JP3063222B2 - ビニル系重合体粒子及び発泡性ビニル系重合体粒子の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は狭い粒径分布をもち、か
つ品質に優れるビニル系重合体粒子の製造法および発泡
性ビニル系重合体粒子の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来スチレン等の重合性モノマーを水性
媒体中で懸濁重合する際にはポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、メチルセルロース等の水溶性高分
子又は陰イオン界面活性剤を併用する難溶性無機塩微粉
末が懸濁安定化剤として使用されていた。しかしながら
前者を懸濁安定化剤として使用した場合、重合排液のＣ
ＯＤ負荷が増大するため排水処理を必要とする欠点があ
り、後者を懸濁安定化剤として使用した場合、得られる
重合体粒子の粒径分布が広くなるという欠点があった。

【０００３】発泡性ポリスチレン用重合体粒子は粒子径
によりその用途が異なり、粒子径３００μｍ〜７００μ
ｍのものはインスタント食品のカップ用に、粒子径７０
０μｍ〜１８００μｍのものは各種梱包用および魚箱用
に、粒子径１５００μｍ〜３０００μｍのものは建材用
ボードに使用される。

【０００４】難溶性無機塩微粉末及び陰イオン界面活性
剤を懸濁安定化剤とする懸濁重合で得られる重合体の粒
子径は１００μｍ〜３０００μｍの広範囲にあり、粒径
分布が幅広いために上記用途に使用する発泡性ポリスチ
レン用重合体粒子は篩分けすることにより各種用途別に
提供されてきた。しかしながら現在用途の違いにより発
泡性ポリスチレン用重合体粒子に要求される性質も多種
多様になってきており、用途別に重合体粒子を製造する
必要に迫られている。したがって所望の粒径の重合体粒
子を高収率で得られる懸濁重合法が強く望まれている。
また同時に微小粒子の発生が少ない懸濁重合法も強く望
まれている。微小粒子が多く生成すると、脱水処理、篩
分けによっても微小粒子を完全に除去するのが困難であ
り、目的とする粒径の粒子間に微小粒子が混入した場合
成形不良の原因となる。加えて排水中に混入した微小粒
子の回収も容易な作業ではない。

【０００５】難溶性無機塩と陰イオン界面活性剤とを懸
濁安定化剤とする懸濁重合において、上記問題点を改善
し、狭い粒径分布をもつスチレン系重合体粒子を得るこ
とを目的として各種添加剤を使用する方法が提案されて
いる。例えば特公昭５５−５００４２号公報にはペルオ
キソ二硫酸塩を添加する方法が開示されている。その他
中性を示す水溶性無機塩、例えば塩化ナトリウムや硫酸
ナトリウムを添加する方法も知られている。また難溶性
無機塩と各種界面活性剤の組み合せからなる懸濁化安定
剤も多数開示されている（特開昭５３−１２６０９４号
公報、特開昭５９−１７６３０９号公報、特開昭６０−
１４７４０６号公報、特公昭５８−１０４０６号公報、
特公昭５９−４１４４８号公報など）。

【０００６】特公昭４２−１７４９７号公報には、分散
効果の増大を目的に懸濁安定化剤として酸化亜鉛を使用
し、懸濁液の水相を少なくともｐＨ９．３に保ち重合を
開始する方法、特公昭４５−３９５４９号公報には粒径
の揃った透明な重合体粒子を得るために懸濁系にけい酸
ナトリウムを使用する方法、特公昭６２−５１９６１号
公報には粒径の揃った重合体粒子を得るために分散媒で
ある水相の水素イオン濃度を水溶性の緩衝剤を用いてｐ
Ｈ７〜ｐＨ５の範囲に保つ方法が開示されている。また
特開昭６４−７０５０８号公報には粒径の揃った重合体
粒子を得るために有機保護コロイドおよび無機懸濁安定
剤の存在下水相に５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの炭酸塩ま
たは重炭酸塩を添加する方法が開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】特開昭５５−５００４
２号公報に示される方法は微小粒子の発生が少なく、従
来法より粒径分布の幅の狭い重合体粒子が得られるが、
用途別に見た場合、尚必要粒径範囲外の重合体粒子が多
い問題点を有する。

