JP3063069B2 - Recorded body - Google Patents

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JP3063069B2
JP3063069B2 JP7097021A JP9702195A JP3063069B2 JP 3063069 B2 JP3063069 B2 JP 3063069B2 JP 7097021 A JP7097021 A JP 7097021A JP 9702195 A JP9702195 A JP 9702195A JP 3063069 B2 JP3063069 B2 JP 3063069B2
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【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、アミノベンゼンスルホ
ンアミド誘導体を顕色剤とした耐熱性に優れた感熱記録
体あるいは光記録可能な感熱記録体（以下、光記録体と
いう）に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material having excellent heat resistance or a heat-sensitive recording material capable of optical recording using an aminobenzenesulfonamide derivative as a developer (hereinafter referred to as an optical recording material).
) .

【０００２】[0002]

【従来技術】一般に、感熱記録シートは、通常無色ない
し淡色の染料前駆体とフェノール性化合物等の顕色剤と
を、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合
し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその他
の助剤を添加して得られた塗液を、紙、合成紙、フィル
ム、プラスチック等の支持体に塗工したものであり、サ
ーマルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レーザ光等の
加熱による瞬時の化学反応により発色させ、記録画像を
得るものである。2. Description of the Related Art In general, a heat-sensitive recording sheet is usually prepared by grinding and dispersing a colorless or pale-colored dye precursor and a developer such as a phenolic compound into fine particles, and then mixing the two to form a binder and filling. A coating solution obtained by adding an agent, a sensitivity enhancer, a lubricant and other auxiliaries is applied to a support such as paper, synthetic paper, film, plastic, etc. The color is developed by an instantaneous chemical reaction caused by heating with a pen, a laser beam or the like, and a recorded image is obtained.

【０００３】これらの感熱記録体は、計測用レコーダ
ー、コンピューターの端末プリンター、ファクシミリ、
自動券売機、バーコードラベル等、広範囲の分野に応用
されているが、これらの記録装置の多様化及び高性能化
の進展に伴い、感熱記録シートに対する要求品質も、よ
り高度なものとなっている。例えば、記録の高速化に伴
い、微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像を
得ることが要求され、一方では、耐光性、耐熱性、耐水
性、耐油性及び耐可塑剤性といった保存性の優れた感熱
記録シートが要求されている。[0003] These heat-sensitive recording materials include a measuring recorder, a computer terminal printer, a facsimile,
It has been applied to a wide range of fields, such as automatic ticket vending machines and bar code labels, but with the diversification and advancement of performance of these recording devices, the required quality of thermal recording sheets has become higher. I have. For example, with the speeding up of recording, it is required to obtain a high-density and clear color image even with a small amount of thermal energy. On the other hand, storage stability such as light resistance, heat resistance, water resistance, oil resistance and plasticizer resistance is required. Are required.

【０００４】さらに最近では、電子写真方式やインクジ
ェット方式などの普通紙へ記録する方式が普及するにつ
れ、感熱記録もこれらの普通紙記録と比較される機会が
多くなっている。例えば、画像の安定性はトナー記録並
の品質に、記録前後の非記録部分（白紙部あるいは地色
部）の安定性（以下、地色安定性という）は、普通紙記
録並の品質に近づくことが要求されており、また、高温
で滅菌処理を行う食品用ラベルとしての感熱記録紙の利
用や、リフト券等のカード類に利用するにあたり熱ラミ
ネート処理を行うことなどから、１００℃以上の熱に対
する地色安定性への要求が高まっている。[0004] More recently, as systems for recording on plain paper such as the electrophotographic system and the ink jet system have become widespread, there has been an increasing number of opportunities for comparing thermal recording with plain paper recording. For example, the stability of an image approaches the quality of toner recording, and the stability of a non-recorded portion (blank paper or ground color) before and after recording (hereinafter referred to as ground color stability) approaches the quality of plain paper recording. In addition, it is required to use heat-sensitive recording paper as a food label that is sterilized at high temperature, and to perform heat lamination when using it for cards such as lift tickets. There is a growing demand for ground color stability to heat.

【０００５】熱に対する地色安定性に関しては、特開平
４−３５３４９０号公報に、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、融点が１２０℃以
上の４−ヒドロキシジフェニルスルホン化合物、及び
２，２´−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩と珪酸マグ
ネシウムの混合物等を含有せしめた感熱記録体が、９０
℃前後の高温環境下においても、地色部や記録画像部の
安定性に優れていることが開示されている。Regarding the ground color stability against heat, JP-A-4-353490 discloses 3-dibutylamino-7-
(O-chloroanilino) fluoran, a 4-hydroxydiphenylsulfone compound having a melting point of 120 ° C. or higher, a mixture of sodium salt of 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate and magnesium silicate, etc. The heat-sensitive recording medium containing
It is disclosed that the ground color portion and the recorded image portion have excellent stability even in a high-temperature environment of about ° C.

【０００６】一方、感熱記録体への記録は、一般に、発
熱体であるサーマルヘッドや発熱ＩＣペンを感熱記録紙
に直接接触させて加熱記録する方法が行われている。こ
の方法では、該発熱体上に発色溶融物等が付着し堆積が
起こり記録機能の低下が起きやすいく、また、サーマル
ヘッドにおいては、発熱素子の集積密度を大きくする上
で限界があり、１０本／mm前後の解像度が主体であっ
て、これ以上の高解像度記録は難しい。そこで、記録機
能の低下を起こすことなく、解像度をさらに向上させる
方法として、光による非接触記録方式が提案されてい
る。On the other hand, recording on a thermosensitive recording medium is generally performed by a method in which a thermal head or a heat generating IC pen, which is a heating element, is brought into direct contact with a thermosensitive recording paper to perform heat recording. According to this method, a coloring melt or the like adheres to the heating element to cause deposition and the recording function is likely to deteriorate, and in a thermal head, there is a limit in increasing the integration density of the heating elements. Since the resolution is mainly about lines / mm, it is difficult to record at a higher resolution than this. Therefore, as a method of further improving the resolution without lowering the recording function, a non-contact recording method using light has been proposed.

【０００７】特開昭５８−１４８７７６号公報は、炭酸
ガスレーザーを記録用光源として、該レーザーを、一般
のサーマルヘッド用感熱記録紙に収束・走査させること
により、感熱記録が可能であることを開示している。こ
の記録方法では、炭酸ガスレーザーの発振波長を感熱記
録紙が吸収するにもかかわらず、高いレーザー出力を要
する。記録光源としてガスレーザーを用いていることも
含め、記録装置は小型化が不可能であり、コスト的にも
問題がある。Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 58-148776 discloses that thermal recording is possible by using a carbon dioxide laser as a recording light source and converging and scanning the laser beam on a general thermal recording paper for a thermal head. Has been disclosed. This recording method requires a high laser output despite the fact that the thermal recording paper absorbs the oscillation wavelength of the carbon dioxide laser. Including a gas laser as a recording light source, it is impossible to reduce the size of the recording device, and there is a problem in cost.

【０００８】また、一般の感熱記録紙は、可視や近赤外
領域の光を吸収しにくいため、可視や近赤外領域に発振
波長をもつレーザを記録用光源とした場合、レーザ出力
を相当大きくしないと発色に必要な熱エネルギーが得ら
れない。Further, general thermosensitive recording paper hardly absorbs light in the visible or near-infrared region. Therefore, when a laser having an oscillation wavelength in the visible or near-infrared region is used as a recording light source, the laser output is substantially equivalent. If it is not large, the heat energy required for coloring cannot be obtained.

【０００９】さらに、従来の感熱記録材料と光吸収材料
との組み合せからなる光記録体が特開昭５４−４１４２
号、特開昭５７−１１０９０号、特開昭５８−９４４９
４号、及び特開昭５８−２０９５９４号公報等に提案さ
れている。An optical recording medium comprising a combination of a conventional heat-sensitive recording material and a light-absorbing material is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. Sho 54-4142.
JP-A-57-11090, JP-A-58-9449
No. 4, JP-A-58-209594, and the like.

【００１０】特開昭５４−４１４２号公報は、支持体上
にロイコ染料を主体とする感熱記録層を塗布してなる感
熱記録体において、格子欠陥を持たせた金属化合物を用
いることにより、この金属化合物が可視、あるいは赤外
領域の光を吸収し、熱変換することにより感熱記録が可
能であることを開示している。特開昭５７−１１０９０
号公報は、無色または淡色の発色性物質、フェノール性
物質及び有機高分子バインダーから成る記録層中に、光
吸収剤としてベンゼンジチオール系ニッケル錯体類を有
させ、レーザー光で記録する光記録体が記載されてい
る。特開昭５８−９４４９４号公報は、１種または２種
類以上の感熱発色材料と、０．７〜３μｍの近赤外領域
に最大吸収波長をもつ化合物からなる１種、または２種
以上の近赤外吸収材料とを基材上に被覆してなる記録媒
体を開示している。特開昭５８−２０９５９４号公報
は、０．８〜２μｍの近赤外領域に吸収波長を持つ近赤
外吸収剤と感熱発色材料を少なくとも１組以上基盤上に
積層することを特徴とする光学的記録媒体を開示してい
る。JP-A-54-4142 discloses that a metal compound having lattice defects is used in a heat-sensitive recording material obtained by coating a heat-sensitive recording layer mainly composed of a leuco dye on a support. It discloses that a metal compound absorbs light in the visible or infrared region and converts it into heat to enable thermal recording. JP-A-57-11090
The publication discloses an optical recording medium that has a benzenedithiol-based nickel complex as a light absorber in a recording layer composed of a colorless or light-colored coloring substance, a phenolic substance, and an organic polymer binder, and performs recording with a laser beam. Are listed. JP-A-58-94494 discloses one or two or more thermosensitive coloring materials and a compound comprising a compound having a maximum absorption wavelength in the near infrared region of 0.7 to 3 μm. A recording medium in which an infrared absorbing material is coated on a base material is disclosed. JP-A-58-209594 discloses an optical device characterized in that at least one pair of a near-infrared absorber having an absorption wavelength in the near-infrared region of 0.8 to 2 μm and a thermosensitive coloring material is laminated on a substrate. Discloses a dynamic recording medium.

【００１１】[0011]

【発明が解決しょうとする課題】特開平４−３５３４９
０号公報に開示された感熱記録体の地色の熱安定性（以
下、熱安定性という）は、９５℃の熱風乾燥器中で、５
時間処理した後の地色のマクベス濃度が０．１１であっ
て、かなりの安定性を示すとはいえ、耐熱温度において
は未だ不十分である。[Problems to be solved by the invention] JP-A-4-35349
The thermal stability of the ground color of the thermal recording medium disclosed in Japanese Patent Publication No. 0 (hereinafter referred to as thermal stability) is measured in a hot air drier at 95 ° C.
The Macbeth density of the ground color after the time treatment is 0.11, and although it shows considerable stability, it is still insufficient at the heat resistant temperature.

【００１２】また、フェノール系顕色剤を記録材料に用
いるこれまでの感熱記録体の耐熱性では、感熱記録後の
記録面、または記録体全体をフィルム等で熱ラミネート
することは不可能であった。一方、フェノール系顕色剤
を記録材料に用いるこれまでの光記録体の耐熱性におい
ても、未記録の光記録体の記録面、または記録体全体を
フィルム等で熱ラミネートすること、及び感熱記録や光
記録した後の記録面、または記録体全体をフィルム等で
熱ラミネートすると、全面が発色してしまい、実用化は
不可能であった。Further, in the heat resistance of a conventional heat-sensitive recording material using a phenolic color developer as a recording material, it is impossible to heat-laminate the recording surface after the heat-sensitive recording or the entire recording material with a film or the like. Was. On the other hand, with respect to the heat resistance of the conventional optical recording medium using a phenolic developer as a recording material, the recording surface of an unrecorded optical recording medium or the entire recording medium is thermally laminated with a film or the like, and thermal recording is performed. When the recording surface after optical recording or optical recording or the entire recording medium is thermally laminated with a film or the like, the entire surface is colored, and practical use has been impossible.

【００１３】そこで本発明では、熱ラミネートすること
が可能である程度に耐熱性を有する感熱記録体、あるい
は光記録体を提供することを課題とした。Accordingly, an object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording medium or an optical recording medium which can be thermally laminated and has a certain degree of heat resistance.

【００１４】[0014]

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上
に、無色ないし淡色の染料前駆体と、該染料前駆体と反
応して発色させる顕色剤とが主成分として含有されてい
る記録層を設けた感熱記録体において、前記顕色剤とし
て、下記一般式（１）、又は（２）で示される少なくと
も１種の化合物を含有させることにより達成された。An object of the present invention is to provide a recording apparatus comprising, as a main component, a colorless or pale-colored dye precursor and a color developer which reacts with the dye precursor to form a color. In a thermosensitive recording medium provided with a layer, at least one compound represented by the following general formula (1) or (2) is contained as the color developer.

【００１５】[0015]

【化３】 （式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を表し、Ｒは無置
換或いは置換されたアラルキル基、炭素数１〜６の低級
アルキル基、シクロアルキル基、炭素数２〜６の低級ア
ルケニル基、或いはナフチル基を表す。）Embedded image (Wherein, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, R represents an unsubstituted or substituted aralkyl group, a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group, lower alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms, Alternatively, it represents a naphthyl group.)

