JP3060721B2 - Method for dimerizing lower α-olefin - Google Patents
Method for dimerizing lower α-olefinInfo
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ニツケル系触媒を用い
た低級α−オレフィンの二量化法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for dimerizing a lower α-olefin using a nickel-based catalyst.
【０００２】[0002]
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】低級α−
オレフィンの二量体、例えばエチレン、プロピレン、ブ
テン等の二量体は、農薬、医薬、香料、化粧品、ポリマ
ー等の原料として有用な化合物であり、触媒として(A)
ニッケル化合物／(B) トリアルキルアルミニウム／(C)
３価のリン化合物／(D) ハロゲン化フェノール／(E) 水
からなる触媒を用いて製造することも知られている（特
開昭57-167932 号公報) 。しかしながら、この方法は二
量体の収率、選択性などの点で必ずしも十分満足し得る
ものではない。2. Description of the Related Art Low α-
Dimers of olefins, for example, dimers such as ethylene, propylene and butene are compounds useful as raw materials for agricultural chemicals, pharmaceuticals, fragrances, cosmetics, polymers, etc., and as a catalyst (A)
Nickel compound / (B) Trialkyl aluminum / (C)
It is also known to produce a catalyst using a catalyst consisting of a trivalent phosphorus compound / (D) halogenated phenol / (E) water (Japanese Patent Laid-Open No. 57-167932). However, this method is not always satisfactory in terms of dimer yield, selectivity and the like.
【０００３】[0003]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、低級α−
オレフィンのより優れた二量化方法を見出すべく、ニッ
ケル系触媒について鋭意検討を重ねた結果、上記の触媒
系にさらにスルホン酸類を加えることにより、二量体の
収率、選択性などが一層向上することを見出すととも
に、さらに種々の検討を加えて本発明を完成した。Means for Solving the Problems The present inventors have proposed a low α-
In order to find a better dimerization method for olefins, as a result of intensive studies on nickel-based catalysts, the addition of sulfonic acids to the above catalyst system further improves the dimer yield, selectivity, etc. In addition to finding out, the present invention was completed after further various studies.
【０００４】すなわち本発明は、低級α−オレフィンを
二量化するにあたり、触媒として、(A) ニッケルの有機
酸塩、無機酸塩及び錯化合物から選ばれる少なくとも１
種のニッケル化合物、(B) トリアルキルアルミニウム、
(C) 式〔Ｉ〕、〔II〕または〔III〕 ＰＲ1 Ｒ2 Ｒ3 〔Ｉ〕 Ｐ( ＮＲ1 2)3 〔II〕 Ｐ( ＯＲ1 )3 〔III〕 (式中、Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3 はそれぞれ独立にアルキル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基、アルキルもしくはアル
コキシが置換していることもあるフェニル基を表す。）
で示される少なくとも１つの３価のリン化合物、(D) 下
式〔IV〕 （式中、Ｘ1 〜Ｘ5 はハロゲン、水素もしくは水酸基を
表し、少なくとも１つはハロゲンである。）で示される
ハロゲン化フェノール類、(E) 水、(F) スルホン酸類、
からなる触媒を用いることを特徴とする工業的に優れた
低級α−オレフィンの二量化法を提供するものである。That is, in the present invention, in dimerizing a lower α-olefin, (A) at least one selected from an organic acid salt, an inorganic acid salt and a complex compound of nickel is used as a catalyst.
Species nickel compounds, (B) trialkylaluminum,
(C) Formula (I), (II) or (III) PR 1 R 2 R 3 (I) P (NR 1 2) 3 [II] P (OR 1) 3 (III) (wherein, R 1, R 2 and R 3 each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, or a phenyl group which may be substituted by alkyl or alkoxy.)