【０００８】特公昭４５−３９５４９号公報に示される
方法はけい酸ソーダと有機の高分子化合物を併用する必
要があるため重合排液のＣＯＤ負荷を増大させる問題点
がある。

【０００９】特公昭４２−１７４９７号公報は沈殿防止
剤としての酸化亜鉛を多量に必要とするため、これが重
合体粒子中に含まれるので品質が低下する問題点があ
る。また得られる重合体粒子の粒径分布も幅広い欠点が
ある。

【００１０】特公昭６２−５１９６１に示される方法
は、懸濁化剤として水溶性高分子を用いた場合、重合排
液のＣＯＤ負荷を増大させるため、排水処理を必要とす
る問題点があり、難溶性無機塩を用いた場合、多量の懸
濁化剤を必要とするため、これが重合体粒子中に含まれ
品質が低下する問題点と再現可能な操作範囲が狭い欠点
がある。

【００１１】特開昭６４−７０５０８号公報に示される
方法は懸濁安定剤として有機保護コロイドと水不溶性無
機粉末を使用するため、やはり重合排液のＣＯＤ負荷を
増大させる問題点があり、また重合体粒子中の水分含有
量が多く気泡構造が不均一になる問題点がある。

【００１２】発泡ポリスチレン用重合体粒子は粒径が均
一で微小粒子が少ないことが要求されるが、この他品質
面では重合体粒子を予備発泡し、成形したとき発泡粒子
間の間隙がなく、発泡粒子が十分に融着し、成形品とし
て十分に強度をもつことが要求される。この要求を満足
させるためには重合体粒子中の水、懸濁剤等の不純物含
有量が少ないことが好ましい。また懸濁重合時に乳化重
合が併発すると乳化物自体が不純物として作用する他
水、懸濁剤等が重合体粒子中に取り込まれやすくなるた
め乳化重合の併発は抑制するのが好ましい。これらの不
純物は粒子の発泡時に影響を及ぼし、気泡構造を乱すた
めに上記要求特性を満足させることができない。したが
って従来の懸濁重合法では粒径が均一で微小粒子が少な
く、かつ品質に優れた重合体粒子を提供することができ
ない。本発明は排水処理、品質の問題がなく、かつ微小
粒子を減少させた狭い粒径分布をもつビニル系重合体粒
子が得られる製造法を提供する。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、懸濁安定
化剤として難溶性リン酸塩と陰イオン界面活性剤を用い
る懸濁重合において、ビニル系単量体に脂肪族ジアミド
化合物を添加し水性媒体中の水素イオン濃度を制御する
ことにより、品質の問題がなく、かつ微小粒子が少な
く、狭い粒径分布をもつビニル系重合体粒子を再現性よ
く製造できることを見出し本発明を完成するに至った。

【００１４】すなわち本発明はビニル系単量体を難溶性
リン酸塩及び陰イオン界面活性剤の存在下、水性媒体中
で懸濁重合するのに際し、ビニル系単量体に脂肪族ジア
ミド化合物を添加しかつビニル系単量体の重合転化率が
０重量％〜３０重量％の期間内に塩基性金属水酸化物を
用いて水性媒体中の水素イオン濃度をｐＨ１０〜ｐＨ１
３とすることを特徴とするビニル系重合体粒子の製造法
及び、該製造法において重合途中又は重合後に発泡剤を
含浸させる発泡性ビニル系重合体粒子の製造法に関す
る。

【００１５】本発明において、ビニル系単量体の重合転
化率が０重量％〜３０重量％の期間内に水性媒体中の水
素イオン濃度はｐＨ１０〜ｐＨ１３とするが、水系イオ
ン濃度がｐＨ１０未満であると粒径分布を狭くする効果
が不十分であり、ｐＨ１３を超えると重合体粒子の粒径
分布が幅広くなる。また水素イオン濃度をｐＨ１０〜ｐ
Ｈ１３にする期間は重合性単量体の重合転化率が０重量
％〜３０重量％の期間内、好ましくは重合転化率が５重
量％〜１５重量％の期間内である。重合転化率が３０重
量％を超えると、油滴の粘度が著しく上昇するために、
本発明の効果は得難く、狭い粒径分布をもつ重合体粒子
が得られない。