【００１６】前記一般式（１）、又は（２）で示される
化合物を顕色剤として使用した感熱記録体は、サーマル
ヘッドなどで記録できるにもかかわらず、一方では、１
２０℃〜１４０℃程度での熱環境においても、地色の発
色が少ないといった今までの感熱記録紙では考えられな
いような特性を示す。A thermosensitive recording medium using the compound represented by the general formula (1) or (2) as a developer can be recorded with a thermal head or the like.
Even in a thermal environment at about 20 ° C. to 140 ° C., it exhibits characteristics such as little development of ground color, which cannot be considered in conventional thermal recording paper.

【００１７】本発明の前記一般式（１）で示すｏ−アミ
ノベンゼンスルホンアミド誘導体、又は、（２）で示す
ｍ−アミノベンゼンスルホンアミド誘導体を、ｐ−アミ
ノベンゼンスルホンアミド誘導体の顕色剤特性と比較し
た場合、本発明の前記一般式（１）、又は（２）の化合
物の方が、低エネルギーでの記録特性が向上し、一方、
耐熱性は多少劣る。しかし、１２０℃〜１４０℃程度の
耐熱性や熱ラミネートの様な短時間の熱処理に対する耐
性は、従来のフェノール系等の顕色剤を遥かに凌駕する
ものである。The o-aminobenzenesulfonamide derivative represented by the general formula (1) or the m-aminobenzenesulfonamide derivative represented by the formula (2) of the present invention can be used as a developer property of a p-aminobenzenesulfonamide derivative. Compared with, the compound of the general formula (1) or (2) of the present invention has improved recording characteristics at low energy,
Heat resistance is somewhat inferior. However, the heat resistance of about 120 ° C. to 140 ° C. and the resistance to short-time heat treatment such as heat lamination are far superior to those of conventional color developing agents such as phenols.

【００１８】本発明の（１）、又は（２）で示されるア
ミノベンゼンスルホンアミド誘導体は、前記一般式
（１）、又は（２）で示す中性構造（尿素の場合はケト
型構造）から構造変化を起こして酸性構造（尿素の場合
はエノ−ル型構造）に変化することによって顕色能力を
示すと考えられる。加熱後、顕色能力を示すと考えられ
る酸性型構造を安定化させるためには、本発明の前記一
般式（１）、又は（２）の尿素構造或いはチオ尿素構造
のＮ位（或いは１位）にアミノスルホニル基を有する芳
香環が存在していれば良い。従って、前記一般式
（１）、又は（２）中のＲとしては特に顕色能力や安定
性を阻害するものでなければ良く、例えば無置換或いは
置換されたアラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル
基、シクロアルキル基、炭素数２〜６の低級アルケニル
基、或いはナフチル基が挙げられる。また、前記一般式
（１）中のＲには、発色、耐熱性を阻害しないような置
換基を入れることができる。置換基としてはメチル基、
エチル基、イソプロペニル基等の炭化水素基、塩素、臭
素、フッ素等のハロゲン基等が挙げられる。The aminobenzenesulfonamide derivative represented by (1) or (2) of the present invention has the neutral structure (keto-type structure in the case of urea) represented by the general formula (1) or (2). It is considered that the color developing ability is exhibited by causing a structural change to change to an acidic structure (an phenolic structure in the case of urea). After heating, in order to stabilize the acidic structure which is considered to exhibit color developing ability, the N-position (or 1-position) of the urea structure or thiourea structure of the general formula (1) or (2) of the present invention is required. ) May have an aromatic ring having an aminosulfonyl group. Accordingly, R in the general formula (1) or (2) is not particularly limited as long as it does not impair the color developing ability and stability. For example, unsubstituted or substituted aralkyl groups, lower alkyl group, a cycloalkyl group, lower alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms, or a naphthyl group. Further, R in the general formula (1) may contain a substituent that does not impair color development and heat resistance. As a substituent, a methyl group,
Examples include a hydrocarbon group such as an ethyl group and an isopropenyl group, and a halogen group such as chlorine, bromine and fluorine.

【００１９】前記一般式（１）、又は（２）で表される
化合物を具体的に例示すると以下に示す（Ａ−１）〜
（Ａ−１８）、（Ｂ−１）〜（Ｂ−１８）、（Ｃ−１）
〜（Ｃ−９）、あるいは（Ｄ−１）〜（Ｄ−９）が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。Specific examples of the compounds represented by formula (1) or (2) are shown below as (A-1) to (A-1).
(A-18), (B-1) to (B-18), (C-1)
To (C-9) or (D-1) to (D-9), but are not limited thereto.

【００２０】[0020]

【化４】 Embedded image

【化５】 Embedded image

【００２１】[0021]

【化６】 Embedded image

【化７】 Embedded image

【００２２】[0022]

【化８】 Embedded image

【化９】 Embedded image

【００２３】本発明の前記一般式（１）、又は（２）で
表される化合物は、ｏ−アミノベンゼンスルホンアミ
ド、又はｍ−アミノベンゼンスルホンアミドとイソシア
ン酸エステル類、又はイソチオシアン酸エステル類の反
応により製造することができる。すなわち、反応は、ｏ
−アミノベンゼンスルホンアミド、又はｍ−アミノベン
ゼンスルホンアミド１モルに対して、イソシアン酸エス
テル類若しくはイソチオシアン酸エステル類を１〜２．
５モルの割合で加える。使用する溶媒としては、ｏ−ア
ミノベンゼンスルホンアミド、ｍ−アミノベンゼンスル
ホンアミド、イソシアン酸エステル類、若しくはイソチ
オシアン酸エステル類を溶解するものであれば良く、た
とえばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素類、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼ
ンなどのハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトニト
リル、プロピオニトリルなどのニトリル類、酢酸エチル
などのエステル類、アセトン、メチルエチルケトンなど
のケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シドなどの非プロトン供与性極性溶媒、メタノール、エ
タノールなどのアルコール類、またはこれらの混合溶媒
などである。反応温度は０〜１５０℃、望ましくは２０
〜１００℃の範囲である。The compound represented by the above general formula (1) or (2) of the present invention is a compound of o-aminobenzenesulfonamide or m-aminobenzenesulfonamide and isocyanate or isothiocyanate. It can be produced by a reaction. That is, the reaction is o
1-aminobenzenesulfonamide or isocyanate ester or isothiocyanate ester is added to 1-2 moles per 1 mol of m-aminobenzenesulfonamide.
Add 5 moles. As a solvent to be used, any solvent may be used as long as it can dissolve o-aminobenzenesulfonamide, m-aminobenzenesulfonamide, isocyanates, or isothiocyanates, and for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene. Hydrogens, halogenated aromatic hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, esters such as ethyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone , Non-proton-providing polar solvents such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide, alcohols such as methanol and ethanol, and mixed solvents thereof. The reaction temperature is 0 to 150 ° C, preferably 20
-100 ° C.

【００２４】本発明の記録体において、顕色剤として用
いられるアミノベンゼンスルホンアミド誘導体は、イソ
シアン酸エステル類、又はイソチオシアン酸エステル類
とｏ−アミノベンゼンスルホンアミド、又はｍ−アミノ
ベンゼンスルホンアミドとの反応性（収率）或いは経済
性を考慮に入れた場合、下記一般式（３）、又は（４）
で示される化合物が好ましい。具体的に例示すると、前
記の（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、又は（Ｂ−１）〜（Ｂ
−１８）が挙げられるが、これらに限られるものではな
い。In the recording medium of the present invention, the aminobenzenesulfonamide derivative used as a developer is an isocyanate ester or an isothiocyanate ester and o-aminobenzenesulfonamide or m-aminobenzenesulfonamide. In consideration of reactivity (yield) or economy, the following general formula (3) or (4)
Are preferred. Specifically, the above-mentioned (A-1) to (A-18) or (B-1) to (B
-18), but is not limited thereto.

【００２５】[0025]

【化１０】 Embedded image

【００２６】本発明の感熱記録体を製造する一般的な方
法は、染料前駆体と、顕色剤として前記一般式（１）、
又は（２）で表される少なくとも一種の化合物とを、バ
インダーと共に各々分散し、必要に応じて、填料、滑
剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、消泡剤等の助剤を添加し
て塗液を作製し、支持体上に通常の方法で塗布、乾燥す
る方法である。The general method for producing the heat-sensitive recording material of the present invention comprises a dye precursor and the above-mentioned general formula (1) as a color developer.
Alternatively, at least one compound represented by (2) is dispersed together with a binder, and if necessary, auxiliaries such as a filler, a lubricant, an ultraviolet absorber, a water-resistant agent, and an antifoaming agent are added, and the mixture is coated. In this method, a liquid is prepared, applied on a support by a usual method, and dried.

【００２７】尚、上記塗液には、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、染料前駆体を発色させる従
来公知の顕色剤や従来公知の増感剤を添加することもで
きる。Incidentally, a conventionally known developer or a conventionally known sensitizer for forming a color of the dye precursor may be added to the above-mentioned coating solution within a range not to impair the desired effect on the above-mentioned problem.

【００２８】本発明の記録体に使用する染料前駆体とし
ては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のもの
は全て使用可能であり、特に制限されるものではない
が、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合
物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以
下に代表的な染料前駆体の具体例を示す。また、これら
の染料前駆体は単独または２種以上混合して使用しても
よい。As the dye precursor used in the recording medium of the present invention, any of those known in the field of conventional pressure-sensitive or heat-sensitive recording paper can be used, and there is no particular limitation. Compounds, fluoran compounds, fluorene compounds, divinyl compounds and the like are preferred. Specific examples of typical dye precursors are shown below. These dye precursors may be used alone or in combination of two or more.

【００２９】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラ
クトン］ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］ ＜フルオラン系ロイコ染料＞ ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ＜フルオレン系ロイコ染料＞ ３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］ ３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］ ＜ジビニル系ロイコ染料＞ ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド ３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド ＜その他＞ ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタン ビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル<Triphenylmethane leuco dye> 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide [also known as crystal violet lactone] 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide Malachite green lactone] <Fluoran leuco dye> 3-Diethylamino-6-methylfluoran 3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-Diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethyl Anilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (o- Chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl Le-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-n-octylanilinofluoran 3-diethylamino-6 -Methyl-7-n-octylaminofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-benzylanilinofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-dibenzylanilinofluoran 3-diethylamino-6-chloro- 7-methylfluoran 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran 3-diethylamino-6-chloro-7-p-methylanilinofluoran 3-diethylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofur Oran 3-diethylamino-7-methylfluoran 3-diethylamino- -Chlorofluorane 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-7- (O-fluoroanilino) fluoran 3-diethylamino-benzo [a] fluoran 3-diethylamino-benzo [c] fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofur Oran 3-Dibutylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluoran 3-Dibutylamino-6-methyl-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-Dibutylamino-6-methyl-7- (P-chloroanilino) fluoran 3-dibutyl Amino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-chlorofluoran 3 -Dibutylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofluoran 3-dibutylamino-6-chloro-7-anilinofluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7-p-methylanilinofluoran 3- Dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-dibutylamino-7- (o-fluoroanilino) fluoran 3-n-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-n-dipentylamino- 6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-n-dipentylamino-6-chloro-7-ani Linofluoran 3-n-dipentylamino-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-methyl -N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6
Methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) -6
Methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-xylamino) -6-methyl-
7- (p-chloroanilino) fluoran 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-
7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-chloro-7-anilino Fluoran 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-dimethylamino-6
-Methyl-7-anilinofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-diethylamino-6
-Methyl-7-anilinofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-dipropylamino-
6-methyl-7-anilinofluoran 2-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-methoxy-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-chloro-3-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2 -Chloro-6-p- (p-dimethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-nitro-6-p- (p-diethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-amino-6-p- (p-diethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-phenyl-6-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2- Benzyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-hydroxy-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 3-methyl-6-p- (p-dimethyl Aminophenyl)
Aminoanilinofluoran 3-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 3-diethylamino-6-p- (p-dibutylaminophenyl) aminoanilinofluoran <Fluorene leuco dye>3,6,6'-Tris (dimethylamino) spiro [fluorene-9,3'-phthalide] 3,6,6'-Tris (diethylamino) spiro [fluorene-9,3'-phthalide] <Divinyl leuco dye > 3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl)
-2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5
6,7-tetrabromophthalide 3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl)
-2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5
6,7-tetrachlorophthalide 3,3-bis- [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide 3,3- Bis- [1- (4-methoxyphenyl) -1-
(4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl]-
4,5,6,7-tetrachlorophthalide <Others> 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)
-4-azaphthalide 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
3- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide 3- (4-cyclohexylethylamino-2-methoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ) -4-Azaphthalide 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindole-3
-Yl) phthalide 3,6-bis (diethylamino) fluoran-γ- (3
'-Nitro) anilinolactam 3,6-bis (diethylamino) fluoran-γ- (4
'-Nitro) anilinolactam 1,1-bis- [2', 2 ', 2 ", 2" -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,
2-dinitrileethane 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2-
β-naphthoylethane 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,
2-Diacetylethane bis- [2,2,2 ', 2'-tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -methylmalonic acid dimethyl ester

【００３０】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、染料前駆体を発色させる従
来公知の顕色剤の１種または２種以上を、本発明の一般
式（１）、又は（２）で表される化合物と併用すること
ができる。耐熱性の極めて優れた感熱記録体を製造する
場合には、従来公知の顕色剤の併用を避けた方がよい
が、目的の熱環境に対する耐熱温度特性に応じて、従来
公知の顕色剤を、適当量添加し、本発明の前記一般式
（１）、又は（２）の化合物と併用することができる。
かかる顕色剤としては、例えば、特開平３−２０７６８
８号、特開平５−２４３６６号公報等に記載のビスフェ
ノールＡ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−
ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステ
ル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４
−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒドロ
キシフェニルアリールスルホナート類、１，３−ジ［２
−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン
類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステ
ル、ビスフェノールスルホン類が例示される。以下に代
表的な公知の顕色剤の具体例を示すが、特にこれらに制
限されるものではない。In the present invention, one or two or more types of conventionally known color developing agents that form a color of the dye precursor are used as long as the desired effects on the above-mentioned objects are not impaired. Alternatively, it can be used in combination with the compound represented by (2). When producing a thermosensitive recording medium having extremely excellent heat resistance, it is better to avoid using a conventionally known color developer, but depending on the heat resistance temperature characteristics for the intended thermal environment, a conventionally known color developer may be used. Can be added in an appropriate amount and used in combination with the compound of the general formula (1) or (2) of the present invention.
Examples of such a developer include, for example, JP-A-3-20768.
No. 8, Bisphenol A, 4-hydroxybenzoic acid esters,
Hydroxyphthalic acid diesters, phthalic acid monoesters, bis- (hydroxyphenyl) sulfides,
-Hydroxyphenylarylsulfones, 4-hydroxyphenylarylsulfonates, 1,3-di [2
-(Hydroxyphenyl) -2-propyl] -benzenes, 4-hydroxybenzoyloxybenzoic acid esters, and bisphenolsulfones. Specific examples of typical known color developers are shown below, but the present invention is not particularly limited thereto.

