JP2819542B2 - Recorded body - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、チオ尿素化合物を顕色
剤とした耐熱性に優れた感熱記録体あるいは光記録体に
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording medium or optical recording medium using a thiourea compound as a developer and having excellent heat resistance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般に、感熱記録シートは、通常無色な
いし淡色の染料前駆体とフェノール性化合物等の顕色剤
とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混
合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその
他の助剤を添加して得られた塗液を、紙、合成紙、フィ
ルム、プラスチック等の支持体に塗工したものであり、
サーマルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レーザ光等
の加熱による瞬時の化学反応により発色させ、記録画像
を得るものである。2. Description of the Related Art In general, a heat-sensitive recording sheet is usually prepared by grinding and dispersing a colorless or pale-colored dye precursor and a developer such as a phenolic compound into fine particles, and then mixing the two with a binder. Filler, sensitivity enhancer, a coating solution obtained by adding a lubricant and other auxiliaries, paper, synthetic paper, film, is applied to a support such as plastic,
A color is formed by an instantaneous chemical reaction caused by heating of a thermal head, a hot stamp, a hot pen, a laser beam or the like, and a recorded image is obtained.

【０００３】これらの感熱記録体は、計測用レコーダ
ー、コンピューターの端末プリンター、ファクシミリ、
自動券売機、バーコードラベル等、広範囲の分野に応用
されているが、これらの記録装置の多様化及び高性能化
の進展に伴い、感熱記録シートに対する要求品質も、よ
り高度なものとなっている。例えば、記録の高速化に伴
い、微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像を
得ることが要求され、一方では、耐光性、耐熱性、耐水
性、耐油性及び耐可塑剤性といった保存性の優れた感熱
記録シートが要求されている。[0003] These heat-sensitive recording materials include a measuring recorder, a computer terminal printer, a facsimile,
It has been applied to a wide range of fields, such as automatic ticket vending machines and bar code labels, but with the diversification and advancement of performance of these recording devices, the required quality of thermal recording sheets has become higher. I have. For example, with the speeding up of recording, it is required to obtain a high-density and clear color image even with a small amount of thermal energy. On the other hand, storage stability such as light resistance, heat resistance, water resistance, oil resistance and plasticizer resistance is required. Are required.

【０００４】さらに最近では、電子写真方式やインクジ
ェット方式などの普通紙へ記録する方式が普及するにつ
れ、感熱記録もこれらの普通紙記録と比較される機会が
多くなっている。例えば、画像の安定性はトナー記録並
の品質に、記録前後の非記録部分（白紙部あるいは地色
部）の安定性（以下、地色安定性という）は、普通紙記
録並の品質に近づくことが要求されており、また、高温
で滅菌処理を行う食品用ラベルとしての感熱記録紙の利
用や、リフト券等のカード類に利用するにあたり熱ラミ
ネート処理を行うことなどから、１００℃以上の熱に対
する地色安定性への要求が高まっている。[0004] More recently, as systems for recording on plain paper such as the electrophotographic system and the ink jet system have become widespread, there has been an increasing number of opportunities for comparing thermal recording with plain paper recording. For example, the stability of an image approaches the quality of toner recording, and the stability of a non-recorded portion (blank paper or ground color) before and after recording (hereinafter referred to as ground color stability) approaches the quality of plain paper recording. In addition, it is required to use heat-sensitive recording paper as a food label that is sterilized at high temperature, and to perform heat lamination when using it for cards such as lift tickets. There is a growing demand for ground color stability to heat.

【０００５】熱に対する地色安定性に関しては、特開平
４−３５３４９０号公報に、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、融点が１２０℃以
上の４−ヒドロキシジフェニルスルホン化合物、及び
２，２´−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩と珪酸マグ
ネシウムの混合物等を含有せしめた感熱記録体が、９０
℃前後の高温環境下においても、地色部や記録画像部の
安定性に優れていることが開示されている。Regarding the ground color stability against heat, JP-A-4-353490 discloses 3-dibutylamino-7-
(O-chloroanilino) fluoran, a 4-hydroxydiphenylsulfone compound having a melting point of 120 ° C. or more, a mixture of sodium salt of 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate and magnesium silicate, etc. The heat-sensitive recording medium containing
It is disclosed that the ground color portion and the recorded image portion have excellent stability even in a high-temperature environment of about ° C.

【０００６】一方、感熱記録体への記録は、一般に、発
熱体であるサーマルヘッドや発熱ＩＣペンを感熱記録紙
に直接接触させて加熱記録する方法が行われている。こ
の方法では、該発熱体上に発色溶融物等が付着し堆積が
起こり記録機能の低下が起きやすく、また、サーマルヘ
ッドにおいては、発熱素子の集積密度を大きくする上で
限界があり、１０本／mm前後の解像度が主体であって、
これ以上の高解像度記録は難しい。そこで、記録機能の
低下を起こすことなく、解像度をさらに向上させる方法
として、光による非接触記録方式が提案されている。On the other hand, recording on a thermosensitive recording medium is generally performed by a method in which a thermal head or a heat generating IC pen, which is a heating element, is brought into direct contact with a thermosensitive recording paper to perform heat recording. In this method, a coloring melt or the like adheres to the heating element to cause deposition, which tends to deteriorate the recording function. In a thermal head, there is a limit in increasing the integration density of the heating elements. / Mm resolution mainly,
Higher resolution recording is difficult. Therefore, as a method of further improving the resolution without lowering the recording function, a non-contact recording method using light has been proposed.

【０００７】特開昭５８−１４８７７６号公報は、炭酸
ガスレーザーを記録用光源として、該レーザーを、一般
のサーマルヘッド用感熱記録紙に収束・走査させること
により、感熱記録が可能であることを開示している。こ
の記録方法では、炭酸ガスレーザーの発振波長を感熱記
録紙が吸収するにもかかわらず、高いレーザー出力を要
する。記録光源としてガスレーザーを用いていることも
含め、記録装置は小型化が不可能であり、コスト的にも
問題がある。Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 58-148776 discloses that thermal recording is possible by using a carbon dioxide laser as a recording light source and converging and scanning the laser beam on a general thermal recording paper for a thermal head. Has been disclosed. This recording method requires a high laser output despite the fact that the thermal recording paper absorbs the oscillation wavelength of the carbon dioxide laser. Including a gas laser as a recording light source, it is impossible to reduce the size of the recording device, and there is a problem in cost.

【０００８】また、一般の感熱記録紙は、可視や近赤外
領域の光を吸収しにくいため、可視や近赤外領域に発振
波長をもつレーザを記録用光源とした場合、レーザ出力
を相当大きくしないと発色に必要な熱エネルギーが得ら
れない。Further, general thermosensitive recording paper hardly absorbs light in the visible or near-infrared region. Therefore, when a laser having an oscillation wavelength in the visible or near-infrared region is used as a recording light source, the laser output is substantially equivalent. If it is not large, the heat energy required for coloring cannot be obtained.

【０００９】さらに、従来の感熱記録材料と光吸収材料
との組み合せからなる光記録体が特開昭５４−４１４２
号、特開昭５７−１１０９０号、特開昭５８−９４４９
４号、及び特開昭５８−２０９５９４号公報等に提案さ
れている。An optical recording medium comprising a combination of a conventional heat-sensitive recording material and a light-absorbing material is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. Sho 54-4142.
JP-A-57-11090, JP-A-58-9449
No. 4, JP-A-58-209594, and the like.

【００１０】特開昭５４−４１４２号公報は、支持体上
にロイコ染料を主体とする感熱記録層を塗布してなる感
熱記録体において、格子欠陥を持たせた金属化合物を用
いることにより、この金属化合物が可視、あるいは赤外
領域の光を吸収し、熱変換することにより感熱記録が可
能であることを開示している。特開昭５７−１１０９０
号公報は、無色または淡色の発色性物質、フェノール性
物質及び有機高分子バインダーから成る記録層中に、光
吸収剤としてベンゼンジチオール系ニッケル錯体類を有
させ、レーザー光で記録する光記録体が記載されてい
る。特開昭５８−９４４９４号公報は、１種または２種
類以上の感熱発色材料と、０．７〜３μｍの近赤外領域
に最大吸収波長をもつ化合物からなる１種、または２種
以上の近赤外吸収材料とを基材上に被覆してなる記録媒
体を開示している。特開昭５８−２０９５９４号公報
は、０．８〜２μｍの近赤外領域に吸収波長を持つ近赤
外吸収剤と感熱発色材料を少なくとも１組以上基盤上に
積層することを特徴とする光学的記録媒体を開示してい
る。JP-A-54-4142 discloses that a metal compound having lattice defects is used in a heat-sensitive recording material obtained by coating a heat-sensitive recording layer mainly composed of a leuco dye on a support. It discloses that a metal compound absorbs light in the visible or infrared region and converts it into heat to enable thermal recording. JP-A-57-11090
The publication discloses an optical recording medium that has a benzenedithiol-based nickel complex as a light absorber in a recording layer composed of a colorless or light-colored coloring substance, a phenolic substance, and an organic polymer binder, and performs recording with a laser beam. Have been described. JP-A-58-94494 discloses one or two or more thermosensitive coloring materials and a compound comprising a compound having a maximum absorption wavelength in the near infrared region of 0.7 to 3 μm. A recording medium in which an infrared absorbing material is coated on a base material is disclosed. JP-A-58-209594 discloses an optical device characterized in that at least one pair of a near-infrared absorber having an absorption wavelength in the near-infrared region of 0.8 to 2 μm and a thermosensitive coloring material is laminated on a substrate. Discloses a dynamic recording medium.

【００１１】[0011]

【発明が解決しょうとする課題】特開平４−３５３４９
０号公報に開示された感熱記録体の地色の熱安定性（以
下、熱安定性という）は、９５℃の熱風乾燥器中で、５
時間処理した後の地色のマクベス濃度が０．１１であっ
て、かなりの安定性を示すとはいえ、耐熱温度において
は未だ不十分である。[Problems to be solved by the invention] JP-A-4-35349
The thermal stability of the ground color of the thermal recording medium disclosed in Japanese Patent Publication No. 0 (hereinafter referred to as thermal stability) is measured in a hot air drier at 95 ° C.
The Macbeth density of the ground color after the time treatment is 0.11, and although it shows considerable stability, it is still insufficient at the heat resistant temperature.

【００１２】また、フェノール系顕色剤を記録材料に用
いるこれまでの感熱記録体の耐熱性では、感熱記録後の
記録面、または記録体全体をフィルム等で熱ラミネート
することは不可能であった。一方、フェノール系顕色剤
を記録材料に用いるこれまでの光記録体の耐熱性におい
ても、未記録の光記録体の記録面、または記録体全体を
フィルム等で熱ラミネートすること、及び感熱記録や光
記録した後の記録面、または記録体全体をフィルム等で
熱ラミネートすると、全面が発色してしまい、実用化は
不可能であった。Further, in the heat resistance of a conventional heat-sensitive recording material using a phenolic color developer as a recording material, it is impossible to heat-laminate the recording surface after the heat-sensitive recording or the entire recording material with a film or the like. Was. On the other hand, with respect to the heat resistance of the conventional optical recording medium using a phenolic developer as a recording material, the recording surface of an unrecorded optical recording medium or the entire recording medium is thermally laminated with a film or the like, and thermal recording is performed. When the recording surface after optical recording or optical recording or the entire recording medium is thermally laminated with a film or the like, the entire surface is colored, and practical use has been impossible.

【００１３】そこで本発明では、熱ラミネートすること
が可能である程度に耐熱性を有する感熱記録体、あるい
は光記録体を提供することを課題とした。Accordingly, an object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording medium or an optical recording medium which can be thermally laminated and has a certain degree of heat resistance.

【００１４】[0014]

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上
に、無色ないし淡色の染料前駆体と、該染料前駆体と反
応して発色させる顕色剤とが主成分として含有されてい
る記録層を設けた感熱記録体において、前記顕色剤とし
て、下記一般式（１）で示される少なくとも１種のチオ
尿素化合物を含有させることにより達成された。An object of the present invention is to provide a recording apparatus comprising, as a main component, a colorless or pale-colored dye precursor and a color developer which reacts with the dye precursor to form a color. In a thermosensitive recording medium provided with a layer, at least one thiourea compound represented by the following general formula (1) is contained as the color developer.

【００１５】[0015]

【化２】 （式中、Ｘは、炭素数１〜６の低級アルキル基、又は電
子吸引性基を表す。ｍは０〜３の整数を表す。）Embedded image (In the formula, X represents a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an electron-withdrawing group. M represents an integer of 0 to 3.)