【００１６】本発明において水性媒体中の水素イオン濃
度を上記範囲にする手段としては乳化重合の併発による
品質の低下が少ない水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム等の塩基性金属（アルカリ金属）水
酸化物を添加する。炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸リチウム、炭酸水素ナトリウム等の可溶性塩基性金属
炭酸塩の添加は乳化重合を著しく併発する。また、水酸
化カルシウムの添加は系を不安定化させ、粒子の集塊現
象をもたらす。さらに炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム及び炭酸銅などの不溶性ま
たは難溶性の炭酸塩では目的とする水素イオン濃度が得
られず粒径分布を狭くする効果が全く認められない。

【００１７】本発明において、重合するビニル系単量体
としては、スチレンやα−メチルスチレン、クロルスチ
レン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、アクリロニ
トリル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカ
ルバゾール、ポリブタジエン、炭素数１〜８のアルコー
ルとアクリル酸またはメタクリル酸のエステル等を用い
ることができるが、スチレンまたはスチレン誘導体を５
０重量％以上使用するのが好ましい。

【００１８】重合開始剤としては、ビニル系単量体に可
溶なベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニ
トリル等のアゾ化合物などを使用することができるが、
有機過酸化物を使用するのが好ましい。

【００１９】難溶性リン酸塩としては、リン酸三カルシ
ウム、ヒドロキシアパタイト、リン酸マグネシウム、リ
ン酸バリウム、リン酸ストロンチウム、リン酸アルミニ
ウム、リン酸鉄、リン酸コバルト、ピロリン酸カルシウ
ム等を使用することができるが、リン酸三カルシウム、
ヒドロキシアパタイトが好ましい。添加量は重合性単量
体に対して０．１〜０．８重量％が好ましく、特に好ま
しくは０．１５重量％〜０．４０重量％である。

【００２０】陰イオン界面活性剤としては、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナト
リウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等を使用することができる。添
加量は重合性単量体に対して０．０００１重量％〜０．
０１重量％が好ましい。

【００２１】懸濁重合の重合温度は７０℃〜１４０℃が
好ましく、重合性単量体と水性媒体の重量比は前者／後
者で０．８／１〜１．２／１程度が好ましい。

【００２２】本発明においては、ビニル系単量体に乳化
重合を抑制する効果のある脂肪族ジアミド化合物を添加
する。該ジアミド化合物としては、エチレンビスステア
リルアミド又はメチレンビスステアリルアミドを添加す
るのが好ましい。添加量はビニル系単量体に対して０．
０１重量％〜０．２重量％が好ましい。

【００２３】本発明において、発泡性ビニル系重合体粒
子を製造する場合、前記重合途中又は重合後にプロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロペンタン、シ
クロヘキサン等の炭化水素、メチレンクロリド、ジクロ
ルジフルオルメタン、トリフルオルフロルメタンのよう
なハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを発泡
剤として公知の方法により含浸させて発泡性ビニル系重
合体粒子とすることができる。

【００２４】

【作用】本発明では重合性単量体の重合転化率が０重量
％〜３０重量％の期間内に水性媒体中の水素イオン濃度
をｐＨ１０〜ｐＨ１３にすることにより、この期間内に
おける油滴の分散と合一の頻度を抑制できるため粒径分
布が幅広くなることを防止することができる。また、脂
肪族ジアミド化合物は、乳化重合を抑制する効果があ
り、乳化物と一緒に油滴内部に取り込まれる水や懸濁化
剤が減少するので気泡構造が均一でかつ表面平滑性の優
れる発泡成形品が得られる。

【００２５】

【実施例】以下本発明を実施例により説明する。ここで
重合体粒子の粒径分布と平均粒径についてはそれぞれ偏
差係数Ｃｖとメディアン径で示す。すなわち累積重量分
布曲線を基にして累積重量が１５％、５０％、８５％と
なる粒径をそれぞれｄ₁₅、ｄ₅₀、ｄ₈₅とし偏差係数Ｃｖ
を次式で求め粒径分布の広狭を判断した。 Ｃｖ＝（ｄ₈₅−ｄ₁₅）／ｄ₅₀ Ｃｖ値が大きい程粒径分布は広く、小さい程粒径分布は
狭くなる。平均径は前述のｄ₅₀で代表されるメディアン
径を採用した。