【００３１】＜ビスフェノールＡ類＞ ４，４´−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ） ４，４´−シクロヘキシリデンジフェノール ｐ，ｐ´−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール １，７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン ＜４−ヒドロキシ安息香酸エステル類＞ ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル ４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル ＜４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類＞ ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル ４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル ４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル ４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル ＜フタル酸モノエステル類＞ フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフェニルエステル フタル酸モノメチルフェニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノプロピルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノエトキシベンジルエステル ＜ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類＞ ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィド ビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド ＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類＞ ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン ４ −ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン ＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類＞ ４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート ４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート ４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト ４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト ＜１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル］ベンゼン類＞ １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン ＜レゾルシノール類＞ １，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン ＜４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル＞ ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル ＜ビスフェノールスルホン類（Ｉ）＞ ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホン ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２ −ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ＜ビスフェノールスルホン類（II）＞ ４，４′−スルホニルジフェノール ２，４′−スルホニルジフェノール ３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール ３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ＜その他＞ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ノボラック型フェノール樹脂 ４−ヒドロキシアセトフェノン ｐ−フェニルフェノール ベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテート ｐ−ベンジルフェノール<Bisphenol A>4,4'-isopropylidene diphenol (also called bisphenol A) 4,4'-cyclohexylidene diphenol p, p '-(1-methyl-normalhexylidene) diphenol 1, 7-di (hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane <4-hydroxybenzoates> Benzyl 4-hydroxybenzoate Ethyl 4-hydroxybenzoate Propyl 4-hydroxybenzoate 4-Isopropyl benzoate 4 -Butyl hydroxybenzoate 4-Isobutyl 4-hydroxybenzoate Methylbenzyl 4-hydroxybenzoate <Diesters of 4-hydroxyphthalic acid> Dimethyl 4-hydroxyphthalate 4-Diisopropyl 4-hydroxyphthalate 4-Dibenzyl 4-hydroxyphthalate 4-hydro Dihexyl phthalate <Monoesters of phthalic acid> Monobenzyl phthalate Monocyclohexyl phthalate Monophenyl phthalate Monomethyl phthalate Monoethyl phthalate Monoethyl phenyl phthalate Monopropyl benzyl phthalate Monohalogen benzyl phthalate Phthalic acid Monoethoxybenzyl ester <Bis- (hydroxyphenyl) sulfides> Bis- (4-hydroxy-3-tert-butyl-6-
Methylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2-methyl-5-ethylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2-methyl-5-isopropylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,3-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-diisopropylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,3,6-trimethylphenyl) sulfide bis- (2,4,5-trihydroxyphenyl) sulfide bis- ( 4-hydroxy-2-cyclohexyl-5-methylphenyl) sulfide bis- (2,3,4-trihydroxyphenyl) sulfide bis- (4,5-dihydroxy-2-tert-butylphenyl) sulfide bis- (4- Hydroxy-2,5-diphenylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2-tert-octyl-5)
- methylphenyl) sulfide <4-hydroxyphenyl aryl sulfones>4-hydroxy-4'-isopropoxy diphenylsulfone <br/> phon 4 - hydroxy-4'-n-butyl sulfone 4-hydroxy-4 ' -N-propoxydiphenylsulfone <4-hydroxyphenylarylsulfonates> 4-hydroxyphenylbenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-p-tolylsulfonate 4-hydroxyphenylmethylenesulfonate 4-hydroxyphenyl-p-chlorobenzenesulfonate Nato 4-hydroxyphenyl-p-tert-butylbenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-p-isopropoxybenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-1'-naphthalenesulfonate 4-hide Xiphenyl-2'-naphthalenesulfonate <1,3-di [2- (hydroxyphenyl) -2-propyl] benzenes> 1,3-di [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene 1 1,3-Di [2- (4-hydroxy-3-alkylphenyl) -2-propyl] benzene 1,3-di [2- (2,4-dihydroxyphenyl)-
2-propyl] benzene 1,3-di [2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2-propyl] benzene <resorcinols> 1,3-dihydroxy-6 (α, α-dimethylbenzyl) -benzene <4-Hydroxybenzoyloxybenzoate> Benzyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Methyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Ethyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Propyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Butyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Isopropyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate tert-butyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate hexyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate octyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate 4-h Roxybenzoyloxy nonyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate cyclohexyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate β-phenethyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate phenyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate α-naphthyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate β -Naphthyl sec-butyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate <Bisphenolsulfones (I)> bis- (3-1-butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) sulfone bis- (3-ethyl-4-hydroxyphenyl) ) Sulfone bis- (3-propyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (2-isopropyl-4-hydroxyphenyl)
Sulfone bis- (2-ethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (2,3-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
Sulfone bis- (2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
Sulfone bis- (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) sulfone 4-hydroxyphenyl-2'-ethyl-4'-hydroxyphenylsulfone 4-hydroxyphenyl-2'-isopropyl-4'-
Hydroxyphenylsulfone 4-hydroxyphenyl-3'-isopropyl-4'-
Hydroxyphenylsulfone 4-hydroxyphenyl-3'-secbutyl-4'-
Hydroxyphenylsulfone 3-chloro-4-hydroxyphenyl-3'-isopropyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-butylphenyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-aminophenyl -4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-isopropylphenyl-4 '
-Hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-octylphenyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-butylphenyl-3'-chloro-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t - butylphenyl-3'-methyl-4'-hydroxyphenyl sulfone 2-hydroxy -5-t-butylphenyl-3'-isopropyl-4'-hydroxyphenyl sulfo down 2 - hydroxy -5-t-butyl-phenyl-2 '-Methyl-4'-hydroxyphenylsulfone <Bisphenolsulfones (II)>4,4'-sulfonyldiphenol2,4'-sulfonyldiphenol3,3'-dichloro-4,4'-sulfonyldiphenol 3 , 3'-Dibromo-4,4'-sulfonyldiphenol 3,3 ', 5,5'-Tetrabromo-4,4'-sulfonyldiphenol 3,3'-diamino-4,4'-sulfonyldiphenol <Others> p-tert-butylphenol 2,4-dihydroxybenzophenone novolak-type phenol resin 4-hydroxyacetophenone p-phenylphenol benzyl-4-hydroxyphenylacetate p-benzylphenol

【００３２】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。耐熱性の極めて優れた感熱記録体を製
造する場合には、原則として増感剤を使用しない方がよ
いが、目的の熱環境に対する耐熱温度特性に応じて、増
感剤を適当量添加することができる。かかる増感剤とし
ては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アマイド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワック
ス、ポリエチレンワックス、１，２−ジ−（３−メチル
フェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベ
ンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリル
エーテル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエ
タン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベ
ンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフ
チルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−
キシレリン−ビス−（フェニルエ−テル）、４−（ｍ−
メチルフェノキシメチル）ビフェニルを例示することが
できるが、特に、これらに制限されるものではない。こ
れらの増感剤は単独または２種以上混合して使用しても
よい。In the present invention, conventionally known sensitizers can be used as long as the desired effects on the above objects are not impaired. When manufacturing a heat-sensitive recording material having extremely excellent heat resistance, it is generally better not to use a sensitizer, but it is necessary to add an appropriate amount of the sensitizer according to the heat-resistant temperature characteristics of the target thermal environment. Can be. Examples of such a sensitizer include fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, ethylene bisamide, montanic acid wax, polyethylene wax, 1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane, p-benzylbiphenyl, β- Benzyloxynaphthalene, 4-biphenyl-p-tolyl ether, m-terphenyl, 1,2-diphenoxyethane, dibenzyl oxalate, di (p-chlorobenzyl) oxalate, di (p-methylbenzyl) oxalate, Dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-α-naphthyl carbonate, 1,4-diethoxynaphthalene, 1
-Hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, o-
Xylerin-bis- (phenyl ether), 4- (m-
Examples thereof include, but are not particularly limited to, methylphenoxymethyl) biphenyl. These sensitizers may be used alone or in combination of two or more.

【００３３】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。As the binder used in the present invention, completely saponified polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 200 to 1900, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, butyral-modified polyvinyl alcohol Modified polyvinyl alcohol such as alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose derivatives such as acetyl cellulose, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylamide , Polyacrylate, polyvinyl butyral, polystyrene and copolymers thereof, polyamide resin, silicone Butter, petroleum resins, terpene resins, ketone resins, and coumarone resins. These polymeric substances include water, alcohol, ketones, esters,
In addition to being used by dissolving in a solvent such as a hydrocarbon, it can be used in a state of being emulsified or dispersed in water or another medium in the form of a paste, and used in combination depending on required quality.

【００３４】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果などを示す公知の安定剤であるｐ−ニトロ安息香酸金
属塩（Ｃａ，Ｚｎ）、または、フタル酸モノベンジルエ
ステル金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能であ
る。In the present invention, metal salts of p-nitrobenzoic acid (Ca, Zn), which are known stabilizers exhibiting an oil resistance effect of a recorded image and the like, as long as the desired effects on the above-mentioned objects are not impaired, Alternatively, phthalic acid monobenzyl ester metal salt (Ca, Zn) can be added.

【００３５】本発明で使用することができる填料として
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。The filler that can be used in the present invention includes silica, calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, zinc oxide, aluminum hydroxide, polystyrene resin, urea-formalin resin, styrene- Examples thereof include methacrylic acid copolymers, styrene-butadiene copolymers, and inorganic or organic fillers such as hollow plastic pigments.

【００３６】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用するこ
とができる。In addition, release agents such as fatty acid metal salts, lubricants such as waxes, UV absorbers such as benzophenone and triazole, water resistance agents such as glyoxal, dispersants, defoamers, antioxidants, fluorescent Dyes and the like can be used.

【００３７】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料前駆体の量、その他の各種成分の種類及び量は要求
される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常、染料前駆体１部に対して、
本発明の顕色剤１〜８部、填料１〜２０部を使用し、バ
インダーは全固形分中１０〜２５％が適当である。The amounts of the color developer and dye precursor used in the heat-sensitive recording medium of the present invention, and the types and amounts of other various components are determined according to the required performance and recording suitability, and are not particularly limited. Usually, with respect to 1 part of the dye precursor,
The developer of 1 to 8 parts of the present invention and the filler of 1 to 20 parts are used, and the binder is suitably used at 10 to 25% of the total solid content.

【００３８】支持体としては、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム、不織布、金属箔等が使用可能であり、ま
た、これらを組み合わせた複合シートを使用してもよ
い。これら支持体のうち任意のものに、上記組成から成
る塗液を塗布することによって目的とする感熱記録体が
得られる。As the support, paper, synthetic paper, plastic film, non-woven fabric, metal foil and the like can be used, or a composite sheet combining these can be used. An intended thermosensitive recording medium can be obtained by applying a coating solution having the above composition to any of these supports.

【００３９】さらに保存性を高める目的で高分子物質等
のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもでき
る。また、保存性及び感度を高める目的で有機填料また
は無機填料を含有するアンダーコート層を発色層と支持
体の間に設けることもできる。For the purpose of further improving the storage stability, an overcoat layer of a polymer substance or the like can be provided on the thermosensitive coloring layer. Further, an undercoat layer containing an organic filler or an inorganic filler can be provided between the color-forming layer and the support for the purpose of enhancing the storage stability and sensitivity.

【００４０】前述の顕色剤、染料前駆体並びに必要に応
じて添加する材料はボールミル、アトライター、サンド
グラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によ
って数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バイ
ンダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液と
する。The above-mentioned developer, dye precursor, and optionally added materials are pulverized by a pulverizer such as a ball mill, an attritor, a sand grinder or an appropriate emulsifying device to a particle size of several microns or less. A coating liquid is prepared by adding a binder and various additives depending on the purpose.

【００４１】本発明の感熱記録体は、その感熱記録層等
に光を吸収して熱に変換する光吸収剤を含有させて、光
記録体とすることができる。本発明の記録体に使用する
光を熱に変換する光吸収剤としては、各種光源の発光波
長を吸収する物質であればよく、各種染料、各種顔料、
近赤外吸収剤等が使用でき、特に限定されるものではな
い。The thermosensitive recording medium of the present invention can be made into an optical recording medium by incorporating a light absorbing agent which absorbs light and converts it into heat in the thermosensitive recording layer or the like. The light absorbing agent for converting light into heat used in the recording medium of the present invention may be any substance that absorbs the emission wavelength of various light sources, various dyes, various pigments,
A near-infrared absorber or the like can be used, and is not particularly limited.