【００１６】本発明の一般式（１）で表される化合物を
具体的に例示すると、以下のものが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。Specific examples of the compound represented by formula (1) of the present invention include, but are not limited to, the following.

【００１７】[0017]

【化３】 Embedded image

【００１８】前記一般式（１）で表される、本発明の感
熱記録体に使用するチオ尿素化合物は、スルファニルア
ミド（別名；４−アミノベンゼンスルホンアミド）とイ
ソチオシアン酸フェニル類の反応により製造することが
できる。すなわち、反応は、スルファニルアミド１モル
に対して、イソチオシアン酸フェニル類を１〜２．５モ
ルの割合で加える。使用する溶媒としてはスルファニル
アミドやイソチオシアン酸フェニル類を溶解するもので
あれば良く、たとえばベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、クロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素
類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエー
テル類、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニト
リル類、酢酸エチルなどのエステル類、アセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン供与性極性
溶媒、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ま
たはこれらの混合溶媒などである。反応温度は、０〜１
５０℃、望ましくは２０〜１００℃の範囲である。The thiourea compound represented by the general formula (1) and used in the thermosensitive recording medium of the present invention is produced by reacting sulfanilamide (alias: 4-aminobenzenesulfonamide) with phenyl isothiocyanate. be able to. That is, in the reaction, 1 to 2.5 mol of phenyl isothiocyanate is added to 1 mol of sulfanilamide. As a solvent to be used, any solvent capable of dissolving sulfanilamide or phenyl isothiocyanate may be used.Examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; halogenated aromatic hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, and chlorobenzene; Diethyl ether, ethers such as tetrahydrofuran, acetonitrile, nitriles such as propionitrile, esters such as ethyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, dimethylformamide, non-proton-donating polar solvents such as dimethyl sulfoxide, methanol, Examples thereof include alcohols such as ethanol, and a mixed solvent thereof. The reaction temperature is from 0 to 1
The temperature is in the range of 50C, preferably 20-100C.

【００１９】前記一般式（１）中のＸが、炭素数１〜６
の低級アルキル基、又は電子吸引性基であり、ｍが０〜
３の整数である化合物を顕色剤として使用した感熱記録
体は、サーマルヘッドなどで記録できるにもかかわら
ず、一方では、１４０℃程度での熱環境においても、地
色の発色が少ないといったこれまでの感熱記録紙では考
えられないような特性を示す。In the general formula (1), X represents 1 to 6 carbon atoms.
A lower alkyl group or an electron-withdrawing group, wherein m is 0 to
A thermosensitive recording medium using a compound represented by an integer of 3 as a color developer can be recorded with a thermal head or the like, but on the other hand, even in a thermal environment at about 140 ° C., there is little development of ground color. It shows characteristics that cannot be considered with thermal recording papers up to.

【００２０】本発明の感熱記録体に使用するチオ尿素化
合物は、前記一般式（１）で示すチオン型構造から、互
変異性を起こし、チオール型構造に変化することで顕色
能力を示すと考えられる。従って、記録画像の熱や油に
対する安定性を考慮した場合、前記一般式（１）のＸ
は、顕色能力を示すチオール型構造を安定化させるた
め、炭素数１〜６の低級アルキル基でも十分な記録画像
安定性が得られるが、電子吸引性基である方がより好ま
しい。電子吸引性基としては、耐熱性、記録感度等の点
から、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニ
トロ基、あるいはシアノ基が好ましい。工業的生産性や
経済性の観点からすると、前記一般式（１）中のＸは、
無置換体である前記構造式（Ａ−１）で表される４−
（Ｎ−フェニルチオカルバモイル）アミノベンゼンスル
ホンアミドがより好ましい。The thiourea compound used in the thermosensitive recording medium of the present invention exhibits tautomerism from the thione-type structure represented by the general formula (1), and exhibits a color developing ability by changing to a thiol-type structure. Conceivable. Therefore, in consideration of the stability of the recorded image to heat and oil, X in the above general formula (1)
In order to stabilize a thiol-type structure exhibiting a color developing ability, a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms can provide sufficient recorded image stability, but an electron-withdrawing group is more preferable. As the electron-withdrawing group, a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a nitro group, or a cyano group is preferable in terms of heat resistance, recording sensitivity, and the like. From the viewpoint of industrial productivity and economy, X in the general formula (1) is
4- represented by the structural formula (A-1) which is an unsubstituted compound
(N-phenylthiocarbamoyl) aminobenzenesulfonamide is more preferred.

【００２１】本発明の感熱記録体を製造する一般的な方
法は、染料前駆体と、顕色剤として前記一般式（１）で
表される少なくとも一種の化合物とを、バインダーと共
に各々分散し、必要に応じて、填料、滑剤、紫外線吸収
剤、耐水化剤、消泡剤等の助剤を添加して塗液を作製
し、支持体上に通常の方法で塗布、乾燥する方法であ
る。尚、上記塗液には、上記課題に対する所望の効果を
阻害しない範囲で、染料前駆体を発色させる従来公知の
顕色剤や従来公知の増感剤を添加することもできる。A general method for producing the thermosensitive recording medium of the present invention is to disperse a dye precursor and at least one compound represented by the general formula (1) as a color developer together with a binder, If necessary, a coating solution is prepared by adding an auxiliary agent such as a filler, a lubricant, an ultraviolet absorber, a water-proofing agent, an antifoaming agent, and the like, and is applied and dried on a support by a usual method. It should be noted that a conventionally known color developing agent or a conventionally known sensitizer for forming a color of the dye precursor may be added to the above-mentioned coating solution as long as the desired effect on the above-mentioned problem is not impaired.

【００２２】本発明の記録体に使用する染料前駆体とし
ては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のもの
は全て使用可能であり、特に制限されるものではない
が、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合
物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以
下に代表的な染料前駆体の具体例を示す。また、これら
の染料前駆体は単独または２種以上混合して使用しても
よい。As the dye precursor used in the recording medium of the present invention, any of those known in the field of conventional pressure-sensitive or heat-sensitive recording paper can be used, and there is no particular limitation. Compounds, fluoran compounds, fluorene compounds, divinyl compounds and the like are preferred. Specific examples of typical dye precursors are shown below. These dye precursors may be used alone or in combination of two or more.

【００２３】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド ［別名クリスタルバイオレットラクトン］３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド［別名マラカ
イトグリーンラクトン］<Triphenylmethane leuco dye> 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide [also known as crystal violet lactone] 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide Also known as malachite green lactone]

【００２４】＜フルオラン系ロイコ染料＞ ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン<Fluoran Leuco Dye> 3-Diethylamino-6-methylfluoran 3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-Diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino ) Fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-chloroanilino) Fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-n-octylanilino Fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-benzylanili Nofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-dibenzylanilinofluoran 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluoran 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran 3-diethylamino-6 Chloro-7-p-methylanilinofluoran 3-diethylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofluoran 3-diethylamino-7-methylfluoran 3-diethylamino-7-chlorofluorane 3-diethylamino-7- (M-trifluoromethylanilino) fluoran 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-benzo [a] fluoran 3-diethylamino-benzo [c Fluorane 3-di Butylamino-6-methyl-fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluoran 3-dibutylamino-6 -Methyl-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluoran 3-dibutyl Amino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-chlorofluorane 3-dibutylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofluoran 3-dibutylamino -6-chloro-7-anilinofluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7-p-methyl Anilinofluoran 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-n-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-n-dipentylamino-6-methyl-7- (p- Chloroanilino) fluoran 3-n-dipentylamino-6-chloro-7-anilinofluoran 3-n-dipentylamino-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran 3 -Piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-methyl-N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6 −
Methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) -6
Methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-xylamino) -6-methyl-
7- (p-chloroanilino) fluoran 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-
7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-chloro-7-anilino Fluoran 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-dimethylamino -6
-Methyl-7-anilinofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-diethylamino-6
-Methyl-7-anilinofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-dipropylamino-
6-methyl-7-anilinofluoran 2-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-methoxy-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-chloro-3-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2 -Chloro-6-p- (p-dimethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-nitro-6-p- (p-diethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-amino-6-p- (p-diethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-phenyl-6-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2- Benzyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-hydroxy-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 3-methyl-6-p- (p-dimethyl Aminophenyl)
Aminoanilinofluorane 3-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 3-diethylamino-6-p- (p-dibutylaminophenyl) aminoanilinofluoran

【００２５】＜フルオレン系ロイコ染料＞ ３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］ ３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］<Fluorene Leuco Dye>3,6,6'-Tris (dimethylamino) spiro [fluorene-9,3'-phthalide] 3,6,6'-Tris (diethylamino) spiro [fluorene-9,3 '-Phthalide]

【００２６】＜ジビニル系ロイコ染料＞ ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド ３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド<Divinyl leuco dye> 3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl)
-2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5
6,7-tetrabromophthalide 3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl)
-2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5
6,7-tetrachlorophthalide 3,3-bis- [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide 3,3- Bis- [1- (4-methoxyphenyl) -1-
(4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl]-
4,5,6,7-tetrachlorophthalide

【００２７】＜その他＞ ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタン ビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル<Others> 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)
-4-azaphthalide 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
3- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide 3- (4-cyclohexylethylamino-2-methoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ) -4-Azaphthalide 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindole-3
-Yl) phthalide 3,6-bis (diethylamino) fluoran-γ- (3
'-Nitro) anilinolactam 3,6-bis (diethylamino) fluoran-γ- (4
'-Nitro) anilinolactam 1,1-bis- [2', 2 ', 2 ", 2" -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,
2-dinitrileethane 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2-
β-naphthoylethane 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,
2-Diacetylethane bis- [2,2,2 ', 2'-tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -methylmalonic acid dimethyl ester

【００２８】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、染料前駆体を発色させる従
来公知の顕色剤の１種または２種以上を、前記一般式
（１）で表される化合物と併用することができる。耐熱
性の極めて優れた感熱記録体を製造する場合には、従来
公知の顕色剤の併用を避けた方がよいが、目的の熱環境
に対する耐熱温度特性に応じて、従来公知の顕色剤を適
当量添加し、前記一般式（１）の化合物と併用すること
ができる。かかる顕色剤としては、例えば、特開平３−
２０７６８８号、特開平５−２４３６６号公報等に記載
のビスフェノールＡ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステ
ル類、４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸
モノエステル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、
４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類、１，
３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］
−ベンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香
酸エステル、ビスフェノールスルホン類が例示される。
以下に代表的な公知の顕色剤の具体例を示すが、特にこ
れらに制限されるものではない。In the present invention, one or more conventionally known color developing agents which form a dye precursor are represented by the general formula (1) as long as the desired effect on the above-mentioned object is not impaired. Can be used in combination with the compound. When producing a thermosensitive recording medium having extremely excellent heat resistance, it is better to avoid using a conventionally known color developer, but depending on the heat resistance temperature characteristics for the intended thermal environment, a conventionally known color developer may be used. Can be added in an appropriate amount and used in combination with the compound of the above general formula (1). Examples of such a color developer include, for example,
Bisphenol A, 4-hydroxybenzoic acid esters, 4-hydroxyphthalic acid diesters, phthalic acid monoesters, bis- (hydroxyphenyl) sulfides described in JP-A-207688, JP-A-5-24366 and the like. -Hydroxyphenylaryl sulfones,
4-hydroxyphenylarylsulfonates, 1,
3-di [2- (hydroxyphenyl) -2-propyl]
-Benzenes, 4-hydroxybenzoyloxybenzoic acid esters and bisphenolsulfones.
Specific examples of typical known color developers are shown below, but the present invention is not particularly limited thereto.