At least one trivalent phosphorus compound represented by the formula (D): (Wherein X 1 to X 5 represent halogen, hydrogen or a hydroxyl group, and at least one is a halogen), (E) water, (F) sulfonic acids,
An industrially excellent method for dimerizing a lower α-olefin characterized by using a catalyst comprising:
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明に使用される触媒成分(A) のニッケル化合物として
は、例えばナフテン酸ニッケル、ギ酸ニツケル、酢酸ニ
ッケル、安息香酸ニッケル、シュウ酸ニッケル等のニッ
ケルの有機酸塩、塩化ニッケル、臭化ニッケル、ヨウ化
ニッケル、フッ化ニッケル、硝酸ニッケル、硫酸ニッケ
ル等のニッケルの無機酸塩、ビス−アセチルアセトナー
トニッケル、ビス−エチルアセトアセテートニッケル、
ビスジメチルグリオキシメートニッケル等のニッケルの
錯化合物などが挙げられる。これらのニッケル化合物
は、２種以上使用することもできる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. Examples of the nickel compound of the catalyst component (A) used in the present invention include nickel naphthenate, nickel formate, nickel acetate, nickel benzoate, nickel oxalate, and other organic acid salts of nickel, nickel chloride, nickel bromide, and the like. Inorganic acid salts of nickel such as nickel iodide, nickel fluoride, nickel nitrate, nickel sulfate, bis-acetylacetonate nickel, bis-ethylacetoacetate nickel,
Examples include nickel complex compounds such as bisdimethylglyoximate nickel. Two or more of these nickel compounds may be used.
【０００６】触媒成分(B) のトリアルキルアルミニウム
としては、例えばトリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリ-n- プロピルアルミニウム、トリ-i
- プロピルアルミニウム、トリ-n- ブチルアルミニウ
ム、トリ-i- ブチルアルミニウム、トリ-n- ペンチルア
ルミニウム、トリ-n- ヘキシルアルミニウム、トリシク
ロヘキシルアルミニウム等が挙げられる。触媒成分(B)
は、触媒成分(A) に対して、通常２〜500 モル倍、好ま
しくは２〜100 モル倍、より好ましくは２〜50モル倍使
用される。The trialkylaluminum of the catalyst component (B) includes, for example, trimethylaluminum, triethylaluminum, tri-n-propylaluminum, tri-i
-Propyl aluminum, tri-n-butyl aluminum, tri-i-butyl aluminum, tri-n-pentyl aluminum, tri-n-hexyl aluminum, tricyclohexyl aluminum and the like. Catalyst component (B)
Is usually used in a molar amount of 2 to 500 times, preferably 2 to 100 times, more preferably 2 to 50 times the amount of the catalyst component (A).
【０００７】また触媒成分(C) の３価のリン化合物とし
ては、例えばトリメチルホスフィン、トリエチルホスフ
ィン、トリ-n- プロピルホスフィン、トリ-i- プロピル
ホスフィン、トリ-n- ブチルホスフィン、トリ-i- ブチ
ルホスフィン、トリ-t- ブチルホスフィン、トリ-sec-
ブチルホスフィン、トリシクロプロピルホスフィン、ト
リシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィ
ン、トリ-p- トリルホスフィン、トリ-p- メトキシフェ
ニルホスフィン、トリ-2,4,6- トリメチルフェニルホス
フィン、フェニルジイソプロピルホスフィン、ジエチル
イソプロピルホスフィン、エチル- ジ-t- ブチルホヒフ
ィン、ジエチル-t- ブチルホスフィン、エチルジシクロ
ヘキシルホスフィン、メチルフェニルベンジルホスフィ
ン、ジエチルフェニルホスフィン、エチルジフェニルホ
スフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェ
ニルホスフィン等のＰＲ1Ｒ2Ｒ3 で示されるホスフィン
類、トリスジメチルアミノホスフィン、トリスジエチル
アミノホスフィン、トリスジ-n- プロピルアミノホスフ
ィン、トリスジ-i- プロピルアミノホスフィン、トリス
ジ-n- ブチルアミノホフフィン、トリスジ-i- ブチルア
ミノホスフィン、トリスジ-t- ブチルアミノホスフィ
ン、トリスジシクロヘキシルアミノホスフィン等のＰ
（ＮＲ1 2)3で示されるアミノホスフィン類、トリメチル
ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリ-n- プロ
ピルホスファイト、トリ-i- プロピルホスファイト、ト
リ-n- ブチルホスファイト、トリ-i- ブチルホスファイ
ト、トリ-t- ブチルホスファイト、トリシクロヘキシル
ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリ-p- ト
リルホスファイト、トリ-p- メトキシフェニルホスファ
イト等のＰ( ＯＲ1 )3で示されるホスファイト類などが