【００４２】連続した発光波長をもつようなストロボフ
ラッシュを記録用光源に用いた場合、光を熱に変換する
光吸収剤としては、例えば、特開平２−２０６５８３号
公報や特願平５−３０９５４号明細書に記載されている
チオ尿素誘導体と銅化合物との加熱反応生成物、特開平
３−８６５８０号公報記載の黒鉛、硫化銅、硫化鉛、三
硫化モリブデン、黒色チタン等が挙げられる。その他、
カーボンブラックも光吸収剤として使用可能である。こ
れらの光吸収剤は、レーザー記録用の光吸収剤にもなり
得る。When a strobe flash having a continuous emission wavelength is used as a recording light source, examples of light absorbers for converting light into heat include, for example, JP-A-2-206583 and Japanese Patent Application No. 5-30954. And a reaction product of a thiourea derivative and a copper compound described in JP-A-3-86580, graphite, copper sulfide, lead sulfide, molybdenum trisulfide, black titanium and the like described in JP-A-3-86580. Others
Carbon black can also be used as a light absorber. These light absorbers can also be light absorbers for laser recording.

【００４３】小型化、安全性、価格、変調等の点で優れ
ている半導体レーザーを記録用レーザーとして用いた場
合、特に可視部波長領域から近赤外線域の発振波長をも
つ半導体レーザーを用いた場合、その発振波長に応じた
吸収をもつ材料としては、特開昭５４−４１４２号、特
開昭５８−９４４９４号、特開昭５８−２０９５９４
号、特開平２−２１７２８７、特開平３−７３８１４号
公報、及び「近赤外吸収色素」（化学工業４３、１９８
６年５月号）等に開示されているポリメチン系色素（シ
アニン色素）、アズレニウム系色素、ピリリウム系色
素、チオピリリウム系色素、スクワリリウム系色素、ク
ロコニウム系色素、ジチオール金属錯塩系色素、メルカ
プトフェノール金属錯体型色素、メルカプトナフトール
金属錯体系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシア
ニン系色素、トリアリルメタン系色素、インモニウム系
色素、ジインモニウム系色素、ナフトキノン系色素、ア
ントラキノン系色素、金属錯塩系色素等が使用できる。When a semiconductor laser which is excellent in miniaturization, safety, price, modulation and the like is used as a recording laser, particularly when a semiconductor laser having an oscillation wavelength from a visible wavelength region to a near infrared region is used. Examples of materials having an absorption corresponding to the oscillation wavelength thereof include JP-A-54-4142, JP-A-58-94494, and JP-A-58-209594.
JP-A-2-217287, JP-A-3-73814, and "Near-infrared absorbing dyes" (Chemical Industries 43, 198).
Polymethine dyes (cyanine dyes), azurenium dyes, pyrylium dyes, thiopyrylium dyes, squalilium dyes, croconium dyes, dithiol metal complex salt dyes, mercaptophenol metal complexes disclosed in Type dye, mercaptonnaphthol metal complex dye, phthalocyanine dye, naphthalocyanine dye, triallylmethane dye, immonium dye, diimmonium dye, naphthoquinone dye, anthraquinone dye, metal complex salt dye, etc. .

【００４４】具体的には、ポリメチン系色素（シアニン
色素）としては、例えば、インドシアニングリーン（第
一製薬（株）製）、ＮＫ−２０１４（（株）日本感光色
素研究所製）、ＮＫ−２６１２（（株）日本感光色素研
究所製）、１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエ
ン、１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエン等が
挙げられる。スクワリリウム系色素としては、例えば、
ＮＫ−２７７２（（株）日本感光色素研究所製）等が挙
げられる。ジチオール金属錯塩系色素としては、例え
ば、トルエンジチオールニッケル錯体、４−ｔｅｒｔブ
チル−１，２−ベンゼンジチオールニッケル錯体、ビス
ジチオベンジルニッケル錯体、ＰＡ−１００５（三井東
圧染料（株）製）、ＰＡ−１００６（三井東圧染料
（株）製）、特願平４−８０６４６号明細書記載のビス
（４−エチルジチオベンジル）ニッケル錯体や、ビス
（４−ｎ−プロピルジチオベンジル）ニッケル錯体等が
挙げられる。インモニウム系色素あるいはジインモニウ
ム系色素としては、ＩＲＧ００２（日本化薬（株）
製）、ＩＲＧ０２２（日本化薬（株）製）等が挙げられ
る。ナフタロシアニン系色素としては、例えば、ＮＩＲ
−４（山本化成（株）製）やＮＩＲ−１４（山本化成
（株）製）等が挙げらる。アントラキノン系色素として
は、例えば、ＩＲ−７５０（日本化薬（株）製）等が挙
げられる。これらの光吸収剤は単独または２種以上混合
して使用してもよい。Specifically, examples of polymethine dyes (cyanine dyes) include indocyanine green (manufactured by Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd.), NK-2014 (manufactured by Japan Photographic Dye Laboratories), and NK- 2612 (manufactured by Japan Photographic Dye Laboratories), 1,1,5,5-tetrakis (p-dimethylaminophenyl) -3-methoxy-1,4-pentadiene, 1,1,5,5-tetrakis ( (p-diethylaminophenyl) -3-methoxy-1,4-pentadiene and the like. Examples of the squarylium-based dye include, for example,
NK-2772 (manufactured by Japan Photographic Dye Laboratory). Examples of the dithiol metal complex salt dye include toluene dithiol nickel complex, 4-tertbutyl-1,2-benzenedithiol nickel complex, bisdithiobenzyl nickel complex, PA-1005 (manufactured by Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd.), PA -1006 (manufactured by Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd.), bis (4-ethyldithiobenzyl) nickel complex and bis (4-n-propyldithiobenzyl) nickel complex described in Japanese Patent Application No. 4-80646. No. Immonium system as the dye or diimmonium dye, IRG002 (Nippon Kayaku Co., Ltd.
Ltd.), IRG022 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), and the like. Examples of naphthalocyanine dyes include NIR
-4 (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.) and NIR-14 (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.). The anthraquinone dye, for example, IR-750 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), and the like. These light absorbers may be used alone or in combination of two or more.

【００４５】本発明の光記録体に使用する光吸収剤は、
光記録体に必要な諸材料中に単に混合してもよいが、特
開平２−２１７２８７号公報の記載にあるように、本発
明の光記録体の諸材料中に、光吸収剤を予め溶融混合し
て溶解または分散せしめたものを使用することができ
る。光吸収剤を予め溶融混合して溶解または分散せしめ
る諸材料としては、例えば、感熱記録用増感剤、本発明
の顕色剤、従来公知の顕色剤、染料前駆体、感熱記録用
増感剤と本発明の顕色剤との組成物、感熱記録用増感剤
と従来公知の顕色剤との組成物、感熱記録用増感剤と染
料前駆体との組成物等が挙げられる。The light absorbing agent used in the optical recording medium of the present invention comprises:
The light-absorbing agent may be preliminarily melted in the various materials of the optical recording medium of the present invention, as described in JP-A-2-217287. What was mixed and dissolved or dispersed can be used. Examples of various materials for dissolving or dispersing the light absorber by melting and mixing in advance include, for example, a sensitizer for thermal recording, a developer of the present invention, a conventionally known developer, a dye precursor, and a sensitizer for thermal recording. And a developer of the present invention, a composition of a heat-sensitive recording sensitizer and a conventionally known developer, and a composition of a heat-sensitive recording sensitizer and a dye precursor.

【００４６】また、本発明の光記録体に使用する光吸収
剤は、本発明の光記録体の諸材料と光吸収剤を予め溶剤
により溶解または分散せしめ、諸材料と光吸収剤の溶解
または分散混合物を、溶剤と分離後、使用することもで
きる。光吸収剤を溶剤により溶解または分散させる諸材
料も、前記の光吸収剤を予め溶融混合して溶解または分
散せしめる諸材料の例示と同様のものが挙げられる。The light absorbing agent used in the optical recording medium of the present invention is obtained by previously dissolving or dispersing the various materials of the optical recording medium of the present invention and the light absorbing agent with a solvent, and dissolving or dissolving the various materials and the light absorbing agent. The dispersion mixture can also be used after separation from the solvent. Examples of the materials for dissolving or dispersing the light absorbing agent in the solvent include those similar to the examples of the materials for dissolving or dispersing the light absorbing agent by previously melting and mixing the light absorbing agent.

【００４７】さらに、本発明の光記録体に使用する光吸
収剤は、染料前駆体、顕色剤、あるいは増感剤のいずれ
か一つと共分散（同時混合分散）させて使用してもよ
い。また、染料前駆体と増感剤など、あるいは顕色剤と
増感剤などを併用したものと光吸収剤を共分散（同時混
合分散）させて使用してもよい。Further, the light absorbing agent used in the optical recording medium of the present invention may be used by being co-dispersed (simultaneously mixed-dispersed) with any one of a dye precursor, a developer and a sensitizer. . Further, the light absorber may be co-dispersed (simultaneously mixed and dispersed) with a dye precursor and a sensitizer or a combination of a color developer and a sensitizer.

【００４８】本発明の光記録体に使用する光吸収剤、あ
るいは前記の諸材料との熱溶融、溶剤混合、共分散（同
時混合分散）等のいずれかの処理をした光吸収剤は、本
発明の顕色剤や染料前駆体から成る感熱記録材料中に混
合して光吸収性感熱記録層中の構成材料として使用して
もよい。また、前記光吸収剤は、本発明の顕色剤や染料
前駆体からなる感熱記録層の上部、あるいは下部の光吸
収層中の構成材料として使用してもよい。さらには、感
熱記録層の上部及び下部の両光吸収層中の構成材料とし
て使用してもよい。その他、前記光吸収剤は、支持体に
内添あるいは含浸させ、光吸収性支持体の構成材料とし
てもよい。この光吸収性支持体上に、前記感熱記録層ま
たは前記光吸収性感熱記録層を形成せしめればよい。光
吸収性支持体上の前記感熱記録層または前記光吸収性感
熱記録層は、多層構成をとってもよい。The light absorbing agent used in the optical recording medium of the present invention or the light absorbing agent which has been subjected to any of the above-mentioned processes such as heat melting, solvent mixing, co-dispersion (simultaneous mixing and dispersion), and the like can be used. It may be used as a constituent material in the light-absorbing heat-sensitive recording layer by mixing with the heat-sensitive recording material comprising the color developer and the dye precursor of the invention. Further, the light absorbing agent may be used as a constituent material in the light absorbing layer above or below the heat-sensitive recording layer comprising the color developer and the dye precursor of the present invention. Further, it may be used as a constituent material in both the upper and lower light absorbing layers of the thermal recording layer. In addition, the light absorbing agent may be internally added to or impregnated in the support, and may be used as a constituent material of the light absorbing support. The heat-sensitive recording layer or the light-absorbing heat-sensitive recording layer may be formed on the light-absorbing support. The heat-sensitive recording layer or the light-absorbing heat-sensitive recording layer on the light-absorbing support may have a multilayer structure.

【００４９】本発明の光記録体に使用する顕色剤及び染
料前駆体の量、その他の各種成分の種類及び量は要求さ
れる性能及び記録適性に従って決定され、特に限定され
るものではないが、通常、染料前駆体１部に対して、有
機顕色剤１〜８部、填料１〜２０部を使用し、バインダ
ーは全固形分中１０〜２５％が適当である。光吸収剤の
添加量は、その光吸収性能等に応じて決められる。The amounts of the color developer and dye precursor used in the optical recording medium of the present invention and the types and amounts of other various components are determined according to the required performance and recording suitability, and are not particularly limited. Usually, 1 to 8 parts of an organic developer and 1 to 20 parts of a filler are used for 1 part of the dye precursor, and the binder is suitably used in an amount of 10 to 25% based on the total solid content. The amount of the light absorbing agent to be added is determined according to the light absorbing performance and the like.

【００５０】さらに、本発明の光記録体は、本発明の感
熱記録体同様に、保存性及び感度を高める目的で、高分
子物質等のオーバーコート層を光記録体の記録層上に設
けたり、有機填料または無機填料を含有するアンダーコ
ート層を記録層と支持体の間に設けることもできる。こ
れらのオーバーコート層やアンダーコート層に、前記光
吸収剤を添加してもよい。Further, in the optical recording medium of the present invention, an overcoat layer of a polymer substance or the like is provided on the recording layer of the optical recording medium for the purpose of enhancing the storability and sensitivity, similarly to the thermal recording medium of the present invention. An undercoat layer containing an organic filler or an inorganic filler may be provided between the recording layer and the support. The light absorbing agent may be added to these overcoat layers and undercoat layers.

【００５１】前述の光吸収剤はボールミル、アトライタ
ー、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳
化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒
化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加
えて塗液とする。The above-mentioned light absorbent is pulverized by a pulverizer such as a ball mill, an attritor, a sand grinder or an appropriate emulsifying apparatus to a particle diameter of several microns or less, and a binder and various additives are added depending on the purpose. To make a coating solution.

