となり、ベースインキを調製できず、効果は認めら
れなかった。ギルソナイト単独でも、低い効果にとどま
った。また、分散剤２と８の比較から分かるように、未
反応率は分散剤８では９％以下であるのに対し、本発明
の分散剤２では３％以下であり、未反応アントラキノン
誘導体の減少という点では更に改良されており、本発明
の優位性は明らかである。As described above, by using the dispersants 1 to 3 of the present invention in combination with Gilsonite, excellent effects were obtained in the same manner as the dispersant 8 of the method already reported (Japanese Patent Application No. 2-204366). On the other hand, the dispersants 4 to 7 of Comparative Examples had high viscosities and could not prepare a base ink, and no effect was observed. Gilsonite alone had only a low effect. Further, as can be seen from the comparison between Dispersants 2 and 8, the unreacted ratio is 9% or less for Dispersant 8 and 3% or less for Dispersant 2 of the present invention, and the unreacted anthraquinone derivative decreases. The point is further improved, and the advantage of the present invention is clear.

【００５０】[0050]

【発明の効果】本発明の分散剤をＣＢを用いるインキ、
塗料などに使用することによって、高濃度でかつ安定な
顔料組成物を得ることができる。特に、従来分散が困難
であった中性のＣＢに対しても満足できる効果を発揮す
ることができる。中性ＣＢを使用したコーティング剤を
効率よく製造することができる。According to the present invention, an ink using the CB as a dispersant of the present invention,
By using the composition in a paint or the like, a high-concentration and stable pigment composition can be obtained. In particular, a satisfactory effect can be exhibited even for neutral CB, which has conventionally been difficult to disperse. A coating agent using neutral CB can be efficiently produced.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/08,63/60 C09C 3/08,3/10 B01F 17/52 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) C08G 63 / 08,63 / 60 C09C 3 / 08,3 / 10 B01F 17/52

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 環に直接置換していない−ＮＨＲ¹ （Ｒ
¹ は水素もしくは低級アルキル基）あるいは−ＯＨを持
つ置換アントラキノン類に、ラクトン類を重付加し、次
いで炭素数１２〜２０のヒドロキシカルボン酸またはそ
の重縮合物を縮合させることを特徴とする、一般式
（Ｉ）： ＡＱ（−Ｘ−Ｙ−Ｚｍ）ｎ （Ｉ） 〔式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは直接結合、−
ＣＨ ₂ −、−ＳＯ ₂ −、−ＣＯ−あるいは−ＣＨ ₂ ＮＨ
ＣＯＣＨ ₂ −のいずれか、ＹはＸおよびＺとの結合端が
それぞれ独立に−ＮＲ ¹ −（Ｒ ¹ は前記と同じ）あるい
は−Ｏ−であって、エーテル結合、２級あるいは３級窒
素、芳香族環、又はトリアジン環を含んでもよい連結基
（同一原子でＸとＺに結合してもよい、但し、この場
合、Ｘは直接結合ではない）、Ｚはラクトン類の開環反
応により誘導される連結基を有するポリエステル鎖、ｍ
は１または２、ｎは１〜４の整数を示す。但し、Ｘが直
接結合であり、Ｙが−ＮＨ−であり、かつｍが１である
場合を除く〕で表される、アントラキノン残基を持つ ポ
リエステル化合物の製造方法。(1) a ring which is not directly substituted with -NHR ¹ (R
¹ in substitution anthraquinones with hydrogen or a lower alkyl group) or -OH, lactones polyaddition and then characterized by the condensation of hydroxy carboxylic acid or a polycondensate of 12 to 20 carbon atoms, generally formula
(I): AQ (-XY-Zm) n (I) wherein AQ is an anthraquinone residue, X is a direct bond,-
CH ₂ —, —SO ₂ —, —CO— or —CH ₂ NH
Any of COCH ₂ —, Y has a bonding end with X and Z
Each independently represents -NR ^1- (R ¹ is as defined above) or
Is -O-, an ether bond, a secondary or tertiary nitrogen
Linking group which may contain an aromatic, aromatic, or triazine ring
(The same atom may be bonded to X and Z.
X is not a direct bond), and Z is the ring-opening reaction of lactones.