【００２９】＜ビスフェノールＡ類＞ ４，４´−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ） ４，４´−シクロヘキシリデンジフェノール ｐ，ｐ´−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール １，７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン<Bisphenol A>4,4'-isopropylidenediphenol (also known as bisphenol A) 4,4'-cyclohexylidenediphenol p, p '-(1-methyl-normalhexylidene) diphenol 1, 7-di (hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane

【００３０】＜４−ヒドロキシ安息香酸エステル類＞ ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル ４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル<4-Hydroxybenzoates> Benzyl 4-hydroxybenzoate Ethyl 4-hydroxybenzoate Propyl 4-hydroxybenzoate Isopropyl 4-hydroxybenzoate Butyl 4-hydroxybenzoate Isobutyl 4-hydroxybenzoate 4- Methyl benzyl hydroxybenzoate

【００３１】＜４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類＞ ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル ４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル ４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル ４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル<Diesters of 4-hydroxyphthalic acid> Dimethyl 4-hydroxyphthalate 4-Diisopropyl 4-hydroxyphthalate 4-Dibenzyl 4-hydroxyphthalate Dihexyl 4-hydroxyphthalate

【００３２】＜フタル酸モノエステル類＞ フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフェニルエステル フタル酸モノメチルフェニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノプロピルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノエトキシベンジルエステル<Monoesters of Phthalate> Monobenzyl phthalate Monocyclohexyl phthalate Monophenyl phthalate Monomethyl phenyl phthalate Monoethyl phenyl phthalate Monopropyl benzyl phthalate Monohalogen benzyl phthalate Phthalic acid Monoethoxybenzyl ester

【００３３】＜ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド類＞ ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィド ビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド<Bis- (hydroxyphenyl) sulfides> Bis- (4-hydroxy-3-tert-butyl-6-
Methylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2-methyl-5-ethylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2-methyl-5-isopropylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,3-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-diisopropylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,3,6-trimethylphenyl) sulfide bis- (2,4,5-trihydroxyphenyl) sulfide bis- ( 4-hydroxy-2-cyclohexyl-5-methylphenyl) sulfide bis- (2,3,4-trihydroxyphenyl) sulfide bis- (4,5-dihydroxy-2-tert-butylphenyl) sulfide bis- (4- Hydroxy-2,5-diphenylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2-tert-octyl-5)
-Methylphenyl) sulfide

【００３４】 ＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類＞ ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン<4-Hydroxyphenylarylsulfones>4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone4-hydroxy-4'-n-butyloxydiphenylsulfone4-hydroxy-4'-n-propoxydiphenylsulfone

【００３５】＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホ
ナート類＞ ４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート ４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート ４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト ４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト<4-hydroxyphenylarylsulfonates> 4-hydroxyphenylbenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-p-tolylsulfonate 4-hydroxyphenylmethylenesulfonate 4-hydroxyphenyl-p-chlorobenzenesulfonate 4- Hydroxyphenyl-p-tert-butylbenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-p-isopropoxybenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-1'-naphthalenesulfonate 4-hydroxyphenyl-2'-naphthalenesulfonate

【００３６】＜１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン類＞ １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン<1,3-di [2- (hydroxyphenyl) -2-propyl] benzenes> 1,3-di [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene 1,3-di [ 2- (4-hydroxy-3-alkylphenyl) -2-propyl] benzene 1,3-di [2- (2,4-dihydroxyphenyl)-
2-propyl] benzene 1,3-di [2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2-propyl] benzene

【００３７】＜レゾルシノール類＞ １，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン<Resorcinols> 1,3-dihydroxy-6 (α, α-dimethylbenzyl) -benzene

【００３８】＜４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香
酸エステル＞ ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル<4-hydroxybenzoyloxybenzoate> Benzyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Methyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Ethyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Propyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate 4-hydroxybenzoyloxy Butyl benzoate isopropyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate tert-butyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate hexyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate octyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate nonyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate 4-hydroxybenzoyloxy Cyclohexyl benzoate 4-hydroxybenzoyloxy benzoate β-phenethyl 4-hydroxybenzoyloxy Phenyl benzoate 4-hydroxy-benzoyloxy benzoate α- naphthyl 4-hydroxy-benzoyloxy benzoate β- naphthyl 4-hydroxy-benzoyloxy benzoate sec- butyl

【００３９】＜ビスフェノールスルホン類（Ｉ）＞ ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）スルホン ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン ビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン ビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン ビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン ビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン ビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン<Bisphenolsulfones (I)> bis- (3-1-butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) sulfone bis- (3-ethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (3-propyl-) 4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (2-isopropyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (2-ethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (3- Chloro-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (2,3-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) Sulfone 4-hydroxyphenyl-2'-ethyl-4'-hydroxy Enirusuruhon 4-hydroxyphenyl-2'-isopropyl-4'
Hydroxyphenylsulfone 4-hydroxyphenyl-3'-isopropyl-4'-
Hydroxyphenylsulfone 4-hydroxyphenyl-3'-secbutyl-4'-
Hydroxyphenylsulfone 3-chloro-4-hydroxyphenyl-3'-isopropyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-butylphenyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-aminophenyl -4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-isopropylphenyl-4 '
-Hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-octylphenyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-butylphenyl-3'-chloro-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t -Butylphenyl-3'-methyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-tert-butylphenyl-3'-isopropyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-tert-butylphenyl-2 '-Methyl-4'-hydroxyphenylsulfone

【００４０】＜ビスフェノールスルホン類（II）＞ ４，４′−スルホニルジフェノール ２，４′−スルホニルジフェノール ３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール ３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル<Bisphenol sulfones (II)>4,4'-sulfonyldiphenol2,4'-sulfonyldiphenol3,3'-dichloro-4,4'-sulfonyldiphenol3,3'-dibromo-4 , 4'-Sulfonyldiphenol 3,3 ', 5,5'-Tetrabromo-4,4'-sulfonyldiphenol 3,3'-Diamino-4,4'-sulfonyldiphenol

【００４１】＜その他＞ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ノボラック型フェノール樹脂 ４−ヒドロキシアセトフェノン ｐ−フェニルフェノール ベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテート ｐ−ベンジルフェノール<Others> p-tert-butylphenol 2,4-dihydroxybenzophenone novolak type phenol resin 4-hydroxyacetophenone p-phenylphenol benzyl-4-hydroxyphenylacetate p-benzylphenol

【００４２】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。耐熱性の極めて優れた感熱記録体を製
造する場合には、原則として増感剤を使用しない方がよ
いが、目的の熱環境に対する耐熱温度特性に応じて、増
感剤を適当量添加することができる。かかる増感剤とし
ては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アマイド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワック
ス、ポリエチレンワックス、１，２−ジ−（３−メチル
フェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベ
ンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリル
エーテル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエ
タン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベ
ンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフ
チルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−
キシレリン−ビス−（フェニルエ−テル）、４−（ｍ−
メチルフェノキシメチル）ビフェニルを例示することが
できるが、特に、これらに制限されるものではない。こ
れらの増感剤は単独または２種以上混合して使用しても
よい。In the present invention, conventionally known sensitizers can be used as long as the desired effects on the above objects are not impaired. When manufacturing a heat-sensitive recording material having extremely excellent heat resistance, it is generally better not to use a sensitizer, but it is necessary to add an appropriate amount of the sensitizer according to the heat-resistant temperature characteristics of the target thermal environment. Can be. Examples of such a sensitizer include fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, ethylene bisamide, montanic acid wax, polyethylene wax, 1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane, p-benzylbiphenyl, β- Benzyloxynaphthalene, 4-biphenyl-p-tolyl ether, m-terphenyl, 1,2-diphenoxyethane, dibenzyl oxalate, di (p-chlorobenzyl) oxalate, di (p-methylbenzyl) oxalate, Dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-α-naphthyl carbonate, 1,4-diethoxynaphthalene, 1
-Hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, o-
Xylerin-bis- (phenyl ether), 4- (m-
Examples thereof include, but are not particularly limited to, methylphenoxymethyl) biphenyl. These sensitizers may be used alone or in combination of two or more.

【００４３】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。As the binder used in the present invention, completely saponified polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 200 to 1900, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, butyral-modified polyvinyl alcohol Modified polyvinyl alcohol such as alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose derivatives such as acetyl cellulose, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylamide , Polyacrylate, polyvinyl butyral, polystyrene and copolymers thereof, polyamide resin, silicone Butter, petroleum resins, terpene resins, ketone resins, and coumarone resins. These polymeric substances include water, alcohol, ketones, esters,
In addition to being used by dissolving in a solvent such as a hydrocarbon, it can be used in a state of being emulsified or dispersed in water or another medium in the form of a paste, and used in combination depending on required quality.

【００４４】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果などを示す公知の安定剤であるｐ−ニトロ安息香酸金
属塩（Ｃａ，Ｚｎ）、または、フタル酸モノベンジルエ
ステル金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能であ
る。Also, in the present invention, metal salts of p-nitrobenzoic acid (Ca, Zn), which are known stabilizers exhibiting an oil resistance effect of a recorded image and the like, as long as the desired effects on the above-mentioned problems are not impaired, Alternatively, phthalic acid monobenzyl ester metal salt (Ca, Zn) can be added.

【００４５】本発明で使用することができる填料として
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。The fillers that can be used in the present invention include silica, calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, zinc oxide, aluminum hydroxide, polystyrene resin, urea-formalin resin, styrene- Examples thereof include methacrylic acid copolymers, styrene-butadiene copolymers, and inorganic or organic fillers such as hollow plastic pigments.

【００４６】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用するこ
とができる。In addition, release agents such as fatty acid metal salts, lubricants such as waxes, benzophenone-based and triazole-based ultraviolet absorbers, waterproofing agents such as glyoxal, dispersants, defoamers, antioxidants, fluorescent Dyes and the like can be used.

【００４７】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料前駆体の量、その他の各種成分の種類及び量は要求
される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常、染料前駆体１部に対して、
本発明の顕色剤１〜８部、填料１〜２０部を使用し、バ
インダーは全固形分中１０〜２５％が適当である。The amounts of the color developer and dye precursor used in the heat-sensitive recording material of the present invention and the types and amounts of other various components are determined according to the required performance and recording suitability, and are not particularly limited. Usually, with respect to 1 part of the dye precursor,
The developer of 1 to 8 parts of the present invention and the filler of 1 to 20 parts are used, and the binder is suitably used at 10 to 25% of the total solid content.

【００４８】支持体としては、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム、不織布、金属箔等が使用可能であり、ま
た、これらを組み合わせた複合シートを使用してもよ
い。これら支持体のうち任意のものに、上記組成から成
る塗液を塗布することによって目的とする感熱記録体が
得られる。As the support, paper, synthetic paper, plastic film, non-woven fabric, metal foil and the like can be used, or a composite sheet combining these can be used. An intended thermosensitive recording medium can be obtained by applying a coating solution having the above composition to any of these supports.

【００４９】さらに保存性を高める目的で、高分子物質
等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもで
きる。また、保存性及び感度を高める目的で、有機填料
または無機填料を含有するアンダーコート層を発色層と
支持体の間に設けることもできる。For the purpose of further improving the storage stability, an overcoat layer of a polymer substance or the like can be provided on the thermosensitive coloring layer. Further, for the purpose of improving the storage stability and sensitivity, an undercoat layer containing an organic filler or an inorganic filler can be provided between the color-forming layer and the support.

【００５０】前述の顕色剤、染料前駆体並びに必要に応
じて添加する材料はボールミル、アトライター、サンド
グラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によ
って数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バイ
ンダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液と
する。The above-mentioned developer, dye precursor, and optionally added materials are pulverized by a pulverizer such as a ball mill, an attritor, a sand grinder or an appropriate emulsifier to a particle size of several microns or less. A coating liquid is prepared by adding a binder and various additives depending on the purpose.

【００５１】本発明の感熱記録体は、その感熱記録層等
に光を吸収して熱に変換する光吸収剤を含有させて、光
記録体とすることができる。本発明の記録体に使用する
光を熱に変換する光吸収剤としては、各種光源の発光波
長を吸収する物質であればよく、各種染料、各種顔料、
近赤外吸収剤等が使用でき、特に限定されるものではな
い。The thermosensitive recording medium of the present invention can be made into an optical recording medium by incorporating a light absorbing agent which absorbs light and converts it into heat in the thermosensitive recording layer or the like. The light absorbing agent for converting light into heat used in the recording medium of the present invention may be any substance that absorbs the emission wavelength of various light sources, various dyes, various pigments,
A near-infrared absorber or the like can be used, and is not particularly limited.

【００５２】連続した発光波長をもつようなストロボフ
ラッシュを記録用光源に用いた場合、光を熱に変換する
光吸収剤としては、例えば、特開平２−２０６５８３号
公報や特願平５−３０９５４号明細書に記載されている
チオ尿素誘導体と銅化合物との加熱反応生成物、特開平
３−８６５８０号公報記載の黒鉛、硫化銅、硫化鉛、三
硫化モリブデン、黒色チタン等が挙げられる。その他、
カーボンブラックも光吸収剤として使用可能である。こ
れらの光吸収剤は、レーザー記録用の光吸収剤にもなり
得る。When a strobe flash having a continuous emission wavelength is used as a recording light source, examples of light absorbers for converting light into heat include, for example, JP-A-2-206583 and Japanese Patent Application No. 5-30954. And a reaction product of a thiourea derivative and a copper compound described in JP-A-3-86580, graphite, copper sulfide, lead sulfide, molybdenum trisulfide, black titanium and the like described in JP-A-3-86580. Others
Carbon black can also be used as a light absorber. These light absorbers can also be light absorbers for laser recording.