【００５２】本発明の光記録体に対して、光による記録
を行うための光源としては、例えば、半導体レーザーや
半導体励起ＹＡＧレーザー等の各種レーザー、キセノン
フラッシュランプ、ハロゲンランプ等を使用することが
できる。また、これらの光源から照射される光を、レン
ズ等の光収束手段により光収束し、本発明の光記録体に
光記録を行ってもよい。さらに、ミラー等を使用して、
光走査記録を行ってもよい。As a light source for performing light recording on the optical recording medium of the present invention, for example, various lasers such as a semiconductor laser and a semiconductor-excited YAG laser, a xenon flash lamp, a halogen lamp and the like can be used. it can. Further, light emitted from these light sources may be converged by a light converging means such as a lens, and optical recording may be performed on the optical recording medium of the present invention. Furthermore, using a mirror etc.
Optical scanning recording may be performed.

【００５３】本発明の感熱記録体および光記録体は、耐
熱性に優れ、地色の熱安定性が極めて高いため、プラス
チックフィルムの熱ラミネートにより、強力な保護膜を
設けることが可能である。従って、熱や光などによる記
録前あるいは記録後のいずれにおいても、熱ラミネート
用プラスチックフィルムと市販のラミネーターにより、
プラスチックフィルムで保護された耐熱性や各種安定性
に優れたカードを容易に作製することができる。特に、
本発明の光記録体の場合は、ラミネートしたプラスチッ
クフィルムの上から、光による追記録が可能である。熱
ラミネート用プラスチックフィルムの基材としては、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリプロピレン
（ＰＰ）等が挙げられ、熱ラミネート用プラスチックフ
ィルムのヒートシール剤としては、例えば、低密度ポリ
エチレン、エチレン・酢ビ共重合体（ＥＶＡ）、エチレ
ン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン
・メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＡＡ）、及びエ
チレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等の熱可塑
性樹脂を用いることができる。Since the heat-sensitive recording material and the optical recording material of the present invention have excellent heat resistance and extremely high thermal stability of the ground color, a strong protective film can be provided by heat lamination of a plastic film. Therefore, before or after recording with heat or light, etc., by using a plastic film for thermal lamination and a commercially available laminator,
A card protected by a plastic film and having excellent heat resistance and various stability can be easily produced. In particular,
In the case of the optical recording medium of the present invention, additional recording with light is possible from above the laminated plastic film. Examples of the base material of the plastic film for heat lamination include polyethylene terephthalate (PET) and polypropylene (PP). Examples of the heat sealant for the plastic film for heat lamination include low-density polyethylene and ethylene / vinyl acetate. A thermoplastic resin such as a copolymer (EVA), an ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA), an ethylene / methyl methacrylate copolymer (EMAA), and an ethylene / methacrylic acid copolymer (EMAA) can be used.

【００５４】その他、本発明の感熱記録体および光記録
体に、押出し処理可能な押出しコーティング用樹脂を用
いて、押出しコーティング処理も可能である。押出しコ
ーティング用樹脂としては、前記ヒートシール剤として
有用な各種熱可塑性樹脂をはじめ、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等が挙げ
られる。In addition, the heat-sensitive recording material and the optical recording material of the present invention can be subjected to extrusion coating treatment using an extrusion-coatable resin. Examples of the resin for extrusion coating include various thermoplastic resins useful as the heat sealant and polypropylene (P).
P) and polyethylene terephthalate (PET).

【００５５】また、本発明の感熱記録体や光記録体は、
耐熱性に優れるため、電子写真複写機のトナー熱定着部
に接触しても地発色することがない。従って、電子写真
複写機用紙としての使用も可能である。電子写真複写機
によるトナー記録の前、あるいは後に、感熱記録や光記
録も可能である。The thermosensitive recording medium and optical recording medium of the present invention
Since it has excellent heat resistance, it does not develop ground color even when it comes into contact with the toner heat fixing portion of the electrophotographic copying machine. Therefore, it can be used as a paper for an electrophotographic copying machine. Thermal recording and optical recording are also possible before or after toner recording by an electrophotographic copying machine.

【００５６】[0056]

【作用】本発明の一般式（１）、又は（２）で表される
アミノベンゼンスルホンアミド誘導体が、感熱記録体や
光記録体に使用される染料前駆体の顕色剤として機能す
る理由、染料前駆体及び本発明の顕色剤とから構成され
る感熱記録体が極めて高い耐熱性を示す理由、同様に染
料前駆体、本発明の顕色剤、及び光吸収剤とから構成さ
れる光記録体が、極めて高い耐熱性を示す理由は明確に
は解明されていないが、次のように考えることができ
る。The reason why the aminobenzenesulfonamide derivative represented by the general formula (1) or (2) of the present invention functions as a developer for a dye precursor used in a thermosensitive recording medium or an optical recording medium, The reason why the thermosensitive recording medium composed of the dye precursor and the color developer of the present invention exhibits extremely high heat resistance, is also a light composed of the dye precursor, the color developer of the present invention, and the light absorber. The reason why the recording medium exhibits extremely high heat resistance has not been clearly elucidated, but can be considered as follows.

【００５７】本発明のアミノベンゼンスルホンアミド誘
導体では、条件により下記式のような中性型から酸性型
への構造変化（Ｘが酸素原子の場合は、ケト・エノール
互変異性）が起こり得る。これらの化合物が顕色剤とし
て機能するには、酸性型の構造になる必要があると考え
られ、中性型から酸性型に互変異性を起こすためは、高
温が必要である。In the aminobenzenesulfonamide derivative of the present invention, a structural change from a neutral type to an acidic type as shown below (keto-enol tautomerism when X is an oxygen atom) may occur depending on conditions. It is considered that these compounds need to have an acidic structure in order to function as a color developer, and a high temperature is required to cause tautomerism from a neutral type to an acidic type.

【００５８】[0058]

【化１１】 （式中、Ｘは酸素原子、又は硫黄原子を表す。）Embedded image (In the formula, X represents an oxygen atom or a sulfur atom.)

【００５９】前記感熱記録の場合、サーマルヘッドは瞬
間的に２００〜３００℃以上の高温になるので、サーマ
ルヘッドと接触する感熱記録体の記録層に含有される前
記一般式（１）、又は（２）で表すことのできる化合物
は、互変異性を起こし酸性型になり、顕色機能が発現す
る。これにより、染料前駆体のラクトン環が開裂し、発
色するものと考えられる。さらにアミノスルホニル基
（−ＳＯ2 ＮＨ2 ）は、顕色機能の促進と、酸性型構造
の安定化に寄与していると考えられ、そのため濃い記録
画像濃度と、画像及び地色の熱安定性が得られるものと
推定される。In the case of the thermal recording, since the temperature of the thermal head is instantaneously raised to 200 to 300 ° C. or more, the general formula (1) or (1) contained in the recording layer of the thermal recording medium which comes into contact with the thermal head. The compound which can be represented by 2) causes tautomerism, becomes an acidic form, and develops a color developing function. Thereby, it is considered that the lactone ring of the dye precursor is cleaved and color is formed. Further, the aminosulfonyl group (-SO 2 NH 2 ) is considered to contribute to the promotion of the color developing function and the stabilization of the acidic structure, so that the dark recorded image density and the thermal stability of the image and the ground color are considered. Is estimated to be obtained.

【００６０】一方、前記光記録の場合は、光記録層中に
光吸収剤が存在するため、記録用光源から出射した光
が、この光吸収剤に効率良く吸収され熱に変換される。
この時、瞬間的に２００〜３００℃以上の高温になるた
め、記録層に含有される一般式（１）、又は（２）の化
合物は、感熱記録と同様、互変異性を起こし、酸性型に
なり、顕色機能が発現する。これにより、染料前駆体の
ラクトン環が開裂し、発色するものと考えられる。On the other hand, in the case of the optical recording, since the light absorbing agent exists in the optical recording layer, the light emitted from the recording light source is efficiently absorbed by the light absorbing agent and converted into heat.
At this time, since the temperature instantaneously rises to 200 to 300 ° C. or higher, the compound of the general formula (1) or (2) contained in the recording layer causes tautomerism as in the case of heat-sensitive recording, and And a color developing function is developed. Thereby, it is considered that the lactone ring of the dye precursor is cleaved and color is formed.

【００６１】また、前記一般式（１）、又は（２）の化
合物は、酸性型の構造に変化する温度までは顕色剤機能
が発現せず、染料前駆体と反応が起きないため、地色の
発色が起きることはない。このことが、耐熱性の高い理
由であると思われる。前記一般式（１）、又は（２）の
化合物がエノール化する温度は、熱ラミネートに必要な
温度より高いと思われ、そのため熱ラミネート処理等の
ような高温熱環境でも、地色の発色が起きることはな
い。Further, the compound represented by the general formula (1) or (2) does not exhibit a developer function and does not react with a dye precursor until a temperature at which the structure changes to an acidic structure. No color development occurs. This seems to be the reason for the high heat resistance. It is considered that the temperature at which the compound of the general formula (1) or (2) is enolized is higher than the temperature required for thermal lamination, and therefore, even in a high-temperature thermal environment such as thermal lamination processing, the development of the ground color occurs. Never get up.

【００６２】さらに、熱ラミネート処理した前記構成か
ら成る光記録体の場合、記録用光源から出射した光が、
光記録層の上に存在するプラスチックフィルムを透過し
て、光記録層中の光吸収剤に到達し熱に変換されるの
で、ラミネート後であっても追記録が可能となる。Further, in the case of the optical recording medium having the above-mentioned structure which has been subjected to the heat lamination, the light emitted from the recording light source is
Since the light passes through the plastic film existing on the optical recording layer, reaches the light absorbing agent in the optical recording layer and is converted into heat, additional recording is possible even after lamination.

【００６３】[0063]

【実施例】【Example】

＜感熱記録体の製造；実施例１〜２５、比較例１〜６＞
以下に本発明の感熱記録体を実施例によって説明する。
尚、説明中、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示
す。<Production of thermosensitive recording medium; Examples 1 to 25, Comparative Examples 1 to 6>
Hereinafter, the thermosensitive recording medium of the present invention will be described with reference to examples.
In the description, parts and% indicate parts by weight and% by weight, respectively.

【００６４】［実施例１〜１７］実施例１〜１７は、本
発明の感熱記録体に、顕色剤として化合物（Ａ−１）、
（Ａ−６）、（Ａ−８）、（Ａ−１２）、（Ａ−１
７）、（Ｂ−１）、（Ｂ−３）、（Ｂ−６）、（Ｂ−
８）、（Ｂ−１２）、（Ｂ−１５）、（Ｂ−１７）、
（Ｃ−１）、（Ｃ−３）、（Ｄ−３）、（Ｄ−６）、又
は（Ｄ−９）のいずれか、染料前駆体として３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤ
Ｂ）を使用した例である。下記配合の顕色剤の分散液
（Ａ液）と染料前駆体分散液（Ｂ液）を、それぞれ別々
にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるま
で湿式磨砕を行った。 Ａ液（顕色剤分散液） 顕色剤 ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（染料前駆体分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 Ａ液（顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ2 の感熱記録体を得た。[Examples 1 to 17] In Examples 1 to 17, the compound (A-1) was used as a color developer in the heat-sensitive recording material of the present invention.
(A-6), (A-8), (A-12), (A-1)
7), (B-1), (B-3), (B-6), (B-
8), (B-12), (B-15), (B-17),
Any of (C-1), (C-3), (D-3), (D-6), or (D-9), 3-diethylamino-6-methyl-7-anilino as a dye precursor Fluoran (OD
This is an example using B). The developer dispersion (solution A) and the dye precursor dispersion (solution B) having the following composition were separately wet-ground using a sand grinder until the average particle diameter became 1 μm. Solution A (Developer dispersion) Developer 6.0 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 18.8 parts Water 11.2 parts Solution B (Dye precursor dispersion) 3-Diethylamino-6-methyl-7-ani Linofluoran (ODB) 2.0 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 4.6 parts Water 2.6 parts Next, the dispersion liquid was mixed at the following ratio to obtain a coating liquid. Solution A (Developer dispersion) 36.0 parts Solution B (Dye precursor [ODB] dispersion) 9.2 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts 50 g / m 2 of each of the above coating solutions After applying to one side of the base paper,
After drying, the sheet is treated with a super calender so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0.
g / m 2 was obtained.

【００６５】［実施例１８〜２１］実施例１８〜２１
は、顕色剤として、化合物（Ｂ−６）、染料前駆体とし
て、ＯＤＢ以外の下記に示す染料前駆体を使用した例で
ある。 （染料前駆体） ＯＤＢ−２；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン Ｇｒｅｅｎ４０；３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン ＰＳＤ−１５０；３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ＣＶＬ；３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液（Ｃ液）を、それぞれ別
々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになる
まで湿式磨砕を行った。 Ｃ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液） 前記の染料前駆体 ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 Ａ液（Ｂ−６顕色剤分散液） ３６．０部 Ｃ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ2 の感熱記録体を得た。Examples 18 to 21 Examples 18 to 21
Is an example using a compound (B-6) as a developer and a dye precursor shown below other than ODB as a dye precursor. (Dye precursor) ODB-2; 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran Green 40; 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran PSD-150; 3- (N-cyclohexyl-N -Methylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran CVL; 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)
Dye precursor dispersion liquids (liquid C) other than -6-dimethylaminophthalide ODB were separately wet-ground with a sand grinder until the average particle diameter became 1 μm. Solution C (Dye precursor dispersion other than ODB) The above-mentioned dye precursor 2.0 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 4.6 parts Water 2.6 parts Next, the dispersion liquid was mixed at the following ratio to obtain a coating liquid. . Solution A (B-6 developer dispersion) 36.0 parts Solution C (dye precursor dispersion other than ODB) 9.2 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts 50 g of each of the above coating solutions / M 2 on one side of the base paper,
After drying, the sheet is treated with a super calender so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0.
g / m 2 was obtained.