A polyester chain having a linking group derived from
Represents 1 or 2, and n represents an integer of 1 to 4. However, X is straight
A tangent bond, Y is -NH-, and m is 1
Excluding the case), a method for producing a polyester compound having an anthraquinone residue . 【請求項２】 環に直接置換していない−ＮＨＲ¹ （Ｒ
¹ は水素もしくは低級アルキル基）あるいは−ＯＨを持
つ置換アントラキノン類に、ラクトン類を重付加し、次
いで炭素数４〜２０のジカルボン酸もしくはその無水物
と炭素数２〜２０のジオールによる縮合物をエステル化
反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ）： ＡＱ（−Ｘ−Ｙ−Ｚｍ）ｎ （Ｉ） 〔式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは直接結合、−
ＣＨ ₂ −、−ＳＯ ₂ −、−ＣＯ−あるいは−ＣＨ ₂ ＮＨ
ＣＯＣＨ ₂ −のいずれか、ＹはＸおよびＺとの結合端が
それぞれ独立に−ＮＲ ¹ −（Ｒ ¹ は前記と同じ）あるい
は−Ｏ−であって、エーテル結合、２級あるいは３級窒
素、芳香族環、又はトリアジン環を含んでもよい連結基
（同一原子でＸとＺに結合してもよい、但し、この場
合、Ｘは直接結合ではない）、Ｚはラクトン類の開環反
応により誘導される連結基を有するポリエステル鎖、ｍ
は１または２、ｎは１〜４の整数を示す。但し、Ｘが直
接結合であり、Ｙが−ＮＨ−であり、かつｍが１である
場合を除く〕 で表される、アントラキノン残基を持つ ポ
リエステル化合物の製造方法。2. A non-substituted -NHR ¹ (R
¹ is hydrogen or a lower alkyl group) or a substituted anthraquinone having -OH, a lactone is polyadded, and then a condensate of a dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms or an anhydride thereof and a diol having 2 to 20 carbon atoms is obtained. characterized in that to esterification reaction, the general formula (I): AQ (-X- Y-Zm) n (I) wherein, AQ is anthraquinone residue, X is a direct bond, -
CH ₂ —, —SO ₂ —, —CO— or —CH ₂ NH
Any of COCH ₂ —, Y has a bonding end with X and Z
Each independently represents -NR ^1- (R ¹ is as defined above) or
Is -O-, an ether bond, a secondary or tertiary nitrogen
Linking group which may contain an aromatic, aromatic, or triazine ring
(The same atom may be bonded to X and Z.
X is not a direct bond), and Z is the ring-opening reaction of lactones.
A polyester chain having a linking group derived from
Represents 1 or 2, and n represents an integer of 1 to 4. However, X is straight
A tangent bond, Y is -NH-, and m is 1
Excluding the case) , a method for producing a polyester compound having an anthraquinone residue . 【請求項３】 少なくとも顔料、樹脂、有機溶剤、およ
び顔料分散剤から成る組成物において、該顔料分散剤と
して少なくとも一般式（Ｉ）： ＡＱ（−Ｘ−Ｙ−Ｚｍ）ｎ （Ｉ） 〔式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは直接結合、−
ＣＨ ₂ −、−ＳＯ ₂ −、−ＣＯ−あるいは−ＣＨ ₂ ＮＨ
ＣＯＣＨ ₂ −のいずれか、ＹはＸおよびＺとの結合端が
それぞれ独立に−ＮＲ ¹ −（Ｒ ¹ は水素もしくは低級ア
ルキル基）あるいは−Ｏ−であって、エーテル結合、２
級あるいは３級窒素、芳香族環、又はトリアジン環を含
んでもよい連結基（同一原子でＸとＺに結合してもよ
い、但し、この場合、Ｘは直接結合ではない）、Ｚはラ
クトン類の開環反応により誘導される連結基を有するポ
リエステル鎖、ｍは１または２、ｎは１〜４の整数を示
す。但し、Ｘが直接結合であり、Ｙが−ＮＨ−であり、
かつｍが１である場合を除く〕で表される、アントラキ
ノン残基を持つポリエステル 化合物を含む顔料組成物。Wherein at least a pigment, a resin, an organic solvent, and the composition comprising the pigment dispersing agent, at least the general formula as pigment dispersant (I): AQ (-X- Y-Zm) n (I) [wherein Where AQ is an anthraquinone residue, X is a direct bond,-
CH ₂ —, —SO ₂ —, —CO— or —CH ₂ NH
Any of COCH ₂ —, Y has a bonding end with X and Z
Each independently represents -NR ^1- (R ¹ is hydrogen or lower
Alkyl group) or —O—, an ether bond,
Containing a tertiary or tertiary nitrogen, aromatic ring, or triazine ring.
Or a linking group which may be bonded to X and Z by the same atom.
However, in this case, X is not a direct bond), and Z is
Possessing a linking group derived from the ring opening reaction of
M is 1 or 2, and n is an integer of 1 to 4.
You. Provided that X is a direct bond, Y is -NH-,
And m is 1 except].