【００５３】小型化、安全性、価格、変調等の点で優れ
ている半導体レーザーを記録用レーザーとして用いた場
合、特に可視部波長領域から近赤外線域の発振波長をも
つ半導体レーザーを用いた場合、その発振波長に応じた
吸収をもつ材料としては、特開昭５４−４１４２号、特
開昭５８−９４４９４号、特開昭５８−２０９５９４
号、特開平２−２１７２８７、特開平３−７３８１４号
公報、及び「近赤外吸収色素」（化学工業４３、１９８
６年５月号）等に開示されているポリメチン系色素（シ
アニン色素）、アズレニウム系色素、ピリリウム系色
素、チオピリリウム系色素、スクワリリウム系色素、ク
ロコニウム系色素、ジチオール金属錯塩系色素、メルカ
プトフェノール金属錯体型色素、メルカプトナフトール
金属錯体系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシア
ニン系色素、トリアリルメタン系色素、インモニウム系
色素、ジインモニウム系色素、ナフトキノン系色素、ア
ントラキノン系色素、金属錯塩系色素等が使用できる。When a semiconductor laser which is excellent in miniaturization, safety, price, modulation and the like is used as a recording laser, particularly when a semiconductor laser having an oscillation wavelength from a visible wavelength region to a near infrared region is used. Examples of materials having an absorption corresponding to the oscillation wavelength thereof include JP-A-54-4142, JP-A-58-94494, and JP-A-58-209594.
JP-A-2-217287, JP-A-3-73814, and "Near-infrared absorbing dyes" (Chemical Industries 43, 198).
Polymethine dyes (cyanine dyes), azurenium dyes, pyrylium dyes, thiopyrylium dyes, squalilium dyes, croconium dyes, dithiol metal complex salt dyes, mercaptophenol metal complexes disclosed in Type dye, mercaptonnaphthol metal complex dye, phthalocyanine dye, naphthalocyanine dye, triallylmethane dye, immonium dye, diimmonium dye, naphthoquinone dye, anthraquinone dye, metal complex salt dye, etc. .

【００５４】具体的には、ポリメチン系色素（シアニン
色素）としては、例えば、インドシアニングリーン（第
一製薬（株）製）、ＮＫ−２０１４（（株）日本感光色
素研究所製）、ＮＫ−２６１２（（株）日本感光色素研
究所製）、１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエ
ン、１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエン等が
挙げられる。スクワリリウム系色素としては、例えば、
ＮＫ−２７７２（（株）日本感光色素研究所製）等が挙
げられる。ジチオール金属錯塩系色素としては、例え
ば、トルエンジチオールニッケル錯体、４−ｔｅｒｔブ
チル−１，２−ベンゼンジチオールニッケル錯体、ビス
ジチオベンジルニッケル錯体、ＰＡ−１００５（三井東
圧染料（株）製）、ＰＡ−１００６（三井東圧染料
（株）製）、特願平４−８０６４６号明細書記載のビス
（４−エチルジチオベンジル）ニッケル錯体や、ビス
（４−ｎ−プロピルジチオベンジル）ニッケル錯体等が
挙げられる。インモニウム系色素あるいはジインモニウ
ム系色素としては、ＩＲＧ００２（日本火薬（株）
製）、ＩＲＧ０２２（日本火薬（株）製）等が挙げられ
る。ナフタロシアニン系色素としては、例えば、ＮＩＲ
−４（山本化成（株）製）やＮＩＲ−１４（山本化成
（株）製）等が挙げらる。アントラキノン系色素として
は、例えば、ＩＲ−７５０（日本火薬（株）製）等が挙
げられる。これらの光吸収剤は単独または２種以上混合
して使用してもよい。Specifically, examples of polymethine dyes (cyanine dyes) include, for example, indocyanine green (manufactured by Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd.), NK-2014 (manufactured by Japan Photographic Dye Laboratories), and NK- 2612 (manufactured by Japan Photographic Dye Laboratories), 1,1,5,5-tetrakis (p-dimethylaminophenyl) -3-methoxy-1,4-pentadiene, 1,1,5,5-tetrakis ( (p-diethylaminophenyl) -3-methoxy-1,4-pentadiene and the like. Examples of the squarylium-based dye include, for example,
NK-2772 (manufactured by Japan Photographic Dye Laboratory). Examples of the dithiol metal complex salt dye include toluene dithiol nickel complex, 4-tertbutyl-1,2-benzenedithiol nickel complex, bisdithiobenzyl nickel complex, PA-1005 (manufactured by Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd.), PA -1006 (manufactured by Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd.), bis (4-ethyldithiobenzyl) nickel complex and bis (4-n-propyldithiobenzyl) nickel complex described in Japanese Patent Application No. 4-80646. No. As the immonium-based dye or diimmonium-based dye, IRG002 (Nippon Kayaku Co., Ltd.)
And IRG022 (produced by Nippon Kayaku Co., Ltd.). Examples of naphthalocyanine dyes include NIR
-4 (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.) and NIR-14 (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.). Examples of the anthraquinone dye include IR-750 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). These light absorbers may be used alone or in combination of two or more.

【００５５】本発明の光記録体に使用する光吸収剤は、
光記録体に必要な諸材料中に単に混合してもよいが、特
開平２−２１７２８７号公報の記載にあるように、本発
明の光記録体の諸材料中に、光吸収剤を予め溶融混合し
て溶解または分散せしめたものを使用することができ
る。光吸収剤を予め溶融混合して溶解または分散せしめ
る諸材料としては、例えば、感熱記録用増感剤、本発明
の顕色剤、従来公知の顕色剤、染料前駆体、感熱記録用
増感剤と本発明の顕色剤との組成物、感熱記録用増感剤
と従来公知の顕色剤との組成物、感熱記録用増感剤と染
料前駆体との組成物等が挙げられる。The light absorbing agent used in the optical recording medium of the present invention comprises:
The light-absorbing agent may be preliminarily melted in the various materials of the optical recording medium of the present invention, as described in JP-A-2-217287. What was mixed and dissolved or dispersed can be used. Examples of various materials for dissolving or dispersing the light absorber by melting and mixing in advance include, for example, a sensitizer for thermal recording, a developer of the present invention, a conventionally known developer, a dye precursor, and a sensitizer for thermal recording. And a developer of the present invention, a composition of a heat-sensitive recording sensitizer and a conventionally known developer, and a composition of a heat-sensitive recording sensitizer and a dye precursor.

【００５６】また、本発明の光記録体に使用する光吸収
剤は、本発明の光記録体の諸材料と光吸収剤を予め溶剤
により溶解または分散せしめ、諸材料と光吸収剤の溶解
または分散混合物を、溶剤と分離後、使用することもで
きる。光吸収剤を溶剤により溶解または分散させる諸材
料も、前記の光吸収剤を予め溶融混合して溶解または分
散せしめる諸材料の例示と同様のものが挙げられる。The light absorbing agent used in the optical recording medium of the present invention is obtained by dissolving or dispersing the various materials of the optical recording medium of the present invention and the light absorbing agent in advance with a solvent and dissolving or dissolving the various materials and the light absorbing agent. The dispersion mixture can also be used after separation from the solvent. Examples of the materials for dissolving or dispersing the light absorbing agent in the solvent include those similar to the examples of the materials for dissolving or dispersing the light absorbing agent by previously melting and mixing the light absorbing agent.

【００５７】さらに、本発明の光記録体に使用する光吸
収剤は、染料前駆体、顕色剤、あるいは増感剤のいずれ
か一つと共分散（同時混合分散）させて使用してもよ
い。また、染料前駆体と増感剤など、あるいは顕色剤と
増感剤などを併用したものと光吸収剤を共分散（同時混
合分散）させて使用してもよい。Further, the light absorbing agent used in the optical recording medium of the present invention may be used by being co-dispersed (simultaneously mixed and dispersed) with any one of a dye precursor, a color developer and a sensitizer. . Further, the light absorber may be co-dispersed (simultaneously mixed and dispersed) with a dye precursor and a sensitizer or a combination of a color developer and a sensitizer.

【００５８】本発明の光記録体に使用する光吸収剤、あ
るいは前記の諸材料との熱溶融、溶剤混合、共分散（同
時混合分散）等のいずれかの処理をした光吸収剤は、本
発明の顕色剤や染料前駆体から成る感熱記録材料中に混
合して光吸収性感熱記録層中の構成材料として使用して
もよい。また、前記光吸収剤は、本発明の顕色剤や染料
前駆体からなる感熱記録層の上部、あるいは下部の光吸
収層中の構成材料として使用してもよい。さらには、感
熱記録層の上部及び下部の両光吸収層中の構成材料とし
て使用してもよい。その他、前記光吸収剤は、支持体に
内添あるいは含浸させ、光吸収性支持体の構成材料とし
てもよい。この光吸収性支持体上に、前記感熱記録層ま
たは前記光吸収性感熱記録層を形成せしめればよい。光
吸収性支持体上の前記感熱記録層または前記光吸収性感
熱記録層は、多層構成をとってもよい。The light absorbing agent used in the optical recording medium of the present invention or the light absorbing agent which has been subjected to any of the above-mentioned processes such as heat melting, solvent mixing, co-dispersion (simultaneous mixing and dispersion) with the above-mentioned materials is used in the present invention. It may be used as a constituent material in the light-absorbing heat-sensitive recording layer by mixing with the heat-sensitive recording material comprising the color developer and the dye precursor of the invention. Further, the light absorbing agent may be used as a constituent material in the light absorbing layer above or below the heat-sensitive recording layer comprising the color developer and the dye precursor of the present invention. Further, it may be used as a constituent material in both the upper and lower light absorbing layers of the thermal recording layer. In addition, the light absorbing agent may be internally added to or impregnated in the support, and may be used as a constituent material of the light absorbing support. The heat-sensitive recording layer or the light-absorbing heat-sensitive recording layer may be formed on the light-absorbing support. The heat-sensitive recording layer or the light-absorbing heat-sensitive recording layer on the light-absorbing support may have a multilayer structure.

【００５９】本発明の光記録体に使用する顕色剤及び染
料前駆体の量、その他の各種成分の種類及び量は要求さ
れる性能及び記録適性に従って決定され、特に限定され
るものではないが、通常、染料前駆体１部に対して、有
機顕色剤１〜８部、填料１〜２０部を使用し、バインダ
ーは全固形分中１０〜２５％が適当である。光吸収剤の
添加量は、その光吸収性能等に応じて決められる。The amounts of the developer and the dye precursor used in the optical recording medium of the present invention and the types and amounts of other various components are determined according to the required performance and recording suitability, and are not particularly limited. Usually, 1 to 8 parts of an organic developer and 1 to 20 parts of a filler are used for 1 part of the dye precursor, and the binder is suitably used in an amount of 10 to 25% based on the total solid content. The amount of the light absorbing agent to be added is determined according to the light absorbing performance and the like.

【００６０】さらに、本発明の光記録体は、本発明の感
熱記録体同様に、保存性及び感度を高める目的で、高分
子物質等のオーバーコート層を光記録体の記録層上に設
けたり、有機填料または無機填料を含有するアンダーコ
ート層を記録層と支持体の間に設けることもできる。こ
れらのオーバーコート層やアンダーコート層に、前記光
吸収剤を添加してもよい。Further, in the optical recording medium of the present invention, an overcoat layer of a polymer substance or the like is provided on the recording layer of the optical recording medium for the purpose of enhancing the storability and sensitivity similarly to the thermal recording medium of the present invention. An undercoat layer containing an organic filler or an inorganic filler may be provided between the recording layer and the support. The light absorbing agent may be added to these overcoat layers and undercoat layers.

【００６１】前述の光吸収剤はボールミル、アトライタ
ー、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳
化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒
化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加
えて塗液とする。The above-mentioned light absorber is pulverized by a pulverizer such as a ball mill, an attritor, a sand grinder or a suitable emulsifying apparatus to a particle diameter of several microns or less, and a binder and various additives are added depending on the purpose. To make a coating solution.

【００６２】本発明の光記録体に対して、光による記録
を行うための光源としては、例えば、半導体レーザーや
半導体励起ＹＡＧレーザー等の各種レーザー、キセノン
フラッシュランプ、ハロゲンランプ等を使用することが
できる。また、これらの光源から照射される光を、レン
ズ等の光収束手段により光収束し、本発明の光記録体に
光記録を行ってもよい。さらに、ミラー等を使用して、
光走査記録を行ってもよい。As a light source for performing light recording on the optical recording medium of the present invention, for example, various lasers such as a semiconductor laser and a semiconductor-excited YAG laser, a xenon flash lamp, and a halogen lamp can be used. it can. Further, light emitted from these light sources may be converged by a light converging means such as a lens, and optical recording may be performed on the optical recording medium of the present invention. Furthermore, using a mirror etc.
Optical scanning recording may be performed.