【００６６】［実施例２２、２３］実施例２２は、顕色
剤として、化合物（Ｂ−６）、染料前駆体として、ＯＤ
Ｂ及びＰＳＤ−１５０を使用した例である。実施例１〜
１７と同様にして、顕色剤分散液（Ａ液）、及びＯＤＢ
分散液（Ｂ液）を処理し、実施例１８〜２１と同様にし
てＰＳＤ−１５０分散液（Ｃ液）を処理した。 Ａ液（顕色剤［Ｂ−６］分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ４．６部 Ｃ液（染料前駆体［ＰＳＤ−１５０］分散液） ４．６部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ2 の感熱記録体を得た。実施例２３は、顕色剤と
して、化合物（Ｂ−６）、染料前駆体として、ＯＤＢ−
２及びＰＳＤ−１５０を使用した例である。実施例１〜
１７と同様にして、顕色剤分散液（Ａ液）を、実施例１
８〜２１と同様にしてＯＤＢ−２分散液（Ｃ液）、及び
ＰＳＤ−１５０分散液（Ｃ液）を処理した。 Ａ液（顕色剤［Ｂ−６］分散液） ３６．０部 Ｃ液（染料前駆体［ＯＤＢ−２］分散液） ４．６部 Ｃ液（染料前駆体［ＰＳＤ−１５０］分散液） ４．６部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ2 の感熱記録体を得た。[Examples 22 and 23] In Example 22, compound (B-6) was used as a developer, and OD was used as a dye precursor.
B and an example using PSD-150. Example 1
In the same manner as in Example 17, the developer dispersion liquid (Solution A), and the ODB
The dispersion (liquid B) was treated, and the PSD-150 dispersion (liquid C) was treated in the same manner as in Examples 18 to 21. Liquid A (developer [B-6] dispersion) 36.0 parts Liquid B (dye precursor [ODB] dispersion) 4.6 parts Liquid C (dye precursor [PSD-150] dispersion) 6 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts After applying each of the above coating liquids to one side of a 50 g / m 2 base paper,
After drying, the sheet is treated with a super calender so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0.
g / m 2 was obtained. In Example 23, compound (B-6) was used as a developer, and ODB- was used as a dye precursor.
2 and an example using PSD-150. Example 1
In the same manner as in Example 17, the developer dispersion liquid (A liquid) was prepared in Example 1.
The ODB-2 dispersion (liquid C) and the PSD-150 dispersion (liquid C) were treated in the same manner as in 8 to 21. Solution A (Developer [B-6] dispersion) 36.0 parts Solution C (Dye precursor [ODB-2] dispersion) 4.6 parts Solution C (Dye precursor [PSD-150] dispersion) 4.6 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts After applying each of the above coating liquids to one side of a 50 g / m 2 base paper,
After drying, the sheet is treated with a super calender so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0.
g / m 2 was obtained.

【００６７】［実施例２４、２５］実施例２４は、顕色
剤として、化合物（Ｂ−６）及び化合物（Ｂ−１７）、
染料前駆体として、ＯＤＢを使用した例である。実施例
１〜１７と同様にして、化合物（Ｂ−６）と化合物（Ｂ
−１７）の顕色剤分散液（Ａ液）、及びＯＤＢ分散液
（Ｂ液）を処理した。 Ａ液（顕色剤［Ｂ−６］分散液） １８．０部 Ａ液（顕色剤［Ｂ−１７］分散液） １８．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ2 の感熱記録体を得た。実施例２５は、顕色剤と
して、化合物（Ｂ−６）及びビスフェノールＡ（以下Ｂ
ＰＡと表す）、染料前駆体として、ＯＤＢを使用した例
である。実施例１〜１７と同様にして、化合物（Ｂ−
６）の顕色剤分散液（Ａ液）、及びＯＤＢ分散液（Ｂ
液）を処理した。さらに、公知の顕色剤であるＢＰＡ分
散液（Ｄ液）を、サンドグラインダーで平均粒子径１ミ
クロンになるまで湿式磨砕を行った。 Ｄ液（公知の顕色剤［ＢＰＡ］分散液） ビスフェノールＡ（ＢＰＡ） ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 Ａ液（顕色剤［Ｂ−６］分散液） ３０．０部 Ｄ液（公知の顕色剤［ＢＰＡ］分散液） ６．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ2 の感熱記録体を得た。[Examples 24 and 25] In Example 24, compound (B-6) and compound (B-17) were used as developers.
This is an example in which ODB is used as a dye precursor. In the same manner as in Examples 1 to 17, compound (B-6) and compound (B
-17) The developer dispersion (solution A) and the ODB dispersion (solution B) were treated. 8. Liquid A (developer [B-6] dispersion) 18.0 parts Liquid A (developer [B-17] dispersion) 18.0 parts Liquid B (dye precursor [ODB] dispersion) 2 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts After applying each of the above coating liquids to one side of a 50 g / m 2 base paper,
After drying, the sheet is treated with a super calender so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0.
g / m 2 was obtained. In Example 25, compound (B-6) and bisphenol A (hereinafter referred to as B
This is an example in which ODB is used as a dye precursor. In the same manner as in Examples 1 to 17, the compound (B-
6) Developer dispersion (solution A) and ODB dispersion (B
Liquid). Further, a BPA dispersion liquid (D liquid), which is a known developer, was wet-ground by a sand grinder until the average particle diameter became 1 μm. Liquid D (known developer [BPA] dispersion) Bisphenol A (BPA) 6.0 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 18.8 parts Water 11.2 parts Then, the dispersion liquid is mixed in the following ratio to form a coating liquid. And 8. Liquid A (developing agent [B-6] dispersion) 30.0 parts Liquid D (known developer [BPA] dispersion) 6.0 parts Liquid B (dye precursor [ODB] dispersion) 2 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts After applying each of the above coating liquids to one side of a 50 g / m 2 base paper,
After drying, the sheet is treated with a super calender so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0.
g / m 2 was obtained.

【００６８】［比較例１〜６］比較例１〜６は、顕色剤
として、下記の公知の顕色剤、実施例１〜２１に示す前
記各種染料前駆体を使用した例である。 （公知の顕色剤） ＢＰＡ：ビスフェノールＡ Ｄ−８：４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェ
ニルスルホン 実施例１〜１７と同様にして、比較例のための感熱記録
体を作製した。実施例２５と同様にして、ＢＰＡ分散液
（Ｄ液）を処理し、さらに、Ｄ−８分散液（Ｄ´液）
を、サンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになる
まで湿式磨砕を行った。 Ｄ´液（公知の顕色剤［Ｄ−８］分散液） Ｄ−８ ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 Ｄ液、又はＤ´液（公知の顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液、又はＣ液（染料前駆体分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ2 の感熱記録体を得た。[Comparative Examples 1 to 6] Comparative Examples 1 to 6 are examples in which the following known color developers and the various dye precursors shown in Examples 1 to 21 were used as color developers. (Known developer) BPA: Bisphenol A D-8: 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone In the same manner as in Examples 1 to 17, a thermosensitive recording medium for a comparative example was prepared. The BPA dispersion (solution D) was treated in the same manner as in Example 25, and the D-8 dispersion (solution D ') was further processed.
Was subjected to wet grinding using a sand grinder until the average particle diameter became 1 μm. D 'solution (known developer [D-8] dispersion) D-8 6.0 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 18.8 parts Water 11.2 parts Then, the dispersions are mixed and applied at the following ratio and coated. Liquid. D solution or D 'solution (known developer dispersion) 36.0 parts B or C solution (dye precursor dispersion) 9.2 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts After applying each coating solution to one side of a 50 g / m 2 base paper,
After drying, the sheet is treated with a super calender so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0.
g / m 2 was obtained.

【００６９】＜感熱記録体の評価；実施例１〜２５、比
較例１〜６＞実施例１〜２５、比較例１〜６の感熱記録
体について、感熱記録性テストと地色の熱安定性テスト
を行った（表１「実施例１〜１７の感熱記録体の記録濃
度及び地色熱安定性」、表２「実施例１８〜２５の感熱
記録体の記録濃度及び地色熱安定性」、及び表３「比較
例１〜６の感熱記録体の記録濃度及び地色熱安定性」参
照）。<Evaluation of Thermosensitive Recording Materials; Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 6> The thermal recording tests of Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 6 and the thermal stability of the ground color Tests were conducted (Table 1 "Recording density and ground color heat stability of heat-sensitive recording materials of Examples 1 to 17", Table 2 "Recording density and ground color heat stability of heat-sensitive recording materials of Examples 18 to 25") And Table 3 "Recording density and ground color heat stability of heat-sensitive recording materials of Comparative Examples 1 to 6").

【００７０】［感熱記録性テスト（動的発色濃度）］パ
ーソナルワープロＲｕｐｏ−９０ＦII（（株）東芝製）
のプリンターを使用し、印加エネルギー最大で、前記実
施例１〜２５及び前記比較例１〜６の感熱記録体に感熱
記録を行った（以下に示す感熱記録は全て同じ条件）。
記録部の記録濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、
アンバーフィルター使用、以下全て同じ条件）で測定し
た。本発明の化合物を顕色剤に使用した実施例１〜２５
の感熱記録体は、前記プリンターにより十分な記録濃度
が得られた。尚、黒発色以外の染料前駆体を用いた実施
例は、記録濃度測定フィルターがアンバーのため、低い
値を示している。[Thermal Recording Test (Dynamic Color Density)] Personal Word Processor Rupo-90FII (manufactured by Toshiba Corporation)
The thermal recording was performed on the thermal recording media of Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 6 at the maximum applied energy (the same conditions were used for the thermal recording described below).
The recording density of the recording unit was measured using a Macbeth densitometer (RD-914,
The measurement was carried out under the same conditions using an amber filter. Examples 1 to 25 using the compound of the present invention as a developer
In the heat-sensitive recording medium, a sufficient recording density was obtained by the printer. In Examples using a dye precursor other than black, the value was low because the recording density measurement filter was amber.

【００７１】［地色の熱安定性テスト］ギヤー式老化試
験機（（株）東洋精機製作所）を使用し、試験温度１０
０℃、１２０℃、及び１４０℃、各々３０分間の耐熱性
試験を、前記実施例１〜２５及び前記比較例１〜６の感
熱記録体に行った。耐熱性試験後、地色の濃度をマクベ
ス濃度計で測定した。この場合、マクベス濃度の値が小
さいほど、地色発色が少なく、地色の熱安定性が高いこ
とになる。本発明の化合物を顕色剤に使用した実施例１
〜２５の感熱記録体は、１４０℃３０分後の地色の濃度
で０．４、１２０℃３０分後の地色の濃度で０．２を越
えるものが無いのに対して、比較例１〜６のフェノール
系顕色剤を使用した感熱記録紙は、１００℃３０分で既
に全てが０．５を越えている。実施例１〜２５の感熱記
録体は、１４０℃３０分後でも、記録画像と地色のコン
トラストが高く、極めて高い耐熱安定性を示していると
いえる。[Temperature stability test of ground color] Using a gear type aging tester (Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.), a test temperature of 10
A heat resistance test at 0 ° C., 120 ° C., and 140 ° C. for 30 minutes each was performed on the thermosensitive recording media of Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 6. After the heat resistance test, the density of the ground color was measured with a Macbeth densitometer. In this case, the smaller the value of the Macbeth density, the less the ground color is developed, and the higher the thermal stability of the ground color. Example 1 using the compound of the present invention as a developer
In Comparative Examples 1 to 25, none of the heat-sensitive recording materials No. to No. 25 had a ground color density of 0.4 after 30 minutes at 140 ° C. and a ground color density of 0.2 after 120 ° C. for 30 minutes. All of the thermal recording papers using the phenolic developers of Nos. To 6 already exceeded 0.5 at 100 ° C. for 30 minutes. It can be said that the heat-sensitive recording materials of Examples 1 to 25 have a high contrast between the recorded image and the ground color even after 30 minutes at 140 ° C., and exhibit extremely high heat stability.

【００７２】[0072]

【表１】 [Table 1]

【表２】 [Table 2]

【表３】 [Table 3]

【００７３】＜熱ラミネート及びトナー記録テスト；実
施例２６〜３７、比較例７〜９＞次に、本発明の感熱記
録体に対し、各種熱処理テストとして、熱ラミネート及
び電子写真複写機によるトナー記録を行った（表４「実
施例２、５、６、８、１０、１２、１３、１５、１８、
２３〜２５、及び比較例１、２、４の感熱記録体の各種
熱処理テスト」参照）。<Heat Lamination and Toner Recording Tests; Examples 26 to 37 and Comparative Examples 7 to 9> Next, various heat treatment tests were performed on the thermosensitive recording material of the present invention to perform thermal lamination and toner recording with an electrophotographic copying machine. (Table 4, "Examples 2, 5, 6, 8, 10, 12, 13, 15, 18,
23 to 25 and various heat treatment tests of the thermal recording media of Comparative Examples 1, 2, and 4).