【００２６】また、成形品の表面平滑率を示す尺度を次
の方法で求め表面平滑率とした。すなわち成形品表面に
印刷用黒インクをローラーで薄く塗布すると、平滑な部
分にはインクが塗られるが、発泡粒子間の間隙は白く残
る。全表面積に対する黒色部の面積の比率を画像処理装
置で計算して表面平滑率とした。

【００２７】実施例１ ４ｌオートクレーブに１０％第３リン酸カルシウム分散
液（日本化学工業社製、スーパタイト１０）２４ｇ、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（和光純薬工業社
製）０．０４８ｇ、イオン交換水１１７６ｇを入れてよ
く撹拌し均一な混合溶液とした。次いでベンゾイルパー
オキサイド（昭光化学社製）３．０ｇ、ｔ−ブチルパー
ベンゾエート（日本油脂社製）０．１ｇ及びエチレンビ
スステアリルアミド（日本化成社製）１．２ｇを溶解し
たスチレン（電気化学工業社製）１２００ｇを撹拌しな
がら添加し、９０℃に昇温して重合を開始した。重合転
化率（比重法により測定）が１０重量％に達した時点で
水酸化ナトリウム（和光純薬工業社製）の１０％水溶液
３．０ｇを添加した。添加直後の水素イオン濃度はｐＨ
１１．８であった。さらに重合転化率が３５重量％に達
した時点で１０％第３リン酸カルシウム分散液６ｇを加
え、そのまま重合を進めた。重合転化率が９５重量％に
達した時点でさらに１０％第３リン酸カルシウム分散液
１２ｇを加えた後、シクロヘキサン２４ｇとブタン８４
ｇを１時間要して導入した。その後１２０℃に２時間要
して昇温し、１２０℃に５時間保った後、室温まで冷却
して目的とする発泡性ポリスチレン重合体粒子を得た。
得られた重合体粒子を篩分けした結果、平均粒径ｄ₅₀は
９３０μｍで、偏差係数Ｃｖ値は０．３０と非常に狭い
粒径分布であった。３００μｍ以下の微小粒子量は１．
４重量％であった。得られた重合体粒子中の水及び懸濁
剤含有量は表１に示すように少なく、重合体粒子を５０
ｍｌ／ｇに予備発泡した後、予備発泡粒子の切断面を観
察したところ均一な気泡構造が認められた。予備発泡粒
子を２４時間熟成した後成形を行った。得られた成形品
は発泡粒子間の間隙が少なく表面平滑率は９２％であっ
た。

【００２８】比較例１ 実施例１において水酸化ナトリウムの１０％水溶液３ｇ
を炭酸ナトリウム（和光純薬工業社製）の１０％水溶液
３．６ｇに変更した以外は実施例１と同様にして懸濁重
合を行い、重合体粒子を得た。炭酸ナトリウム添加直後
の水素イオン濃度はｐＨ１０．９であった。得られた重
合体粒子の平均粒径ｄ₅₀は９３０μｍで、偏差係数Ｃｖ
値は０．３１と非常に狭い粒径分布であった。３００μ
ｍ以下の微小粒子は１．６重量％であった。重合体粒子
中の水及び懸濁剤含有量が多く、予備発泡粒子の気泡構
造は不均一であった。予備発泡粒子を成形したところ、
成形品の表面平滑率は８５％であった。

【００２９】比較例２ 実施例１においてエチレンビスステアリルアミドを除い
た他は実施例１と同様に懸濁重合を行い、重合体粒子を
得た。水酸化ナトリウム添加直後の水素イオン濃度はｐ
Ｈ１１．５であった。得られた重合体粒子の平均粒径ｄ
₅₀は９２０μｍで、偏差係数Ｃｖ値は０．３０と非常に
狭い粒径分布であった。３００μｍ以下の微小粒子は
１．５重量％であった。また重合体粒子中の水及び懸濁
剤含有量が増加し、予備発泡粒子の気泡構造はやや不均
一であった。予備発泡粒子を成形したところ、成形品の
表面平滑率は８７％であった。