【００６３】本発明の感熱記録体および光記録体は、耐
熱性に優れ、地色の熱安定性が極めて高いため、プラス
チックフィルムの熱ラミネートにより、強力な保護膜を
設けることが可能である。従って、熱や光などによる記
録前あるいは記録後のいずれにおいても、熱ラミネート
用フィルムと市販のラミネーターにより、プラスチック
フィルムで保護された耐熱性や各種安定性に優れたカー
ドを容易に作製することができる。特に、本発明の光記
録体の場合は、ラミネートしたプラスチックフィルムの
上から、光による追記録が可能である。熱ラミネート用
プラスチックフィルムとしては、例えば、低密度ポリエ
チレン、エチレン・酢ビ共重合体（ＥＶＡ）、エチレン
・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン・
メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＡＡ）、及びエチ
レン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等の熱可塑性
樹脂を用いることができる。Since the heat-sensitive recording medium and the optical recording medium of the present invention have excellent heat resistance and extremely high thermal stability of the ground color, a strong protective film can be provided by heat lamination of a plastic film. Therefore, before or after recording by heat or light, it is possible to easily produce a card having excellent heat resistance and various stability protected by a plastic film by using a heat laminating film and a commercially available laminator. it can. In particular, in the case of the optical recording medium of the present invention, additional recording by light can be performed from above the laminated plastic film. Examples of the plastic film for thermal lamination include low-density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA), and ethylene / ethylene acrylate copolymer (EEA).
Thermoplastic resins such as methyl methacrylate copolymer (EMAA) and ethylene / methacrylic acid copolymer (EMAA) can be used.

【００６４】その他、本発明の感熱記録体および光記録
体に、比較的低温で押出し処理可能な低密度ポリエチレ
ン等の押出しコーティング用樹脂を用いて、押出しコー
ティング処理も可能である。In addition, the heat-sensitive recording material and the optical recording material of the present invention can be subjected to extrusion coating treatment using an extrusion coating resin such as low-density polyethylene which can be extruded at a relatively low temperature.

【００６５】また、本発明の感熱記録体や光記録体は、
耐熱性に優れるため、電子写真複写機のトナー熱定着部
に接触しても地発色することがない。従って、電子写真
複写機用紙としての使用も可能である。電子写真複写機
によるトナー記録の前、あるいは後に、感熱記録や光記
録も可能である。Further, the thermosensitive recording medium and optical recording medium of the present invention
Since it has excellent heat resistance, it does not develop ground color even when it comes into contact with the toner heat fixing portion of the electrophotographic copying machine. Therefore, it can be used as a paper for an electrophotographic copying machine. Thermal recording and optical recording are also possible before or after toner recording by an electrophotographic copying machine.

【００６６】[0066]

【作用】本発明の記録体に使用される一般式（１）で表
されるチオ尿素化合物が、感熱記録体や光記録体に使用
される染料前駆体の顕色剤として機能する理由、染料前
駆体及び一般式（１）で表される顕色剤とから構成され
る感熱記録体が極めて高い耐熱性を示す理由、同様に染
料前駆体、一般式（１）で表される顕色剤、及び光吸収
剤とから構成される光記録体が、極めて高い耐熱性を示
す理由は明確には解明されていないが、次のように考え
ることができる。The reason why the thiourea compound represented by the general formula (1) used in the recording medium of the present invention functions as a developer of a dye precursor used in a thermosensitive recording medium or an optical recording medium, The reason why the thermosensitive recording medium composed of the precursor and the developer represented by the general formula (1) exhibits extremely high heat resistance, similarly, the dye precursor and the developer represented by the general formula (1) The reason why the optical recording medium composed of the compound and the light absorbing agent exhibits extremely high heat resistance has not been clearly elucidated, but can be considered as follows.

【００６７】一般式（１）で表されるチオ尿素化合物
は、条件により下記式のような互変異性が起こり得る。
これらの化合物が顕色剤として機能するには、チオール
型の構造になる必要があると考えられ、チオン型からチ
オール型に互変異性を起こすためは、高温が必要であ
る。The thiourea compound represented by the general formula (1) may have the following tautomerism depending on conditions.
It is considered that these compounds need to have a thiol type structure in order to function as a color developer, and a high temperature is required to cause tautomerism from a thione type to a thiol type.

【００６８】[0068]

【化４】 Embedded image

【００６９】感熱記録の場合、サーマルヘッドは瞬間的
に２００〜３００℃以上の高温になるので、サーマルヘ
ッドと接触する感熱記録体の記録層に含有される前記一
般式（１）で表すことのできる化合物は、互変異性を起
こしチオール型になり、顕色機能が発現する。これによ
り、染料前駆体のラクトン環が開裂し、発色するものと
考えられる。さらにジフェニルチオ尿素骨格の一方の芳
香環のアミノスルホニル基（−ＳＯ₂ ＮＨ₂ ）は、顕色
機能の促進と、チオール型構造の安定化に寄与している
と考えられ、そのため十分な記録画像濃度と、画像及び
地色の熱安定性が得られるものと推定される。In the case of thermal recording, the temperature of the thermal head is instantaneously raised to 200 to 300 ° C. or more. Therefore, the thermal head is in contact with the thermal head and is represented by the general formula (1) contained in the recording layer of the thermal recording medium. The resulting compound undergoes tautomerism, becomes a thiol type, and exhibits a color developing function. Thereby, it is considered that the lactone ring of the dye precursor is cleaved and color is formed. Furthermore, the aminosulfonyl group (—SO ₂ NH ₂ ) of one aromatic ring of the diphenylthiourea skeleton is considered to contribute to the promotion of the color developing function and the stabilization of the thiol-type structure. It is estimated that the density and the thermal stability of the image and the ground color can be obtained.

【００７０】一方、前記光記録の場合は、光記録層中に
光吸収剤が存在するため、記録用光源から出射した光
が、この光吸収剤に効率良く吸収され熱に変換される。
この時、瞬間的に２００〜３００℃以上の高温になるた
め、記録層に含有される一般式（１）の化合物は、感熱
記録と同様、互変異性を起こし、チオール型になり、顕
色機能が発現する。これにより、染料前駆体のラクトン
環が開裂し、発色するものと考えられる。On the other hand, in the case of the optical recording, since the light absorbing agent is present in the optical recording layer, the light emitted from the recording light source is efficiently absorbed by the light absorbing agent and converted into heat.
At this time, since the temperature instantaneously rises to 200 to 300 ° C. or more, the compound of the general formula (1) contained in the recording layer causes tautomerism and becomes a thiol type similarly to the thermosensitive recording, and The function appears. Thereby, it is considered that the lactone ring of the dye precursor is cleaved and color is formed.

【００７１】また、前記一般式（１）の化合物は、チオ
ール型の構造に変化する温度までは顕色剤機能が発現せ
ず、染料前駆体と反応が起きないため、地色の発色が起
きることはない。このことが、耐熱性の高い理由である
と思われる。前記一般式（１）の化合物がチオール化す
る温度は、熱ラミネートに必要な温度より高いと思わ
れ、そのため熱ラミネート処理等のような高温熱環境で
も、地色の発色が起きることはない。Further, the compound of the above general formula (1) does not exhibit a developer function until the temperature changes to a thiol type structure and does not react with the dye precursor, so that a ground color is formed. Never. This seems to be the reason for the high heat resistance. The temperature at which the compound of the general formula (1) is thiolated is considered to be higher than the temperature required for thermal lamination, and therefore, even in a high-temperature thermal environment such as thermal lamination processing, the occurrence of ground color does not occur.

【００７２】さらに、熱ラミネート処理した前記構成か
ら成る光記録体の場合、記録用光源から出射した光が、
光記録層の上に存在するプラスチックフィルムを透過し
て、光記録層中の光吸収剤に到達し熱に変換されるの
で、ラミネート後であっても追記録が可能となる。Further, in the case of the optical recording medium having the above-mentioned structure subjected to the heat lamination, the light emitted from the recording light source is
Since the light passes through the plastic film existing on the optical recording layer, reaches the light absorbing agent in the optical recording layer and is converted into heat, additional recording is possible even after lamination.

【００７３】[0073]

【実施例】【Example】

＜感熱記録体の製造；実施例１〜１２、比較例１〜５＞
以下に本発明の感熱記録体を実施例によって説明する。
尚、説明中、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示
す。<Production of thermosensitive recording medium; Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 5>
Hereinafter, the thermosensitive recording medium of the present invention will be described with reference to examples.
In the description, parts and% indicate parts by weight and% by weight, respectively.

【００７４】［実施例１〜４］実施例１〜４は、本発明
の感熱記録体に、顕色剤として化合物（Ａ−１）〜（Ａ
−３）、あるいは（Ａ−７）のいずれか、染料前駆体と
して３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン（ＯＤＢ）を使用した例である。下記配合の顕
色剤の分散液（Ａ液）と染料前駆体分散液（Ｂ液）を、
それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミク
ロンになるまで湿式磨砕を行った。 Ａ液（顕色剤分散液） 顕色剤 ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（染料前駆体分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 Ａ液（顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ² の感熱記録体を得た。[Examples 1 to 4] In Examples 1 to 4, the compounds (A-1) to (A) were used as color developers in the heat-sensitive recording material of the present invention.
-3) or (A-7), which is an example of using 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran (ODB) as a dye precursor. A developer dispersion (solution A) and a dye precursor dispersion (solution B) having the following composition
Each was separately wet-ground with a sand grinder until the average particle size became 1 micron. Solution A (Developer dispersion) Developer 6.0 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 18.8 parts Water 11.2 parts Solution B (Dye precursor dispersion) 3-Diethylamino-6-methyl-7-ani Linofluoran (ODB) 2.0 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 4.6 parts Water 2.6 parts Next, the dispersion liquid was mixed at the following ratio to obtain a coating liquid. Solution A (Developer dispersion) 36.0 parts Solution B (Dye precursor [ODB] dispersion) 9.2 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts 50 g / m ^{2 of} each of the above coating solutions After applying to one side of the base paper,
After drying, the sheet is treated with a super calender so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0.
g / m ² was obtained.

【００７５】［実施例５〜８］実施例５〜８は、顕色剤
として、化合物（Ａ−１）、染料前駆体として、ＯＤＢ
以外の下記に示す染料前駆体を使用した例である。 （染料前駆体） ＯＤＢ−２；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン ＰＳＤ−１５０；３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン Ｇｒｅｅｎ４０；３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン ＣＶＬ；３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液（Ｃ液）を、それぞれ別
々にサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになる
まで湿式磨砕を行った。 Ｃ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液） 前記の染料前駆体 ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 Ａ液（Ａ−１顕色剤分散液） ３６．０部 Ｃ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ² の感熱記録体を得た。[Examples 5 to 8] In Examples 5 to 8, compounds (A-1) were used as a developer, and ODB was used as a dye precursor.
This is an example using a dye precursor shown below other than the following. (Dye precursor) ODB-2; 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran PSD-150; 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-anilinofur Oran Green 40; 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran CVL; 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)
Dye precursor dispersion liquids (liquid C) other than -6-dimethylaminophthalide ODB were separately wet-ground with a sand grinder until the average particle diameter became 1 μm. Solution C (Dye precursor dispersion other than ODB) The above-mentioned dye precursor 2.0 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 4.6 parts Water 2.6 parts Next, the dispersion liquid was mixed at the following ratio to obtain a coating liquid. . Solution A (A-1 developer dispersion) 36.0 parts Solution C (dye precursor dispersion other than ODB) 9.2 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts 50 g of each of the above coating solutions / M ² on one side of the base paper,
After drying, the sheet is treated with a super calender so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0.
g / m ² was obtained.