【００７４】［熱ラミネートテスト］簡易ラミネート装
置（ＭＳパウチＨ−１４０（株）明光商会）、及びラミ
ネートフィルム（ＭＳパウチフィルムＭＰ１０−６０９
５）を使用した。前記記載の条件で感熱記録を既に行っ
た実施例２、５、６、８、１０、１２、１３、１５、１
８、２３〜２５、あるいは比較例１、２、４の感熱記録
体を、前記ラミネートフィルムに挟んで、送り速度２０
ｍｍ／ｓｅｃで、感熱記録部を有するラミネートされた
感熱記録体を作製した（実施例２６〜３７、比較例７〜
９）。熱ラミネート処理後、ラミネートされた感熱記録
体のラミネートフィルム越しに、前記の感熱記録による
発色部、及び地色部を、マクベス濃度計で測定した（フ
ィルム越しに測定するため高い値となる）。地色に関し
ては、マクベス濃度値が小さいほど地色が安定している
ことを示している。ラミネートされた感熱記録体の感熱
記録による発色部と地色のコントラストを以下のように
評価した。 ○……地色の発色が無い、殆ど無い（熱ラミネート可
能） ×……地色の著しい発色がある 前記コントラスト評価が×のラミネートされた感熱記録
体は、読取りが困難であり、実質上、熱ラミネートは不
可能であった（比較例７〜９）。一方、実施例２６〜３
７に関しては、コントラスト評価は良好（○）であり、
熱ラミネートが可能であった。[Heat Lamination Test] A simple laminating apparatus (MS Pouch H-140, Meiko Shokai) and a laminate film (MS Pouch Film MP10-609)
5) was used. Examples 2,5,6,8,10,12,13,15,1 in which thermal recording was already performed under the conditions described above
8, 23 to 25 or Comparative Examples 1, 2, and 4 were sandwiched between the laminate films, and the feed speed was set to 20.
A laminated thermosensitive recording medium having a thermosensitive recording section was manufactured at a rate of mm / sec (Examples 26 to 37, Comparative Examples 7 to 37).
9). After the heat laminating treatment, the color-developed portion and the ground color portion by the above-described thermal recording were measured with a Macbeth densitometer over the laminated film of the laminated thermosensitive recording material (the value was high because it was measured through the film). As for the ground color, the smaller the Macbeth density value, the more stable the ground color. The contrast between the color-developed portion and the ground color of the laminated thermosensitive recording medium due to thermal recording was evaluated as follows. …: There is no or little background color development (thermal lamination possible) ×: There is a noticeable background color development The laminated thermosensitive recording medium having a contrast evaluation of × is difficult to read, and practically, Thermal lamination was not possible (Comparative Examples 7-9). On the other hand, Examples 26 to 3
With regard to 7, the contrast evaluation was good (）),
Thermal lamination was possible.

【００７５】［電子写真複写機によるトナー記録テス
ト］実施例２、５、６、８、１０、１２、１３、１５、
１８、２３〜２５、あるいは比較例１、２、４の感熱記
録体を、電子写真複写機（Ｖｉｖａｃｅ４００富士ゼロ
ックス（株）製）の用紙として、トナー記録を行った。
地色の発色の度合いにより、電子複写機用紙として可能
性を評価した（地色の評価は「熱ラミネートテスト」と
同じ）。本発明の感熱記録体（実施例２、５、６、８、
１０、１２、１３、１５、１８、２３〜２５）は、地発
色がほとんどなく、電子写真複写機用紙としての使用が
可能であった（実施例２６〜３７）。[Toner Recording Test by Electrophotographic Copier] Examples 2, 5, 6, 8, 10, 12, 13, 15,
The toner recording was performed using the thermosensitive recording medium of Examples 18, 23 to 25, or Comparative Examples 1, 2, and 4 as paper of an electrophotographic copying machine (Vision 400 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.).
Based on the degree of ground color development, the potential as an electronic copier paper was evaluated (evaluation of the ground color was the same as the "thermal lamination test"). Thermal recording medium of the present invention (Examples 2, 5, 6, 8,
10, 12, 13, 15, 18, 23 to 25) had almost no background color and could be used as electrophotographic copying machine paper (Examples 26 to 37).

【００７６】[0076]

【表４】 [Table 4]

【００７７】＜光記録体の製造；実施例３８〜４２、比
較例１０＞以下に本発明の光記録体を実施例によって説
明する。尚、説明中、部及び％はそれぞれ重量部及び重
量％を示す。<Manufacture of Optical Recording Medium; Examples 38 to 42, Comparative Example 10> The optical recording medium of the present invention will be described below with reference to examples. In the description, parts and% indicate parts by weight and% by weight, respectively.

【００７８】［実施例３８〜４２］実施例３８〜４２
は、本発明の光記録体において、顕色剤として化合物
（Ａ−６）、（Ａ−１７）、（Ｂ−１）、（Ｂ−６）あ
るいは（Ｂ−１７）のいずれか、光吸収剤としてビス
（１−メチル−３，４−ジチオフェノレート）ニッケル
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムと増感剤の熱溶融物、
染料前駆体として３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）を使用した例である。
実施例１〜１７で使用した顕色剤分散液（Ａ液）と染料
前駆体分散液（Ｂ液）、及び下記配合の光吸収剤分散液
（Ｅ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均
粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。Ｅ液
（光吸収剤分散液）４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテ
ル９４部に、ビス（１−メチル−３，４−ジチオフェノ
レート）ニッケルテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム６部
を加え、１００〜１５０℃に加熱して、溶融混合後粉砕
したものを光吸収剤とした。 光吸収剤 ４．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０．０部 水 ６．０部 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 Ａ液（顕色剤分散液） ３６．０部 Ｅ液（光吸収剤分散液） ２０．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、塗布量６．０ｇ／ｍ2 の光記録体を得た。Embodiments 38 to 42 Embodiments 38 to 42
In the optical recording medium of the present invention, any one of compounds (A-6), (A-17), (B-1), (B-6) and (B-17) as a color developer, Hot melt of bis (1-methyl-3,4-dithiophenolate) nickel tetra-n-butylammonium as a sensitizer and a sensitizer;
3-diethylamino-6-methyl-7 as a dye precursor
-An example using anilinofluoran (ODB).
The developer dispersion (solution A), the dye precursor dispersion (solution B), and the light absorber dispersion (solution E) having the following composition, which were used in Examples 1 to 17, were separately averaged with a sand grinder. Wet grinding was performed until the particle diameter became 1 micron. E liquid (light absorbing agent dispersion) 6 parts of bis (1-methyl-3,4-dithiophenolate) nickel tetra-n-butylammonium were added to 94 parts of 4-biphenyl-p-tolyl ether, and 100 to 150 parts were added. The mixture was heated to ° C., melt-mixed, and pulverized to obtain a light absorber. Light absorber 4.0 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 10.0 parts Water 6.0 parts Then, the following dispersions were mixed to form a coating liquid. Liquid A (developer dispersion liquid) 36.0 parts Liquid E (light absorber dispersion liquid) 20.0 parts Liquid B (dye precursor [ODB] dispersion liquid) 9.2 parts Kaolin clay (50% dispersion liquid) 12.0 parts After applying each of the above coating liquids to one side of a 50 g / m 2 base paper,
Drying was performed to obtain an optical recording medium having a coating amount of 6.0 g / m 2 .

【００７９】［比較例１０］比較例１０は、公知の顕色
剤として比較例１〜３に示すビスフェノールＡ（ＢＰ
Ａ）、光吸収剤としてビス（１−メチル−３，４−ジチ
オフェノレート）ニッケルテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムと増感剤の熱溶融物、染料前駆体として実施例１〜
１７に示すＯＤＢを用いた、本発明の光記録体に対する
比較例である。実施例２５と同様にして顕色剤分散液
（ＢＰＡ；Ｄ液）を調製し、又、実施例３８〜４２と同
様にして光吸収剤分散液（Ｅ液）を調製し、さらに、実
施例１〜１７と同様にして染料前駆体分散液を調製し
て、以下の割合で混合して塗液とした。 Ｄ液（顕色剤［ＢＰＡ］分散液） ３６．０部 Ｅ液（光吸収剤分散液） ２０．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記塗液を、５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、塗布量６．０ｇ／ｍ2 の光記録体を得た。[Comparative Example 10] Comparative Example 10 is a comparative example in which bisphenol A (BP
A), a hot melt of bis (1-methyl-3,4-dithiophenolate) nickel tetra-n-butylammonium as a light absorber and a sensitizer, and Examples 1 to 3 as dye precursors
17 is a comparative example for the optical recording medium of the present invention using the ODB shown in FIG. A developer dispersion liquid (BPA; D liquid) was prepared in the same manner as in Example 25, and a light absorber dispersion liquid (E liquid) was prepared in the same manner as in Examples 38 to 42. Dye precursor dispersions were prepared in the same manner as in Nos. 1 to 17, and mixed at the following ratios to obtain coating liquids. Liquid D (developer [BPA] dispersion) 36.0 parts Liquid E (light absorber dispersion) 20.0 parts Liquid B (dye precursor [ODB] dispersion) 9.2 parts Kaolin clay (50%) Dispersion) 12.0 parts After applying the above coating liquid to one surface of a 50 g / m 2 base paper,
Drying was performed to obtain an optical recording medium having a coating amount of 6.0 g / m 2 .

【００８０】＜光記録体の評価；実施例３８〜４２、比
較例１０＞実施例３８〜４２、比較例１０の光記録体に
ついて、光記録テストと地色の熱安定性テストを行った
（表５「実施例３８〜４２、比較例１０の光記録体の光
記録濃度及び地色熱安定性」参照）。<Evaluation of Optical Recording Material; Examples 38 to 42 and Comparative Example 10> The optical recording materials of Examples 38 to 42 and Comparative Example 10 were subjected to an optical recording test and a thermal stability test of the ground color ( See Table 5 "Optical recording density and ground color thermal stability of optical recording media of Examples 38 to 42 and Comparative example 10").

【００８１】［光記録テスト１］実施例３８〜４２、あ
るいは比較例１０の光記録体に、特開平３−２３９５９
８号公報記載のレーザプロッタ装置を使用し、以下の方
法で、レーザー記録を行った。光記録用光源としては、
発振波長８３０ｎｍ、出力３０ｍＷの半導体レーザーＬ
Ｔ０１５ＭＤ（シャープ（株）製）を使用し、集光レン
ズには、開口数０．４５、焦点距離４．５ｍｍの非球面
プラスチックレンズであるＡＰ４５４５（コニカ製）を
２枚使用した。これらの半導体レーザー及びレンズから
成るレーザー記録ヘッドを、記録速度５０ｍｍ／ｓｅ
ｃ、記録線間隔５０ミクロンで走査させることで、縦横
１ｃｍ角のベタ発色画像を得た。この縦横１ｃｍ角のベ
タ発色画像を、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバ
ーフィルター使用）により濃度測定した。この値を、表
５の「光記録濃度１」に示した。本発明の化合物を顕色
剤に使用した実施例３８〜４２の光記録体は、前記のレ
ーザー記録により十分な記録濃度が得られた。[Optical Recording Test 1] The optical recording medium of Examples 38 to 42 or Comparative Example 10 was
Using a laser plotter described in Japanese Patent Publication No. 8 (1994), laser recording was performed by the following method. As a light source for optical recording,
A semiconductor laser L with an oscillation wavelength of 830 nm and an output of 30 mW
T015MD (manufactured by Sharp Corporation) was used, and two AP4545 (manufactured by Konica), an aspherical plastic lens having a numerical aperture of 0.45 and a focal length of 4.5 mm, were used as the condenser lens. A laser recording head composed of these semiconductor lasers and lenses is applied at a recording speed of 50 mm / sec
c, By scanning at a recording line interval of 50 microns, a solid color image of 1 cm square was obtained. The density of the 1 cm square color image was measured with a Macbeth densitometer (RD-914, using an amber filter). This value is shown in “optical recording density 1” in Table 5. In the optical recording media of Examples 38 to 42 using the compound of the present invention as a developer, a sufficient recording density was obtained by the laser recording described above.

【００８２】［光記録テスト２］実施例３８〜４２、あ
るいは比較例１０の光記録体に、以下の方法で、ストロ
ボフラッシュ光を用いた光記録を行った。光記録方法と
しては、カメラ用ストロボフラッシュａｕｔｏ４３３０
（サンパック社製）の発光窓を５％に絞り込んで、光照
射を行った。この発色画像を、マクベス濃度計（ＲＤ−
９１４、アンバーフィルター使用）により濃度測定し
た。この値を、表５の「光記録濃度２」に示した。本発
明の化合物を顕色剤に使用した実施例３８〜４２の光記
録体は、前記のストロボフラッシュ記録により十分な記
録濃度が得られた。[Optical Recording Test 2] Optical recording using strobe flash light was performed on the optical recording medium of Examples 38 to 42 or Comparative Example 10 by the following method. As an optical recording method, a strobe flash auto4330 for a camera is used.
Light emission was performed by narrowing the emission window (manufactured by Sunpac) to 5%. This color image is converted to a Macbeth densitometer (RD-
914, using an amber filter). This value is shown in “optical recording density 2” in Table 5. In the optical recording media of Examples 38 to 42 using the compound of the present invention as a developer, a sufficient recording density was obtained by the above strobe flash recording.