A pigment composition containing a polyester compound having a non-residue . 【請求項４】 顔料１００重量部に対して、一般式
（Ｉ）： ＡＱ（−Ｘ−Ｙ−Ｚｍ）ｎ （Ｉ） 〔式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは直接結合、−
ＣＨ ₂ −、−ＳＯ ₂ −、−ＣＯ−あるいは−ＣＨ ₂ ＮＨ
ＣＯＣＨ ₂ −のいずれか、ＹはＸおよびＺとの結合端が
それぞれ独立に−ＮＲ ¹ −（Ｒ ¹ は水素もしくは低級ア
ルキル基）あるいは−Ｏ−であって、エーテル結合、２
級あるいは３級窒素、芳香族環、又はトリアジン環を含
んでもよい連結基（同一原子でＸとＺに結合してもよ
い、但し、この場合、Ｘは直接結合ではない）、Ｚはラ
クトン類の開環反応により誘導される連結基を有するポ
リエステル鎖、ｍは１または２、ｎは１〜４の整数を示
す。但し、Ｘが直接結合であり、Ｙが−ＮＨ−であり、
かつｍが１である場合を除く〕で表される、アントラキ
ノン残基を持つポリエステル 化合物を０．１〜１００重
量部含む請求項３記載の組成物。4. A pigment of the general formula:
(I): AQ (-XY-Zm) n (I) wherein AQ is an anthraquinone residue, X is a direct bond,-
CH ₂ —, —SO ₂ —, —CO— or —CH ₂ NH
Any of COCH ₂ —, Y has a bonding end with X and Z
Each independently represents -NR ^1- (R ¹ is hydrogen or lower
Alkyl group) or —O—, an ether bond,
Containing a tertiary or tertiary nitrogen, aromatic ring, or triazine ring.
Or a linking group which may be bonded to X and Z by the same atom.
However, in this case, X is not a direct bond), and Z is
Possessing a linking group derived from the ring opening reaction of
M is 1 or 2, and n is an integer of 1 to 4.
You. Provided that X is a direct bond, Y is -NH-,
And m is 1 except].
The composition according to claim 3, comprising 0.1 to 100 parts by weight of a polyester compound having a non-residue . 【請求項５】 顔料がカーボンブラックである請求項３
または４記載の組成物。5. The pigment according to claim 3 , wherein the pigment is carbon black.
Or the composition according to 4 . 【請求項６】 顔料分散剤として一般式（Ｉ）： ＡＱ（−Ｘ−Ｙ−Ｚｍ）ｎ （Ｉ） 〔式中、ＡＱはアントラキノン残基、Ｘは直接結合、−
ＣＨ ₂ −、−ＳＯ ₂ −、−ＣＯ−あるいは−ＣＨ ₂ ＮＨ
ＣＯＣＨ ₂ −のいずれか、ＹはＸおよびＺとの結合端が
それぞれ独立に−ＮＲ ¹ −（Ｒ ¹ は水素もしくは低級ア
ルキル基）あるいは−Ｏ−であって、エーテル結合、２
級あるいは３級窒素、芳香族環、又はトリアジン環を含
んでもよい連結基（同一原子でＸとＺに結合してもよ
い、但し、この場合、Ｘは直接結合ではない）、Ｚはラ
クトン類の開環反応により誘導される連結基を有するポ
リエステル鎖、ｍは１または２、ｎは１〜４の整数を示
す。但し、Ｘが直接結合であり、Ｙが−ＮＨ−であり、
かつｍが１である場合を除く〕で表される、アントラキ
ノン残基を持つポリエステル 化合物とギルソナイトを含
む請求項３〜５いずれか記載の組成物。6. A pigment represented by the following general formula (I): AQ (-XY-Zm) n (I) wherein AQ is an anthraquinone residue, X is a direct bond,
CH ₂ —, —SO ₂ —, —CO— or —CH ₂ NH
Any of COCH ₂ —, Y has a bonding end with X and Z
Each independently represents -NR ^1- (R ¹ is hydrogen or lower
Alkyl group) or —O—, an ether bond,
Containing a tertiary or tertiary nitrogen, aromatic ring, or triazine ring.
Or a linking group which may be bonded to X and Z by the same atom.
However, in this case, X is not a direct bond), and Z is
Possessing a linking group derived from the ring opening reaction of
M is 1 or 2, and n is an integer of 1 to 4.
You. Provided that X is a direct bond, Y is -NH-,
And m is 1 except].
The composition according to any one of claims 3 to 5 , comprising a polyester compound having a non-residue and Gilsonite. 【請求項７】 カーボンブラック１００重量部に対して
ギルソナイトを０．１〜１００重量部含む請求項３〜６
いずれか記載の組成物。7. A claim comprising 0.1 to 100 parts by weight of gilsonite against 100 parts by weight of carbon black 3-6
A composition according to any of the preceding claims.