挙げられる。Examples of the trivalent phosphorus compound of the catalyst component (C) include, for example, trimethylphosphine, triethylphosphine, tri-n-propylphosphine, tri-i-propylphosphine, tri-n-butylphosphine, tri-i- Butylphosphine, tri-t-Butylphosphine, tri-sec-
Butylphosphine, tricyclopropylphosphine, tricyclohexylphosphine, triphenylphosphine, tri-p-tolylphosphine, tri-p-methoxyphenylphosphine, tri-2,4,6-trimethylphenylphosphine, phenyldiisopropylphosphine, diethylisopropylphosphine PR 1 R 2 R 3 such as ethyl-di-t-butylphosphine, diethyl-t-butylphosphine, ethyldicyclohexylphosphine, methylphenylbenzylphosphine, diethylphenylphosphine, ethyldiphenylphosphine, dimethylphenylphosphine, methyldiphenylphosphine, etc. Phosphines, trisdimethylaminophosphine, trisdiethylaminophosphine, trisdi-n-propylaminophosphine, trisdi-i-propyla Bruno phosphine, Torisuji -n- butylamino Hof fins, Torisuji -i- butylamino phosphine, Torisuji -t- butyl amino phosphine, P etc. tris dicyclohexylamino phosphine
(NR 1 2) amino phosphines represented by 3, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tri -n- propyl phosphite, tri -i- propyl phosphite, tri -n- butyl phosphite, tri -i- butyl Phosphite represented by P (OR 1 ) 3 such as phosphite, tri-t-butyl phosphite, tricyclohexyl phosphite, triphenyl phosphite, tri-p-tolyl phosphite, tri-p-methoxyphenyl phosphite, etc. And the like.
【０００８】これら３価のリン化合物は、二量体の生成
物分布に大きな影響を及ぼす。例えばプロピレンを反応
させて、2,3-ジメチルブテン類を優先的に得ようとする
場合は、トリ-i- プロピルホスフィン、トリシクロヘキ
シルホスフィン、トリ-sec-ブチルホスフィン、エチル-
ジ-t- ブチルホスフィン等のホスフィン類を用いるこ
とが好ましい。触媒成分(C) は、触媒成分(A) に対し
て、通常0.1 〜50モル倍、好ましくは0.1 〜20モル倍、
より好ましくは0.1 〜２モル倍使用される。[0008] These trivalent phosphorus compounds have a significant effect on the product distribution of the dimer. For example, when propylene is reacted to obtain 2,3-dimethylbutenes preferentially, tri-i-propylphosphine, tricyclohexylphosphine, tri-sec-butylphosphine, ethyl-
It is preferable to use phosphines such as di-t-butylphosphine. The catalyst component (C) is usually 0.1 to 50 times, preferably 0.1 to 20 times, the mole of the catalyst component (A).
More preferably, it is used in an amount of 0.1 to 2 moles.
【０００９】また触媒成分(D) の式〔IV〕で示されるハ
ロゲン化フェノール類としては、例えばO-、m-、p-フェ
ノール、2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-ジクロロ
フェノール、2,4,5-、2,4,6-トリクロロフェノール、2,
3,4,6-テトラクロロフェノール、ペンタクロロフェノー
ル、2,3-、2,6-ジクロロハイドロキノン、テトラクロロ
ハイドロキノン、4,6-ジクロロレゾルシン、2,4,6-トリ
クロロレゾルシン、テトラクロロカテコール及びこれら
の塩素をフッ素、臭素、沃素に置換したハロゲン化フェ
ノール類が挙げられる。The halogenated phenols represented by the formula [IV] of the catalyst component (D) include, for example, O-, m-, p-phenol, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-dichlorophenol, 2,4,5-, 2,4,6-trichlorophenol, 2,
3,4,6-tetrachlorophenol, pentachlorophenol, 2,3-, 2,6-dichlorohydroquinone, tetrachlorohydroquinone, 4,6-dichlororesorcin, 2,4,6-trichlororesorcin, tetrachlorocatechol and Halogenated phenols obtained by substituting fluorine, bromine and iodine for these chlorines may be mentioned.