【００８３】［地色の熱安定性テスト（光記録体）］感
熱記録体の熱安定性テスト同様に、ギヤー式老化試験機
（（株）東洋精機製作所）を使用し、試験温度１００
℃、１２０℃、及び１４０℃、各々３０分間の耐熱性試
験を、前記実施例３８〜４２、及び前記比較例１０の光
記録体に行った。耐熱性試験後、地色の濃度をマクベス
濃度計で測定した。この場合、マクベス濃度の値が小さ
いほど、地色発色が少なく、地色の熱安定性が高いこと
になる。本発明の化合物を顕色剤に使用した実施例３８
〜４２の光記録体は、１４０℃３０分後の地色の濃度で
０．４、１２０℃３０分後の地色の濃度で０．２５を越
えるものがないのに対して、比較例１０のフェノール系
顕色剤を使用した光記録体は、１００℃３０分で既に
０．４をはるかに越えている。実施例３８〜４２の光記
録体は、１４０℃３０分後でも、記録画像と地色のコン
トラストが高く、極めて高い耐熱安定性を示している。[Ground Thermal Stability Test (Optical Recording Material)] Similarly to the thermal stability test of the heat-sensitive recording material, a gear aging tester (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used at a test temperature of 100.
A heat resistance test at 30 ° C., 120 ° C., and 140 ° C. for 30 minutes each was performed on the optical recording media of Examples 38 to 42 and Comparative Example 10. After the heat resistance test, the density of the ground color was measured with a Macbeth densitometer. In this case, the smaller the value of the Macbeth density, the less the ground color is developed, and the higher the thermal stability of the ground color. Example 38 using a compound of the present invention as a developer
The optical recording media Nos. To 42 did not have a ground color density of 0.4 after 30 minutes at 140 ° C. and a density of 0.25 after 30 minutes of 120 ° C. The optical recording medium using the phenol-based developer of No. 1 already far exceeds 0.4 at 100 ° C. for 30 minutes. The optical recording media of Examples 38 to 42 have a high contrast between the recorded image and the ground color even after 30 minutes at 140 ° C., and exhibit extremely high heat stability.

【００８４】[0084]

【表５】 [Table 5]

【００８５】＜熱ラミネート及びトナー記録テスト；実
施例４３〜４７、比較例１１＞次に、本発明の光記録体
に対し、各種熱処理テストとして、熱ラミネートテスト
及び電子写真複写機によるトナー記録テストを行った
（表６「実施例３８〜４２、比較例１０の光記録体の各
種熱処理テスト（熱ラミネート及びトナー熱定着処
理）」参照）。<Thermal Lamination and Toner Recording Tests; Examples 43 to 47 and Comparative Example 11> Next, the thermal recording test and the toner recording test with an electrophotographic copying machine were performed on the optical recording medium of the present invention as various heat treatment tests. (See Table 6 "Various heat treatment tests (heat lamination and toner heat fixing treatment) of optical recording media of Examples 38 to 42 and Comparative Example 10").

【００８６】［熱ラミネートテスト］簡易ラミネート装
置（ＭＳパウチＨ−１４０（株）明光商会）、及びラミ
ネートフィルム（ＭＳパウチフィルムＭＰ１０−６０９
５）を使用した。前記記載の条件で光記録（［光記録テ
スト１］、または［光記録テスト２］参照）を既に行っ
た実施例３８〜４２、あるいは比較例１０の光記録体
を、前記ラミネートフィルムに挟んで、送り速度２０ｍ
ｍ／ｓｅｃで、光記録部を有するラミネートされた光記
録体を作製した（実施例４３〜４７、比較例１１）。熱
ラミネート処理後、ラミネートされた光記録体のラミネ
ートフィルム越しに、前記の光記録による発色部及び地
色部を、マクベス濃度計で測定した。地色に関しては、
マクベス濃度値が小さいほど地色が安定していることを
示している。ラミネートされた光記録体の光記録による
発色部と地色のコントラストを以下のように評価した。 ○……地色の発色が無い、殆ど無い（熱ラミネート可
能） ×……地色の著しい発色がある 前記コントラスト評価が×であったラミネートされた光
記録体は、読取りが困難であり、実質上、熱ラミネート
は不可能であった（比較例１１）。一方、実施例４３〜
４７に関しては、コントラスト評価は良好（○）であ
り、熱ラミネートが可能であった。[Heat Lamination Test] A simple laminating apparatus (MS Pouch H-140, Meiko Shokai) and a laminate film (MS Pouch Film MP10-609)
5) was used. The optical recording medium of Examples 38 to 42 or Comparative Example 10 in which optical recording (see [optical recording test 1] or [optical recording test 2]) was already performed under the conditions described above, was sandwiched between the laminate films. , Feed speed 20m
At m / sec, laminated optical recording media having an optical recording section were produced (Examples 43 to 47, Comparative Example 11). After the heat laminating treatment, the color-developed portion and the ground color portion by the optical recording were measured by a Macbeth densitometer over the laminated film of the laminated optical recording medium. As for the ground color,
The smaller the Macbeth density value, the more stable the ground color. The contrast between the colored portion and the ground color of the laminated optical recording medium by optical recording was evaluated as follows. …: No ground color is formed or hardly formed (thermal lamination is possible) ×: A marked ground color is formed The laminated optical recording medium having the contrast evaluation of x is difficult to read and substantially Above, thermal lamination was not possible (Comparative Example 11). On the other hand, Examples 43 to
With respect to 47, the contrast evaluation was good (良好), and thermal lamination was possible.

【００８７】［電子写真複写機によるトナー記録テス
ト］実施例３８〜４２、あるいは比較例１０の光記録体
を、電子写真複写機（Ｖｉｖａｃｅ４００富士ゼロック
ス（株）製）の用紙として、トナー記録を行った。地色
の発色の度合いにより、電子写真複写機用紙として可能
性を評価した（地色の評価は「熱ラミネートテスト」と
同じ）。本発明の光記録体は、地発色することなく、電
子写真複写機用紙としての使用が可能であった（実施例
４３〜４７）。[Toner Recording Test with Electrophotographic Copying Machine] Toner recording was performed using the optical recording medium of Examples 38 to 42 or Comparative Example 10 as paper of an electrophotographic copying machine (Vision 400 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.). Was. Possibility as an electrophotographic copying machine paper was evaluated based on the degree of ground color development (evaluation of the ground color was the same as the "thermal lamination test"). The optical recording medium of the present invention could be used as an electrophotographic copying machine paper without causing color development (Examples 43 to 47).

【００８８】[0088]

【表６】 [Table 6]

【００８９】＜光追記録テスト；実施例４８〜５２＞ ［光追記録テスト（表７参照）］実施例４３〜４７に示
すラミネート済みの光記録体に対して、光記録体の評価
に示す「光記録テスト１」、及び「光記録テスト２」を
行った（実施例４８〜５２）。この光追記録により得ら
れた発色画像を、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アン
バーフィルター使用）により濃度測定した。この値を、
表７の「実施例４３〜４７のラミネート済み光記録体の
光追記録濃度」に示した。実施例４３〜４７に示すラミ
ネート済みの光記録体は、全て、ラミネートフィルム越
しに、レーザー記録（光記録テスト１）及びストロボフ
ラッシュ記録（光記録テスト２）が可能であり、十分な
記録濃度が得られた。<Optical Additional Recording Test; Examples 48 to 52> [Optical Additional Recording Test (see Table 7)] The laminated optical recording media shown in Examples 43 to 47 are evaluated for optical recording media. "Optical recording test 1" and "optical recording test 2" were performed (Examples 48 to 52). The color image obtained by the optical additional recording was measured for density using a Macbeth densitometer (RD-914, using an amber filter). This value
The results are shown in Table 7 under “Optical additional recording density of laminated optical recording materials of Examples 43 to 47”. All of the laminated optical recording media shown in Examples 43 to 47 can perform laser recording (optical recording test 1) and strobe flash recording (optical recording test 2) through a laminated film, and have a sufficient recording density. Obtained.

【００９０】[0090]

【表７】 [Table 7]

【００９１】[0091]

【発明の効果】以上に示すごとく、前記一般式（１）、
又は（２）で表すことのできる化合物を顕色剤として使
用した本発明の感熱記録体や光記録体は、１２０〜１４
０℃程度の温度環境までは、地色のかぶりがほとんどな
いにもかかわらず、サーマルヘッド等の感熱記録装置
や、レーザーやストロボフラッシュを使用した光記録装
置により、実用に足りる画像記録濃度を得ることができ
る。従って、本発明の効果として次の諸点が挙げられ
る。As described above, the general formula (1)
Alternatively, the heat-sensitive recording material and the optical recording material of the present invention using the compound represented by (2) as a color developer may be 120 to 14
Up to a temperature environment of about 0 ° C., a practically sufficient image recording density can be obtained by a thermal recording device such as a thermal head or an optical recording device using a laser or a strobe flash, even though there is almost no fogging of the ground color. be able to. Therefore, the following points can be mentioned as effects of the present invention.

【００９２】（１）これまで使用できなかった過酷な温
度条件下（例えば９０〜１４０℃）で、感熱記録体や光
記録体を使用することができる。 （２）ラミネーターにより、記録済みの感熱記録体や光
記録体に熱ラミネートが行えるので、感熱記録カードや
光記録カードを容易に作ることができる。 （３）ラミネート済みの光記録体は、さらに光追記録が
可能である。 （４）熱ロールを通過させても、地色が安定なので、電
子写真複写機用紙として、感熱記録体や光記録体を使用
することができる。(1) A thermosensitive recording medium or an optical recording medium can be used under severe temperature conditions (for example, 90 to 140 ° C.) which could not be used until now. (2) Since the laminator can perform thermal lamination on a recorded thermosensitive recording medium or optical recording medium, a thermosensitive recording card or an optical recording card can be easily manufactured. (3) Optical recording can be further performed on the laminated optical recording medium. (4) Since the ground color is stable even after passing through a heat roll, a thermosensitive recording medium or an optical recording medium can be used as electrophotographic copying machine paper.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 南 敏明 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日 本製紙株式会社 商品開発研究所内 (56)参考文献 特開 平７−304727（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−58242（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−142524（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−53407（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−310134（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−86049（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−142029（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−207456（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Toshiaki Minami 1-30-6 Kamiochiai, Shinjuku-ku, Tokyo Nihon Paper Industries Co., Ltd. Product Development Laboratory (56) References JP-A-7-304727 (JP, A) JP-A-8-58242 (JP, A) JP-A-8-142524 (JP, A) JP-A 8-53407 (JP, A) JP-A 8-310134 (JP, A) JP-A 9-86049 (JP, A) JP-A-9-142029 (JP, A) JP-A-9-207456 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B41M 5/28-5 / 34

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の染料前駆体
と、該染料前駆体と反応して発色させる顕色剤とが主成
分として含有されている記録層を設けた感熱記録体にお
いて、前記顕色剤が下記一般式（１）、または（２）で
示される少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とす
る感熱記録体。 【化１】 （式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を表し、Ｒは無置
換或いは置換されたアラルキル基、炭素数１〜６の低級
アルキル基、シクロアルキル基、炭素数２〜６の低級ア
ルケニル基、或いはナフチル基を表す。）1. A thermosensitive recording medium having a recording layer containing, as a main component, a colorless or light-colored dye precursor and a color developer which reacts with the dye precursor to form a color. Wherein the developer contains at least one compound represented by the following general formula (1) or (2). Embedded image (Wherein, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, R represents an unsubstituted or substituted aralkyl group, a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group, lower alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms, Alternatively, it represents a naphthyl group.) 【請求項２】支持体上に、無色ないし淡色の染料前駆体
と、該染料前駆体と反応して発色させる顕色剤とが主成
分として含有されている記録層を設けた感熱記録体にお
いて、前記顕色剤が下記一般式（３）、または（４）で
示される少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とす
る感熱記録体。 【化２】 （式中、Ｒは無置換或いは置換されたアラルキル基、炭
素数１〜６の低級アルキル基、シクロアルキル基、炭素
数２〜６の低級アルケニル基、或いはナフチル基を表
す。）2. A thermosensitive recording medium having a recording layer containing, as a main component, a colorless or pale color dye precursor and a color developer which reacts with the dye precursor to form a color on a support. Wherein the developer comprises at least one compound represented by the following general formula (3) or (4). Embedded image (Wherein, R represents an unsubstituted or substituted aralkyl group, a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group, lower alkenyl group of 2 to 6 carbon atoms, or a naphthyl group.) 【請求項３】 請求項１あるいは請求項２の感熱記録体
に、感熱記録した後、該記録面または該記録体全体をプ
ラスチックフィルムでラミネートしたことを特徴とする
感熱記録体。3. A thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the recording surface or the entire recording medium is laminated with a plastic film after performing thermosensitive recording on the thermosensitive recording medium according to claim 1. 【請求項４】請求項１あるいは請求項２の感熱記録体の
記録層に、光を吸収して熱に変換する光吸収剤を含有し
ていることを特徴とする光記録可能な感熱記録体。4. A thermosensitive recording medium capable of optical recording, characterized in that the recording layer of the thermosensitive recording medium according to claim 1 or 2 contains a light absorbing agent which absorbs light and converts it into heat. . 【請求項５】請求項４の感熱記録体の記録面または該記
録体全体をプラスチックフィルムでラミネートしたこと
を特徴とする感熱記録体。5. A heat-sensitive recording material of the entire recording surface or the recording of the heat-sensitive recording material according to claim 4, characterized in that laminated with a plastic film. 【請求項６】請求項４の感熱記録体に、感熱記録あるい
は光記録した後、記録面または該記録体全体をプラスチ
ックフィルムでラミネートしたことを特徴とする感熱記
録体。6. The heat-sensitive recording material according to claim 4, after the thermal recording or optical recording, heat sensitive Symbol <br/> Rokutai for the entire recording surface or the recording material characterized in that it is laminated with a plastic film. 【請求項７】請求項５あるいは請求項６の感熱記録体
に、ストロボフラッシュ光またはレーザ光により追記録
することを特徴とする光記録方法。7. An optical recording method, wherein additional recording is performed on the thermosensitive recording medium according to claim 5 by using a strobe flash light or a laser light. 【請求項８】電子写真複写機に使用することを特徴とす
る請求項１、請求項２、または請求項４の感熱記録体。8. A method for use in an electrophotographic copying machine.
5. The heat-sensitive recording material according to claim 1, 2 or 4 .
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