【００３０】比較例３ 比較例１においてエチレンビスステアリルアミドを除い
た他は比較例１と同様にして重合体粒子を得た。炭酸ナ
トリウム添加直後水素イオン濃度はｐＨ１０．８であっ
た。得られた重合体粒子の平均粒径ｄ₅₀は９１０μｍ
で、偏差係数Ｃｖ値は０．３２と狭い粒径分布であっ
た。３００μｍ以下の微小粒子は１．６重量％であっ
た。また重合体粒子中の水及び懸濁剤含有量が増加し、
予備発泡粒子の気泡構造は不均一で粒子表面近くの気泡
がかなり小さくなった。予備発泡粒子を成形したとこ
ろ、成形品の表面平滑率は８４％であった。

【００３１】比較例４ 実施例１において水酸化ナトリウムの１０％水溶液３ｇ
を炭酸カルシウム微粉末（和光純薬工業社製）０．４８
ｇに変更した以外は実施例１と同様にして懸濁重合を行
い、重合体粒子を得た。炭酸カルシウム添加直後の水素
イオン濃度はｐＨ７．８であった。得られた重合体粒子
の平均粒径ｄ₅₀は８８０μｍで、偏差係数Ｃｖ値は０．
６１と幅広い粒径分布であった。３００μｍ以下の微小
粒子は３．６重量％であった。重合体粒子中の水及び懸
濁剤含有量は少なく、予備発泡粒子の気泡構造は均一で
あった。予備発泡粒子を成形したところ、成形品の表面
平滑率は９１％であった。

【００３２】比較例５ 実施例１において水酸化ナトリウムの１０％水溶液３ｇ
を塩化ナトリウム（和光純薬工業社製）の１０％水溶液
６ｇに変更した以外は実施例１と同様にして懸濁重合を
行い、重合体粒子を得た。塩化ナトリウム添加直後の水
素イオン濃度はｐＨ７．５であった。得られた重合体粒
子の平均粒径ｄ₅₀は９４０μｍで、偏差係数Ｃｖ値は
０．４３であった。３００μｍ以下の微粒子は３．１重
量％であった。重合体粒子中の水及び懸濁剤含有量は少
なく、予備発泡粒子の気泡構造は均一であった。予備発
泡粒子を成形したところ、成形品の表面平滑率は９２％
であった。

【００３３】比較例６ 実施例１において水酸化ナトリウムの１０％水溶液３．
０ｇを水酸化カルシウム０．３ｇに変更した以外は実施
例１と同様にして懸濁重合を行ったが、水酸化カルシウ
ム添加直後に連続相と分散相が逆転し、重合体粒子を得
ることができなかった。

【００３４】実施例２ ４ｌオートクレーブに１０％第３リン酸カルシウム水溶
液２１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
０６０ｇ、イオン交換水１１７９ｇを入れてよく撹拌し
均一な混合溶液とした。次いでベンゾイルパーオキサイ
ド３．２ｇ、ｔ−ブチルパーベンゾエート０．１ｇ及び
エチレンビスステアリルアミド０．６ｇを溶解したスチ
レン１２００ｇをよく撹拌しながら添加し、９０℃に昇
温して重合を開始した。重合転化率が７重量％に達した
時点で水酸化カリウム（和光純薬工業社製）の１０％水
溶液３．６ｇを添加した。添加直後の水素イオン濃度は
ｐＨ１１．８であった。さらに重合転化率が４０重量％
に達した時点で１０％第３リン酸カルシウム水溶液９ｇ
を加え、そのまま重合を進めた。重合転化率が９５重量
％に達した時点で１０％第３リン酸カルシウム水溶液１
２ｇを加えた後、シクロヘキサン２４ｇとブタン８４ｇ
を１時間要して導入した。その後１２０℃に２時間要し
て昇温し、１２０℃に５時間保った後、室温まで冷却し
て発泡ポリスチレン重合体粒子を得た。得られた重合体
粒子の平均粒径ｄ₅₀は９３０μｍで、偏差係数Ｃｖ値は
０．３０と非常に狭い粒径分布であった。３００μｍ以
下の微小粒子量は１．５重量％であった。重合体粒子中
の水及び懸濁剤含有量は少なく、予備発泡粒子の気泡構
造は均一であった。予備発泡粒子を成形したところ、成
形品の表面平滑率は９２％であった。