【００１０】かかる触媒成分(D) は、触媒成分(B) に対
して、通常0.4 〜20モル倍、好ましくは１〜10モル倍使
用される。The catalyst component (D) is used usually in an amount of 0.4 to 20 times, preferably 1 to 10 times the mole of the catalyst component (B).
【００１１】触媒成分(E) の水は、触媒成分(A) に対し
て、通常0.1 〜10モル倍、好ましくは１〜５モル倍、触
媒成分(B) に対して0.1 〜2 モル倍、好ましくは0.2 〜
1 倍使用れれる。The water of the catalyst component (E) is usually 0.1 to 10 times, preferably 1 to 5 times the mole of the catalyst component (A), and 0.1 to 2 times the mole of the catalyst component (B). Preferably 0.2 to
Used 1 times.
【００１２】また触媒成分(F) のスルホン酸類として
は、例えば硫酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸
等の脂肪族スルホン酸類、ベンセンスルホン酸、p-トル
エンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸等の芳香族
スルホン酸類、クロルスルホン酸、トリフルオロメタン
スルホン酸等のハロゲン含有スルホン酸類などのスルホ
ン酸類、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等のジアルキル硫
酸類が挙げられる。かかる触媒成分(F) は、触媒成分
(A) に対して、通常0.1 〜20モル倍、好ましくは１〜10
モル倍使用される。The sulfonic acids of the catalyst component (F) include, for example, aliphatic sulfonic acids such as sulfuric acid, methanesulfonic acid and ethanesulfonic acid, and aromatic sulfonic acids such as benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and ethylbenzenesulfonic acid. Examples include sulfonic acids such as acids, sulfonic acids such as chlorosulfonic acid and halogen-containing sulfonic acids such as trifluoromethanesulfonic acid, and dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate and diethyl sulfate. Such a catalyst component (F) is a catalyst component
(A) is usually 0.1 to 20 molar times, preferably 1 to 10 times.
Used on a molar basis.
【００１３】触媒を調製するに当たっては、不活性溶媒
の存在下に通常実施される。かかる溶媒としては、例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、
ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水
素、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン等のハロゲン化
炭化水素などが挙げられる。The preparation of the catalyst is usually carried out in the presence of an inert solvent. Such solvents include, for example, benzene, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene,
Examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, and halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene.
【００１４】触媒成分の混合順序は、特に規制はない
が、微量のブタジエン、イソプレン、1,3-ペンタジエ
ン、2,3-ジメチル-1,3- ブタジエン等の共役ジエンの存
在下に触媒成分を混合することが好ましく、この場合は
安定性に優れた触媒を得ることができる。 但し、反応
時に過剰の共役ジエンが存在すると低級オレフィンの二
量化を妨げるので、共役ジエンは(A) 成分に対して１〜
200 モル倍程度使用するのが好ましい。The mixing order of the catalyst components is not particularly limited, but the catalyst components are added in the presence of a trace amount of a conjugated diene such as butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene or 2,3-dimethyl-1,3-butadiene. Mixing is preferable, and in this case, a catalyst having excellent stability can be obtained. However, the presence of excess conjugated diene during the reaction prevents the dimerization of lower olefins, so that the conjugated diene is 1 to the component (A).
It is preferable to use about 200 mole times.