【００７６】［実施例９、１０］実施例９は、顕色剤と
して、化合物（Ａ−１）、染料前駆体として、ＯＤＢ及
びＰＳＤ−１５０を使用した例である。実施例１〜４と
同様にして、顕色剤分散液（Ａ液）、及びＯＤＢ分散液
（Ｂ液）を処理し、実施例５〜８と同様にしてＰＳＤ−
１５０分散液（Ｃ液）を処理した。 Ａ液（顕色剤［Ａ−１］分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ４．６部 Ｃ液（染料前駆体［ＰＳＤ−１５０］分散液） ４．６部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ² の感熱記録体を得た。実施例１０は、顕色剤と
して、化合物（Ａ−１）、染料前駆体として、ＯＤＢ−
２及びＰＳＤ−１５０を使用した例である。実施例１〜
４と同様にして、顕色剤分散液（Ａ液）を、実施例５〜
８と同様にしてＯＤＢ−２分散液（Ｃ液）、及びＰＳＤ
−１５０分散液（Ｃ液）を処理した。 Ａ液（顕色剤［Ａ−１］分散液） ３６．０部 Ｃ液（染料前駆体［ＯＤＢ−２］分散液） ４．６部 Ｃ液（染料前駆体［ＰＳＤ−１５０］分散液） ４．６部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ² の感熱記録体を得た。[Examples 9 and 10] Example 9 is an example in which compound (A-1) was used as a developer, and ODB and PSD-150 were used as dye precursors. The developer dispersion (solution A) and the ODB dispersion (solution B) were treated in the same manner as in Examples 1 to 4, and the PSD-
150 dispersions (liquid C) were treated. Liquid A (developer [A-1] dispersion) 36.0 parts Liquid B (dye precursor [ODB] dispersion) 4.6 parts Liquid C (dye precursor [PSD-150] dispersion) 6 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts After applying each of the above coating liquids to one side of a 50 g / m ² base paper,
After drying, the sheet is treated with a super calender so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0.
g / m ² was obtained. In Example 10, compound (A-1) was used as a developer, and ODB- was used as a dye precursor.
2 and an example using PSD-150. Example 1
In the same manner as in Example 4, the developer dispersion liquid (A liquid) was
ODB-2 dispersion liquid (liquid C) and PSD
The -150 dispersion (liquid C) was treated. Solution A (Developer [A-1] dispersion) 36.0 parts Solution C (Dye precursor [ODB-2] dispersion) 4.6 parts Solution C (Dye precursor [PSD-150] dispersion) 4.6 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts After applying each of the above coating liquids to one side of a 50 g / m ² base paper,
After drying, the sheet is treated with a super calender so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0.
g / m ² was obtained.

【００７７】［実施例１１、１２］実施例１１は、顕色
剤として、化合物（Ａ−１）及び化合物（Ａ−２）、染
料前駆体として、ＯＤＢを使用した例である。実施例１
〜４と同様にして、化合物（Ａ−１）と化合物（Ａ−
２）の顕色剤分散液（Ａ液）、及びＯＤＢ分散液（Ｂ
液）を処理した。 Ａ液（顕色剤［Ａ−１］分散液） １８．０部 Ａ液（顕色剤［Ａ−２］分散液） １８．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ² の感熱記録体を得た。実施例１２は、顕色剤と
して、化合物（Ａ−１）及びビスフェノールＡ（以下Ｂ
ＰＡと表す）、染料前駆体として、ＯＤＢを使用した例
である（顕色剤混合）。実施例１〜４と同様にして、化
合物（Ａ−１）の顕色剤分散液（Ａ液）、及びＯＤＢ分
散液（Ｂ液）を処理した。さらに、公知の顕色剤である
ＢＰＡ分散液（Ｄ液）を、サンドグラインダーで平均粒
子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。 Ｄ液（公知の顕色剤［ＢＰＡ］分散液） ビスフェノールＡ（ＢＰＡ） ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 Ａ液（顕色剤［Ａ−１］分散液） ３０．０部 Ｄ液（公知の顕色剤［ＢＰＡ］分散液） ６．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ² の感熱記録体を得た。[Examples 11 and 12] In Example 11, compounds (A-1) and (A-2) were used as a developer, and ODB was used as a dye precursor. Example 1
To (4), compound (A-1) and compound (A-
2) Developer dispersion (solution A) and ODB dispersion (B
Liquid). Liquid A (developer [A-1] dispersion) 18.0 parts Liquid A (developer [A-2] dispersion) 18.0 parts Liquid B (dye precursor [ODB] dispersion) 9. 2 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts After applying each of the above coating liquids to one side of a 50 g / m ² base paper,
After drying, the sheet is treated with a super calender so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0.
g / m ² was obtained. Example 12 shows that compound (A-1) and bisphenol A (hereinafter referred to as B
This is an example in which ODB was used as a dye precursor (color developer mixture). A developer dispersion (solution A) and an ODB dispersion (solution B) of the compound (A-1) were treated in the same manner as in Examples 1 to 4. Further, a BPA dispersion liquid (D liquid), which is a known developer, was wet-ground by a sand grinder until the average particle diameter became 1 μm. Liquid D (known developer [BPA] dispersion) Bisphenol A (BPA) 6.0 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 18.8 parts Water 11.2 parts Then, the dispersion liquid is mixed in the following ratio to form a coating liquid. And 8. Liquid A (dispersion of developer [A-1]) 30.0 parts Liquid D (dispersion of known developer [BPA]) 6.0 parts Liquid B (dispersion of dye precursor [ODB]) 2 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts After applying each of the above coating liquids to one side of a 50 g / m ² base paper,
After drying, the sheet is treated with a super calender so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0.
g / m ² was obtained.

【００７８】［比較例１〜５］比較例１〜５は、顕色剤
として、下記の公知の顕色剤、実施例１〜８に示す前記
各種染料前駆体を使用した例である。 （公知の顕色剤） ＢＰＡ：ビスフェノールＡ Ｄ−８：４−ヒドロキシ−４´−イソプロポキシジフェ
ニルスルホン 実施例１〜８と同様にして、比較例のための感熱記録体
を作製した。実施例１２と同様にして、ＢＰＡ分散液
（Ｄ液）を処理し、さらに、Ｄ−８分散液（Ｄ´液）
を、サンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになる
まで湿式磨砕を行った。 Ｄ´液（公知の顕色剤［Ｄ−８］分散液） Ｄ−８ ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 Ｄ液、又はＤ´液（公知の顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液、又はＣ液（染料前駆体分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度
が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量６．０
ｇ／ｍ² の感熱記録体を得た。[Comparative Examples 1 to 5] Comparative Examples 1 to 5 are examples in which the following known color developers and the various dye precursors shown in Examples 1 to 8 were used as color developers. (Known color developer) BPA: bisphenol A D-8: 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone In the same manner as in Examples 1 to 8, a thermosensitive recording medium for a comparative example was prepared. The BPA dispersion (solution D) was treated in the same manner as in Example 12, and the D-8 dispersion (solution D ') was further processed.
Was subjected to wet grinding using a sand grinder until the average particle diameter became 1 μm. D 'solution (known developer [D-8] dispersion) D-8 6.0 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 18.8 parts Water 11.2 parts Then, the dispersions are mixed and applied at the following ratio and coated. Liquid. D solution or D 'solution (known developer dispersion) 36.0 parts B or C solution (dye precursor dispersion) 9.2 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts After applying each coating solution to one side of a 50 g / m ² base paper,
After drying, the sheet is treated with a super calender so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0.
g / m ² was obtained.

【００７９】＜感熱記録体の評価；実施例１〜１２、比
較例１〜５＞実施例１〜１２、比較例１〜５の感熱記録
体について、感熱記録性テストと地色の熱安定性テスト
を行った（表１「実施例１〜１２、比較例１〜５の感熱
記録体の記録濃度及び地色熱安定性」参照）。<Evaluation of Thermosensitive Recording Material; Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5> The thermosensitive recording materials of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5 were tested for thermal recording property and thermal stability of ground color. A test was performed (see Table 1 "Recording density and ground color heat stability of thermosensitive recording materials of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5").

【００８０】［感熱記録性テスト（動的発色濃度）］パ
ーソナルワープロＲｕｐｏ−９０ＦII（（株）東芝製）
のプリンターを使用し、印加エネルギー最大で、前記実
施例１〜１２及び前記比較例１〜５の感熱記録体に感熱
記録を行った（以下に示す感熱記録は全て同じ条件）。
記録部の記録濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、
アンバーフィルター使用、以下全て同じ条件）で測定し
た。本発明の化合物を顕色剤に使用した実施例１〜１２
の感熱記録体は、前記プリンターにより十分な記録濃度
が得られた。尚、黒発色以外の染料前駆体を用いた実施
例は、記録濃度測定フィルターがアンバーのため、低い
値を示している。[Thermal Recording Test (Dynamic Color Density)] Personal Word Processor Rupo-90FII (manufactured by Toshiba Corporation)
The thermal recording was performed on the thermal recording media of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5 at the maximum applied energy (the same conditions were used for the thermal recording described below).
The recording density of the recording unit was measured using a Macbeth densitometer (RD-914,
The measurement was carried out under the same conditions using an amber filter. Examples 1 to 12 in which the compound of the present invention was used as a developer
In the heat-sensitive recording medium, a sufficient recording density was obtained by the printer. In Examples using a dye precursor other than black, the value was low because the recording density measurement filter was amber.

【００８１】［地色の熱安定性テスト］ギヤー式老化試
験機（（株）東洋精機製作所）を使用し、試験温度１０
０℃、１２０℃、及び１４０℃、各々３０分間の耐熱性
試験を、前記実施例１〜１２及び前記比較例１〜５の感
熱記録体に行った。耐熱性試験後、地色の濃度をマクベ
ス濃度計で測定した。この場合、マクベス濃度の値が小
さいほど、地色発色が少なく、地色の熱安定性が高いこ
とになる。本発明の化合物を顕色剤に使用した実施例１
〜１２の感熱記録体は、１４０℃３０分後の地色の濃度
で、０．３を越えるものが無いのに対して、比較例１〜
５のフェノール系顕色剤を使用した感熱紙は、１００℃
３０分で既に全てが０．３をはるかに越えている。実施
例１〜１１の感熱記録体は、１４０℃３０分後でも、記
録画像と地色のコントラストが高く、極めて高い耐熱安
定性を示している。又、実施例１２も、比較例１〜５に
比べると十分なコントラストをもっているといえる。[Test of thermal stability of ground color] Using a gear type aging tester (Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.), a test temperature of 10
Heat resistance tests at 0 ° C., 120 ° C., and 140 ° C. for 30 minutes each were performed on the heat-sensitive recording media of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5. After the heat resistance test, the density of the ground color was measured with a Macbeth densitometer. In this case, the smaller the value of the Macbeth density, the less the ground color is developed, and the higher the thermal stability of the ground color. Example 1 using the compound of the present invention as a developer
The thermosensitive recording media of Nos. 1 to 12 did not have a density of the ground color after 140 ° C. for 30 minutes exceeding 0.3, whereas Comparative Examples 1 to 3 did not.
Thermal paper using a phenolic developer of 5
In 30 minutes everything is already well above 0.3. The heat-sensitive recording materials of Examples 1 to 11 have a high contrast between the recorded image and the ground color even after 30 minutes at 140 ° C., and exhibit extremely high heat stability. In addition, it can be said that Example 12 also has a sufficient contrast as compared with Comparative Examples 1 to 5.

【００８２】[0082]

【表１】 [Table 1]

【００８３】＜熱ラミネート及びトナー記録テスト；実
施例１３〜２０、比較例６、７＞次に、本発明の感熱記
録体に対し、各種熱処理テストとして、熱ラミネート及
び電子写真複写機によるトナー記録を行った（表２「実
施例１〜５、１０〜１２、比較例１、２の感熱記録体の
各種熱処理テスト」参照）。<Thermal Lamination and Toner Recording Tests; Examples 13 to 20, Comparative Examples 6 and 7> Next, the thermal recording medium of the present invention was subjected to various heat treatment tests as thermal lamination and toner recording by an electrophotographic copying machine. (See Table 2 "Various heat treatment tests of the thermosensitive recording media of Examples 1 to 5 and 10 to 12 and Comparative Examples 1 and 2").