【００３５】比較例７ 実施例２において水酸化カリウムの１０％水溶液３．６
ｇを炭酸カリウム（和光純薬工業社製）の１０％水溶液
４．０ｇに変更した以外は実施例１と同様に懸濁重合を
行い、重合体粒子を得た。炭酸カリウム添加直後の水素
イオン濃度はｐＨ１０．９であった。得られた重合体粒
子の平均粒径ｄ₅₀は９３０μｍで、偏差係数Ｃｖ値は
０．３１と非常に狭い粒径分布であった。３００μｍ以
下の微小粒子は１．５重量％であった。重合体粒子中の
水及び懸濁剤含有量が多く、予備発泡粒子の気泡構造は
不均一であった。予備発泡粒子を成形したところ、成形
品の表面平滑率は８４％であった。

【００３６】実施例３ 実施例１においてエチレンビスステアリルアミドをメチ
レンビスステアリルアミドに変更した以外は実施例１と
同様に懸濁重合を行い、重合体粒子を得た。水酸化ナト
リウム添加直後の水素イオン濃度はｐＨ１１．７濃度で
あった。得られた重合体粒子の平均粒径ｄ₅₀は９２０μ
ｍで、偏差係数Ｃｖ値は０．３０と非常に狭い粒径分布
であった。３００μｍ以下の微小粒子は１．５重量％で
あった。重合体粒子中の水及び懸濁剤含有量は少なく、
予備発泡粒子の気泡構造は均一であった。予備発泡粒子
を成形したところ、成形品の表面平滑率は９２％であっ
た。

【００３７】以上の各実施例及び比較例の配合と特性を
まとめて表１に示す。なお、重合体粒子中の含水率は重
合体粒子をメタノールで洗浄後、風乾し、カールフィッ
シャー法により求めた。また重合体粒子中の懸濁剤リン
酸カルシウム（ＴＣＰ）の含有量は重合体粒子をクロロ
ホルムで溶解し、１０％塩酸水溶液で抽出し、水溶液中
のカルシウムイオン濃度を原子吸光光度計で求めて算出
した。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】以上から明らかなように本発明によれば
粒径分布が狭く、品質の優れたビニル系重合体粒子を提
供することができる。また本発明の発泡性ビニル系重合
体粒子の製造法は特に微小粒子生成量も少なく、不良生
成品を減少できるので、生産性及び品質の面から工業上
極めて有益である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲吉▼川 徹 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立 化成工業株式会社 茨城研究所内 (72)発明者 国武 和彦 千葉県市原市五井南海岸14番地 日立化 成工業株式会社 五井工場内 (72)発明者 日比野 信吾 千葉県市原市五井南海岸14番地 日立化 成工業株式会社 五井工場内 (56)参考文献 特開 昭50−53487（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−48588（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−147602（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 2/00 - 2/18

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニル系単量体を難溶性リン酸塩及び陰
   イオン界面活性剤の存在下水性媒体中で懸濁重合するの
   に際し、ビニル系単量体に脂肪族ジアミド化合物を添加
   し、かつビニル系単量体の重合転化率が０重量％〜３０
   重量％の期間内に、塩基性金属水酸化物を用いて水性媒
   体中の水素イオン濃度をｐＨ１０〜ｐＨ１３とすること
   を特徴とするビニル系重合体粒子の製造法。
2. 【請求項２】 脂肪族ジアミド化合物がエチレンビスス
   テアリルアミド又はメチレンビスステアリルアミドであ
   る請求項１記載のビニル系重合体粒子の製造法。
3. 【請求項３】 脂肪族ジアミド化合物の添加量が、ビニ
   ル系単量体に対して０．０１重量％〜０．２重量％であ
   る請求項１又は２記載のビニル系重合体粒子の製造法。
4. 【請求項４】 請求項１、２又は３記載のビニル系重合
   体粒子の製造法において、重合途中又は重合後にさらに
   発泡剤を含浸させる発泡性ビニル系重合体粒子の製造
   法。