【００１５】触媒の調製温度は、通常 -78〜100 ℃、好
ましくは -50〜 30 ℃である。二量化反応は通常、前記
したような不活性溶媒中で実施されるが、触媒成分の濃
度は、ニッケル成分として10-5〜10-10 mol/l 程度であ
る。また反応温度は、通常-70 〜150 ℃、好ましくは-5
0 〜100 ℃、より好ましくは-20 〜50℃であり、圧力は
通常０〜30Kg/cm2G 程度である。The temperature for preparing the catalyst is usually -78 to 100 ° C, preferably -50 to 30 ° C. The dimerization reaction is usually carried out in an inert solvent as described above, but the concentration of the catalyst component is about 10 -5 to 10 -10 mol / l as a nickel component. The reaction temperature is usually -70 to 150 ° C, preferably -5
The temperature is 0 to 100 ° C, more preferably -20 to 50 ° C, and the pressure is usually about 0 to 30 kg / cm 2 G.
【００１６】本発明で用いられる低級α−オレフィンと
しては、例えばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペ
ンテン、3-メチル-1- ブテン、1-ヘキセン、3-メチル-1
- ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、3,3-ジメチル-1-
ブテン等があげられるが、エチレン、プロピレン、1-ブ
テンが好ましく使用される。反応終了後は、通常の処方
に従って反応を停止し、触媒を除去した後、精留するこ
とにより、生成物を分離取得することができる。The lower α-olefin used in the present invention includes, for example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1
-Pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-
Examples thereof include butene, and ethylene, propylene and 1-butene are preferably used. After the completion of the reaction, the reaction can be stopped according to a normal recipe, the catalyst can be removed, and then the product can be separated and obtained by rectification.
【００１７】[0017]
【発明の効果】かくして、目的とする二量体が得られる
が、本発明によれば、二量体をより選択的に、より高収
率で製造し得る。Thus, the desired dimer can be obtained. According to the present invention, the dimer can be produced more selectively and in higher yield.
【００１８】[0018]
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００１９】実施例１〜３ 50mlのシュレンク管を、５℃に冷却し、窒素置換した
後、これに同温度でナフテン酸ニッケル0.01ミリモルを
含むトルエン0.375ml 、トリシクロヘキシルホスフィン
(20 ％トルエン溶液) 0.01ミリモル、イソプレン 0.8ミ
リモルを入れ、さらにトリエチルアルミニウム 0. 2 ミ
リモルを含むトルエン0.2ml を加えた後、18℃まで攪拌
しながら昇温した。再度、5 ℃まで冷却して、水を0.03
ミリモルを徐々に添加した後、表１に示した量のメタン
スルホン酸を加え、次いで、2,4,6-トリクロロフェノー
ル 0.7ミリモル含むトルエン 0.7ミリリットルを内温が
20℃を超えないようにしながら加えた。Examples 1 to 3 A 50 ml Schlenk tube was cooled to 5 ° C. and purged with nitrogen. At the same temperature, 0.375 ml of toluene containing 0.01 mmol of nickel naphthenate and tricyclohexylphosphine were added.
(20% toluene solution) 0.01 mmol and 0.8 mmol of isoprene were added, and 0.2 ml of toluene containing 0.2 mmol of triethylaluminum was added. The mixture was heated to 18 ° C. while stirring. Cool to 5 ° C again,
After gradually adding mmol, the amount of methanesulfonic acid shown in Table 1 was added, and then 0.7 ml of toluene containing 0.7 mmol of 2,4,6-trichlorophenol was heated to an internal temperature.
Add while not exceeding 20 ° C.
【００２０】窒素置換した100ml のステンレス製オート
クレーブに、20℃下、上記のようにして調製した触媒
液、トルエン２mlを加え、プロピレンを６Kg/cm2G に保
圧し、15〜20℃で１時間反応した。反応終了後、５℃ま
で冷却した後、未反応プロピレンを系外にパージした
後、反応マスをガスクロマトクラフィーにより分析し、
結果を表１に示した。 TON(turnover number)＝生成量 (ミリモル）／触媒ニッケル
金属量（ミリモル） 二量体選択率（％）＝生成二量体量（ｇ）／反応プロピ
レン量（ｇ） 二量体：DMB-1 + DMB-2 + 2M1P + 2M2P + 4M1,2P + nHe
x (DMB-1:2,3-シ゛メチルフ゛テン-1, DMB-2:2,3-シ゛メチルフ゛テン-2, 2M1
P:2-メチル-1-ヘ゜ンテン,2M2P:2-メチル-2-ヘ゜ンテン, 4M1,2P:4-メチル-1
-ヘ゜ンテン + 4-メチル-2-ヘ゜ンテン,nHex:n-ヘキサン)The catalyst solution prepared above and 2 ml of toluene were added to a 100 ml stainless steel autoclave purged with nitrogen at 20 ° C., and propylene was maintained at 6 kg / cm 2 G for 1 hour at 15 to 20 ° C. Reacted. After completion of the reaction, the reaction mass was cooled to 5 ° C., and after unreacted propylene was purged out of the system, the reaction mass was analyzed by gas chromatography.