【００８４】［熱ラミネートテスト］簡易ラミネート装
置（ＭＳパウチＨ−１４０（株）明光商会）、及びラミ
ネートフィルム（ＭＳパウチフィルムＭＰ１０−６０９
５）を使用した。前記記載の条件で感熱記録を既に行っ
た実施例１〜５、１０あるいは比較例１、２の感熱記録
体を、前記ラミネートフィルムに挟んで、送り速度２０
ｍｍ／ｓｅｃで、感熱記録部を有するラミネートされた
感熱記録体を作製した（実施例１３〜２０、比較例６、
７）。熱ラミネート処理後、ラミネートされた感熱記録
体のラミネートフィルム越しに、前記の感熱記録による
発色部、及び地色部を、マクベス濃度計で測定した（フ
ィルム越しに測定するため高い値となる）。地色に関し
ては、マクベス濃度値が小さいほど地色が安定している
ことを示している。ラミネートされた感熱記録体の感熱
記録による発色部と地色のコントラストを以下のように
評価した。 ○……地色の発色が無い、殆ど無い（熱ラミネート可
能） △……地色の発色がある ×……地色の著しい発色がある 前記コントラスト評価が△〜×のラミネートされた感熱
記録体は、読取りが困難であり、実質上、熱ラミネート
は不可能であった（比較例６、７）。一方、実施例１３
〜２０に関しては、コントラスト評価は良好（○）であ
り、熱ラミネートが可能であった。[Heat Lamination Test] A simple laminating apparatus (MS Pouch H-140, Meiko Shokai) and a laminate film (MS Pouch Film MP10-609)
5) was used. The heat-sensitive recording materials of Examples 1 to 5 and 10 or Comparative Examples 1 and 2 in which the heat-sensitive recording was already performed under the above-described conditions were sandwiched between the laminate films, and the feed speed was 20 mm.
At 13 mm / sec, laminated thermosensitive recording media having a thermosensitive recording section were produced (Examples 13 to 20, Comparative Example 6,
7). After the heat laminating treatment, the color-developed portion and the ground color portion by the above-described thermal recording were measured with a Macbeth densitometer over the laminated film of the laminated thermosensitive recording material (the value was high because it was measured through the film). As for the ground color, the smaller the Macbeth density value, the more stable the ground color. The contrast between the color-developed portion and the ground color of the laminated thermosensitive recording medium due to thermal recording was evaluated as follows. …: No ground color is formed or hardly formed (thermal lamination is possible) △: Developed ground color is formed X:… Remarkable ground color is formed Was difficult to read, and thermal lamination was practically impossible (Comparative Examples 6 and 7). On the other hand, Example 13
Regarding the samples No. to No. 20, the contrast evaluation was good (○), and thermal lamination was possible.

【００８５】［電子写真複写機によるトナー記録テス
ト］実施例１〜５、１０、あるいは比較例１、２の感熱
記録体を、電子写真複写機（Ｖｉｖａｃｅ４００富士ゼ
ロックス（株）製）の用紙として、トナー記録を行っ
た。地色の発色の度合いにより、電子複写機用紙として
可能性を評価した（地色の評価は「熱ラミネートテス
ト」と同じ）。本発明の感熱記録体（実施例１〜５、１
０〜１２）は、地発色することなく、電子写真複写機用
紙としての使用が可能であった（実施例１３〜２０）。[Toner Recording Test Using Electrophotographic Copying Machine] The heat-sensitive recording materials of Examples 1 to 5, 10 or Comparative Examples 1 and 2 were used as paper for an electrophotographic copying machine (Vision 400 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.). Toner recording was performed. Based on the degree of ground color development, the potential as an electronic copier paper was evaluated (evaluation of the ground color was the same as the "thermal lamination test"). Thermal recording medium of the present invention (Examples 1 to 5, 1
Nos. 0 to 12) could be used as electrophotographic copying machine paper without causing color development (Examples 13 to 20).

【００８６】[0086]

【表２】 [Table 2]

【００８７】＜光記録体の製造；実施例２１〜２４、比
較例８＞以下に本発明の光記録体を実施例によって説明
する。尚、説明中、部及び％はそれぞれ重量部及び重量
％を示す。<Manufacture of Optical Recording Medium; Examples 21 to 24, Comparative Example 8> The optical recording medium of the present invention will be described below with reference to examples. In the description, parts and% indicate parts by weight and% by weight, respectively.

【００８８】［実施例２１〜２４］実施例２１〜２４
は、本発明の光記録体において、顕色剤として化合物
（Ａ−１）〜（Ａ−３）、あるいは（Ａ−７）のいずれ
か、光吸収剤としてビス（１−メチル−３，４−ジチオ
フェノレート）ニッケルテトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムと増感剤の熱溶融物、染料前駆体として３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤ
Ｂ）を使用した例である。実施例１〜４で使用した顕色
剤分散液（Ａ液）と染料前駆体分散液（Ｂ液）、及び下
記配合の光吸収剤分散液（Ｅ液）を、それぞれ別々にサ
ンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンになるまで湿
式磨砕を行った。 Ｅ液（光吸収剤分散液）４−ビフェニル−ｐ−トリルエ
ーテル９４部に、ビス（１−メチル−３，４−ジチオフ
ェノレート）ニッケルテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
６部を加え、１００〜１５０℃に加熱して、溶融混合後
粉砕したものを光吸収剤とした。 光吸収剤 ４．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０．０部 水 ６．０部 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 Ａ液（顕色剤分散液） ３６．０部 Ｅ液（光吸収剤分散液） ２０．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、塗布量６．０ｇ／ｍ² の光記録体を得た。[Embodiments 21 to 24] Embodiments 21 to 24
In the optical recording medium of the present invention, any one of compounds (A-1) to (A-3) or (A-7) as a color developer and bis (1-methyl-3,4) as a light absorber -Dithiophenolate) Nickel tetra-n-butylammonium and sensitizer hot melt, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran (OD
This is an example using B). The developer dispersion (solution A), the dye precursor dispersion (solution B), and the light absorber dispersion (solution E) having the following composition used in Examples 1 to 4 were separately averaged with a sand grinder. Wet grinding was performed until the particle diameter became 1 micron. E liquid (light absorbing agent dispersion) 6 parts of bis (1-methyl-3,4-dithiophenolate) nickel tetra-n-butylammonium were added to 94 parts of 4-biphenyl-p-tolyl ether, and 100 to 150 parts were added. The mixture was heated to ° C., melt-mixed, and pulverized to obtain a light absorber. Light absorber 4.0 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 10.0 parts Water 6.0 parts Then, the following dispersions were mixed to form a coating liquid. Liquid A (developer dispersion liquid) 36.0 parts Liquid E (light absorber dispersion liquid) 20.0 parts Liquid B (dye precursor [ODB] dispersion liquid) 9.2 parts Kaolin clay (50% dispersion liquid) 12.0 parts After applying each of the above coating liquids to one side of a 50 g / m ² base paper,
Drying was performed to obtain an optical recording medium having a coating amount of 6.0 g / m ² .

【００８９】［比較例８］比較例８は、公知の顕色剤と
して比較例１〜３に示すビスフェノールＡ（ＢＰＡ）、
光吸収剤としてビス（１−メチル−３，４−ジチオフェ
ノレート）ニッケルテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムと
増感剤の熱溶融物、染料前駆体として実施例１〜４に示
すＯＤＢを用いた、本発明の光記録体に対する比較例で
ある。実施例１２と同様にして顕色剤分散液（ＢＰＡ；
Ｄ液）を調製し、又、実施例２１〜２４と同様にして光
吸収剤分散液（Ｅ液）を調製し、さらに、実施例１〜４
と同様にして染料前駆体分散液を調製して、以下の割合
で混合して塗液とした。 Ｄ液（顕色剤［ＢＰＡ］分散液） ３６．０部 Ｅ液（光吸収剤分散液） ２０．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記塗液を、５０ｇ／ｍ² の基紙の片面に塗布した後、
乾燥を行い、塗布量６．０ｇ／ｍ² の光記録体を得た。[Comparative Example 8] Comparative Example 8 comprises bisphenol A (BPA) shown in Comparative Examples 1 to 3 as a known developer.
Using a hot melt of bis (1-methyl-3,4-dithiophenolate) nickel tetra-n-butylammonium as a light absorber and a sensitizer, and ODB shown in Examples 1 to 4 as a dye precursor, 5 is a comparative example for the optical recording medium of the present invention. In the same manner as in Example 12, the developer dispersion (BPA;
D), and a light absorbent dispersion (Solution E) was prepared in the same manner as in Examples 21 to 24.
A dye precursor dispersion was prepared in the same manner as described above, and mixed at the following ratio to obtain a coating liquid. Liquid D (developer [BPA] dispersion) 36.0 parts Liquid E (light absorber dispersion) 20.0 parts Liquid B (dye precursor [ODB] dispersion) 9.2 parts Kaolin clay (50%) Dispersion) 12.0 parts After applying the above coating liquid to one surface of a 50 g / m ² base paper,
Drying was performed to obtain an optical recording medium having a coating amount of 6.0 g / m ² .

【００９０】＜光記録体の評価；実施例２１〜２４、比
較例８＞実施例２１〜２４、比較例８の光記録体につい
て、光記録テストと地色の熱安定性テストを行った（表
３「実施例２１〜２４、比較例８の光記録体の光記録濃
度及び地色熱安定性」参照）。<Evaluation of Optical Recording Material; Examples 21 to 24, Comparative Example 8> The optical recording materials of Examples 21 to 24 and Comparative Example 8 were subjected to an optical recording test and a thermal stability test of ground color ( (See Table 3 "Optical recording density and ground color thermal stability of optical recording media of Examples 21 to 24 and Comparative Example 8").

【００９１】［光記録テスト１］実施例２１〜２４、あ
るいは比較例８の光記録体に、特開平３−２３９５９８
号公報記載のレーザプロッタ装置を使用し、以下の方法
で、レーザー記録を行った。光記録用光源としては、発
振波長８３０ｎｍ、出力３０ｍＷの半導体レーザーＬＴ
０１５ＭＤ（シャープ（株）製）を使用し、集光レンズ
には、開口数０．４５、焦点距離４．５ｍｍの非球面プ
ラスチックレンズであるＡＰ４５４５（コニカ製）を２
枚使用した。これらの半導体レーザー及びレンズから成
るレーザー記録ヘッドを、記録速度５０ｍｍ／ｓｅｃ、
記録線間隔５０ミクロンで走査させることで、縦横１ｃ
ｍ角のベタ発色画像を得た。この縦横１ｃｍ角のベタ発
色画像を、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフ
ィルター使用）により濃度測定した。この値を、表３の
「光記録濃度１」に示した。本発明の化合物を顕色剤に
使用した実施例２１〜２４の光記録体は、前記のレーザ
ー記録により十分な記録濃度が得られた。[Optical Recording Test 1] The optical recording medium of Examples 21 to 24 or Comparative Example 8 was applied to JP-A-3-239598.
Using a laser plotter described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H10-209, laser recording was performed by the following method. As a light source for optical recording, a semiconductor laser LT having an oscillation wavelength of 830 nm and an output of 30 mW
015MD (manufactured by Sharp Corporation) was used. The condenser lens used was an AP4545 (manufactured by Konica) which is an aspheric plastic lens having a numerical aperture of 0.45 and a focal length of 4.5 mm.
Used. A laser recording head composed of these semiconductor lasers and lenses is recorded at a recording speed of 50 mm / sec.
By scanning at a recording line interval of 50 microns, 1c vertically and horizontally
An m square solid color image was obtained. The density of the 1 cm square color image was measured with a Macbeth densitometer (RD-914, using an amber filter). This value is shown in “optical recording density 1” in Table 3. In the optical recording media of Examples 21 to 24 using the compound of the present invention as a developer, a sufficient recording density was obtained by the above-mentioned laser recording.

【００９２】［光記録テスト２］実施例２１〜２４、あ
るいは比較例８の光記録体に、以下の方法で、ストロボ
フラッシュ光を用いた光記録を行った。光記録方法とし
ては、カメラ用ストロボフラッシュａｕｔｏ４３３０
（サンパック社製）の発光窓を５％に絞り込んで、光照
射を行った。この発色画像を、マクベス濃度計（ＲＤ−
９１４、アンバーフィルター使用）により濃度測定し
た。この値を、表３の「光記録濃度２」に示した。本発
明の化合物を顕色剤に使用した実施例２１〜２４の光記
録体は、前記のストロボフラッシュ記録により十分な記
録濃度が得られた。[Optical Recording Test 2] Optical recording using strobe flash light was performed on the optical recording medium of Examples 21 to 24 or Comparative Example 8 by the following method. As an optical recording method, a strobe flash auto4330 for a camera is used.
Light emission was performed by narrowing the emission window (manufactured by Sunpac) to 5%. This color image is converted to a Macbeth densitometer (RD-
914, using an amber filter). This value is shown in “optical recording density 2” in Table 3. In the optical recording media of Examples 21 to 24 using the compound of the present invention as a developer, a sufficient recording density was obtained by the above strobe flash recording.