The results are shown in Table 1. TON (turnover number) = Amount of production (mmol) / Amount of catalytic nickel metal (mmol) Dimer selectivity (%) = Amount of produced dimer (g) / Amount of reacted propylene (g) Dimer: DMB-1 + DMB-2 + 2M1P + 2M2P + 4M1,2P + nHe
x (DMB-1: 2,3-dimethylphenyl-1, DMB-2: 2,3-dimethylphenyl-2, 2M1
P: 2-Methyl-1-pentene, 2M2P: 2-Methyl-2-pentene, 4M1,2P: 4-methyl-1
-Pentene + 4-methyl-2-pentene, nHex: n-hexane)
【００２１】比較例１ 実施例１において、メタンスルホン酸を用いない以外
は、実施例１に準拠して実施した。 結果を表１に示し
た。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that methanesulfonic acid was not used. The results are shown in Table 1.
【００２２】[0022]
【表１】 T O N 例 メタンスルホン酸／Niモル比 二量体選択率 二量体total DMB-1+DMB-2 実施例１ ３ ７２％ 46633 30358 実施例２ ５ ６５ 42768 27264 実施例３ ７ ６６ 45641 29072 比較例１ − ５５ 6020 5069TABLE 1 TON example methanesulfonic acid / Ni molar ratio dimer selectivity dimeric total DMB-1 + DMB-2 Example 1 3 72% 46633 30358 Example 2 5 65 42 768 27 264 Example 3 7 66 45 641 29072 Comparative Example 1-55 6020 5069
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 2/06 C07C 11/02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C07C 2/06 C07C 11/02
Claims (1)
り、触媒として、(A) ニッケルの有機酸塩、無機酸塩及
び錯化合物から選ばれる少なくとも１種のニッケル化合
物、(B) トリアルキルアルミニウム、(C) 式〔Ｉ〕、
〔II〕または〔III〕 ＰＲ1Ｒ2Ｒ3 〔Ｉ〕 Ｐ( ＮＲ1 2)3 〔II〕 Ｐ( ＯＲ1 )3 〔III〕 (式中、Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3 はそれぞれ独立にアルキル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基、アルキルもしくはアル
コキシが置換していることもあるフェニル基を表す。）
で示される少なくとも１つの３価のリン化合物、(D) 下
式〔IV〕 （式中、Ｘ1 〜Ｘ5 はハロゲン、水素もしくは水酸基を
表し、少なくとも１つはハロゲンである。）で示される
ハロゲン化フェノール類、(E) 水、(F) スルホン酸類、
からなる触媒を用いることを特徴とする低級α−オレフ
ィンの二量化法。1. A catalyst for dimerizing a lower α-olefin, wherein (A) at least one nickel compound selected from organic acid salts, inorganic acid salts and complex compounds of nickel; (B) trialkylaluminum; (C) Formula [I],
(II) or (III) PR 1 R 2 R 3 (I) P (NR 1 2) 3 (II) P (OR 1) 3 (III) (wherein, R 1, R 2, R 3 are each independently Represents a phenyl group which may be substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, or an alkyl or alkoxy group.)
At least one trivalent phosphorus compound represented by the formula (D): (Wherein X 1 to X 5 represent halogen, hydrogen or a hydroxyl group, and at least one is a halogen), (E) water, (F) sulfonic acids,
A process for dimerizing lower α-olefins, comprising using a catalyst comprising
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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