【００９３】［地色の熱安定性テスト（光記録体）］感
熱記録体の熱安定性テスト同様に、ギヤー式老化試験機
（（株）東洋精機製作所）を使用し、試験温度１００
℃、１２０℃、及び１４０℃、各々３０分間の耐熱性試
験を、前記実施例１７〜２０及び前記比較例８の光記録
体に行った。耐熱性試験後、地色の濃度をマクベス濃度
計で測定した。この場合、マクベス濃度の値が小さいほ
ど、地色発色が少なく、地色の熱安定性が高いことにな
る。本発明の化合物を顕色剤に使用した実施例２１〜２
４の光記録体は、１４０℃３０分後の地色の濃度で、
０．２を越えるものがないのに対して、比較例８のフェ
ノール系顕色剤を使用した光記録体は、１００℃３０分
で既に０．２をはるかに越えている。実施例２１〜２４
の光記録体は、１４０℃３０分後でも、記録画像と地色
のコントラストが高く、極めて高い耐熱安定性を示して
いる。[Ground Thermal Stability Test (Optical Recording Material)] Similarly to the thermal stability test of the heat-sensitive recording material, a gear-type aging tester (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used at a test temperature of 100.
Each of the optical recording media of Examples 17 to 20 and Comparative Example 8 was subjected to a heat resistance test at 30 ° C., 120 ° C., and 140 ° C. for 30 minutes. After the heat resistance test, the density of the ground color was measured with a Macbeth densitometer. In this case, the smaller the value of the Macbeth density, the less the ground color is developed, and the higher the thermal stability of the ground color. Examples 21 and 2 in which the compound of the present invention was used as a developer
The optical recording medium of No. 4 has a ground color density after 140 ° C. for 30 minutes.
On the other hand, the optical recording medium using the phenolic developer of Comparative Example 8 far exceeds 0.2 at 100 ° C. for 30 minutes, while there is nothing exceeding 0.2. Examples 21 to 24
Has a high contrast between the recorded image and the ground color even after 30 minutes at 140 ° C., and shows extremely high heat stability.

【００９４】[0094]

【表３】 ＜熱ラミネート及びトナー記録テスト；実施例２５〜２
８、比較例９＞次に、本発明の光記録体に対し、各種熱
処理テストとして、熱ラミネートテスト及び電子写真複
写機によるトナー記録テストを行った（表４「実施例２
１〜２４、比較例８の光記録体の各種熱処理テスト（熱
ラミネート及びトナー熱定着処理）」参照）。[Table 3] <Heat lamination and toner recording test; Examples 25 to 2>
8, Comparative Example 9> Next, the thermal recording test and the toner recording test using an electrophotographic copying machine were performed on the optical recording medium of the present invention as various heat treatment tests (see Table 4 “Example 2”).
1 to 24, various heat treatment tests (thermal lamination and heat fixing treatment of toner) of the optical recording medium of Comparative Example 8).

【００９５】［熱ラミネートテスト］簡易ラミネート装
置（ＭＳパウチＨ−１４０（株）明光商会）、及びラミ
ネートフィルム（ＭＳパウチフィルムＭＰ１０−６０９
５）を使用した。前記記載の条件で光記録（［光記録テ
スト１］、または［光記録テスト２］参照）を既に行っ
た実施例２１〜２４、あるいは比較例８の光記録体を、
前記ラミネートフィルムに挟んで、送り速度２０ｍｍ／
ｓｅｃで、光記録部を有するラミネートされた光記録体
を作製した（実施例２５〜２８、比較例９）。熱ラミネ
ート処理後、ラミネートされた光記録体のラミネートフ
ィルム越しに、前記の光記録による発色部、及び地色部
を、マクベス濃度計で測定した。地色に関しては、マク
ベス濃度値が小さいほど地色が安定していることを示し
ている。ラミネートされた光記録体の光記録による発色
部と地色のコントラストを以下のように評価した。 ○……地色の発色が無い、殆ど無い（熱ラミネート可
能） △……地色の発色がある ×……地色の著しい発色がある 前記コントラスト評価が×であったラミネートされた光
記録体は、読取りが困難であり、実質上、熱ラミネート
は不可能であった（比較例９）。一方、実施例２５〜２
８に関しては、コントラスト評価は良好（○）であり、
熱ラミネートが可能であった。[Thermal Lamination Test] A simple laminating apparatus (MS Pouch H-140, Meiko Shokai) and a laminate film (MS Pouch Film MP10-609)
5) was used. Optical recording media of Examples 21 to 24 or Comparative Example 8 in which optical recording (see [optical recording test 1] or [optical recording test 2]) was already performed under the conditions described above,
Feeding speed of 20 mm /
In seconds, a laminated optical recording medium having an optical recording portion was produced (Examples 25 to 28, Comparative Example 9). After the heat laminating treatment, the color-developed portion and the ground-colored portion by the optical recording were measured with a Macbeth densitometer over the laminated film of the laminated optical recording medium. As for the ground color, the smaller the Macbeth density value, the more stable the ground color. The contrast between the colored portion and the ground color of the laminated optical recording medium by optical recording was evaluated as follows. …: No ground color is formed or hardly formed (thermal lamination is possible)…: Ground color is formed X: A ground color is remarkably formed The laminated optical recording medium having the contrast evaluation of x Was difficult to read, and thermal lamination was practically impossible (Comparative Example 9). On the other hand, Examples 25 to 2
For 8, the contrast evaluation was good (（),
Thermal lamination was possible.

【００９６】［電子写真複写機によるトナー記録テス
ト］実施例２１〜２４、あるいは比較例８の光記録体
を、電子写真複写機（Ｖｉｖａｃｅ４００富士ゼロック
ス（株）製）の用紙として、トナー記録を行った。地色
の発色の度合いにより、電子写真複写機用紙として可能
性を評価した（地色の評価は「熱ラミネートテスト」と
同じ）。本発明の光記録体は、地発色することなく、電
子写真複写機用紙としての使用が可能であった（実施例
２５〜２８）。[Toner Recording Test by Electrophotographic Copying Machine] Toner recording was performed using the optical recording medium of Examples 21 to 24 or Comparative Example 8 as paper of an electrophotographic copying machine (Vision 400 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.). Was. Possibility as an electrophotographic copying machine paper was evaluated based on the degree of ground color development (evaluation of the ground color was the same as the "thermal lamination test"). The optical recording medium of the present invention could be used as an electrophotographic copying machine paper without causing color development (Examples 25 to 28).

【００９７】[0097]

【表４】 [Table 4]

【００９８】＜光追記録テスト；実施例２９〜３２＞ ［光追記録テスト（表５参照）］実施例２５〜２８に示
すラミネート済みの光記録体に対して、光記録体の評価
に示す「光記録テスト１」、及び「光記録テスト２」を
行った（実施例２９〜３２）。この光追記録により得ら
れた発色画像を、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アン
バーフィルター使用）により濃度測定した。この値を、
表５の「光追記録濃度」に示した。実施例２５〜２８に
示すラミネート済みの光記録体は、全て、ラミネートフ
ィルム越しに、レーザー記録（光記録テスト１）及びス
トロボフラッシュ記録（光記録テスト２）が可能であ
り、十分な記録濃度が得られた。<Optical Additional Recording Test; Examples 29 to 32> [Optical Additional Recording Test (See Table 5)] The laminated optical recording media shown in Examples 25 to 28 are evaluated in terms of optical recording media. "Optical recording test 1" and "optical recording test 2" were performed (Examples 29 to 32). The color image obtained by the optical additional recording was measured for density using a Macbeth densitometer (RD-914, using an amber filter). This value
The results are shown in “optical additional recording density” in Table 5. All of the laminated optical recording media shown in Examples 25 to 28 can perform laser recording (optical recording test 1) and strobe flash recording (optical recording test 2) through a laminated film, and have a sufficient recording density. Obtained.

【００９９】[0099]

【表５】 [Table 5]

【０１００】[0100]

【発明の効果】以上に示すごとく、前記一般式（１）で
表すことのできる化合物を、顕色剤として使用した本発
明の感熱記録体や光記録体は、１４０℃程度の温度環境
までは、地色のかぶりがほとんどないにもかかわらず、
サーマルヘッド等の感熱記録装置や、レーザーやストロ
ボフラッシュを使用した光記録装置により、実用に足り
る画像記録濃度を得ることができる。従って、本発明の
効果として次の諸点が挙げられる。As described above, the thermosensitive recording medium and the optical recording medium of the present invention using the compound represented by the general formula (1) as a color developer can be used up to a temperature environment of about 140 ° C. , Despite the fact that there is almost no ground color
By using a thermal recording device such as a thermal head or an optical recording device using a laser or a strobe flash, an image recording density sufficient for practical use can be obtained. Therefore, the following points can be mentioned as effects of the present invention.

【０１０１】（１）これまで使用できなかった過酷な温
度条件下（例えば９０〜１４０℃）で、感熱記録体や光
記録体を使用することができる。 （２）ラミネーターにより、記録済みの感熱記録体や光
記録体に熱ラミネートが行えるので、感熱記録カードや
光記録カードを容易に作ることができる。 （３）ラミネート済みの光記録体は、さらに光追記録が
可能である。 （４）熱ロールを通過させても、地色が安定なので、電
子写真複写機用紙として、感熱記録体や光記録体を使用
することができる。(1) A thermosensitive recording medium or an optical recording medium can be used under severe temperature conditions (for example, 90 to 140 ° C.) which could not be used until now. (2) Since the laminator can perform thermal lamination on a recorded thermosensitive recording medium or optical recording medium, a thermosensitive recording card or an optical recording card can be easily manufactured. (3) Optical recording can be further performed on the laminated optical recording medium. (4) Since the ground color is stable even after passing through a heat roll, a thermosensitive recording medium or an optical recording medium can be used as electrophotographic copying machine paper.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５３８ Ｂ４１Ｍ 5/18 Ｅ Ｑ (72)発明者 南 敏明 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日 本製紙株式会社 商品開発研究所内 (56)参考文献 特開 昭64−9782（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−192590（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−26492（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−217287（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−304729（ＪＰ，Ａ) 特公 平３−26675（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 ＣＡ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FIG11B 7/24 538 B41M 5/18 EQ (72) Inventor Toshiaki Minami 1-30-6 Kamiochiai, Shinjuku-ku, Tokyo Nippon Paper Industries (56) References JP-A-64-9782 (JP, A) JP-A-59-192590 (JP, A) JP-A-64-26492 (JP, A) JP-A-2-217287 (JP, A) JP-A-7-304729 (JP, A) JP-B-3-26675 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) B41M 5/28-5 / 34 CA (STN)

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 支持体上に、無色ないし淡色の染料前駆
体と、該染料前駆体と反応して発色させる顕色剤とが主
成分として含有されている記録層を設けた感熱記録体に
おいて、前記顕色剤が下記一般式（１）で示される少な
くとも１種の化合物を含むことを特徴とする感熱記録
体。 【化１】 （式中、Ｘは、炭素数１〜６の低級アルキル基、または
電子吸引性基を表す。ｍは０〜３の整数を表す。）1. A thermosensitive recording medium having a recording layer containing, as a main component, a colorless or pale-colored dye precursor and a color developer which reacts with the dye precursor to form a color. A thermosensitive recording medium, wherein the developer contains at least one compound represented by the following general formula (1). Embedded image (In the formula, X represents a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an electron-withdrawing group. M represents an integer of 0 to 3.) 【請求項２】 請求項１の感熱記録体に、感熱記録した
後、該記録面または該記録体全体をプラスチックフィル
ムでラミネートしたことを特徴とする感熱記録体。2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the recording surface or the entire recording material is laminated with a plastic film after the heat-sensitive recording is performed. 【請求項３】 請求項１の感熱記録体の記録層に、光を
吸収して熱に変換する光吸収剤を含有していることを特
徴とする光記録体。3. The optical recording medium according to claim 1, wherein the recording layer of the thermosensitive recording medium contains a light absorbing agent that absorbs light and converts it into heat. 【請求項４】 請求項３の光記録体の記録面または該記
録体全体をプラスチックフィルムでラミネートしたこと
を特徴とする光記録体。4. An optical recording medium according to claim 3, wherein the recording surface of the optical recording medium or the entire recording medium is laminated with a plastic film. 【請求項５】 請求項３の光記録体に、感熱記録あるい
は光記録した後、該記録面または該記録体全体をプラス
チックフィルムでラミネートしたことを特徴とする光記
録体。5. An optical recording medium according to claim 3, wherein said recording surface or said entire recording medium is laminated with a plastic film after thermal recording or optical recording on said optical recording medium. 【請求項６】 請求項４あるいは請求項５の光記録体
に、ストロボフラッシュ光またはレーザ光により追記録
することを特徴とする光記録方法。6. An optical recording method, wherein additional recording is performed on the optical recording medium according to claim 4 with a strobe flash light or a laser light. 【請求項７】 請求項１の感熱記録体、または請求項３
の光記録体を使用した電子写真複写機用シート。7. The heat-sensitive recording medium according to claim 1, or claim 3.
Sheet for an electrophotographic copying machine using the optical recording medium.